JP2010511743A - 帯電防止スチレンポリマー組成物及びそれからの物品 - Google Patents

帯電防止スチレンポリマー組成物及びそれからの物品 Download PDF

Info

Publication number
JP2010511743A
JP2010511743A JP2009539307A JP2009539307A JP2010511743A JP 2010511743 A JP2010511743 A JP 2010511743A JP 2009539307 A JP2009539307 A JP 2009539307A JP 2009539307 A JP2009539307 A JP 2009539307A JP 2010511743 A JP2010511743 A JP 2010511743A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
composition
weight
copolymer
ethylene
styrene polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2009539307A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2010511743A5 (ja
Inventor
カールハインツ ハウスマン
クリスティナ トレルチ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of JP2010511743A publication Critical patent/JP2010511743A/ja
Publication of JP2010511743A5 publication Critical patent/JP2010511743A5/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • C08F279/04Vinyl aromatic monomers and nitriles as the only monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869Acids or derivatives thereof
    • C08L23/0876Neutralised polymers, i.e. ionomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08Copolymers of styrene
    • C08L25/12Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05Alcohols; Metal alcoholates
    • C08K5/053Polyhydroxylic alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0807Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31938Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

帯電防止スチレンポリマー組成物は、スチレンポリマー組成物の総重量を基準として、30〜70重量%のスチレンポリマー、5〜40重量%のカリウムアイオノマー、1〜10重量%の1つ以上のポリオール、および2〜20重量%のエチレンコポリマーを含み、それは、従来技術の組成物と比較された場合に低下したダスト吸収性および向上した機械的性能を示す。多層構造物を含むフィルムまたはシートおよび押出成形、共押出成形、射出成形、熱成形、圧縮成形またはブロー成形によって得られる物品などの、本組成物でできた物品もまた開示される。

