JP2010181439A - 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成方法、及び、画像形成装置 - Google Patents
静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成方法、及び、画像形成装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010181439A JP2010181439A JP2009022239A JP2009022239A JP2010181439A JP 2010181439 A JP2010181439 A JP 2010181439A JP 2009022239 A JP2009022239 A JP 2009022239A JP 2009022239 A JP2009022239 A JP 2009022239A JP 2010181439 A JP2010181439 A JP 2010181439A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- image
- particles
- developing
- electrostatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
【解決手段】少なくとも結着樹脂及び着色剤を含むトナー母粒子に無機粒子が外添されてなり、該トナー母粒子の表面が、シラン化合物で被覆され、該無機粒子がシリカ及びチタニアを含むことを特徴とする静電荷像現像用トナー。前記トナー母粒子がコアシェル構造を有し、シェル層がさらにシラン化合物で被覆されていることが好ましい。
【選択図】なし
Description
従来、添加剤としては、シリカ等の疎水性の微粉末がしばしば使用されており、それによって保存性、搬送性、現像性、転写性等はかなり改善されるが、これらの保存性等の改善に充分な量を使用すると、帯電性が十分でない。すなわち、帯電性に関しては、帯電量、帯電の速度、帯電量の分布、トナーのアドミックス性(トナーの追加)、帯電の環境安定性等の要求を満足することが求められるが、保存性等の改善に十分な量のシリカ等を使用した場合には、帯電の速度、帯電量の分布、トナーのアドミックス性又は帯電の環境安定性が低下する場合がある。
また、ポリエステル樹脂をトナーの結着樹脂として用いた場合、ポリエステル樹脂自体が負帯電性を有しているため、帯電制御剤を使用しないか、又は、少量の使用によって負帯電性が得られるとされている。しかしながら、ポリエステル樹脂は、帯電の環境依存性、つまり高温高湿下と低温低湿下とでの帯電量の差が大きく、帯電量の分布が広い。特に、カーボンブラック以外の顔料をトナーの着色剤として用いたときに、これらが顕著である。
<1> 少なくとも結着樹脂及び着色剤を含むトナー母粒子に無機粒子が外添されてなり、該トナー母粒子の表面が、シラン化合物で被覆され、該無機粒子がシリカ及びチタニアを含むことを特徴とする静電荷像現像用トナー、
<2> 前記トナー母粒子がコアシェル構造を有し、シェル層がさらにシラン化合物で被覆されている、<1>に記載の静電荷像現像用トナー、
<3> 前記シラン化合物がエチレン性不飽和結合を有する有機シラン化合物に由来するシラン化合物を含む、<1>又は<2>に記載の静電荷像現像用トナー、
<4> 前記シリカのトナー母粒子への添加量をa、前記チタニアのトナー母粒子への添加量をbとしたとき、下記式(1)を満たす、<1>〜<3>いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー、
0.2≦b/a≦0.5 (1)
<5> 前記無機粒子がシリカ、チタニア以外に導電性粒子を含有する、<1>〜<4>いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー、
<6> <1>〜<5>いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー及びキャリアを含むことを特徴とする静電荷像現像剤、
<7> <1>〜<5>いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー、又は、<6>に記載の静電荷像現像剤を収納するとともに、像保持体表面上に形成された静電潜像を前記静電荷像現像用トナー又は前記静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、像保持体、該像保持体表面を帯電させるための帯電手段、及び、該像保持体表面に残存したトナーを除去するためのクリーニング手段よりなる群から選ばれる少なくとも一種と、を備え、画像形成装置に脱着されることを特徴とするプロセスカートリッジ、
<8> 少なくとも像保持体を帯電させる帯電工程と、該像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程と、該像保持体表面に形成された静電潜像を静電荷像現像用トナー又は静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程と、該像保持体表面に形成されたトナー像を被転写体表面に転写する転写工程と、該トナー像を定着する定着工程と、を有し、該静電荷像現像用トナーが<1>〜<5>いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー又は該静電荷像現像剤が<6>に記載の静電荷像現像剤であることを特徴とする画像形成方法、
<9> 像保持体と、該像保持体を帯電させる帯電手段と、帯電した該像保持体を露光して該像保持体上に静電潜像を形成させる露光手段と、静電荷像現像用トナー又は静電荷像現像剤により該静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、該トナー像を該像保持体から被転写体に転写する転写手段と、該トナー像を定着する定着手段と、と有し、該静電荷像現像用トナーとして<1>〜<5>いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー又は該静電荷像現像剤として<6>に記載の静電荷像現像剤を使用することを特徴とする画像形成装置。
上記<2>記載の発明によれば、トナー母粒子がコアシェル構造を有していない場合に比して、よりカブリが抑制される。
上記<3>記載の発明によれば、シラン化合物がエチレン性不飽和結合を有する有機シラン化合物に由来するシラン化合物を含んでいない場合に比して、よりカブリが抑制される。
上記<4>記載の発明によれば、本構成を有してない場合に比して、よりカブリが抑制される。
上記<5>記載の発明によれば、本構成を有していない場合に比して、トナー間の電荷交換が促進される。
上記<6>記載の発明によれば、本構成を有していない場合に比して、よりカブリが抑制される。
上記<7>記載の発明によれば、本構成を有していない場合に比して、よりカブリが抑制される。
上記<8>記載の発明によれば、本構成を有していない場合に比して、よりカブリが抑制される。
上記<9>記載の発明によれば、本構成を有していない場合に比して、よりカブリが抑制される。
本実施形態の静電荷像現像用トナー(以下、単に「トナー」ともいう。)は、少なくとも結着樹脂及び着色剤を含むトナー母粒子に無機粒子が外添されてなり、該トナー母粒子の表面が、シラン化合物で被覆され、該無機粒子がシリカ及びチタニアを含むことを特徴とする。
なお、「トナー母粒子の表面が、シラン化合物で被覆され」とは、トナー母粒子の表面全体がシラン化合物で被覆されている場合に限定されるものではなく、少なくともシラン化合物が連続相を形成してトナー母粒子を被覆していればよい。すなわち、トナー母粒子の表面の一部にシラン化合物で被覆されてない部分が存在してもよい。
ここで、以下の説明において、「トナー芯粒子」とは、トナー母粒子において、シラン化合物による被覆を除いた部分の粒子を意味する。すなわち、トナー母粒子はトナー芯粒子がシラン化合物で被覆されてなる。
また、以下の説明において、数値範囲を示す「A〜B」の記載は、特に断りのない限り「A以上B以下」を表し、端点であるA及びBを含む数値範囲を意味する。
以下、本実施形態の静電荷像現像用トナーについて詳述する。
低い画像面積の画像の複写、プリントのような、現像されるトナーの消費量が低い状態が継続した場合、大部分のトナーは現像機内で長時間撹拌されるが、この結果トナーが大きなストレスを受け、添加剤粒子がトナー母粒子に埋め込まれるという現象が発生する。添加剤粒子がトナー母粒子表面に埋め込まれたトナーは、初期のストレスを受けていないトナーと表面状態が異なっている。この添加剤粒子が埋め込まれたトナーを含む現像剤に、まだ添加剤粒子が埋め込まれていない新しいトナーが追加されると、トナー、キャリア間の電荷交換だけでなく、添加剤粒子が埋め込まれたトナーと埋め込まれていないトナーとの間でも電荷交換を生じ、帯電量レベルの異なるトナーが混在するようになり、この結果として、得られる画像にカブリを発生したり、ハイライト画像濃度の変動が生じたりする。ここで、カブリとは、複写用紙等の被記録媒体上の、本来の画像部以外の領域に、低帯電・逆帯電のトナーが現像、転写されて発生するトナーによる汚れを意味する。
トナーの構成要素としてはトナー母粒子と外添剤とがある。トナー母粒子表面がシラン化合物で被覆されている場合、外添剤としてシリカのみを使用すると、トナー母粒子表面へのシリカの束縛力は、トナー母粒子表面が成分的にケイ素元素をもつことから、静電的な束縛力が十分でなく、キャリア表面への移動、汚染となる。その結果、長期に渡って良好なトナー帯電性を維持することが困難である。一方、このトナー母粒子とシリカの組み合わせに、他の成分である別添加剤粒子を加えると、別添加剤粒子とシリカ、別添加剤粒子とトナー母粒子との束縛力が発生して、シリカがトナー母粒子表面に安定して付着される状況となり、キャリア表面への移動、汚染が抑制されて、長期に渡って良好なトナー帯電性が維持されるようになる。
本実施形態のトナーの製造方法は特に限定されず、公知の方法が利用されるが、トナー芯粒子を製造後、トナー芯粒子をシラン化合物で被覆する方法が好ましい。
以下に、トナー芯粒子の製造方法について説明する。
本実施形態において、トナー芯粒子の製造方法としては特に限定されず、公知の方法が利用されるが、好ましくは、懸濁重合法、乳化重合凝集法、シード重合法、膨潤重合法など、水系媒体中で重合性単量体粒子及び/又は重合体粒子を形成してトナー芯粒子を製造する方法が例示される。また、後述する乳化凝集法も好ましく、混練粉砕法等の機械的手法で製造してもよい。
なお、凝集工程においては、混合分散液中の各種粒子成分を凝集させただけのコア粒子(コア凝集粒子)を形成してもよく、加熱温度を第1の結着樹脂のガラス転移温度又は融点よりも高くして、凝集と同時に融合させたコア粒子(コア融合粒子)を形成してもよい。また、融合工程は、第1又は第2の結着樹脂のガラス転移温度又は融点のいずれか高い方の温度以上に加熱することにより実施してもよいが、付着樹脂凝集粒子がコア融合粒子を用いて形成されている場合には、機械的ストレスを利用して融合してもよい。なお、これらの工程の詳細については後述する。
