JP2010192185A - リチウム二次電池とその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明によると、正極と負極と非水電解質とを備えたリチウム二次電池が提供される。上記正極は、正極活物質としてのリチウム遷移金属酸化物粉末および導電材としてのカーボンブラックを含む粉末材料を含有する正極合材を備える。上記粉末材料は、当該電池の容量1A当たりの表面積Scが120m2〜440m2の範囲にある。
【選択図】図4
Description
正極活物質粉末と、導電材としてのカーボンブラック(CB)と、バインダとしてのPVDFとを、NVが凡そ50質量%となるようにNMP(有機溶剤)と混合して、正極合材形成用のスラリー状組成物(正極スラリー)を調製した。具体的には、まず正極活物質粉末85質量部とCB10質量部とを均一に混合(混粉)した後、この混合粉末(粉末材料)95質量部に対して5質量部のPVDFを含むNMP溶液を該粉末材料に加え、プラネタリーミキサー(プライミクス社製、型式「3D−5」)を使用して、回転数40rpmで90分間攪拌混合した。
本評価試験は−30℃で実施した。各リチウムイオン電池を、定電流定電圧(CC−CV)充電によってSOC(State of Charge)40%に調整した。かかる充電状態の電池を40W、60W、80Wおよび100Wの定電力(constant power;CP)で放電させ、各放電電力において放電開始から電池電圧が2.5V(放電カット電圧)に低下するまでの時間(放電秒数)を測定した。その放電秒数を放電電力(W)に対してプロットし、放電秒数が2秒となる電力値(すなわち、−30℃においてSOC40%の状態から2秒間で2.5Vまで放電する出力)を求め、これを当該電池の低温(2秒)出力(低温短時間出力)とした。
本評価試験は25℃で実施した。各リチウムイオン電池をCC−CV充電によりSOC60%に調整し、40W、60W、80Wおよび100Wの定電力で放電させて、各放電電力において放電開始から電池電圧が2.5V(放電カット電圧)に低下するまでの時間(放電秒数)を測定した。その放電秒数を放電電力(W)に対してプロットし、放電秒数が10秒となる電力値(すなわち、25℃においてSOC60%の状態から10秒間で2.5Vまで放電する出力)を求め、これを当該電池の常温(10秒)出力とした。
サンプルA1〜A17に係るリチウムイオン電池につき、上記コンディショニング処理の際に発生したガスの体積を水上置換法により測定した。その結果を表2に併せて示す。また、低温出力比およびガス発生量とScとの関係を図5に示す。
粉末材料95質量部に対するPVDFの使用量を5質量部から4質量部に変更した点を除いてはA8と同様にして、サンプルB1に係るリチウムイオン電池を作製した。また、粉末材料95質量部に対するPVDFの使用量を3質量部に変更した点以外はB1と同様にして、サンプルB2に係るリチウムイオン電池を作製した。
表4に示す各非水溶媒を該表に示す体積比で含む混合溶媒に1mol/Lの濃度でLiPF6を溶解させて、計6種の電解液を調製した。かかる電解液を用いた点以外はA8と同様にして、各電解液に対応するリチウムイオン電池(サンプルC1〜C6)を作製した。なお、表4には、各電解液について上記方法により算出したεLTの値を併せて示している。例えば、サンプルC3に係る電解液のεLTは、当該電解液を構成する非水溶媒のうち融点が−40℃以下の成分はEMCおよびDMEであることから(表1参照)、EMCの比誘電率と体積比との積(2.9×30%=0.87)と、DMEの比誘電率と体積比との積(7.2×40%=2.88)とを合計することにより、εLT=3.75と算出される。