Description

本発明は、帯電防止ポリマー組成物、そのための方法、およびそれを用いた物品に関する。
スチレンポリマー、特にアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン(ABS)−ベースのポリマーは、手荷物、電化製品、および電話ハウジング、パイプ、ゴルフクラブ、スポーツ用ヘルメット、自動車部品、ホイールカバー、エンクロージャ、保護ヘッドギア、化粧品ケース、ならびに玩具を含む軽い、堅い成形品を製造するためなどの様々な用途に使用されている。一般に、ポリマー−ベースの成形品は静電気を発生させ易く、それらが貯蔵中に扱われ、輸送されおよび使用される間に、多くの場合に空気からダストを集める。
熱可塑性樹脂の帯電防止性を向上させる一般的なアプローチは、例えば、成形またはフィルム形成プロセスを用いて、物品の製造前にまたは製造中に配合または押出によって熱可塑性ポリマー材料中へ組み込まれた内部帯電防止剤を使用することを含む。広範囲の化学薬品クラス(例えば、エトキシル化アミン化学薬品ならびにエチレンオキシドのホモポリマーおよびコポリマー、脂肪酸のエステル、カーボンブラックおよび界面活性剤)を含む、かかる帯電防止剤は、製造品のポリマー外面に移行することによって機能する。これらの帯電防止剤は極めて揮発性であり、ポリマー組成物それ自体との限られた相溶性のために、製造物品のポリマー外面上に連続フィルムを形成する。それ故、製造物品のさらなる加工性が問題のあるものになる。例えば、製造物品の表面は、帯電防止剤のブリーディングによって粘着性になるかまたは汚染され、見た目が悪くなることがある。印刷などの、製造物品についてのその後の処理は、1週間以下の、ある一定時間が帯電防止剤の適切な移行を可能にするために必要とされるので、容易に行うことができない。当時間中に、印刷の接着に関連する問題が物品の表面上のダスト蓄積のために発生するかもしれず、そのため物品を扱う前にこのダストを除去するための追加の前処理工程が必要とされる。帯電防止効果の経時劣化もまた、帯電防止剤が外部環境に直接暴露されることにより通常観察される。
移行する帯電防止剤の欠点を改善するためだけでなく、成形品、フィルムまたはシートの表面上の静電荷の蓄積を防ぐために、永久的な帯電防止剤が開発されてきた。例えば、国際公開第2005/075556号パンフレット、特開平10−193495号公報、特開平11−077928号公報、特開平08−134295号公報、特開平10−060185号公報、および特開平10−060186号公報を参照されたい。
ポリオールを含むかまたは含まない、カリウムアイオノマーを含む組成物は許容される帯電防止性を有するかもしれないが、かかる組成物は、かかる組成物でできた任意の物品の脆さの原因になり得る、低い衝撃強度を含む低下した機械的特性を有する。
それ故、ポリマーの機械的特性を維持しながらまたはさらに向上させながら許容される帯電防止性および低下したダスト吸収性を有するスチレンポリマー組成物が現在求められている。
本発明は、帯電防止ブレンド物を含むかまたは帯電防止ブレンド物である組成物であって、
ブレンド物がスチレンポリマー、カリウムアイオノマー、1つ以上のポリオール、およびエチレンコポリマーを含むかまたはそれらから製造され、
スチレンポリマーが組成物の約30〜約70重量%の範囲で組成物中に存在し;カリウムアイオノマーが組成物の約5〜約40重量%存在し、そして少なくとも1つのE/X/Yコポリマーを含み;ポリオールが組成物の約1〜約10重量%で存在し、そして少なくとも3個、または4個のヒドロキシル部分を含み;かつ、エチレンコポリマーが約2〜約20重量%組成物中に存在し、
Eがエチレンであり、Xがα,β−不飽和のC3〜C8カルボン酸であり、YがC1〜8アルキル(メタ)アクリレートを含む軟化コモノマーであり、
XがE/X/Yコポリマーの2〜30重量%であり、YがE/X/Yコポリマーの0〜40重量%であり、そして残りがEであり、そして
カルボン酸の10〜90%がカリウムイオンで中和されている組成物を含む。
スチレンポリマーには、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)、スチレン・アクリロニトリルコポリマー(SAN)、α−メチルスチレン・アクリロニトリルコポリマー、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレンコポリマー(ABS)、アクリロニトリル・ブタジエン・α−メチルスチレンコポリマー、アクリロニトリル・スチレン・アクリレートコポリマー(ASA)、メタクリレート/ブタジエン・スチレンコポリマー、スチレン・メチルメタクリレートコポリマー、ならびにそれらのブレンド物、およびスチレンがグラフトされたポリブタジエンとブレンドされたポリスチレン、ゴムスチレン−アクリロニトリルコポリマーがグラフトされたポリ(C3〜C10アルキルアクリレート)、ポリブタジエンおよびエチレン・プロピレン・ジエンコポリマーゴムからなる群から選択されるゴムとブレンドされたスチレン−アクリロニトリルコポリマー、およびゴムスチレン・メチルメタクリレートコポリマーがグラフトされた上記の群のゴムから選択されるゴムとブレンドされたスチレン・メチルメタクリレートコポリマーなどの相溶性ゴム組成物とブレンドされた、かかるポリマーおよびコポリマーのいずれか、またはそれらの2つ以上の組み合わせが含まれるが、それらに限定されない。好ましくは、スチレンポリマーはABS、SAN、ASA、HIPS、もしくはそれらの2つ以上の組み合わせであるか、またはABS、SAN、ASA、もしくはそれらの2つ以上の組み合わせである。より好ましくは、スチレンポリマーはABSである。ABSは、耐熱性および耐衝撃性の熱可塑性樹脂である。ABSは、ABSの総重量を基準として、15重量%〜35重量%のアクリロニトリル、5重量%〜30重量%のブタジエンおよび40重量%〜60重量%のスチレンを含むことができる。ABSは、アクリロニトリルの耐化学薬品性、スチレンの剛さと、ポリブタジエンの靱性および耐衝撃性とを兼ね備えることができる。ABSポリマーは、LANXESS AGから商標Novodur(登録商標)で商業的に入手可能である。