<離型剤>
本実施形態のトナー芯粒子は、離型剤を含有することが好ましい。
近年普及してきたフルカラー複写機、プリンターにおいて、その定着工程で、トナー成分による汚染、オフセットを防止するために、加熱定着ロール又は定着ベルトに、オフセット防止液を供給するための装置が必要になる等が問題となっている。これは、小型化、軽量化と逆の方向であり、また、オフセット防止液が加熱されて蒸発して不快臭を与えることや、機内の汚染を生じることがある。よって、実質的にオフセット防止液がない状態で、良好な定着性を得るために、トナーは離型剤(ワックス)を含むことが好ましい。
離型剤は70〜140℃の温度で溶融し、かつ、1〜200センチポアズの溶融粘度を示すことが好ましく、より好ましくは1〜100センチポアズの溶融粘度を示すことである。溶融温度が70℃以上であると、離型剤の変化温度が適切であり、良好な耐ブロッキング性が得られる。また、複写機内温度が高まった場合であっても良好な現像性が得られる。溶融温度が140℃以下であると、ワックスの変化温度が適切であり、省エネルギー性の観点から好ましい。また、溶融粘度が200センチポアズ以下であると、トナーからの溶出が適当で、定着剥離性が良好である。
本実施形態に使用されるトナー芯粒子は少なくとも結着樹脂を含有する。
結着樹脂としては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類;エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル;ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン;等の単独重合体又は共重合体が例示され、特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン-アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレンが挙げられる。さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィン、ワックス類が挙げられる。この中でも、特にポリエステルを結着樹脂とすることが有効である。
ポリカルボン酸成分(多価カルボン酸成分)としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,9−ノナンジカルボン酸、1,10−デカンジカルボン酸、1,12−ドデカンジカルボン酸、1,14−テトラデカンジカルボン酸、1,18−オクタデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、マロン酸、メサコニン酸等の二塩基酸等の芳香族ジカルボン酸、などが挙げられ、さらに、これらの無水物やこれらの低級アルキルエステルも挙げられるがこの限りではない。
3価以上のカルボン酸としては、例えば、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン酸等、及びこれらの無水物やこれらの低級アルキルエステルなどが挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
3価以上の多価アルコールとしては、例えばソルビトール、ペンタエリスリトール、グリセロール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
結晶性ポリエステル樹脂では、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからなることが好ましく、主鎖部分の炭素数が4〜20である直鎖型ジカルボン酸、直鎖型脂肪族ジオールがより好ましい。直鎖型であると、ポリエステル樹脂の結晶性が高く、高い融点が得られるため、耐トナーブロッキング性、画像保存性、及び、低温定着性に優れるので好ましい。また、炭素数が4以上であると、低いエステル結合基濃度が得られるため、電気抵抗が高く、その結果、良好なトナー帯電性が得られる。一方、炭素数が20以下であると、実用上の材料の入手が容易であるので好ましい。前記炭素数としては14以下であることがより好ましい。
3価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
ポリエステル樹脂は、上記多価アルコールと多価カルボン酸を常法に従って縮合反応させることによって製造すればよい。例えば、上記多価アルコールと多価カルボン酸、必要に応じて触媒を入れ、温度計、撹拌器、流下式コンデンサを備えた反応容器に配合し、不活性ガス(窒素ガス等)の存在下、150〜250℃で加熱し、副生する低分子化合物を連続的に反応系外に除去し、所定の酸価に達した時点で反応を停止させ、冷却し、目的とする反応物を取得することによって製造すればよい。
本実施形態において、トナー芯粒子は着色剤を含有する。
トナー芯粒子に使用する着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーン・オキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、C.I.ピグメント・レッド48:1、C.I.ピグメント・レッド122、C.I.ピグメント・レッド57:1、C.I.ピグメント・レッド238、C.I.ピグメント・イエロー97、C.I.ピグメント・イエロー12、C.I.ピグメント・イエロー180、C.I.ピグメント・ブルー15:1、C.I.ピグメント・ブルー15:3などが代表的なものとして例示される。
結着樹脂と、カーボンブラック等の着色剤、離型剤の他に、内部添加剤として帯電を調整する帯電制御剤を一つ以上含んで構成してもよい。また、トナーの粉砕性や熱保存性を満足するために石油系樹脂を含んでもよい。石油系樹脂とは石油類のスチームクラッキングによりエチレン、プロピレンなどを製造するエチレンプラントから副生する分解油留分に含まれるジオレフィン及びモノオレフィンを原料として合成されたものである。
〔乳化凝集法〕
トナー芯粒子は、上述したとおり、乳化凝集法で製造することが好ましい。
乳化凝集法は、乳化重合又は乳化により樹脂粒子分散液を作製し、一方で、溶媒に着色剤を分散させた着色剤粒子分散液、離型剤を分散した離型剤粒子分散液を作製して、これらを混合してトナー粒径に相当する凝集粒子を形成させた後(凝集工程)、加熱することによって融合し(融合工程)、トナー粒子を得る方法である。なお、凝集工程の後、融合工程の前に、凝集粒子にさらに樹脂粒子を付着させる、付着工程を有することが好ましい。
上述した凝集工程、付着工程、及び、融合工程を含む、本実施形態に好適に用いられるトナー芯粒子の製造方法について、各工程毎により詳細に説明する。
凝集工程においては、まず、第1の結着樹脂分散液、着色剤分散液、さらには必要に応じて用いられる離型剤分散液や、その他の成分を混合して得られた混合分散液に凝集剤を添加し、第1の結着樹脂の融点よりもやや低めの温度にて加熱することにより、各々の成分からなる粒子を凝集させた凝集粒子(コア凝集粒子)を形成する。なお、第1の結着樹脂のガラス転移温度以上の温度で加熱して、凝集と同時に融合も行い、融合粒子(コア融合粒子)を形成してもよい。
特に、金属錯体を用いた場合には界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上するため特に好ましい。
付着工程では、上記した凝集工程を経て形成された第1の結着樹脂を含むコア粒子(コア凝集粒子、又は、コア融合粒子)の表面に、第2の結着樹脂からなる樹脂粒子を付着させることにより被覆層を形成する(以下、コア粒子表面に被覆層を設けた凝集粒子を「付着樹脂凝集粒子」と称す。)。ここで、この被覆層は、後述する融合工程を経て形成される本実施形態のトナー母粒子のシェル層に相当するものである。
被覆層(シェル層)の形成は、凝集工程においてコア粒子を形成した分散液中に、第2の樹脂粒子分散液を追添加することにより行われ、必要に応じて他の成分も同時に追添加してもよい。
付着工程における第2の樹脂粒子分散液の添加混合の方法としては、特に制限はなく、例えば、徐々に連続的に行ってもよいし、複数回に分割して段階的に行ってもよい。このようにして、第2の樹脂粒子分散液を添加混合することにより、微小な粒子の発生を抑制し、得られるトナーの粒度分布をシャープになる。
本実施形態において、この付着工程が行われる回数としては、1回であってもよいし、複数回であってもよい。前者の場合、前記コア凝集粒子の表面に第2の結着樹脂を主成分とする層が1層のみ形成される。これに対し、後者の場合、第2の樹脂粒子分散液だけでなく、離型剤分散液や、その他の成分からなる粒子分散液を複数利用すれば、コア凝集粒子表面に、特定の成分を主成分とする層が積層形成される。
また、加熱温度が第1の結着樹脂の融点(又はガラス転移温度)+10℃以下であると、コア粒子表面に存在する第1の結着樹脂からなる樹脂粒子と、コア粒子表面に付着した第2の結着樹脂からなる樹脂粒子の過度の付着が抑制される。この結果、過度の付着による付着樹脂・凝集粒子間の付着が抑制され、得られるトナー芯粒子は、粒径/粒度分布に優れるので好ましい。
付着工程における加熱時間としては、加熱温度に依存するので一概に規定することは困難であるが、5分〜2時間程度である。
融合工程においては、加熱を行うことにより付着工程で得られた付着樹脂凝集粒子を融合させる。融合工程は、第1の結着樹脂及び第2の結着樹脂のガラス転移温度のうち、いずれか高い方の温度以上で実施することが好ましい。融合の時間としては、加熱の温度が高ければ短い時間で足り、加熱の温度が低ければ長い時間が必要である。すなわち、融合の時間は、加熱の温度に依存するので一概に規定することは困難であるが、30分〜10時間であることが好ましい。
分散液の水分率が30重量%以上であると、第2の結着樹脂からなる粒子の付着性が良好であり、この粒子のコア融合粒子からの脱離が抑制されるので好ましい。また、水分率が50重量%以下であると、撹拌が容易であり、コア融合粒子表面に第2の結着樹脂からなる粒子が均一に付着されるので好ましい。
融合工程を経て得られた融合粒子は、ろ過などの固液分離や、洗浄、乾燥を実施する。これによりトナー芯粒子が得られる。
前記固液分離は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等が好ましい。前記洗浄は、帯電性の点から十分にイオン交換水による置換洗浄を施すことが好ましい。乾燥工程では、通常の振動型流動乾燥法、スプレードライ法、凍結乾燥法、フラッシュジェット法など、任意の方法が採用される。トナー芯粒子は、乾燥後の含水分率を好ましくは1.0重量%以下、より好ましくは0.5重量%以下に調整することが好ましい。
