JPH1060186A - 非帯電性成形品の製造方法 - Google Patents

非帯電性成形品の製造方法

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JPH1060186A
JPH1060186A JP22390896A JP22390896A JPH1060186A JP H1060186 A JPH1060186 A JP H1060186A JP 22390896 A JP22390896 A JP 22390896A JP 22390896 A JP22390896 A JP 22390896A JP H1060186 A JPH1060186 A JP H1060186A
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ionomer
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antistatic
olefin polymer
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JP22390896A
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Yuji Sakai
祐司 境
Tatsuya Watanabe
達也 渡辺
Koji Kono
弘司 河野
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Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
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Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 カリウムアイオノマーの配合によりオレフィ
ン重合体に非帯電性を与える方法において、カリウムア
イオノマーの配合量をできるだけ少なくして、オレフィ
ン重合体の本来有する優れた特性を生かしつつ、効果的
に非帯電性が付与された成形品を製造する方法の提供。 【解決手段】 オレフィン重合体・・80〜97重量部 非帯電性カリウムアイオノマー・・・20〜3重量部(合計で100重量部) 及び 多価ヒドロキシ化合物・・・・・・・0〜5重量部 からなる重合体組成物を、成形機内における最大見かけ
剪断速度が1000sec-1以上の条件で射出成形してオレ
フィン重合体非帯電性成形品を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、非帯電性に優れた
オレフィン重合体成形品の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】エチレン・不飽和カルボン酸共重合体の
カリウムアイオノマーにおいて、カリウムイオンを相当
量で含有するものが優れた非帯電性を示すことはすでに
知られている。オレフィン重合体にこのようなカリウム
アイオノマーを添加することによって、オレフィン重合
体に非帯電性が付与できることもすでに知られている
(例えば特開平3−106954号公報、特開平4−9
3340号公報など)。カリウムアイオノマーの種類に
よっても異なるが、一般にはその配合量が過少である
と、充分な非帯電性は付与できない。一方、カリウムア
イオノマーの配合量が増えるにしたがい非帯電性の付与
は充分となるが、オレフィン重合体への物性に影響を及
ぼすことが避けられなくなり、その用途によっては問題
を生じることがある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】そこでオレフィン重合
体への物性に対する影響を最小にするため、カリウムア
イオノマーの配合量をできるだけ少なくして非帯電性を
付与できる方法がないかにつき、検討を行った。その結
果、このような高分子帯電防止剤を配合して混合物に充
分な非帯電性を付与するためには、配合のしかた、すな
わち成形方法、及び配合の際の練りの度合いが大きく影
響し、その方法、条件を選択することが重要であること
を知った。そこでカリウムアイオノマーを配合したオレ
フィン重合体を射出成形し、その際、成形機内における
最大見かけ剪断速度を充分に大きくすれば、少量のカリ
ウムアイオノマーの配合によっても充分な非帯電性を付
与できることを見いだした。したがって本発明の目的
は、オレフィン重合体の本来有する優れた特性を生かし
つつ、効果的に非帯電性が付与された成形品を製造する
方法を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、オレフィン重
合体80〜97重量部、カリウムアイオノマー20〜3
重量部(合計で100重量部)及び多価ヒドロキシ化合
物0〜5重量部からなる重合体組成物を、成形機内にお