本組成物は、特に低い相対湿度で、しかし高い相対湿度でさえ、大きく向上した帯電防止性能を示す。高い相対湿度で、保湿剤は1012オーム/スクエア未満の固有抵抗を達成する必要がないかもしれないと予期される。本明細書に開示される組成物などの2相材料については、固有抵抗は、プロセスに関連する、組成物のモルホロジーに依存する。
アイオノマーは、ポリマーの有機骨格に加えて金属陽イオンを含有する熱可塑性樹脂である。アイオノマーは、エチレンなどのオレフィンと部分中和されたカルボン酸とのイオン性コポリマーである。アイオノマーブレンド物は場合により、「より軟質の」樹脂(Y)を提供するアルキル(メタ)アクリレートなどの軟化剤をさらに含んでもよく、それはより軟質のアイオノマーを形成するために中和することができる。カリウムアイオノマーのα,β−不飽和のC3〜C8カルボン酸(X)は、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸モノエチルエステル(例えば、無水マレイン酸)、またはそれらの2つ以上の組み合わせの中から選択することができる。酸コポリマーの酸部分の10〜90%はカリウム陽イオンによって中和され、より好ましくは酸コポリマーの酸部分の50〜90%はカリウム陽イオンによって中和される。中和カリウム陽イオンの部分的な量は、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、またはそれらの2つ以上の組み合わせなどの、アルカリ金属イオン、遷移金属イオン、アルカリ土類金属イオンによって置き換えることができるが、カリウムが陽イオンの多数を占める。すなわち、最終カリウムアイオノマー組成物中のカリウムイオンの当量百分率は、組成物中に存在する全ての塩またはイオンを基準として、少なくとも50モル当量%、60当量%、70当量%、80当量%、または少なくとも90%でさえであることができる。当量百分率(%)は、陽イオンの原子価で陽イオンのモル百分率(%)を乗じることによって求められる。好ましい範囲でのカリウム陽イオンの存在は、誘導される強い水吸収性のために、かかる組成物を含む構成部品に耐電防止性を提供することができる。本発明によるスチレンポリマー組成物は、5〜40重量%または10〜20重量%の量でカリウムアイオノマーを含み、この重量百分率はスチレンポリマー組成物の総重量を基準としている。カリウムアイオノマーは、E.I.du Pont de Nemours and Company(Wilmington,Delaware)(DuPont)から商標EntiraTMASで商業的に入手可能である。
成形品、フィルムまたはシートの表面上の静電荷の蓄積を防ぐために、従来の慣行ではアイオノマーをポリマー組成物に加える。理論に制約されることなく、カリウムアイオノマーは、ブリーディングおよび製品、ラベルまたはプリントとの相互作用が存在しない非移行性の静電気防止剤であるので、それらは、スチレンポリマー組成物の帯電防止性を向上させるために選択される。
本組成物は、スチレンポリマー組成物の総重量の1〜10または1〜5重量%の範囲で1つ以上のポリオールを含むことができる。あるいはまた、ポリオールは約1.5%で組成物中に存在する。その例には、様々な分子量のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、またはそれらの2つ以上の組み合わせなどの、ポリオキシアルキレングリコールが挙げられる。ポリグリセロールは、nが少なくとも3である、グリセロールのn−ポリマーを意味する。ポリオールは好ましくはグリセロール、ジグリセロール、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ポリグリセロール、ソルビノール、またはそれらの2つ以上の組み合わせである。
ポリオールは、別々に、またはカリウムアイオノマーとのプレブレンド物の形態でスチレンポリマーと組み合わせることができる。上記のプレブレンド物は、当業者に公知の任意の溶融混合法を用いることによりカリウムアイオノマーと1つ以上のポリオールとを一緒にブレンドすることによって調製することができ、そして次にペレットへ加工される。かかるペレットの調製は、特開平08−134295号公報に記載されている。カリウムアイオノマーとのグリセロールプレブレンド物は、DuPont−Mitsui Polychemical Co.,Ltd.(日本国東京)から商標Himilan(登録商標)またはEntiraTMASで商業的に入手可能である。