前記結着樹脂分散液を作製するには公知の乳化方法を用いられるが、得られる粒度分布がシャープであり、かつ体積平均粒径が0.08〜0.40nmの範囲に得やすい転相乳化法が有効である。
転相乳化法は、樹脂を溶かす有機溶剤、さらに両親媒性の有機溶剤の単独、又は混合溶剤に樹脂を溶かして油相とする。その油相を撹拌しながら塩基性化合物を少量滴下し、さらに撹拌しながら水を少しずつ滴下し、油相中に水滴が取り込まれる。次に水の滴下量がある量を超えると油相と水相が逆転して油相が油滴となる。その後、減圧化の脱溶剤工程をへて水分散液が得られる。
ここで両親媒性の有機溶剤とは、20℃における水に対する溶解性が好ましくは少なくとも5g/L以上、より好ましくは10g/L以上であるものをいう。溶解性が5g/以上であると、水性化処理速度をの加速効果に優れ、さらに得られる水分散体の貯蔵安定性に優れるので好ましい。また、かかる有機溶剤としては、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール、n−アミルアルコール、イソアミルアルコール、sec−アミルアルコール、tert−アミルアルコール、1−エチル−1−プロパノール、2−メチル−1−ブタノール、n−ヘキサノール、シクロヘキサノール等のアルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸−n−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−n−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸−sec−ブチル、酢酸−3−メトキシブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、炭酸ジエチル、炭酸ジメチル等のエステル類、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリコール誘導体、さらには、3−メトキシ−3−メチルブタノール、3−メトキシブタノール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジアセトンアルコール、アセト酢酸エチル等を例示される。これらの溶剤は単一でも、また2種以上を混合して使用してもよい。
塩基性化合物としてはアンモニア、沸点が250℃以下の有機アミン化合物等が挙げられる。好ましい有機アミン化合物の例としては、トリエチルアミン、N,N−ジエチルエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、アミノエタノールアミン、N−メチル−N,N−ジエタノールアミン、イソプロピルアミン、イミノビスプロピルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、3−エトキシプロピルアミン、3−ジエチルアミノプロピルアミン、sec−ブチルアミン、プロピルアミン、メチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、3−メトキシプロピルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、N−メチルモルホリン、N−エチルモルホリン等を挙げられる。
前記着色剤の体積平均粒径(以下、単に平均粒径ということがある)としては、1μm以下であることが好ましく、0.5μm以下がより好ましく、0.01〜0.5μmがさらに好ましい。
本実施形態においては、目的に応じて、前記結着樹脂分散液、前記着色剤分散液及び前記離型剤分散液の少なくともいずれかに、内添剤、帯電制御剤、無機粒体、有機粒体、滑剤、研磨材などのその他の成分(粒子)を分散させることが可能である。その場合、前記結着樹脂分散液、着色剤分散液及び前型剤分散液の少なくともいずれかの中に、その他の成分(粒子)を分散させてもよいし、樹脂粒子分散液、記着色剤分散液及び離型剤分散液を混合してなる混合液中に、その他の成分(粒子)を分散させてなる分散液を混合してもよい。
また、着色剤の水系媒体中での分散安定性をより安定化させ、トナー中での着色剤のエネルギーを低くするために添加する分散剤として、ロジン、ロジン誘導体、カップリング剤、高分子分散剤などが挙げられる。
このようにして得られた微粒子分散液の体積平均一次粒径は、例えばレーザー回析式粒度分布測定装置(LA−700、(株)堀場製作所製)で測定される。測定法としては分散液となっている状態の試料を固形分で約2gになるように調整し、これにイオン交換水を添加して、約40mlにする。これをセルに適当な濃度になるまで投入し、約2分待って、セル内の濃度がほぼ安定になったところで測定する。得られたチャンネルごとの体積体積平均一次粒径を、体積体積平均一次粒径の小さい方から累積し、累積50%になったところを体積体積平均一次粒径とした。
本実施形態において、前記トナー芯粒子は、シラン化合物で被覆される。該シラン化合物での被覆の方法としては、特に限定されず、公知のシラン化合物による被覆の方法から適宜選択すればよく、有機シラン化合物を用いて被覆することが好ましい。具体的には、前記トナー芯粒子分散液中に少なくとも1個のエチレン性不飽和結合(不飽和炭素結合)を有するラジカル反応性有機シラン化合物を添加して、系内を均一にするため緩やかに撹拌しながら、重合させる方法が例示される。このとき、重合温度は使用する重合開始剤等により適宜選択すればよく、特に限定されないが、40〜90℃であることが好ましい
R'nSiX'(4-n) ・・・(II)
但し、R':非置換又は置換炭化水素基、アクリロキシ基(アクリロイルオキシ基ともいう。)、メタクリロキシ基(メタクリロイルオキシ基ともいう。)、エポキシ基、若しくは、アミノ基、X':炭素数1〜6のアルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子又は水素原子、n:0〜3の整数、である。
前記アルキル基は、炭素数1〜20であることが好ましく、炭素数1〜10であることがより好ましい。前記アルケニル基は、炭素数2〜20であることが好ましく、炭素数2〜10であることがより好ましい。アルキニル基は炭素数2〜20であることが好ましく、炭素数2〜10であることがより好ましい。また、前記アルキル基、アルケニル基、アルキニル基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよく、さらにアリール基(好ましくは炭素数6〜20、より好ましくは炭素数6〜10)で置換されて、アラルキル基等を形成していてもよい。
前記アリール基は、炭素数6〜20であることが好ましく、より好ましくは炭素数6〜10である。前記アリール基は、さらにアルキル基(好ましくは炭素数1〜20、より好ましくは炭素数1〜10)、アルケニル基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは炭素数2〜10)、アルキニル基(好ましくは炭素数2〜20、より好ましくは炭素数2〜10)で置換されていてもよい。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基が例示され、アルケニル基としては、ビニル基が例示される。アリール基としては、フェニル基が例示される。
さらに、前記アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基は、フッ素原子等のハロゲン原子で一部又は全部が置換されていてもよく、アミノ基、エポキシ基、グリシジルオキシ基(グリシドキシ基)、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、メルカプト基で置換されていてもよく、前記炭化水素基の一部が、酸素原子とともにエポキシ基を形成していてもよい。
また、前記アミノ基は置換アミノ基であってもよく、置換アミノ基としては、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基が例示される。
前記置換基は可能であれば、さらに前記置換基の中から選択される任意の置換基で置換されていてもよい。例えば、3−アミノプロピル基は、アミノ基がエチル基で置換されたN−エチル−3−アミノプロピル基であってもよく、さらにエチル基がアミノ基で置換された、N−2−アミノエチル−3−アミノプロピル基であってもよい。
nが2又は3のとき、複数のR'はそれぞれ同一でもよく、異なっていてもよい。
これらの中でも、Xが炭素数1〜4のアルコキシ基、又は、ハロゲン原子であることが好ましい。
nが0〜2の場合、複数存在するXはそれぞれ同一でも異なっていてもよいが、入手が容易である観点から、Xが同一であることが好ましい。
なお、その他のエチレン性不飽和化合物の使用量は、トナー芯粒子の被覆に使用する有機シラン化合物及びその他のエチレン性不飽和化合物の総量に対して、25重量%以下であることが好ましく、10重量%以下であることがより好ましく、5重量%以下であることがさらに好ましく、使用しないことが最も好ましい。その他のエチレン性不飽和化合物の使用量が上記範囲内であると、被覆層のケイ素含有量が適当であるので好ましい。
これらの有機シラン化合物は、通常疎水性であり、pH=7の水に対する溶解性が低い。したがって、かかる有機シラン化合物を使用するに当たっては、それぞれの種類に応じてpHを調整し、分子中に含まれる加水分解基をシラノール基に加水分解して水溶化処理を行うことが、トナー母粒子表面を均質にする上で好ましい。塩酸、ギ酸、酢酸、硝酸などにより、pH=3〜5とすることがより好ましい。pHが上記範囲内であると、シラノール基の反応性が低く、縮合反応による水不溶性のシロキサンオリゴマーの生成が抑制されるので好ましい。また、必要に応じて、少量のアルコール、アセトン、トルエンなどの溶媒を添加して有機シラン化合物の溶解性を向上させてもよい。
本実施形態におけるトナー母粒子の体積平均粒径は、2〜9μmが好ましく、3〜7μmがより好ましい。前記トナーの体積平均粒径が2μm以上であると、帯電性が良好であり、高い現像性が得られるので好ましい。また、9μm以下であると、画像の解像度に優れるので好ましい。
トナー母粒子の体積平均粒度分布指標GSDvが1.30以下であると、画像の改造性が良好であるので好ましい。
なお、本実施形態において、トナー母粒子の粒径や、上記した体積平均粒度分布指標GSDvの値は、次のようにして測定し算出した。まず、コールターカウンターTAII(ベックマン・コールター社製)、マルチサイザーII(ベックマン・コールター製)等の測定器を用いて測定されたトナー母粒子の粒度分布を分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、個々のトナー母粒子の体積について小径側から累積分布を描き、累積16%となる粒径を、体積平均粒径D16vと定義し、累積50%となる粒径を、体積平均粒径D50vと定義する。同様に、累積84%となる粒径を、体積平均粒径D84vと定義する。この際、体積平均粒度分布指標(GSDv)は、D84v/D16vとして定義されるこれらの関係式を用いて、体積平均粒度分布指標(GSDv)が算出される。