ける最大見かけ剪断速度が1000sec-1以上の条件
で射出成形することを特徴とする非帯電性成形品の製造
方法に関する。
【0005】
【発明の実施態様】本発明で用いられるオレフィン重合
体は、オレフィンの単独重合体、オレフィン同士の重合
体、オレフィンと他の単量体の共重合体、これらの任意
の混合物を総称するものである。より具体的には、高密
度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高圧法低密度ポ
リエチレン、エチレンと小割合のα−オレフィンの共重
合体として知られている直鎖低密度ポリエチレン(LL
DPE)や超低密度ポリエチレン、ポリプロピレン(ホ
モポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー
などの各タイプを含む)、ポリ−1−ブテン、ポリ−4
−メチル−1−ペンテン、ポリ−3−メチル−1−ブテ
ン、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体、エ
チレン・ビニルエステル共重合体、エチレン・一酸化炭
素共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸エステル・一
酸化炭素共重合体、エチレン・ビニルエステル・一酸化
炭素共重合体、これらの混合物を例示することができ
る。
【0006】エチレン・α−オレフィン共重合体のα−
オレフィン成分としては、プロピレン、1−ブテン、1
−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセ
ン、4−メチル−1−ペンテンなどを例示することがで
きる。このようなエチレン・α−オレフィン共重合体に
は、少量のポリエンが共重合されたものであってもよ
い。
【0007】エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重
合体における不飽和カルボン酸エステル成分としては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソ
プロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸nブチ
ル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル、
マレイン酸ジエチルなどを例示することができる。また
上記エチレン・ビニルエステル共重合体におけるビニル
エステル成分としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ルなどを例示することができる。
【0008】本発明においてオレフィン重合体に配合さ
れる非帯電性カリウムアイオノマーは、エチレンと不飽
和カルボン酸、またはさらに任意成分として他の単量体
とからなるエチレン共重合体の一部または全部がカリウ
ムで中和されたカリウムアイオノマーであって、それ自
身あるいは多価ヒドロキシ化合物のような非帯電性向上
剤を併用することによって充分な非帯電性を示すもの、
例えば23℃、30%RHにおける表面抵抗率が1013
Ω以下、好ましくは1012以下となるようなものであ
る。
【0009】このような非帯電性カリウムアイオノマー
は、非帯電性向上剤の使用の有無によっても異なるが一
般にはベースポリマーのエチレン共重合体中における不
飽和カルボン酸含有量やカリウムイオンによる中和度を
調整することによって得ることができる。ここに不飽和
カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、無水
マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエ
チルなどを例示することができるが、とくにアクリル酸
またはメタクリル酸が好ましい。また共重合成分となり
うる上記他の単量体としては、上述したビニルエステル
や不飽和カルボン酸エステルを代表例として挙げること
ができる。このような他の単量体は、上記共重合体中、
例えば0〜30重量%の割合で含有することができる。
【0010】非帯電性カリウムアイオノマーとしては、
平均酸含有量の異なる2種以上のエチレン・不飽和カル
ボン酸共重合体をカリウムイオンにより中和して得られ
たアイオノマーを用いると、より少ないカリウムイオン
量でも高い非帯電性を付与することができ、オレフィン
重合体の物性に与える影響が少ないので好ましい。その
ようなアイオノマーの1例として、例えば平均酸含量が
10〜30重量%、好ましくは11〜20重量%である
酸含有量の異なる2種以上の共重合体、例えば最高酸含
量のものと最低酸含量のものの酸含量の差が1重量%以
上、好ましくは2〜20重量%異なる2種以上のエチレ
ン・不飽和カルボン酸共重合体の、カリウムイオンによ
る中和度が60%以上、好ましくは70%以上の混合ア