エチレン・アルキル(メタ)アクリレートコポリマーは、向上した衝撃強度を与えるために本組成物に使用することができる。本組成物は、スチレンポリマー組成物の総重量を基準として、2〜20重量%、7〜20重量%、または7〜10重量%の量でエチレン・アルキル(メタ)アクリレートコポリマーを含むことができる。エチレン・(メタ)アクリレートコポリマーはまた、一酸化炭素、二酸化硫黄、アクリロニトリル、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、フマル酸モノエステル、およびそれらの塩、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルビニルエーテル、またはそれらの2つ以上の組み合わせなどの追加のコモノマーを含むことができる。エチレン・アルキル(メタ)アクリレートコポリマーは、エチレン・メチルアクリレートコポリマー、エチレン・メタクリレートコポリマー、エチレン・エチルアクリレートコポリマー、エチレンn−ブチルアクリレートコポリマーを含むことができ、より好ましくは、エチレン・アルキル(メタ)アクリレートはエチレン・メチルアクリレートコポリマーである。アルキル(メタ)アクリレートは、エチレン・アルキル(メタ)アクリレートコポリマーの総重量を基準として、5〜40重量%または20〜35重量%の量で存在することができる。本発明での使用のための好適なエチレン・アルキル(メタ)アクリレートコポリマーは、DuPontから商標Elvaloy(登録商標)ACで商業的に入手可能である。
本組成物は、約0.001〜約10重量%の改質剤と酸化防止剤、滑剤、発泡剤、UV光安定剤、着色剤、顔料、充填剤、難燃剤、強化剤、加工助剤、またはそれらの2つ以上の組み合わせを含むが、それらに限定されることなく、他の添加剤とをさらに含んでもよい。
本組成物は、それらが肉眼で均一に分散させられ、そして押出時に離層しなくなるまで、スチレンポリマー、カリウムアイオノマー、ポリオール、および場合によりエチレン・アルキル(メタ)アクリレートコポリマーをブレンドすることによってか、またはスチレンポリマー、カリウムアイオノマーとプレブレンドされたポリオール、および場合によりエチレン・アルキル(メタ)アクリレートコポリマーをブレンドすることによって調製することができる。他の材料(例えば、改質剤または添加剤)もまた、スチレンポリマー−カリウムアイオノマー−ポリオール−エチレン・アルキル(メタ)アクリレート・マトリックス中に一様に分散させられてもよい。ブレンド物は、当該技術分野で公知の任意の溶融混合法を用いることにより上記の原料を組み合わせることによって得られてもよい。例えば、成分材料は、単軸または二軸スクリュー押出機、ブレンダー、混練機、Haakeミキサー、Brabenderミキサー、Banburyミキサー、ロールミキサーなどの溶融ミキサーを用いて混合されてスチレンポリマー組成物を与えてもよい。あるいはまた、成分材料の一部を溶融ミキサーで混合し、成分材料の残りを次に加え、そしてさらに溶融混合することができる。カリウムアイオノマーおよびジグリセロールなどのポリオールが先ず混合され、次に、例えば、押出成形、共押出成形、押出積層、押出コーティング、キャストフィルム押出、ブローンフィルム押出によってスチレンポリマーおよびエチレン・アルキルアクリレートコポリマーと乾式ブレンドされることが好ましい。押出機または他の混合装置でジグリセロールを水溶液としてカリウムアイオノマーに加える工程と、次に水を(例えば、押出機上の真空ポートからなどの蒸発によって)除去してカリウムアイオノマー−ジグリセロール混合物を生成する工程とを含む方法が注目すべきである。カリウムアイオノマー−ジグリセロール混合物をペレットへ加工する工程と、場合によりカリウムアイオノマー−ジグリセロール混合物のペレットをスチレンポリマーのペレットと乾式ブレンドして本発明のスチレンポリマー組成物を形成する工程と、混合物を最終製品へ加工する工程とをさらに含む方法が注目すべきである。
別の態様では、本発明は、本発明の組成物でできた物品に関する。本物品は、フィルム、シート、多層構造物、または押出成形、共押出成形、射出成形、熱成形、圧縮成形またはブロー成形によって得られた物品であることができる。
本組成物は多層構造物に使用してそれらの帯電防止性および良好な機械的性能を与えることができる。この場合には、本組成物は、多層構造物の表面層(その層の1つの面のみが別の層と接触する、最外層)としてかまたは中間層(その層の両面が別の層と接触する)として使用することができ、多層構造物で本発明の組成物は「見えない」帯電防止層を提供する。
本発明の組成物でできた物品の別の例は化粧品ケースである。アイシャドウまたはおしろいの包装という具体的な用途で、例えば、化粧品ケースで、静電荷の蓄積は、包装材料へのダストおよびパウダーの付着につながり、それは汚い外見および見た目の悪さにつながる。その結果として、本組成物は、優れた機械的特性を同時に保つことによってダストが付着するというこの欠点を克服するための解決策である。
本発明の組成物でできた物品の別の例は、家庭電化製品などのハウジングまたは他の部品、例えば、電気アイロンの取っ手、ヘアドライヤー用のハウジング、電気掃除機、台所電化製品、電話、食品給仕トレイまたはコーヒーメーカーハウジングである。
本発明は、本発明の範囲を限定すると見なされるべきではない、以下の実施例でさらに説明される。
以下の材料を、本発明によるポリマー組成物を調製するために使用した:
アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン(ABS):LANXESS AG製のNovodur(登録商標)P2H−AT 792。
KI(カリウムアイオノマー):カリウムアイオノマーE/X/Y(ここで、Eはエチレンであり、Xは14.9重量%の量でのメタクリル酸であり、そしてYは0.9重量%の量でのメチルアクリレートであり、合わせた酸部分はK陽イオンで84.8%まで中和された)であった、DuPont製のEntiraTMAS。MFI(190℃および2.16kgで測定された、メルトフローインデックス)は1であった。