なお、形状係数SF1の値は、粒子の丸さを示すものであり、真球の場合は100となり、トナー母粒子の形状が不定形になるに従って増大するものである。また、形状係数SF1を用いた算出に際して必要となる値、すなわち、トナー母粒子の絶対最大長、トナー母粒子の投影面積は光学顕微鏡((株)ニコン製、Microphoto−FXA)を用いて倍率500倍に拡大したトナー母粒子像を撮影し、得られた画像情報をインターフェースを介して例えば(株)ニレコ製画像解析装置(LuzexIII)に導入して画像解析を行って求める。なお、形状係数SF1の平均値は、無作為にサンプリングした1,000個のトナー母粒子を測定して得られたデータを元にして算出する。
なお、上記トナー母粒子の体積平均粒径、体積平均粒度分布指標、及び形状係数等は、トナー粒子の測定によって近似してもよい。外添剤(シリカ粒子及びチタニア粒子等)の添加による体積平均粒径、体積平均粒度分布指標、及び形状係数等の値の変動が少ないためである。
本実施形態において、帯電性、流動性付与やクリーニング性向上の目的で通常のトナーと同様に乾燥後、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウムなどの無機粒子やビニル系樹脂、ポリエステル、シリコーンなどの樹脂粒子を流動性助剤やクリーニング助剤として、乾燥状態で剪断をかけてトナー母粒子表面へ添加してもよい。
トナーに添加される無機酸化物粒子としては、SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、ZnO、SnO2、CeO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO・SiO2,K2O・(TiO2)n、Al2O3・2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4等が例示される。
これらのうち、本実施形態のトナーでは、少なくともシリカ粒子、チタニア粒子を併用して用いることが必要である。トナー母粒子へのシリカ、チタニアの添加量は、シリカが主に添加されていることが好ましく、チタニアの添加量はシリカより小さいことが好ましい。チタニアの添加量がシリカよりも少ないと、チタニアとトナー粒子とのインタラクションが過剰とならず、帯電性が良好であるので好ましい。
0.2≦b/a≦0.5 (1)
上記b/aが0.2以上であると、チタニアの存在比率が高く、シリカ粒子への束縛力が高く、シリカ粒子のトナーからの遊離が抑制され、キャリア汚染が抑制され、長期使用における帯電性が良好である。また、上記b/aが0.5以下であると、チタニアの比率が低く、トナー/チタニア間の電荷交換が優勢となることがなく、帯電性レベルの異なるトナーの混在が抑制され、画像カブリが抑制される。
b/aは0.25以上0.45以下であることがより好ましく、0.3以上0.45以下であることがさらに好ましく、0.3以上0.4以下であることが特に好ましい。
ここで、シリカ粒子及びチタニア粒子として、平均粒径や表面処理状態の異なる複数の粒子を使用する場合には、その総量として、上記の範囲とすることが好ましい。
チタニア粒子の前記トナー母粒子に対する添加量としては、2/D50v(μm)重量%以上20/D50v(μm)重量%以下が好ましく、3/D50v(μm)重量%以上12/D50v(μm)重量%以下がより好ましい。前記チタニア粒子の前記トナーにおける添加量が、2/D50v(μm)重量%以上であると、シリカ粒子のトナーからの遊離が抑制され、キャリア汚染が抑制され、長期使用においても良好な帯電性が維持される。また、20/D50v(μm)重量%以下であると、カラートナーのOHP透明性が良好であるので好ましい。
導電性を示す無機粒子が含有されていると、トナー間電荷量が均一になる方向に電荷交換がなされ、トナー帯電量分布がシャープになるので好ましい。
ここで、導電性を示すとはその体積固有抵抗が104Ωcm以下であることをいう。体積固有抵抗は以下のように測定する。
エレクトロメーター(KEITHLEY社製、商品名:KEITHLEY 610C)及び高圧電源(FLUKE社製、商品名:FLUKE 415B)と接続された一対の20cm2の円形の極板(鋼製)である測定治具の下部極板上に、サンプルを厚さ約1mm〜3mmの平坦な層を形成するように載置する。次いで上部極板をサンプルの上に載せた後、サンプル間の空隙をなくすため、上部極板上に4Kgの重しを載せる。この状態でサンプル層の厚さを測定する。次いで、両極板に電圧を印加することにより電流値を測定し、次式に基づいて体積固有抵抗を計算する。
体積固有抵抗=印加電圧×20÷(電流値−初期電流値)÷サンプル厚
上記式中、初期電流は印加電圧0のときの電流値であり、電流値は測定された電流値を示す。
前記疎水化処理は、疎水化処理剤に前記無機酸化物粒子を浸漬等することによって行ってもよい。前記疎水化処理剤としては特に制限はないが、例えば、シランカップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは、一種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、シランカップリング剤が好適に挙げられる。
前記シランカップリング剤としては、例えば、クロロシラン、アルコキシシラン、シラザン、特殊シリル化剤のいずれかのタイプを使用することも可能である。具体的には、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、N,O−(ビストリメチルシリル)アセトアミド、N,N−(トリメチルシリル)ウレア、tert−ブチルジメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。前記疎水化処理剤の量としては、前記無機酸化物粒子の種類等により異なり一概に規定することは困難であるが、通常無機酸化物粒子100重量部に対して、1〜50重量部程度であることが好ましい。より好ましくは5〜20重量部程度である。なお、本実施形態においては、前記疎水性シリカ粒子として、市販品が好適に使用される。
特に、シリカは、平均粒径の異なる複数のシリカ粒子を併用することが好ましい。具体的には、平均粒径で20〜50nmであるシリカと平均粒径で70〜140nmであるシリカを併用することが好ましい。
本実施形態の静電荷像現像トナーは、静電荷像現像剤として使用される。
本実施形態の静電荷像現像剤は、本実施形態の静電荷像現像トナーを含有すること以外は、特に制限はなく、目的に応じて適宜の成分組成を取りうる。本実施形態の静電荷像現像トナーを、単独で用いると一成分系の静電荷像現像剤として調製され、また、キャリアと組み合わせて用いると二成分系の静電荷像現像剤として調製される。
一成分系現像剤として、現像スリーブ又は帯電部材と摩擦帯電して、帯電トナーを形成して、静電潜像に応じて現像する方法も適用される。
前記樹脂による被膜は、前記樹脂中に樹脂粒子及び/又は導電性粒子が分散されているとよい。前記樹脂粒子としては、例えば、熱可塑性樹脂粒子、熱硬化性樹脂粒子等が挙げられる。これらの中でも、比較的硬度を上げることが容易な観点から熱硬化性樹脂が好ましく、トナーに負帯電性を付与する観点からは、N原子を含有する含窒素樹脂による樹脂粒子が好ましい。なお、これらの樹脂粒子は1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。前記樹脂粒子の平均粒径としては、0.1〜2μm程度が好ましく、より好ましくは0.2〜1μmである。前記樹脂粒子の平均粒径が0.1μm以上であると、前記被膜における樹脂粒子の分散性に優れるので好ましい。また、2μm以下であると、前記被膜からの樹脂粒子の脱離が生じにくいので好ましい。
具体的には前記キャリア芯材を、前記被膜形成用液に浸漬する浸漬法、被膜形成用液を前記キャリア芯材の表面に噴霧するスプレー法、前記キャリア芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で前記被膜形成用液を混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。これらの中でも、本実施形態において、ニーダーコーター法が好ましい。
なお、体積固有抵抗は以下のように測定する。
エレクトロメーター(KEITHLEY社製、商品名:KEITHLEY 610C)及び高圧電源(FLUKE社製、商品名:FLUKE 415B)と接続された一対の20cm2の円形の極板(鋼製)である測定治具の下部極板上に、サンプルを厚さ約1mm〜3mmの平坦な層を形成するように載置する。次いで上部極板をサンプルの上に載せた後、サンプル間の空隙をなくすため、上部極板上に4Kgの重しを載せる。この状態でサンプル層の厚さを測定する。次いで、両極板に電圧を印加することにより電流値を測定し、次式に基づいて体積固有抵抗を計算する。
体積固有抵抗=印加電圧×20÷(電流値−初期電流値)÷サンプル厚
上記式中、初期電流は印加電圧0のときの電流値であり、電流値は測定された電流値を示す。
また、静電荷像現像剤(静電荷像現像トナー)は、通常の静電荷像現像方式(電子写真方式)の画像形成方法に使用される。
本実施形態の画像形成方法は、像保持体を帯電させる帯電工程と、該像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程と、該像保持体表面に形成された静電潜像を静電荷像現像用トナー又は静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程と、該像保持体表面に形成されたトナー像を被転写体表面に転写する転写工程と、該トナー像を定着する定着工程と、を有することが好ましい。また、必要に応じて、クリーニング工程等を含んでいてもよい。
前記各工程は、それ自体一般的な工程であり、例えば、特開昭56−40868号公報、特開昭49−91231号公報等に記載されている。なお、本実施形態の画像形成方法は、それ自体公知のコピー機、ファクシミリ機等の画像形成装置を用いて実施される。
前記潜像形成工程は、像保持体表面に静電潜像を形成する工程である。
前記現像工程は、現像剤保持体上の現像剤層により前記静電潜像を現像してトナー像を形成する工程である。前記現像剤層としては、前記本実施形態の静電荷像現像トナーを含有する本実施形態の静電荷像現像剤を含んでいれば特に制限はない。
前記転写工程は、前記トナー像を被転写体上に転写する工程である。
前記定着工程は、光定着装置や熱定着装置等により、記録紙などの被記録媒体上に転写したトナー像を定着して複写画像を形成する工程である。
前記クリーニング工程は、像保持体上に残留する静電荷像現像剤を除去する工程である。本実施形態の画像形成方法においては、さらにリサイクル工程をも含む態様が好ましい。