イオノマーである。他の例として、酸含量が13〜30
重量%、好ましくは15〜25重量%のエチレン・不飽
和カルボン酸共重合体のカリウムイオンによる中和度が
60%以上、好ましくは70%以上のものである。
【0011】本発明においては、少量の非帯電性カリウ
ムアイオノマーの使用で充分な非帯電性を付与するため
に非帯電性向上剤である多価ヒドロキシ化合物を併用す
ることが望ましい。多価ヒドロキシ化合物は、アルコー
ル性水酸基を2個以上有する化合物であり、具体的には
各種分子量のポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレ
ングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、
グリセリン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトールなどの多価アルコール及びこれらのエ
チレンオキシド付加物、各種アミンとアルキレンオキシ
ドとの付加物などを例示することができる。
【0012】本発明においては、オレフィン重合体80
〜97重量部、好ましくは85〜95重量部に対し、非
帯電性アイオノマー20〜3重量部、好ましくは15〜
5重量部の割合で使用し、これらの合計100重量部に
対し、上記多価ヒドロキシ化合物を0〜5重量部、好ま
しくは0.1〜2重量部の割合で配合した組成物を用い
射出成形するものである。非帯電性アイオノマーの配合
割合を多くすれば、組成物の非帯電性は発現し易くなる
がオレフィン重合体の物性、とくに機械的物性への影響
が大きくなるため20重量部以下に抑えるのが好まし
い。またその配合割合があまりに少ないと、組成物に充
分な非帯電性を付与することができない。
【0013】本発明においては、上記オレフィン重合体
組成物を、射出成形機のスクリュー計量部、ノズル部及
び金型スプルー部、ランナー部、ゲート部の中で最も高
剪断である部分の見かけ剪断速度が1000sec-1
上、好ましくは3000sec-1以上の条件で射出成形
する。このような高剪断速度下で射出成形することによ
り、非帯電性カリウムアイオノマーの配合割合が少なく
ても、成形品に充分な非帯電性を付与することができ
る。ここに見かけ剪断速度は、オレフィン重合体組成物
がニュートン流動を示すものと仮定して計算される。例
えば、スクリュー計量部においては、 γ=スクリュー周速度/計量部溝深さ(γは見かけ剪断
速度) で表され、ノズル、スプル、一部ランナー及びピンゲー
トなどの円筒管内においては、 γ=4Q/πR3 (γは上記と同じ、Qは容積射出量、
Rは円筒管内半径) で表され、またフィルムゲート、一部ランナー及び押出
成形におけるTダイのダイリップ部などのような短矩形
内においては、 γ=6Q/BH2 (γ、Qは上記と同じ、Bはゲート
幅、Hは間隙) で表される。
【0014】射出成形の温度は、オレフィン重合体の種
類によっても異なるが、例えば150〜250℃程度の
範囲である。
【0015】
【発明の効果】本発明によれば、プレス成形などで非帯
電性が発現されないような比較的少量の非帯電性カリウ
ムアイオノマーを配合したオレフィン重合体組成物にお
いても非帯電性を示す成形品を得ることができる。した
がってオレフィン重合体の本来有する特性をそれ程損な
うことなく、長期の非帯電性が付与された成形品を得る
ことができる。このような特性を生かし、例えば人工芝
などの成形品の製造に適用される。
【0016】
【実施例】以下に本発明を実施例にて具体的に説明す
る。なお実施例及び比較例において使用したオレフィン
重合体、非帯電性カリウムアイオノマー等、原料物質の
種類、並びに重合体組成物の物性測定法(帯電防止効
果)は以下の通りである。
【0017】1.原料物質 (1)オレフィン重合体 (a) エチレン・酢酸ビニル共重合体 三井デュポンポリケミカル製“エバフレックス P14
05” 酢酸ビニル含量 14重量% MFR 3.5g/10min
【0018】(b) LLDPE(直鎖低密度ポリエチレ
ン) 日本石油化学製“リニレックス BJ6280” MFR 25g/10min 密度 919kg/m3
【0019】(2)非帯電性カリウムアイオノマー エチレン・メタクリル酸共重合体(メタクリル酸12.
5%)の82%中和カリウム塩(金属カチオン含有量
1.2モル/kgアイオノマー)
【0020】(3)多価ヒドロキシ化合物 グリセリン(予めカリウムアイオノマーに添加して使用
した)
【0021】2.物性測定法 (1)表面抵抗率 100mm×100mm×2.0mmの試験片を温度2
3℃、湿度50%RHの雰囲気中に1、30日間放置し
た後ヒューレットパッカード社製の測定器を用いて、J
IS K−6911に準拠して測定した。
【0022】(2)タバコ灰の付着有無 100mm×100mm×2.0mmの試験片を温度2
3℃、温度50%RHの雰囲気中に1、30間放置した