KI−G:(a)カリウムアイオノマーE/X(ここで、Eはエチレンであり、Xは12.5重量%の量でのメタクリル酸であり、酸部分はカリウム陽イオンで82%まで中和された)からなるカリウムアイオノマーおよび(b)5重量%のグリセロールとプレブレンドされたグリセロールである、Mitsui DuPont Poly Chemical Co.,Ltd.製のHimilan(登録商標)。MFIは1であった。
KI−DG:(a)上に開示されたEntiraTMASと同じカリウムアイオノマーおよび(b)8重量%のジグリセロールからなるカリウムアイオノマーとプレブレンドされたジグリセロール。
Elvaloy(登録商標)AC:30重量%のメチルアクリレートを含み、3のMFIのエチレン・メチルアクリレートコポリマー。
サンプルE1およびE2ならびに比較例(C0−C4)を、成分の塩コショウ・ブレンド物をHaakeミキサー(200gの容量)中へ供給し、次にかかるブレンド物を、それを排出する前に200℃で15分間激しく混合することによって調製した。サンプルの組成を表1に示す。
このサンプルでできた3mmの厚さのプラークを次に、220℃でのCollin No 201 Hydraulic Press(水圧プレス)(Dr.Collin GmbH、独国によって供給される)で製造した。次に、試験サンプルを、圧縮成形プラークからパンチャーでカットした。検体を、それらの電気特性を測定する前に23℃および50%相対湿度で1週間順化させた。
帯電防止性は、表面固有抵抗および静電気減衰によって表される。表面固有抵抗は、ASTM D257に従って測定した。静電気減衰は、5000Vの電圧がかけられ、そして500Vまでの電圧降下の減速が測定される米国連邦試験方法N 101Bに従って測定した。
機械的特性は、ノッチ付シャルピー衝撃によって定量化される衝撃強度によって表される。衝撃強度は、ISO 179/1eAに従って測定した。結果を表2に示す。
表1
Figure 2010511743
* 帯電防止剤は、帯電防止剤を全く有さなかったCOを除いて、20重量%で存在した。
表2
Figure 2010511743
a ASTM D257に従って[オーム/スクエア]として測定された。
b 米国連邦標準101Bに従って[s] として測定された。
c ISO 179/1eAに従って[kJ/m2]として測定された。
表2に示すように、カリウムアイオノマー−ベースの帯電防止剤を含む実施例(C1〜C4、E1およびE2)は、ABSでできたサンプル(C0)と比較して6桁まで向上した表面固有抵抗を有した。ポリオールを含むかまたは含まない、カリウムアイオノマーを含むポリマー組成物へのエチレン・アルキルアクリレートコポリマーの添加(C2、E1およびE2)は、耐衝撃性改良剤なしの同じ組成物(C1、C3およびC4)と比較して帯電防止性の1桁向上につながった。カリウムアイオノマー−ベースの帯電防止剤を含むスチレンポリマー組成物は、良好な電荷減衰特性と静電荷蓄積によるダストおよびパウダーの付着から保護するダスト−フリー特性とを有した。ポリオールをさらに含む組成物(C3、C4、E1およびE2)は、(サンプルC0についての60秒の10%減衰時間と比較して)0.01秒の10%減衰時間の値を示した。10%減衰時間は、任意のサンプルの電気特性を分析するための共通の方法であった。1秒未満である10%減衰時間の値は、静電気蓄積およびダスト誘引が起こらないことを意味した。その結果として、カリウムアイオノマーおよび1つ以上のポリオール帯電防止剤を含むスチレンポリマー組成物は、優れたダスト−フリー特性を有した。
衝撃強度試験は、材料の相対的な靱性を評価するための方法である。それは、重い振子ハンマーの衝撃によって試験検体を破壊するために必要とされる単位面積当たりのエネルギーと定義される。振子が失うエネルギーは、試験検体によって吸収されるエネルギーと同一であると見なされる:強靱な材料は、破損させられるときに多量のエネルギーを吸収する(ノッチ付シャルピーの高い値を意味する)が、脆い材料は極めて少ないエネルギーを吸収する。スチレンポリマー組成物への任意のカリウムアイオノマー−ベースの、すなわち、ポリオールありまたはなしの、帯電防止剤の添加は、サンプルC0(100重量%ABS)と比較して衝撃強度の重大な低下につながり(C1、C3およびC4)、その結果として、かかる組成物でできた物品は脆い。実際に、ポリオールを含むかまたは含まない、カリウムアイオノマーを含むABS組成物のノッチ付シャルピー値は、100重量%ABSでできたサンプル(C0)と比較して少なくとも2.5倍より低い(C1、C3およびC4)。
ポリオールなしでのスチレンポリマー組成物へのエチレン・アルキル(メタ)アクリレートの添加(C2)は、サンプルそれ自体の衝撃強度に対していかなる有意な影響も及ぼさなかった。一方、意外なことに、カリウムアイオノマーおよび1つ以上のポリオー帯電防止剤を含むスチレンポリマー組成物へのエチレン・アルキルアクリレートの添加(E1およびE2)は、帯電防止性の向上にのみならずノッチ付シャルピー衝撃強度のかなりの向上にもつながった。カリウムアイオノマーおよび1つ以上のポリオール帯電防止剤を含むスチレンポリマー組成物へのエチレン・アルキル(メタ)アクリレートの添加(E1およびE2)は、帯電防止性に対する悪影響をそれほど及ぼさずに、サンプルC0(100重量%ABS)の衝撃強度と類似かまたはそれよりさらに良好な衝撃強度を組成物それ自体に与えた。
組成物E1およびE2は、かかる組成物でできた任意の成形品がダストおよびパウダー付着から保護されることを可能にする良好な減衰およびダスト−フリー特性を有した。さらに、スチレンポリマー組成物(E1およびE2)は、一方で、良好な剛さ、靱性および耐衝撃性を有することが知られているABS−ベースの組成物と比較して匹敵するかまたはさらに向上した機械的特性を有した。