前記リサイクル工程は、前記クリーニング工程において回収した静電荷像現像トナーを現像剤層に移す工程である。このリサイクル工程を含む態様の画像形成方法は、トナーリサイクルシステムタイプのコピー機、ファクシミリ機等の画像形成装置を用いて実施される。また、クリーニング工程を省略し、現像と同時にトナーを回収する態様のリサイクルシステムにも適用される。
このような一連の処理工程を経て、目的とする複製品(印刷物など)を得られる。
本実施形態の画像形成装置は、像保持体と、該像保持体を帯電させる帯電手段と、帯電した該像保持体を露光して該像保持体上に静電潜像を形成させる露光手段と、静電荷像現像用トナー又は静電荷像現像剤により該静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、該トナー像を該像保持体から被転写体に転写する転写手段と、を有することが好ましい。上記転写手段では、中間転写体を用いて2回以上の転写を行ってもよい。また、像保持体上に残留するトナーを除去するクリーニング手段等を有していてもよい。
前記の各手段は、いずれも画像形成装置において公知の手段が利用される。また、本実施形態で用いる画像形成装置は、前記した構成以外の手段や装置等を含むものであってもよい。また、本実施形態で用いる画像形成装置は前記した手段のうちの複数を同時に行ってもよい。
本実施形態のトナーカートリッジは、本実施形態の静電荷像現像トナーを少なくとも収容しているトナーカートリッジである。本実施形態のトナーカートリッジは、本実施形態の静電荷像現像トナーを静電荷像現像剤として収納していてもよい。
また、本実施形態のプロセスカートリッジは、像保持体、像保持体表面を帯電させる帯電手段、トナーを含む現像剤により静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段、及び、像保持体表面に残存したトナーを除去するためのクリーニング手段よりなる群から選ばれた少なくとも1種と、を備え、本実施形態の静電荷像現像トナー、又は、本実施形態の静電荷像現像剤を少なくとも収容しているプロセスカートリッジである。
また、トナーカートリッジは、トナー及びキャリアを収納するカートリッジであってもよく、トナーを単独で収納するカートリッジとキャリアを単独で収納するカートリッジとを別体としたものでもよい。
また、本実施形態のプロセスカートリッジは、その他必要に応じて、除電手段等、その他の部材を含んでもよい。
トナーカートリッジ及びプロセスカートリッジとしては、公知の構成を採用してもよく、例えば、特開2008−209489号公報、及び、特開2008−233736号公報等が参照される。
本実施形態のカラートナー芯粒子1及び2は、以下の如き方法にて得た。
すなわち、下記の樹脂粒子分散液、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液をそれぞれ調製した。次いでこれらを所定量混合撹拌しながら、これに無機金属塩の重合体を添加、イオン的に中和させ上記各粒子の凝集体を形成せしめた。所望のトナー粒径到達前に樹脂粒子分散液を追添加し、トナー粒径を得た。次いで、無機水酸化物で系内のpHを弱酸性から中性の範囲に調整後、当該樹脂粒子のガラス転移温度以上に加熱し、合一融合せしめた。反応終了後、十分な洗浄・固液分離・乾燥の工程を経て所望のトナー芯粒子1及び2を得た。
以下にそれぞれの材料の調製方法、凝集粒子の作製方法の作製例を記載する。
<結晶性ポリエステル樹脂(1)の合成>
・デカンジカルボン酸:100mol%
・ノナンジオール:100mol%
・ジブチル錫オキサイド:モノマー総重量に対して0.25重量%
以上の成分を加熱乾燥した三口フラスコに入れた後、減圧操作により容器内の空気を窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械撹拌にて180℃で5時間撹拌・還流を行った。
その後、減圧下にて230℃まで徐々に昇温を行い2時間撹拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させ、結晶性ポリエステル樹脂(1)を合成した。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分子量測定(ポリスチレン換算)で得られた結晶性ポリエステル樹脂(1)の重量平均分子量(Mw)は22,000であり、数平均分子量(Mn)は7,400であった。また、酸価は10.7mgKOH/g、水酸基価は20.5mgKOH/gであった。
また、結晶性ポリエステル樹脂(1)の融点(Tm)を、前述の測定方法により、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定したところ、明確な吸熱ピークを示し、吸熱ピーク温度(融点)は72.1℃であった。
・ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物:10mol%
(両末端換算2モル付加物)
・ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物:90mol%
(両末端換算2モル付加物)
・テレフタル酸:50mol%
・フマル酸:30mol%
・ドデセニルコハク酸:20mol%
撹拌装置、窒素導入管、温度センサー、精留塔を備えたフラスコに上記のモノマーを仕込み、1時間を要して温度を190℃まで上げ、反応系内が均一に撹拌されていることを確認した後、これらモノマーの総重量に対してジステアリン酸スズを0.8重量%投入した。さらに生成する水を留去しながら同温度から6時間を要して240℃まで温度を上げ、240℃でさらに3時間脱水縮合反応を継続した。その結果、ガラス転移温度が62℃、酸価が13.2mgKOH/g、水酸基価が27.5mgKOH/g、重量平均分子量が15,000、数平均分子量が5,000、軟化点が101℃の非晶性ポリエステル樹脂(1)を得た。
・ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物:50mol%
(両末端換算2モル付加物)
・ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物:50mol%
(両末端換算2モル付加物)
・無水トリメリット酸:7mol%
・テレフタル酸:65mol%
・ドデセニルコハク酸:28mol%
無水トリメリット酸以外のモノマーを用いて前記非晶性ポリエステル樹脂(1)と全く同様にして、軟化点が110℃になるまで反応をさせた。次いで、温度を190℃まで下げ、無水トリメリット酸の7mol%を徐々に投入し、同温度で1時間反応を継続した。その結果、ガラス転移温度が56℃、酸価が11.3mgKOH/g、水酸基価が23.8mgKOH/g、重量平均分子量が58,000、数平均分子量が7,800、軟化点114℃の非晶性ポリエステル樹脂(2)を得た。
・結晶性ポリエステル樹脂(1):100重量部
・メチルエチルケトン:60重量部
・イソプロピルアルコール:15重量部
セパラブルフラスコにメチルエチルケトン、イソプロピルアルコールを投入し、その後上記樹脂を徐々に投入して、スリーワンモーターで撹拌を施し、完全に溶解させて油相を得た。この油相の入ったセパラブルフラスコをウォーターバスにより65℃に設定し、撹拌されている油相に10%アンモニア水溶液を合計で5重量部となるようにスポイトで徐々に滴下し、さらにイオン交換水230重量部を10ml/minの速度で徐々に滴下して転相乳化させ、さらにエバポレータで減圧しながら脱溶剤を実施し、結晶性ポリエステル樹脂(1)からなる樹脂粒子分散液(1)を得た。この樹脂粒子の体積平均粒径は、150nmであった。また、樹脂粒子固形分量はイオン交換水で調整して20%とした。
・非晶性ポリエステル樹脂(1):100重量部
・メチルエチルケトン:60重量部
・イソプロピルアルコール:15重量部
セパラブルフラスコにメチルエチルケトン、イソプロピルアルコールを投入し、その後上記樹脂を徐々に投入して、スリーワンモーターで撹拌を施し、完全に溶解させて油相を得た。この油相の入ったセパラブルフラスコをウォーターバスにより40℃に設定し、撹拌されている油相に10%アンモニア水溶液を合計で3.5重量部となるようにスポイトで徐々に滴下し、さらにイオン交換水230重量部を10ml/minの速度で徐々に滴下して転相乳化させ、さらにエバポレータで減圧しながら脱溶剤を実施し、非晶性ポリエステル樹脂(1)からなる樹脂粒子分散液(2)を得た。この樹脂粒子の体積平均粒径は、175nmであった。また、樹脂粒子固形分量はイオン交換水で調整して20%とした。
樹脂粒子分散液(2)の調製において非晶性ポリエステル樹脂(1)を非晶性ポリエステル樹脂(2)に変えた以外は同様に実施し、樹脂粒子分散液(3)を得た。この樹脂粒子の体積平均粒径は、165nmであった。また、樹脂粒子固形分量はイオン交換水で調整して20%とした。
・シアン顔料(大日精化工業(株)製:ECB−301):50重量部
・イオン性界面活性剤ネオゲンRK(第一工業製薬(株)製):5重量部
・イオン交換水:195重量部
上記成分を混合し、ホモジナイザー(IKAウルトラタラックス)により10分間分散した後に、アルティマイザー(対抗衝突型湿式粉砕機:(株)スギノマシン製)を用い圧力250MPaで15分間分散処理を行い、着色剤粒子の体積平均粒径が130nmで、固形分量が20%の着色剤粒子分散液1を得た。
着色剤粒子分散液1の調製において、着色剤をマゼンタR122顔料(大日精化工業(株)製:ECR−186Y)に変更した以外は同様に実施し、着色剤粒子の体積平均粒径が120nmで固形分が20.0%の着色剤粒子分散液2を得た。
・オレフィンワックス(融点:88℃):60重量部
・イオン性界面活性剤ネオゲンRK(第一工業製薬(株)製):1.8重量部
・イオン交換水:238重量部
以上を100℃に加熱して、IKA製ウルトラタラックスT50にて十分に分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで110℃に加温して分散処理を1時間行い、体積平均粒径180nm、固形分量20%の離型剤粒子分散液を得た。
・樹脂粒子分散液(1):150重量部
・樹脂粒子分散液(2):300重量部
・樹脂粒子分散液(3):250重量部
・着色剤粒子分散液1:50重量部
・離型剤粒子分散液:50重量部
以上を丸型ステンレス製フラスコ中においてイオン性界面活性剤ネオゲンRKを2.0重量部加えた後に撹拌して十分に混合・分散した。次いで、1Nの硝酸水溶液を滴下してpH3.5にした後、これにポリ硫酸アルミニウム0.40重量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。加熱用オイルバスでフラスコを撹拌しながら48℃まで加熱した。48℃で40分保持した後、ここに樹脂粒子分散液(2)100重量部と樹脂粒子分散液(3)100重量部の混合液を緩やかに追加した。