後その試験片を乾燥したタバコ灰から高さ20mmのと
ころにセットして、その灰の付着の有無を目視で観察し
た。
【0023】[実施例1〜15]エチレン・酢酸ビニル
共重合体(三井デュポンポリケミカル製“エバフレック
ス P1405”)、LLDPE(日本石油化学製“リ
ニレックス BJ6280”)、非帯電性カリウムアイ
オノマー、多価ヒドロキシ化合物(グリセリン)を表1
に記載の配合でドライブレンドした後、東芝IS100
E射出成形機(型締力100t)にて成形温度180
℃、金型温度20℃及び表1に記載の最大見かけ剪断速
度で射出成形して試験片を作成した。この試験片につい
て表面抵抗率、タバコ灰の付着状況の観察を行った。結
果を表1〜2に示す。
【0024】[実施例16〜18]実施例1において、
配合物をナカタニ機械株式会社製VSK40押出機(ダ
ルメージスクリュー、スクリュー径40mm、L/D=
28)を用いて成形温度160℃で一度メルトブレンド
した以外は実施例1と同様の方法で試験片を作成し、物
性の評価を行った。結果を表3に示す。
【0025】[比較例1]非帯電性カリウムアイオノマ
ーを配合せず、エチレン・酢酸ビニル共重合体(三井・
デュポンポリケミカル製“エバフレックス P140
5”)、LLDPE(日本石油化学製“リニレックス
BJ6280”)のみを表4に記載の配合でドライブレ
ンドした後、実施例1と同様の方法で試験片を作成し、
物性の評価を行った。結果を表4に示す。
【0026】[比較例2〜4]エチレン・酢酸ビニル共
重合体(三井・デュポンポリケミカル製“エバフレック
ス P1405”)、LLDPE(日本石油化学製“リ
ニレックス BJ6280”)、非帯電性カリウムアイ
オノマー、多価ヒドロキシ化合物(グリセリン)を表4
に記載の配合で成形温度160℃で実施例16に記載の
押出機を用いてメルトブレンドした後、東邦マシナリー
製油圧成形機を用いて温度160℃、冷却温度20℃の
プレス成形にて試験片を作成し、物性の評価を行った。
結果を表4に示す。
【0027】[比較例5〜6]エチレン・酢酸ビニル共
重合体(三井・デュポンポリケミカル製“エバフレック
ス P1405”)、LLDPE(日本石油化学製“リ
ニレックス BJ6280”)、非帯電性カリウムアイ
オノマー、多価ヒドロキシ化合物(グリセリン)を表4
に記載の配合量、成形温度160℃で実施例16に記載
の押出機を用いてメルトブレンドした後、同種の押出機
及びコートハンガータイプのTダイ(幅150mm、リ
ップ厚み1mm)を用いて成形温度180℃の押出成形
にて試験片を作成し、物性の評価を行った。結果を表4
に示す。
【0028】[比較例7〜8]エチレン・酢酸ビニル共
重合体(三井・デュポンポリケミカル製“エバフレック
ス P1405”)、LLDPE(日本石油化学製“リ
ニレックス BJ6280”)、非帯電性カリウムアイ
オノマー、多価ヒドロキシ化合物(グリセリン)を表4
に記載の配合でドライブレンドした後、比較例5と同様
の押出機及びTダイを用いて成形温度180℃の押出成
形にて試験片を作成し、物性の評価を行った。結果を表
4に示す。
【0029】
【表1】
【0030】
【表2】
【0031】
【表3】
【0032】
【表4】
【0033】表4の結果から明らかなように押出成形や
プレス成形などの様な低剪断速度での成形法ではカリウ
ムアイオノマーを21重量部、グリセリン1.9重量部
添加しても十分な帯電防止効果は得られない。それに対
し、表1及び2で示すように射出成形で行った実施例で
はカリウムアイオノマー5重量部、グリセリン0.5重
量部グリセリン添加においても良好な帯電防止効果を示
している。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 オレフィン重合体80〜97重量部、非
    帯電性カリウムアイオノマー20〜3重量部(合計で1
    00重量部)及び多価ヒドロキシ化合物0〜5重量部か
    らなる重合体組成物を、成形機内における最大見かけ剪
    断速度が1000sec-1以上の条件で射出成形するこ
    とを特徴とする非帯電性成形品の製造方法。
  2. 【請求項2】 非帯電性カリウムアイオノマーが、平均
    不飽和カルボン酸含有量が10〜30重量%であって、
    不飽和カルボン酸含有量の異なる2種以上のエチレン・
    不飽和カルボン酸共重合体の中和度が60%以上のアイ
    オノマーである請求項1記載の非帯電性成形品の製造方
    法。
  3. 【請求項3】 非帯電性カリウムアイオノマーが、不飽
    和カルボン酸含有量が、13〜30重量%のエチレン・
    不飽和カルボン酸共重合体の中和度が60%以上のアイ
    オノマーである請求項1記載の非帯電性成形品の製造方
    法。
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