Claims (10)

  1. 帯電防止性ブレンド物を含む組成物であって、
    前記ブレンド物がスチレンポリマー、カリウムアイオノマー、1つ以上のポリオール、およびエチレンコポリマーを含むかまたはそれらから製造され、
    前記スチレンポリマーが組成物の約30〜約70重量%の範囲で組成物中に存在し;前記カリウムアイオノマーが組成物の約5〜約40重量%存在し、そして少なくとも1つのE/X/Yコポリマーを含み;前記ポリオールが組成物の約1〜約10重量%で存在し、そして少なくとも3個のヒドロキシル部分を含み;かつ、前記エチレンコポリマーが約2〜約20重量%の範囲で存在し、
    Eがエチレンであり、Xがα,β−不飽和のC3〜C8カルボン酸であり、YがC1〜8アルキル(メタ)アクリレートを含む軟化コモノマーであり、
    XがE/X/Yコポリマーの2〜30重量%であり、YがE/X/Yコポリマーの0〜40重量%であり、そして残りがEであり、そして
    前記カルボン酸の10〜90%がカリウムイオンで中和されている組成物。
  2. 10〜20重量%の前記カリウムアイオノマーおよび1〜5重量%の前記ポリオールを含む請求項1に記載の組成物。
  3. 7〜20重量%のエチレン・アルキル(メタ)アクリレートコポリマーを含む前記エチレンコポリマーを含む請求項1または2に記載の組成物。
  4. 7〜10重量%のエチレン・アルキル(メタ)アクリレートコポリマーを含む前記エチレンコポリマーを含む請求項3に記載の組成物。
  5. 前記スチレンポリマーがABS(アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン)、SAN(スチレン・アクリロニトリルコポリマー)、ASA(アクリロニトリル・スチレン)、またはそれらの2つ以上の組み合わせおよびそれらの混合物を含み、そして
    前記ポリオールがグリセロール、ジグリセロール、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ポリグリセロール、ソルビトール、またはそれらの2つ以上の組み合わせを含む請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 前記スチレンポリマーがABSであり、そして前記ポリオールがグリセロール、ジグリセロール、またはそれらの組み合わせである請求項5に記載の組成物。
  7. 前記エチレン・アルキル(メタ)アクリレートコポリマーが20〜35重量%のアルキル(メタ)アクリレートを含有し、そして前記エチレン・アルキル(メタ)アクリレートのアルキル基がメチル、エチル、n−ブチル、またはそれらの2つ以上の組み合わせを含む請求項1〜6にいずれか一項に記載の組成物。
  8. 前記アルキル基がメチルである請求項7に記載の組成物。
  9. 組成物を含む物品であって、前記物品がフィルム、シート、多層構造物、成形品、またはそれらの2つ以上の組み合わせであり;前記成形品が押出成形、共押出成形、射出成形、熱成形、圧縮成形、ブロー成形、またはそれらの2つ以上の組み合わせによって製造された物品を含み;そして前記組成物が請求項1〜8のいずれか一項に記載の通りである物品。
  10. 化粧品ケースまたは家庭電化製品の部品である請求項9に記載の物品であって、前記部品がハウジングである物品。
JP2009539307A 2006-11-30 2007-11-28 帯電防止スチレンポリマー組成物及びそれからの物品 Pending JP2010511743A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/606,854 US20080132628A1 (en) 2006-11-30 2006-11-30 Antistatic styrenic polymer compositions and articles therefrom
PCT/US2007/024513 WO2008066851A2 (en) 2006-11-30 2007-11-28 Antistatic styrenic polymer compositions and articles therefrom