A8と同じ材料を使用し、ただし正極スラリーの調製方法をA8とは異ならせて正極シートを作製した。すなわち、例1では正極活物質粉末とCBとの混合粉末に、使用するPVDFの全量およびNMPの全量を含む溶液を一度に加えて40rpmで90分間攪拌したのに対し、本例では図7に示す手順で正極スラリーを調製した。まず、例1と同様に正極活物質粉末とCBとを混粉した(ステップS30)。ここに、使用するPVDFの全量(混合粉末95質量部に対してPVDF5質量部)をNMPの一部分量に溶解させたNMP溶液を添加し、40rpmで30分間攪拌(混練)することで、目的物たる正極スラリーよりも高NVであり、したがってより高粘度の予備混合物を調製した(ステップS20)。次いで、この予備混合物にNMPの残部を一度に加えて40rpmで60分間攪拌することにより(ステップS30)、NV50質量%の正極スラリーを作製した。
上記予備混合物のNVを67質量%とした点以外は例4と同様にしてNV50質量%の正極スラリーを調製し、該スラリーを用いてサンプルE1に係るリチウムイオン電池を作製した。すなわち、このサンプルE1ではNV67質量%の予備混合物を調製した。該予備混合物調製時の混練条件は、例4と同様、40rpmで30分間とした。
例5ではNMPの残部を予備混合物に一度に加えて攪拌することで正極スラリーを調製したのに対し、本例ではNMPの残部を複数回に分割して加えた。すなわち本例では、表5に示すタイムスケジュールに沿って予備混合物を段階的に希釈することで正極スラリーを調製した。この正極スラリーを用いた点以外はE1と同様にして、サンプルF1に係るリチウムイオン電池を作製した。表5には、E1の正極スラリーを調製する際のタイムスケジュールを併せて示している。
10 リチウムイオン電池(リチウム二次電池)
12 筐体
20 捲回電極体
30 正極シート(正極)
32 正極集電体(集電体)
35 正極合材層
40 負極シート(負極)
50A,50B セパレータ
Claims (9)
- 正極と負極と非水電解質とを備えたリチウム二次電池であって、
前記正極は、正極活物質としてのリチウム遷移金属酸化物粉末および導電材としてのカーボンブラックを含む粉末材料を含有する正極合材を備え、
ここで、前記粉末材料の表面積が、当該電池の容量1A当たり120m2〜440m2であることを特徴とする、リチウム二次電池。 - 前記粉末材料の表面積が、当該電池の容量1A当たり120m2〜330m2である、請求項1に記載の電池。
- 前記正極合材は、前記リチウム遷移金属酸化物粉末と前記カーボンブラックとを80/20〜95/5の質量比で含有する、請求項1または2に記載の電池。
- 前記電解質は、非水溶媒とリチウム塩とを含み、
前記非水溶媒は、融点が−40℃以下の低融点溶媒を少なくとも一成分含み、
前記低融点溶媒に該当する各成分の前記非水溶媒全体に対する体積比と該成分の比誘電率との積を合計して算出されるパラメータεLTの値が3〜10である、請求項1から3のいずれか一項に記載の電池。 - 請求項1から4のいずれか一項に記載の電池を製造する方法であって:
前記粉末材料と溶媒とを含む正極スラリーを調製すること;
前記正極スラリーを乾燥させてなる正極合材を備えた正極を用意すること;および、
前記正極、前記負極および前記電解質を用いてリチウム二次電池を構築すること;
を包含し、
ここで、前記正極スラリーは、以下の工程:
前記粉末材料と前記溶媒の一部とを固形分が65〜70%となる質量比で混練して高固形分の予備混合物を調製する工程;および、
前記予備混合物に前記溶媒の残部を加えて希釈する工程;
を包含する方法により調製される、リチウム二次電池製造方法。 - 前記予備混合物調製工程における混練時間を1時間〜2時間とする、請求項5に記載の方法。
- 前記希釈工程において、前記溶媒の残部を複数回に分けて前記予備混合物に加える、請求項5または6に記載の方法。
- 請求項1から4のいずれか一項に記載のリチウム二次電池を備える車両。
- 請求項5から7のいずれか一項に記載の方法により製造されたリチウム二次電池を備える車両。
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