その後、1Nの水酸化ナトリウム水溶液を添加して系内のpHを7.0にした後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌を継続しながら徐々に90℃まで加熱し、90℃で3時間保持した。
反応終了後、冷却し、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。これをさらに40℃のイオン交換水5Lに再分散し、15分間撹拌翼(300rpm)で撹拌し、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を実施した。
この再分散と固液分離の洗浄を繰り返し、電気伝導度7.0μS/cm以下となったところで、洗浄を終了し、カラートナー芯粒子1を得た。
この時の粒径をコールターカウンターにて測定したところ体積平均粒径D50vは5.9μm、粒度分布係数GSDvは1.25であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた粒子の形状係数SF1は137でポテト状であった。
カラートナー芯粒子1の作製において樹脂粒子分散液(1)の150重量部を50重量部に、樹脂粒子分散液(2)の300重量部を370重量部に、着色剤粒子分散液1の50重量部を着色剤粒子分散液2の80重量部に変更した以外は同様に実施し、カラートナー芯粒子2を得た。このカラートナー芯粒子2の体積平均粒径D50vは4.8μm、粒度分布係数GSDvは1.27であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた粒子の形状係数SF1は129でポテト状であった。
・非晶性ポリエステル樹脂(1):30重量部
・非晶性ポリエステル樹脂(2):50重量部
・結晶性ポリエステル樹脂(1):7重量部
・シアン顔料(大日精化工業(株)製:ECB−301):5重量部
・オレフィンワックス(融点:88℃):8重量部
上記混合物をエクストルーダーで混練し、表面粉砕方式の粉砕機で粉砕した後、風力式分級機で細粒、粗粒を分級しカラートナー芯粒子3を得た。このトナー芯粒子の体積平均粒径D50vは6.5μm、粒度分布係数GSDvは1.26であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた粒子の形状係数SF1は136で不定形であった。
・カラートナー芯粒子1:100重量部
・イオン交換水:400重量部
以上を撹拌装置、窒素導入管、温度センサー、精留塔を備えた丸型ガラス製フラスコ中において撹拌して25℃で十分に混合・分散した。
次いで、メタノール20重量部とγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン6重量部との混合液を5ml/minの速度で滴下し、滴下終了後、機械撹拌しながら2時間混合した。このとき、硝酸でpHを4.5に調整した。次いで、容器内の空気を窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械撹拌を継続しながら60℃に緩やかに昇温した後、イオン交換水1重量部に触媒KPS(過硫酸カリウム)を0.05重量部投入した水溶液を5ml/minの速度で滴下し3時間撹拌をしながらメタクリロキシ部の反応を進めた。次いで、冷却し、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。その後、真空乾燥を12時間継続してシランカップリング剤によって表面が被覆されたカラートナー母粒子1を得た。このカラートナー母粒子の体積平均粒径D50vは6.1μm、粒度分布係数GSDvは1.25であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた粒子の形状係数SF1は136でポテト状であった。
・カラートナー芯粒子2:100重量部
・イオン交換水:400重量部
以上を撹拌装置、窒素導入管、温度センサー、精留塔を備えた丸型ガラス製フラスコ中において撹拌して25℃で十分に混合・分散した。次いで、メタノール20重量部にγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン3重量部の混合液を5ml/minの速度で滴下し、滴下終了後、機械撹拌しながら2時間混合した。このとき、硝酸でpHを4.0に調整した。次いで、容器内の空気を窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械撹拌を継続しながら60℃に緩やかに昇温した後、イオン交換水1重量部に触媒KPS(過硫酸カリウム)を0.03重量部投入した水溶液を5ml/minの速度で滴下し3時間撹拌をしながらメタクリロキシ部の反応を進めた。次いで、冷却し、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。その後、真空乾燥を12時間継続してシランカップリング剤によって表面が被覆されたカラートナー粒子2を得た。このカラートナー粒子の体積平均粒径D50vは4.9μm、粒度分布係数GSDvは1.27であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた粒子の形状係数SF1は128でポテト状であった。
・カラートナー芯粒子3:100重量部
・イオン交換水:400重量部
・メタノール:50重量部
以上を撹拌装置、窒素導入管、温度センサー、精留塔を備えた丸型ガラス製フラスコ中において撹拌して25℃で十分に混合・分散した。次いで、メタノール20重量部にγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン5重量部の混合液を5ml/minの速度で滴下し、滴下終了後、機械撹拌しながら2時間混合した。このとき、硝酸でpHを4.0に調整した。次いで、容器内の空気を窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械撹拌を継続しながら60℃に緩やかに昇温した後、イオン交換水1重量部に触媒KPS(過硫酸カリウム)を0.03重量部投入した水溶液を5ml/minの速度で滴下し3時間撹拌をしながらメタクリロキシ部の反応を進めた。次いで、冷却し、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。その後、真空乾燥を12時間継続してシランカップリング剤によって表面が被覆されたカラートナー粒子2を得た。このカラートナー粒子の体積平均粒径D50vは6.6μm、粒度分布係数GSDvは1.25であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた粒子の形状係数SF1は136で不定形であった。
カラートナー母粒子1に対して、平均粒径15nmのデシルシラン処理の疎水性チタニア0.8重量%、平均粒径30nmの疎水性シリカ(NY50、日本アエロジル(株)製)1.1重量%、平均粒径100nmの疎水性シリカ(X24、信越化学工業(株)製)1.0重量%となるようにヘンシェルミキサーを用い周速32m/sで10分間ブレンドを行った後、45μm網目のシーブを用いて粗大粒子を除去し、外添カラートナー1を得た。各カラートナー母粒子1〜3に対して同様に作製して外添カラートナー2〜14を得た。その構成を表1に示す。
・NY50:日本エアロジル(株)製、シリカ粒子(平均粒径:30nm、表面処理:シリコーンオイル処理)
・R812:日本エアロジル(株)製、シリカ粒子(平均粒径:7nm、表面処理:ヘキサメチルジシラザン処理)
・X−24:信越化学工業(株)製、シリカ粒子(平均粒径:100nm、表面処理:シランカップリング処理)
・RX−50:日本エアロジル(株)製、シリカ粒子(平均粒径:40nm、表面処理:ヘキサメチルジシラザン処理)
・疎水性チタニア:チタニア粒子(平均粒径:15nm、表面処理:デシルシラン処理)
・23−K:ハクスイテック(株)製、導電性酸化亜鉛粒子(平均粒径:120〜250nm、体積固有抵抗:102Ωcm)
・パゼットCK:ハクスイテック(株)製、導電性酸化亜鉛粒子(平均粒径:20〜40nm、体積固有抵抗:101.3Ωcm)
・フェライト(商品名EFC−35B、パウダーテック(株)製、重量平均粒径;35μm):100重量部
・トルエン:13.5重量部
・メチルメタアクリレート/パーフルオロオクチルメタクリレート共重合体(重合比90:10、重量平均分子量49,000):2.3重量部
・カーボンブラック(商品名:VXC72、キャボット社製):0.3重量部
・エポスターS(メラミン樹脂粒子、(株)日本触媒製):0.3重量部
フェライトを除く上記成分をサンドミルにて1時間分散して樹脂被覆層形成用溶液を作製した。次にこの樹脂被覆層形成用溶液とフェライトを真空脱気型ニーダーに入れて、温度60℃で減圧しながら20分撹拌してフェライト上に樹脂被覆層を形成し、キャリアを得た。体積抵抗は2×1011Ωcmであった。
外添カラートナー1の7部に対してキャリア100部添加し、ボールミルで5分間混合してカラー現像剤1を得た。外添カラートナー2〜11についても同様に作製してカラー現像剤2〜11を得た。
〔帯電性〕
帯電量、電荷分布及び逆極性トナー量を測定した。なお、測定は、CSG(チャージ・スペクトログラフ法)の画像解析による値であり、帯電量は電荷分布の累積積算の50%帯電量Q(50)(μC/g)、電荷分布は、電荷分布の累積積算の20%帯電量Q(20)と80%帯電量Q(80)の差を50%帯電量Q(50)で割った値、すなわち、〔Q(80)−Q(20)〕/Q(50)で定義される。逆極性トナー量は帯電極性が逆極性であるトナーの全体量に対する累積積算重量%である。
外添トナー7部、キャリア100部をボールミルで5分間混合して帯電量、電荷分布、及び、逆極性トナー量を測定した。
外添トナー7部、キャリア100部をボールミルで100分間混合し、さらに外添トナーを2部添加して5分間混合して帯電量、電荷分布及び逆極性トナー量を測定した。
作製したカラー現像剤1〜9についてはDocucolor500(富士ゼロックス(株)製)を用いて、長期プリントテストを実施した。
カラー現像剤はシアン現像機位置にセットし、プリント当たりのトナー消費量が10mgとなるようなプリント画像を連続プリントして画質を評価した。
−画質の評価−
≪画質評価基準≫
○:地カブリなく、Cin10%ハーフトーン画像の濃度の変動に問題なし
△:Cin10%ハーフトーン画像の濃度変動がある
×:地カブリがあり、実用上使用不可である
一方、28℃、85%RH環境でみて比較例1はアドミックス性で電荷分布が広く逆極性トナーが確認され、実機評価においてプリント1,000枚目でCin10%のハーフトーン画像部の濃度が初期に比べて濃くなり、10,000枚目ではハッキリとカブリが確認された。比較例2は初期帯電性、アドミックス性で逆極性トナーもなく良好であったが、実機評価においてプリント10,000枚目でカブリが確認された。比較例3はアドミックス性で電荷分布が広く逆極性トナーが確認され、実機評価においてプリント1,000枚目でカブリが確認された。10℃、15%RH環境でも、比較例1〜3は28℃、85%RH環境の場合より実機評価で悪さが軽減されたが、良好ではなかった。