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2010511743A true JP2010511743A (ja) 2010-04-15
JP2010511743A5 JP2010511743A5 (ja) 2011-01-20

Family

ID=39271491

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009539307A Pending JP2010511743A (ja) 2006-11-30 2007-11-28 帯電防止スチレンポリマー組成物及びそれからの物品

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20080132628A1 (ja)
EP (1) EP2087039A2 (ja)
JP (1) JP2010511743A (ja)
CN (1) CN101553533B (ja)
TW (1) TW200848459A (ja)
WO (1) WO2008066851A2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012077161A (ja) * 2010-09-30 2012-04-19 Sekisui Plastics Co Ltd ポリスチレン系樹脂シート
JP2013194230A (ja) * 2012-03-22 2013-09-30 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd アイオノマー組成物、高分子型帯電防止剤、重合体組成物、及び成形体

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4566278B2 (ja) * 2008-07-31 2010-10-20 三井・デュポンポリケミカル株式会社 スチレン系樹脂含有組成物および成形体
DE102009059075A1 (de) * 2009-12-18 2011-06-22 Bayer MaterialScience AG, 51373 Flammgeschützte, schlagzähmodifizierte, kratzfeste Polycarbonat-Formmassen mit guten mechanischen Eigenschaften
US8969468B2 (en) * 2011-05-27 2015-03-03 Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. Methacrylic resin composition and molded article
US8841379B2 (en) 2011-11-07 2014-09-23 E I Du Pont De Nemours And Company Method to form an aqueous dispersion of an ionomer-polyolefin blend
CN103102639B (zh) * 2013-02-20 2018-01-26 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种丙烯腈‑丁二烯‑苯乙烯共聚物复合材料及制备方法
CN104804360B (zh) * 2014-01-24 2017-11-21 成都金发科技新材料有限公司 白色激光标记用抗冲击abs树脂组合物及其制备和应用
CN115368722A (zh) * 2021-05-17 2022-11-22 金发科技股份有限公司 一种抗静电母粒及其制备方法和应用
CN115368721B (zh) * 2021-05-17 2023-09-19 金发科技股份有限公司 一种抗静电母粒及其制备方法和应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08134295A (ja) * 1994-11-16 1996-05-28 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd アイオノマー組成物及びその用途
JPH1060186A (ja) * 1996-08-26 1998-03-03 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 非帯電性成形品の製造方法
JPH1060185A (ja) * 1996-08-26 1998-03-03 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 重合体組成物
JPH10193495A (ja) * 1997-01-16 1998-07-28 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 防塵性積層体
JP2002012722A (ja) * 2000-06-29 2002-01-15 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 非帯電性アイオノマー組成物及びその用途
JP2004124052A (ja) * 2002-08-05 2004-04-22 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 樹脂組成物及びその積層体
WO2005075556A1 (en) * 2004-02-04 2005-08-18 Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. Resin composition and multi-layer article thereof

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5866658A (en) * 1996-08-26 1999-02-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company High performance ionomer blends
US20050256268A1 (en) * 2004-05-12 2005-11-17 Chen John C Ionomer compositions suitable for use in antifog applications

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08134295A (ja) * 1994-11-16 1996-05-28 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd アイオノマー組成物及びその用途
JPH1060186A (ja) * 1996-08-26 1998-03-03 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 非帯電性成形品の製造方法
JPH1060185A (ja) * 1996-08-26 1998-03-03 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 重合体組成物
JPH10193495A (ja) * 1997-01-16 1998-07-28 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 防塵性積層体
JP2002012722A (ja) * 2000-06-29 2002-01-15 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 非帯電性アイオノマー組成物及びその用途
JP2004124052A (ja) * 2002-08-05 2004-04-22 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 樹脂組成物及びその積層体
WO2005075556A1 (en) * 2004-02-04 2005-08-18 Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. Resin composition and multi-layer article thereof

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012077161A (ja) * 2010-09-30 2012-04-19 Sekisui Plastics Co Ltd ポリスチレン系樹脂シート
JP2013194230A (ja) * 2012-03-22 2013-09-30 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd アイオノマー組成物、高分子型帯電防止剤、重合体組成物、及び成形体

Also Published As

Publication number Publication date
CN101553533B (zh) 2012-10-31
EP2087039A2 (en) 2009-08-12
WO2008066851A2 (en) 2008-06-05
TW200848459A (en) 2008-12-16
CN101553533A (zh) 2009-10-07
WO2008066851A3 (en) 2008-07-24
US20080132628A1 (en) 2008-06-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2010511743A (ja) 帯電防止スチレンポリマー組成物及びそれからの物品
JP2521820B2 (ja) アイオノマ―組成物
JP2005516101A5 (ja)
JP2009263526A (ja) ポリ乳酸樹脂組成物
JP2010511743A5 (ja)
JP2013521343A5 (ja)
WO2005066245A1 (ja) 樹脂組成物の製造方法およびそれにより製造される樹脂組成物
CN110337351B (zh) 成型加工机洗涤用的热塑性树脂组合物
JP2002200719A (ja) 積層体
US8372518B1 (en) Antistatic styrenic polymer compositions and articles therefrom
KR20120055572A (ko) 강인화된 폴리트라이메틸렌 테레프탈레이트 수지 조성물
JP4566278B2 (ja) スチレン系樹脂含有組成物および成形体
JP4669598B2 (ja) 非帯電性アイオノマー組成物及びその用途
JP4902897B1 (ja) 重合体けん化物含有組成物、高分子型帯電防止剤、熱可塑性スチレン系樹脂組成物、成形体およびその製造方法
KR102026363B1 (ko) 대전방지성 스티렌계 중합체 블렌드의 제조 방법
JP2016194030A (ja) 樹脂組成物、成形品、フィルムおよび積層フィルム
JPH07216178A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPS63268754A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP2001151981A (ja) 動的架橋された重合体組成物
JPS58210950A (ja) プロピレン重合体樹脂組成物
JP3575125B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP2000017130A (ja) 熱溶融性ポリビニルアルコール系樹脂組成物
JP2019006938A (ja) ポリオレフィン樹脂組成物、ポリオレフィン樹脂成形体並びに電気掃除機
JP3817760B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP2003277621A (ja) 木質繊維物質含有樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20101122

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20101122

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20120914

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20121015

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20130325