以上の結果から、本実施形態によれば、トナー消費量が非常に少ない状態の長期使用においても帯電性が安定し、カブリもハーフトーン画像部の濃度変動も発生しない安定な画像を得られる静電荷像現像用トナーが提供された。
Claims (9)
- 少なくとも結着樹脂及び着色剤を含むトナー母粒子に無機粒子が外添されてなり、
該トナー母粒子の表面が、シラン化合物で被覆され、
該無機粒子がシリカ及びチタニアを含むことを特徴とする
静電荷像現像用トナー。 - 前記トナー母粒子がコアシェル構造を有し、シェル層がさらにシラン化合物で被覆されている、請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記シラン化合物がエチレン性不飽和結合を有する有機シラン化合物に由来するシラン化合物を含む、請求項1又は2に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記シリカのトナー母粒子への添加量をa、前記チタニアのトナー母粒子への添加量をbとしたとき、下記式(1)を満たす、請求項1〜3いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー。
0.2≦b/a≦0.5 (1) - 前記無機粒子がシリカ、チタニア以外に導電性粒子を含有する、請求項1〜4いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー。
- 請求項1〜5いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー及びキャリアを含むことを特徴とする静電荷像現像剤。
- 請求項1〜5いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー、又は、請求項6に記載の静電荷像現像剤を収納するとともに、像保持体表面上に形成された静電潜像を前記静電荷像現像用トナー又は前記静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、
像保持体、該像保持体表面を帯電させるための帯電手段、及び、該像保持体表面に残存したトナーを除去するためのクリーニング手段よりなる群から選ばれる少なくとも一種と、を備え、
画像形成装置に脱着されることを特徴とする
プロセスカートリッジ。 - 少なくとも像保持体を帯電させる帯電工程と、
該像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程と、
該像保持体表面に形成された静電潜像を静電荷像現像用トナー又は静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程と、
該像保持体表面に形成されたトナー像を被転写体表面に転写する転写工程と、
該トナー像を定着する定着工程と、を有し、
該静電荷像現像用トナーが請求項1〜5いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー又は該静電荷像現像剤が請求項6に記載の静電荷像現像剤であることを特徴とする
画像形成方法。 - 像保持体と、
該像保持体を帯電させる帯電手段と、
帯電した該像保持体を露光して該像保持体上に静電潜像を形成させる露光手段と、
静電荷像現像用トナー又は静電荷像現像剤により該静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、
該トナー像を該像保持体から被転写体に転写する転写手段と、
該トナー像を定着する定着手段と、と有し、
該静電荷像現像用トナーとして請求項1〜5いずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー又は該静電荷像現像剤として請求項6に記載の静電荷像現像剤を使用することを特徴とする
画像形成装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009022239A JP5407377B2 (ja) | 2009-02-03 | 2009-02-03 | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成方法、及び、画像形成装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009022239A JP5407377B2 (ja) | 2009-02-03 | 2009-02-03 | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成方法、及び、画像形成装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010181439A true JP2010181439A (ja) | 2010-08-19 |
JP5407377B2 JP5407377B2 (ja) | 2014-02-05 |
Family
ID=42763051
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009022239A Expired - Fee Related JP5407377B2 (ja) | 2009-02-03 | 2009-02-03 | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成方法、及び、画像形成装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5407377B2 (ja) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012042723A (ja) * | 2010-08-19 | 2012-03-01 | Kyocera Mita Corp | 静電荷像現像用トナー |
JP2012230374A (ja) * | 2011-04-15 | 2012-11-22 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び、画像形成方法 |
JP2013120251A (ja) * | 2011-12-07 | 2013-06-17 | Ricoh Co Ltd | トナー並びに該トナーを用いた現像剤、現像剤収容容器及び画像形成方法 |
US9519237B2 (en) | 2013-09-11 | 2016-12-13 | Kyocera Document Solutions Inc. | Electrostatic latent image developing toner, method for manufacturing electrostatic latent image developing toner, and method for fixing electrostatic latent image developing toner |
JP2017072738A (ja) * | 2015-10-08 | 2017-04-13 | コニカミノルタ株式会社 | 静電潜像現像用トナー |
DE102017101171A1 (de) | 2016-01-28 | 2017-08-03 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner |
JP2018194835A (ja) * | 2017-05-15 | 2018-12-06 | キヤノン株式会社 | トナー |
US10310396B2 (en) | 2017-05-15 | 2019-06-04 | Canon Kabushiki Kaisha | Method of producing toner |
JP2021067737A (ja) * | 2019-10-18 | 2021-04-30 | 株式会社リコー | トナー、トナーの製造方法、現像剤、トナー収容ユニット、画像形成装置並びに画像形成方法 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10503090B2 (en) | 2017-05-15 | 2019-12-10 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner |
JP6907072B2 (ja) | 2017-08-30 | 2021-07-21 | キヤノン株式会社 | 画像形成装置及び画像形成方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04237067A (ja) * | 1991-01-21 | 1992-08-25 | Hitachi Metals Ltd | 重合トナーおよびその製造方法 |
JPH09179341A (ja) * | 1995-12-27 | 1997-07-11 | Fujitsu Ltd | 静電荷像現像用トナーおよびその製造方法 |
JPH11282245A (ja) * | 1998-03-30 | 1999-10-15 | Brother Ind Ltd | 画像形成装置 |
JP2001060036A (ja) * | 1995-11-30 | 2001-03-06 | Fuji Xerox Co Ltd | 画像形成方法 |
JP2005099535A (ja) * | 2003-09-26 | 2005-04-14 | Konica Minolta Business Technologies Inc | 静電荷像現像用トナー |
JP2007033694A (ja) * | 2005-07-25 | 2007-02-08 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷現像用トナー、静電荷現像用現像剤、及び画像形成方法 |
JP2007057887A (ja) * | 2005-08-25 | 2007-03-08 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷現像用トナーおよびその製造方法、並びに、これを用いた静電荷像現像剤および画像形成方法 |
-
2009
- 2009-02-03 JP JP2009022239A patent/JP5407377B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04237067A (ja) * | 1991-01-21 | 1992-08-25 | Hitachi Metals Ltd | 重合トナーおよびその製造方法 |
JP2001060036A (ja) * | 1995-11-30 | 2001-03-06 | Fuji Xerox Co Ltd | 画像形成方法 |
JPH09179341A (ja) * | 1995-12-27 | 1997-07-11 | Fujitsu Ltd | 静電荷像現像用トナーおよびその製造方法 |
JPH11282245A (ja) * | 1998-03-30 | 1999-10-15 | Brother Ind Ltd | 画像形成装置 |
JP2005099535A (ja) * | 2003-09-26 | 2005-04-14 | Konica Minolta Business Technologies Inc | 静電荷像現像用トナー |
JP2007033694A (ja) * | 2005-07-25 | 2007-02-08 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷現像用トナー、静電荷現像用現像剤、及び画像形成方法 |
JP2007057887A (ja) * | 2005-08-25 | 2007-03-08 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷現像用トナーおよびその製造方法、並びに、これを用いた静電荷像現像剤および画像形成方法 |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012042723A (ja) * | 2010-08-19 | 2012-03-01 | Kyocera Mita Corp | 静電荷像現像用トナー |
JP2012230374A (ja) * | 2011-04-15 | 2012-11-22 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び、画像形成方法 |
JP2013120251A (ja) * | 2011-12-07 | 2013-06-17 | Ricoh Co Ltd | トナー並びに該トナーを用いた現像剤、現像剤収容容器及び画像形成方法 |
US9519237B2 (en) | 2013-09-11 | 2016-12-13 | Kyocera Document Solutions Inc. | Electrostatic latent image developing toner, method for manufacturing electrostatic latent image developing toner, and method for fixing electrostatic latent image developing toner |
JP2017072738A (ja) * | 2015-10-08 | 2017-04-13 | コニカミノルタ株式会社 | 静電潜像現像用トナー |
US9897933B2 (en) | 2016-01-28 | 2018-02-20 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner |
DE102017101171A1 (de) | 2016-01-28 | 2017-08-03 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner |
DE102017101171B4 (de) | 2016-01-28 | 2021-07-22 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner |
JP2018194835A (ja) * | 2017-05-15 | 2018-12-06 | キヤノン株式会社 | トナー |
US10310396B2 (en) | 2017-05-15 | 2019-06-04 | Canon Kabushiki Kaisha | Method of producing toner |
JP7091136B2 (ja) | 2017-05-15 | 2022-06-27 | キヤノン株式会社 | トナー |
JP2021067737A (ja) * | 2019-10-18 | 2021-04-30 | 株式会社リコー | トナー、トナーの製造方法、現像剤、トナー収容ユニット、画像形成装置並びに画像形成方法 |
JP7338396B2 (ja) | 2019-10-18 | 2023-09-05 | 株式会社リコー | トナー、トナーの製造方法、現像剤、トナー収容ユニット、画像形成装置並びに画像形成方法 |
US11796931B2 (en) | 2019-10-18 | 2023-10-24 | Ricoh Company, Ltd. | Toner, method for manufacturing toner, developer, toner accommodating unit, image forming apparatus, and image forming method |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5407377B2 (ja) | 2014-02-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5407377B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成方法、及び、画像形成装置 | |
JP5228753B2 (ja) | トナーセット、静電潜像現像剤セット、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 | |
JP4525506B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用現像剤、及び画像形成方法 | |
JP4900093B2 (ja) | 電子写真用トナー、電子写真用現像剤、トナーカートリッジ及び画像形成方法 | |
JP4811480B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP4984913B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成方法及び画像形成装置 | |
JP4661936B2 (ja) | 静電荷像現像用透明トナー、静電荷像現像用現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成方法および画像形成装置 | |
JP2012068325A (ja) | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用トナーの製造方法、現像剤、及び、画像形成方法 | |
JP5949027B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び、画像形成方法 | |
JP2016148786A (ja) | 静電荷像現像剤、画像形成方法、及び、画像形成装置 | |
JP2008158197A (ja) | 静電潜像現像用トナー及びその製造方法、静電潜像現像用現像剤並びに画像形成方法 | |
JP2010078861A (ja) | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 | |
JP2010210975A (ja) | 静電荷像現像用キャリア及びその製造方法、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成方法、並びに、画像形成装置 | |
JP5737026B2 (ja) | 正帯電性トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、画像形成方法及び画像形成装置 | |
JP5262516B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 | |
JP2013167744A (ja) | 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像用現像剤、静電荷像現像用現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、および画像形成装置 | |
JP2011191701A (ja) | 二成分現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 | |
JP6448319B2 (ja) | トナー及び二成分現像剤 | |
JP4506600B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー、画像形成方法、及び静電荷現像用トナーの製造方法 | |
JP2011102892A (ja) | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成方法、及び、画像形成装置 | |
JP2010169992A (ja) | 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像用現像剤、静電荷像現像用現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、および画像形成装置 | |
CN111630457B (zh) | 调色剂、调色剂存储单元和图像形成设备 | |
JP2009151189A (ja) | 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成方法、及び、画像形成装置 | |
JP2010072586A (ja) | 静電荷像現像用トナー及び静電荷像現像用現像剤 | |
JP2019012166A (ja) | 静電潜像現像用現像剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120123 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130604 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130611 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130809 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20131008 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131021 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5407377 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |