JP2010053223A - 無溶剤型ポリイミドシリコーン系樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(A)特定の構造の繰り返し単位を有し、かつ5,000〜150,000の重量平均分子量のポリイミドシリコーン樹脂と、(B)エポキシ樹脂と、(C)エポキシ樹脂硬化剤とを含有してなり、25℃において流動性を有し、かつ溶剤を含まないことを特徴とする無溶剤型ポリイミドシリコーン系樹脂組成物及びその硬化物。
【選択図】なし
Description
例えば、特開2002−332305号公報(特許文献1)及び特開2006−104447号公報(特許文献2)には、このような方法で反応性希釈剤としてアクリルモノマーを用いることが記載されているが、アクリルモノマーは耐熱性が低く、ポリイミド樹脂の有する物性を損なう方向に作用してしまうという問題がある。
請求項1:
(A)下記式(1)で表される繰り返し単位を有する重量平均分子量5,000〜150,000のポリイミドシリコーン樹脂と、(B)エポキシ樹脂と、(C)エポキシ樹脂硬化剤とを含有してなり、25℃において流動性を有し、かつ溶剤を含まないことを特徴とする無溶剤型ポリイミドシリコーン系樹脂組成物。
請求項2:
(B)エポキシ樹脂が液状のエポキシ樹脂を含有していることを特徴とする請求項1記載の無溶剤型ポリイミドシリコーン系樹脂組成物。
請求項3:
(C)エポキシ樹脂硬化剤が液状酸無水物、液状アミン系化合物又は液状フェノール樹脂を主成分とすることを特徴とする請求項1又は2に記載の無溶剤型ポリイミドシリコーン系樹脂組成物。
請求項4:
(A)ポリイミドシリコーン樹脂、(B)エポキシ樹脂、及び(C)エポキシ樹脂硬化剤の全体に対する(A)ポリイミドシリコーン樹脂の含有率が1〜30質量%であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項記載の無溶剤型ポリイミドシリコーン系樹脂組成物。
請求項5:
無溶剤型ポリイミドシリコーン系樹脂組成物の25℃における粘度が10,000Pa・s以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項記載の無溶剤型ポリイミドシリコーン系樹脂組成物。
請求項6:
上記式(1)中のXが下記式(3)〜(8)のいずれかで表されるフェノール性水酸基を有する二価の基であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項記載の無溶剤型ポリイミドシリコーン系樹脂組成物。
請求項1〜6のいずれか1項記載の無溶剤型ポリイミドシリコーン系樹脂組成物を熱硬化させてなる硬化物。
本発明の無溶剤型ポリイミドシリコーン系樹脂組成物は、少なくとも(A)ポリイミドシリコーン樹脂、(B)エポキシ樹脂、(C)エポキシ樹脂硬化剤を含有してなるものである。
これらの中でも、3,3’,4,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、4,4’−ヘキサフルオロプロピリデンビスフタル酸二無水物、2,2−ビス〔4−(3,4−フェノキシジカルボン酸)フェニル〕プロパン酸二無水物の残基が、特に後述するエポキシ樹脂、エポキシ樹脂硬化剤との相溶性及び相溶後の流動性に優れるため好ましい。
まず、式(1)のWを誘導するためのテトラカルボン酸二無水物、X,Zを誘導するためのジアミン及びYを誘導するためのジアミノポリシロキサンを溶剤中に仕込み、低温、即ち20〜50℃程度で反応させて、ポリイミド樹脂の前駆体であるポリアミック酸を製造する。次に、得られたポリアミック酸の溶液を、好ましくは80〜200℃、特に好ましくは140〜180℃の温度に昇温し、ポリアミック酸の酸アミドを脱水閉環反応させることにより、ポリイミドシリコーン樹脂の溶液が得られ、この溶液を水、メタノール、エタノール、アセトニトリルといった溶剤に投入して沈殿させ、沈殿物を乾燥することにより、ポリイミドシリコーン樹脂を得ることができる。
なお、ポリイミドシリコーン樹脂の分子量を調整するために、無水フタル酸、アニリン等の一官能基の原料を添加することも可能である。この場合の添加量はポリイミドシリコーン樹脂に対して2モル%以下が好ましい。
次に、エポキシ樹脂について説明する。
エポキシ樹脂は、フェノール類、アミン類、カルボン酸類、分子内不飽和炭素などの化合物を前駆体とするエポキシ樹脂が好ましい。
かかる固体状のエポキシ樹脂と液状のエポキシ樹脂を混合する場合には、固体状のエポキシ樹脂の形状や大きさにもよるが、通常、液状のエポキシ樹脂100質量部に対し、固体状のエポキシ樹脂を1〜200質量部、特に5〜100質量部配合することが好ましい。1質量部よりも少ないと固体状のエポキシ樹脂を配合する効果が発現しないおそれがあり、200質量部よりも多いと適当な流動性が得られないおそれがあるため好ましくない。
次に、エポキシ樹脂硬化剤について説明する。
エポキシ樹脂硬化剤としては、エポキシ樹脂の硬化に用い得るものであれば、特に制限なく使用することが可能であり、具体的には、脂肪族アミン系、脂環式アミン系、芳香族アミン系、アミノ安息香酸エステル類、ポリアミノアミド樹脂、酸無水物系、フェノール系樹脂、ジシアンジアミド、メルカプタン化合物、イミダゾール化合物、ルイス酸錯体、ウレア樹脂、イソシアネート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。これらのうち、エポキシ基と反応するものを用いる場合は組成物の中の全エポキシ基の活性水素当量に対して0.6〜1.4当量で配合することが好ましく、イミダゾール化合物、3級アミン等の触媒を用いる場合は硬化するのに必要な適当量、具体的にはエポキシ樹脂100質量部に対して0.5〜20質量部で配合される。
かかる固体状のエポキシ樹脂硬化剤と液状のエポキシ樹脂硬化剤を混合する場合には、固体状のエポキシ樹脂硬化剤の形状や大きさにもよるが、通常、液状のエポキシ樹脂硬化剤100質量部に対し、固体状のエポキシ樹脂を1〜100質量部、特に5〜50質量部配合することが好ましい。1質量部よりも少ないと固体状のエポキシ樹脂硬化剤を配合する効果が発現しないおそれがあり、100質量部よりも多いと適当な流動性が得られないおそれがあるため好ましくない。
上述したポリイミドシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂硬化剤の全体に対する該ポリイミドシリコーン樹脂の含有率は、1〜30質量%の範囲にあることが好ましく、より好ましくは5〜30質量%である。1質量%より少ないと樹脂組成物がポリイミドの特徴を活かしきれなくなるおそれがあり、30質量%より多いと25℃で流動性、好ましくは25℃における粘度が10,000Pa・s以下であることを保持するのが難しくなるおそれがあるため好ましくない。
本発明の無溶剤型ポリイミドシリコーン系樹脂組成物には、エポキシ基と反応したり、エポキシ基同士の反応を助けるエポキシ樹脂硬化触媒を配合してもよい。
エポキシ樹脂硬化触媒として、3級アミン系を用いると、酸無水物、メルカプタン、ポリアミドアミン等を用いた硬化系に有効である。また、イミダゾール化合物を用いると、酸無水物、フェノールノボラック樹脂、ジシアンジアミド等を用いた硬化系に有効である。3級アミンとしては、トリエチルアミンやベンジルジメチルアミン、ピリジン、ピコリン、1,8−ジアザビスシクロ(5,4,0)ウンデセン−1が挙げられる。イミダゾール化合物としては、2−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾール、2−ウンデシルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール及び2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール等が挙げられる。
なお、無溶剤型ポリイミドシリコーン系樹脂組成物は、上述した各成分の他に熱伝導性フィラー、老化防止剤、紫外線吸収剤、接着性改良剤、難燃剤、界面活性剤、保存安定改良剤、オゾン劣化防止剤、光安定剤、増粘剤、可塑剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、熱安定剤、導電性付与剤、帯電防止剤、放射線遮断剤、核剤、滑剤、顔料、金属不活性化剤、物性調整剤等を本発明の目的及び効果を損なわない範囲で添加することができる。具体的には、粒状アルミナ、粒状シリカ、ヒュームドシリカ、炭化ケイ素、ダイヤモンド、クレー、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、二酸化チタン、リン酸二カルシウム、及びヒュームド金属酸化物などの無機物、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリジアルキルフルオレン、カーボンブラック、及びグラファイトなどの有機物が挙げられる。このようなその他の添加物の配合量は、通常エポキシ樹脂100質量部に対して、0.1〜400質量部、好ましくは1〜300質量部である。
無溶剤型ポリイミドシリコーン系樹脂組成物の使用に際しての塗布方法は、該無溶剤型ポリイミドシリコーン系樹脂組成物を通常採用されているコーティング法、例えば、刷毛塗り法、スプレーコーティング法、ワイヤバー法、ブレード法、ロールコーティング法、ディッピング法などを用いて任意の基材又は部品にコーティングすることができる。
また、該無溶剤型ポリイミドシリコーン系樹脂組成物の硬化方法は、150〜200℃の温度で1〜10時間程度加熱すれば、接着信頼性に優れた硬化物が得られる。
(1)酸二無水物
BPADA:
2,2−ビス[4−(3,4−ジカルボキシフェノキシ)フェニル]プロパン二無水物(Aldrich社製商品名)
DSDA:
3,3’,4,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物(新日本理化社製商品名)
6FDA:
2,2−ビス(3,4−ベンゼンジカルボン酸無水物)ヘキサフルオロプロパン(ダイキン工業社製商品名)
(2)フェノール性水酸基含有ジアミノ化合物
HAB:
3,3’−ジヒドロキシ−4,4’−ジアミノビフェニル(和歌山精化工業社製商品名)
6FAP:
2,2’−ビス(3−アミノ4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン(Aldrich社製商品名)
BAPP:
2,2−ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン(和歌山精化工業社製商品名)
APB:
1,3−ビス−(3−アミノフェノキシ)ベンゼン(三井化学社製商品名)
(5)溶剤
NMP:
N−メチル−2−ピロリドン(林純薬工業社製商品名)
(6)エポキシ樹脂
EP−A:
ビスフェノールA型エポキシ樹脂 188g/mol(25℃で12.4Pa・s、ダウケミカル製商品名DER331)
EP−B:
オルトクレゾールノボラック型エポキシ樹脂 199g/mol(室温で固体状、日本化薬社製EOCN−1020)
EP−C:
ナフタレン型エポキシ樹脂 230g/mol(室温で固体状、日本化薬社製NC−7000L)
(7)フェノール樹脂
PH−A:
液状フェノールノボラック樹脂 135g/mol(明和化成社製商品名MEH8005、6.5Pa・s)
PH−B:
フェノールノボラック樹脂 105g/mol(室温で固体状、明和化成社製商品名DL−92)
(8)その他の樹脂
EA:
エチルアクリレート(Aldrich社製商品名)
(9)エポキシ樹脂硬化触媒
IMZ:
2−エチル−4−メチルイミダゾール(四国化成工業社製2E4MZ)
(10)その他硬化触媒
D1173:
2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(チバスペシャリティケミカルズ社製商品名ダロキュア1173)
次に、合成例1〜9によるポリイミドシリコーン樹脂の合成について説明する。合成例のまとめは表1に示す。
[合成例1]
撹拌機、温度計及び窒素置換装置を備えたフラスコ内に、6FDA44.4g(0.1モル)及びNMP400gを仕込んだ。ついで、HAB8.6g(0.04モル)、上記式(18)で表されるPSI−A65.3g(0.06モル)をNMP100gに溶解した溶液を反応系の温度が50℃を超えないように調節しながら、上記フラスコ内に滴下した。滴下終了後、さらに室温で10時間撹拌した。つぎに、該フラスコに水分受容器付き還流冷却器を取り付けた後、キシレン30gを加え、150℃に昇温させてその温度を6時間保持したところ、黄褐色の溶液が得られた。こうして得られた溶液を室温(25℃)まで冷却した後、メタノール中に投じて得られた沈降物を乾燥したところ、ポリイミドシリコーン樹脂(a)を得た。
得られた樹脂の赤外線吸収スペクトルを測定したところ、未反応のポリアミック酸に基づく吸収は現れず、1,780cm-1及び1,720cm-1にイミド基に基づく吸収を確認した。該樹脂の重量平均分子量(ポリスチレン換算)をテトラヒドロフランを溶媒とするゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定したところ、33,000であった。また、灰化法で測定したケイ素量は14.2質量%であり、29Si−NMRで測定したシロキサン中のジフェニルシロキサン量は20モル%であった。
撹拌機、温度計及び窒素置換装置を備えたフラスコ内に、6FDA44.4g(0.1モル)及びNMP400gを仕込んだ。ついで、HAB4.3g(0.02モル)、上記式(18)で表されるPSI−A65.3g(0.06モル)、BAPP8.2g(0.02モル)をNMP100gに溶解した溶液を反応系の温度が50℃を超えないように調節しながら、上記フラスコ内に滴下した。滴下終了後、さらに室温で10時間撹拌した。つぎに、該フラスコに水分受容器付き還流冷却器を取り付けた後、キシレン30gを加え、150℃に昇温させてその温度を6時間保持したところ、黄褐色の溶液が得られた。こうして得られた溶液を室温(25℃)まで冷却した後、メタノール中に投じて得られた沈降物を乾燥したところ、ポリイミドシリコーン樹脂(b)を得た。
得られた樹脂の赤外線吸収スペクトルを測定したところ、未反応のポリアミック酸に基づく吸収は現れず、1,780cm-1及び1,720cm-1にイミド基に基づく吸収を確認した。該樹脂の重量平均分子量(ポリスチレン換算)をテトラヒドロフランを溶媒とするゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定したところ、35,000であった。また、灰化法で測定したケイ素量は13.7質量%であり、29Si−NMRで測定したシロキサン中のジフェニルシロキサン量は20モル%であった。
撹拌機、温度計及び窒素置換装置を備えたフラスコ内に、6FDA44.4g(0.1モル)及びNMP400gを仕込んだ。ついで、HAB8.6g(0.04モル)、上記式(19)で表されるPSI−B98.0g(0.06モル)をNMP100gに溶解した溶液を反応系の温度が50℃を超えないように調節しながら、上記フラスコ内に滴下した。滴下終了後、さらに室温で10時間撹拌した。つぎに、該フラスコに水分受容器付き還流冷却器を取り付けた後、キシレン30gを加え、150℃に昇温させてその温度を6時間保持したところ、黄褐色の溶液が得られた。こうして得られた溶液を室温(25℃)まで冷却した後、メタノール中に投じて得られた沈降物を乾燥したところ、ポリイミドシリコーン樹脂(c)を得た。
得られた樹脂の赤外線吸収スペクトルを測定したところ、未反応のポリアミック酸に基づく吸収は現れず、1,780cm-1及び1,720cm-1にイミド基に基づく吸収を確認した。該樹脂の重量平均分子量(ポリスチレン換算)をテトラヒドロフランを溶媒とするゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定したところ、34,000であった。また、灰化法で測定したケイ素量は15.6質量%であり、29Si−NMRで測定したシロキサン中のジフェニルシロキサン量は29モル%であった。
撹拌機、温度計及び窒素置換装置を備えたフラスコ内に、DSDA35.8g(0.1モル)及びNMP400gを仕込んだ。ついで、HAB8.6g(0.04モル)、上記式(18)で表されるPSI−A65.3g(0.06モル)をNMP100gに溶解した溶液を反応系の温度が50℃を超えないように調節しながら、上記フラスコ内に滴下した。滴下終了後、さらに室温で10時間撹拌した。つぎに、該フラスコに水分受容器付き還流冷却器を取り付けた後、キシレン30gを加え、150℃に昇温させてその温度を6時間保持したところ、黄褐色の溶液が得られた。こうして得られた溶液を室温(25℃)まで冷却した後、メタノール中に投じて得られた沈降物を乾燥したところ、ポリイミドシリコーン樹脂(d)を得た。
得られた樹脂の赤外線吸収スペクトルを測定したところ、未反応のポリアミック酸に基づく吸収は現れず、1,780cm-1及び1,720cm-1にイミド基に基づく吸収を確認した。該樹脂の重量平均分子量(ポリスチレン換算)をテトラヒドロフランを溶媒とするゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定したところ、33,000であった。また、灰化法で測定したケイ素量は15.3質量%であり、29Si−NMRで測定したシロキサン中のジフェニルシロキサン量は20モル%であった。
撹拌機、温度計及び窒素置換装置を備えたフラスコ内に、DSDA35.8g(0.1モル)及びNMP400gを仕込んだ。ついで、HAB6.5g(0.03モル)、上記式(19)で表されるPSI−B32.7g(0.02モル)、APB14.6g(0.05モル)をNMP100gに溶解した溶液を反応系の温度が50℃を超えないように調節しながら、上記フラスコ内に滴下した。滴下終了後、さらに室温で10時間撹拌した。つぎに、該フラスコに水分受容器付き還流冷却器を取り付けた後、キシレン30gを加え、150℃に昇温させてその温度を6時間保持したところ、黄褐色の溶液が得られた。こうして得られた溶液を室温(25℃)まで冷却した後、メタノール中に投じて得られた沈降物を乾燥したところ、ポリイミドシリコーン樹脂(e)を得た。
得られた樹脂の赤外線吸収スペクトルを測定したところ、未反応のポリアミック酸に基づく吸収は現れず、1,780cm-1及び1,720cm-1にイミド基に基づく吸収を確認した。該樹脂の重量平均分子量(ポリスチレン換算)をテトラヒドロフランを溶媒とするゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定したところ、30,000であった。また、灰化法で測定したケイ素量は8.8質量%であり、29Si−NMRで測定したシロキサン中のジフェニルシロキサン量は29モル%であった。
撹拌機、温度計及び窒素置換装置を備えたフラスコ内に、BPADA52.1g(0.1モル)及びNMP400gを仕込んだ。ついで、HAB8.6g(0.04モル)、上記式(19)で表されるPSI−B98.0g(0.06モル)をNMP100gに溶解した溶液を反応系の温度が50℃を超えないように調節しながら、上記フラスコ内に滴下した。滴下終了後、さらに室温で10時間撹拌した。つぎに、該フラスコに水分受容器付き還流冷却器を取り付けた後、キシレン30gを加え、150℃に昇温させてその温度を6時間保持したところ、黄褐色の溶液が得られた。こうして得られた溶液を室温(25℃)まで冷却した後、メタノール中に投じて得られた沈降物を乾燥したところ、ポリイミドシリコーン樹脂(f)を得た。
得られた樹脂の赤外線吸収スペクトルを測定したところ、未反応のポリアミック酸に基づく吸収は現れず、1,780cm-1及び1,720cm-1にイミド基に基づく吸収を確認した。該樹脂の重量平均分子量(ポリスチレン換算)をテトラヒドロフランを溶媒とするゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定したところ、34,000であった。また、灰化法で測定したケイ素量は14.8質量%であり、29Si−NMRで測定したシロキサン中のジフェニルシロキサン量は29モル%であった。
撹拌機、温度計及び窒素置換装置を備えたフラスコ内に、BPADA52.1g(0.1モル)及びNMP400gを仕込んだ。ついで、6FAP11.0g(0.03モル)、上記式(19)で表されるPSI−B65.3g(0.04モル)、BAPP12.3g(0.03モル)をNMP100gに溶解した溶液を反応系の温度が50℃を超えないように調節しながら、上記フラスコ内に滴下した。滴下終了後、さらに室温で10時間撹拌した。つぎに、該フラスコに水分受容器付き還流冷却器を取り付けた後、キシレン30gを加え、150℃に昇温させてその温度を6時間保持したところ、黄褐色の溶液が得られた。こうして得られた溶液を室温(25℃)まで冷却した後、メタノール中に投じて得られた沈降物を乾燥したところ、ポリイミドシリコーン樹脂(g)を得た。
得られた樹脂の赤外線吸収スペクトルを測定したところ、未反応のポリアミック酸に基づく吸収は現れず、1,780cm-1及び1,720cm-1にイミド基に基づく吸収を確認した。該樹脂の重量平均分子量(ポリスチレン換算)をテトラヒドロフランを溶媒とするゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定したところ、31,000であった。また、灰化法で測定したケイ素量は11.1質量%であり、29Si−NMRで測定したシロキサン中のジフェニルシロキサン量は29モル%であった。
撹拌機、温度計及び窒素置換装置を備えたフラスコ内に、6FDA44.4g(0.1モル)及びNMP400gを仕込んだ。ついで、BAPP16.4g(0.04モル)、上記式(20)で表されるPSI−C53.3g(0.06モル)をNMP100gに溶解した溶液を反応系の温度が50℃を超えないように調節しながら、上記フラスコ内に滴下した。滴下終了後、さらに室温で10時間撹拌した。つぎに、該フラスコに水分受容器付き還流冷却器を取り付けた後、キシレン30gを加え、150℃に昇温させてその温度を6時間保持したところ、黄褐色の溶液が得られた。こうして得られた溶液を室温(25℃)まで冷却した後、メタノール中に投じて得られた沈降物を乾燥したところ、ポリイミドシリコーン樹脂(h)を得た。
得られた樹脂の赤外線吸収スペクトルを測定したところ、未反応のポリアミック酸に基づく吸収は現れず、1,780cm-1及び1,720cm-1にイミド基に基づく吸収を確認した。該樹脂の重量平均分子量(ポリスチレン換算)をテトラヒドロフランを溶媒とするゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定したところ、34,000であった。また、灰化法で測定したケイ素量は14.7質量%であった。
撹拌機、温度計及び窒素置換装置を備えたフラスコ内に、6FDA44.4g(0.1モル)及びNMP400gを仕込んだ。ついで、HAB8.6g(0.04モル)、上記式(21)で表されるPSI−D68.2g(0.06モル)をNMP100gに溶解した溶液を反応系の温度が50℃を超えないように調節しながら、上記フラスコ内に滴下した。滴下終了後、さらに室温で10時間撹拌した。つぎに、該フラスコに水分受容器付き還流冷却器を取り付けた後、キシレン30gを加え、150℃に昇温させてその温度を6時間保持したところ、黄褐色の溶液が得られた。こうして得られた溶液を室温(25℃)まで冷却した後、メタノール中に投じて得られた沈降物を乾燥したところ、ポリイミドシリコーン樹脂(i)を得た。
得られた樹脂の赤外線吸収スペクトルを測定したところ、未反応のポリアミック酸に基づく吸収は現れず、1,780cm-1及び1,720cm-1にイミド基に基づく吸収を確認した。該樹脂の重量平均分子量(ポリスチレン換算)をテトラヒドロフランを溶媒とするゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定したところ、34,000であった。また、灰化法で測定したケイ素量は19.4質量%であった。
実施例1〜8及び比較例1〜9について説明する。評価結果のまとめは表2,3に示す。
[実施例1]
合成例1で合成したポリイミドシリコーン樹脂(a)32.2g、EP−A188.0g、PH−A135.0g、IMZ3.2gを均一になるように混合したところ、25℃で80Pa・sの液状組成物が得られた。銅板上に接着面が直径5mmの円、高さが約2mmのサイズになるように該組成物を滴下し、これに180℃/5時間の熱処理をし、接着試験の試験サンプルを作製した。接着試験はデイジ社のボンドテスターを用いて、ひっかき試験を行い、その剥離力を測定し5回の平均をとったところ、450Nであった。また、試験サンプルを150℃に1,000時間(耐熱試験)、80℃/85%RHに1,000時間(高温高湿試験)、2.1気圧の飽和水蒸気中に168時間(PCT試験)それぞれ放置した後、同じように剥離力を測定したところ、それぞれ500N、430N、180Nであった。
合成例1で合成したポリイミドシリコーン樹脂(a)80.5g、EP−A188.0g、PH−A135.0g、IMZ3.2gを均一になるように混合したところ、25℃で900Pa・sの液状組成物が得られた。これを実施例1と同じようにして剥離力を測定し、試験サンプルを同様に耐熱試験、高温高湿試験及びPCT試験を行い、同じように剥離力を測定したところ、それぞれ600N、620N、550N、200Nであった。
合成例2で合成したポリイミドシリコーン樹脂(b)80.5g、EP−A188.0g、PH−A135.0g、IMZ3.2gを均一になるように混合したところ、25℃で700Pa・sの液状組成物が得られた。これを実施例1と同じようにして剥離力を測定し、試験サンプルを同様に耐熱試験、高温高湿試験及びPCT試験を行い、同じように剥離力を測定したところ、それぞれ650N、650N、610N、250Nであった。
合成例3で合成したポリイミドシリコーン樹脂(c)48.3g、EP−A188.0g、PH−A135.0g、IMZ3.2gを均一になるように混合したところ、25℃で170Pa・sの液状組成物が得られた。銅板上に接着面が直径5mmの円、高さが約2mmのサイズになるように該組成物を滴下し、これに180℃/5時間の熱処理をし、接着試験の試験サンプルを作製した。これを実施例1と同じようにして剥離力を測定し、試験サンプルを同様に耐熱試験、高温高湿試験及びPCT試験を行い、同じように剥離力を測定したところ、それぞれ400N、390N、340N、170Nであった。
EP−A150.4g及びEP−B39.8gを混合し、25℃で40Pa・sの液状エポキシ混合物を得た。これに合成例4で合成したポリイミドシリコーン樹脂(d)32.5g、PH−A135.0g、IMZ3.2gを均一になるように混合したところ、25℃で300Pa・sの液状組成物が得られた。銅板上に接着面が直径5mmの円、高さが約2mmのサイズになるように該組成物を滴下し、これに180℃/5時間の熱処理をし、接着試験の試験サンプルを作製した。これを実施例1と同じようにして剥離力を測定し、試験サンプルを同様に耐熱試験、高温高湿試験及びPCT試験を行い、同じように剥離力を測定したところ、それぞれ400N、430N、310N、150Nであった。
合成例5で合成したポリイミドシリコーン樹脂(e)32.2g、EP−A188.0g、PH−A135.0g、IMZ3.2gを均一になるように混合したところ、25℃で800Pa・sの液状組成物が得られた。銅板上に接着面が直径5mmの円、高さが約2mmのサイズになるように該組成物を滴下し、これに180℃/5時間の熱処理をし、接着試験の試験サンプルを作製した。これを実施例1と同じようにして剥離力を測定し、試験サンプルを同様に耐熱試験、高温高湿試験及びPCT試験を行い、同じように剥離力を測定したところ、それぞれ300N、320N、290N、120Nであった。
EP−A150.4g及びEP−C46.0gを混合し、25℃で160Pa・sの液状エポキシ混合物を得た。これに合成例6で合成したポリイミドシリコーン樹脂(f)33.1g、PH−A135.0g、IMZ3.3gを均一になるように混合したところ、25℃で2500Pa・sの液状組成物が得られた。銅板上に接着面が直径5mmの円、高さが約2mmのサイズになるように該組成物を滴下し、これに180℃/5時間の熱処理をし、接着試験の試験サンプルを作製した。これを実施例1と同じようにして剥離力を測定し、試験サンプルを同様に耐熱試験、高温高湿試験及びPCT試験を行い、同じように剥離力を測定したところ、それぞれ450N、480N、420N、170Nであった。
PH−A121.5g及びPH−B10.5gを混合し、25℃で19Pa・sの液状フェノール樹脂混合物を得た。これに合成例7で合成したポリイミドシリコーン樹脂(g)32.0g、EP−A188.0g、IMZ3.2gを均一になるように混合したところ、25℃で280Pa・sの液状組成物が得られた。銅板上に接着面が直径5mmの円、高さが約2mmのサイズになるように該組成物を滴下し、これに180℃/5時間の熱処理をし、接着試験の試験サンプルを作製した。これを実施例1と同じようにして剥離力を測定し、試験サンプルを同様に耐熱試験、高温高湿試験及びPCT試験を行い、同じように剥離力を測定したところ、それぞれ400N、400N、380N、130Nであった。
EP−A188.0g、PH−A135.0g、IMZ3.2gを均一になるように混合したところ、25℃で10Pa・sの液状組成物が得られた。銅板上に接着面が直径5mmの円、高さが約2mmのサイズになるように該組成物を滴下し、これに180℃/5時間の熱処理をし、接着試験の試験サンプルを作製した。これを実施例1と同じようにして剥離力を測定し、試験サンプルを同様に耐熱試験、高温高湿試験及びPCT試験を行い、同じように剥離力を測定したところ、それぞれ50N、70N、45N、10Nであった。
合成例1で合成したポリイミドシリコーン樹脂(a)161.5g、EP−A188.0g、PH−A135.0g、IMZ3.2gを均一になるように混合したところ、流動性がなくなってしまった。即ち、接着能を有さないことがわかった。
合成例1で合成したポリイミドシリコーン樹脂(a)30.4g、EP−B199.0g、PH−B105.0g、IMZ3.0gを均一になるように混合したところ、流動性がなくなってしまった。即ち、接着能を有さないことがわかった。
合成例2で合成したポリイミドシリコーン樹脂(b)30.4g、EP−B199.0g、PH−B105.0g、IMZ3.0gを均一になるように混合したところ、流動性がなくなってしまった。即ち、接着能を有さないことがわかった。
合成例3で合成したポリイミドシリコーン樹脂(c)33.5g、EP−C230.0g、PH−B105.0g、IMZ3.3gを均一になるように混合したところ、流動性がなくなってしまった。即ち、接着能を有さないことがわかった。
合成例5で合成したポリイミドシリコーン樹脂(e)29.3g、EP−A188.0g、PH−B105.0g、IMZ2.9gを均一になるように混合したところ、流動性がなくなってしまった。即ち、接着能を有さないことがわかった。
合成例7で合成したポリイミドシリコーン樹脂(g)33.4g、EP−B199.0g、PH−A135.0g、IMZ3.3gを均一になるように混合したところ、流動性がなくなってしまった。即ち、接着能を有さないことがわかった。
合成例8で合成したポリイミドシリコーン樹脂(h)20.0g、EA80.0g、D1173 5.0gを均一になるように混合したところ、25℃で9Pa・sの液状組成物が得られた。該組成物を高圧水銀灯を用いてUV照射(積算光量1,000mJ/m2)することにより接着試験の試験サンプルを作成した。実施例1と同じようにして剥離力を測定したところ、120Nであった。また、試験サンプルを150℃に1,000時間、80℃/85%RHに1,000時間、2.1気圧の飽和水蒸気中に168時間それぞれ放置した後、同じように剥離力を測定したところ、それぞれ20N、80N、0Nであった。
合成例9で合成したポリイミドシリコーン樹脂(i)32.2g、EP−A188.0g、PH−A135.0g、IMZ3.2gを均一になるように混合を試みたが、混ざらなかった。即ち、接着能を有さないことがわかった。
一方、比較例1〜9は、各成分の相溶性が充分でなく、特に比較例2〜7及び9は、流動性を有さず、かつ接着能を有さないことが確認された。
Claims (7)
- (A)下記式(1)で表される繰り返し単位を有する重量平均分子量5,000〜150,000のポリイミドシリコーン樹脂と、(B)エポキシ樹脂と、(C)エポキシ樹脂硬化剤とを含有してなり、25℃において流動性を有し、かつ溶剤を含まないことを特徴とする無溶剤型ポリイミドシリコーン系樹脂組成物。
- (B)エポキシ樹脂が液状のエポキシ樹脂を含有していることを特徴とする請求項1記載の無溶剤型ポリイミドシリコーン系樹脂組成物。
- (C)エポキシ樹脂硬化剤が液状酸無水物、液状アミン系化合物又は液状フェノール樹脂を主成分とすることを特徴とする請求項1又は2に記載の無溶剤型ポリイミドシリコーン系樹脂組成物。
- (A)ポリイミドシリコーン樹脂、(B)エポキシ樹脂、及び(C)エポキシ樹脂硬化剤の全体に対する(A)ポリイミドシリコーン樹脂の含有率が1〜30質量%であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項記載の無溶剤型ポリイミドシリコーン系樹脂組成物。
- 無溶剤型ポリイミドシリコーン系樹脂組成物の25℃における粘度が10,000Pa・s以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項記載の無溶剤型ポリイミドシリコーン系樹脂組成物。
- 請求項1〜6のいずれか1項記載の無溶剤型ポリイミドシリコーン系樹脂組成物を熱硬化させてなる硬化物。
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2015129682A1 (ja) * | 2014-02-26 | 2017-03-30 | 東レ株式会社 | ポリイミド樹脂、これを用いた樹脂組成物および積層フィルム |
JP2017115050A (ja) * | 2015-12-25 | 2017-06-29 | 信越化学工業株式会社 | 無溶剤型シリコーン変性ポリイミド樹脂組成物 |
WO2017138447A1 (ja) * | 2016-02-08 | 2017-08-17 | 東レ株式会社 | 樹脂組成物、樹脂層、永久接着剤、仮貼り接着剤、積層フィルム、ウエハ加工体および電子部品または半導体装置の製造方法 |
JP2017226847A (ja) * | 2013-03-18 | 2017-12-28 | 旭化成株式会社 | 樹脂前駆体及びそれを含有する樹脂組成物、樹脂フィルム及びその製造方法、並びに、積層体及びその製造方法 |
WO2018030079A1 (ja) * | 2016-08-08 | 2018-02-15 | 東レ株式会社 | 樹脂組成物、それを用いたシート、積層体、パワー半導体装置、プラズマ処理装置および半導体の製造方法 |
CN114369401A (zh) * | 2020-10-15 | 2022-04-19 | 味之素株式会社 | 树脂组合物、固化物、片状叠层材料、树脂片材、印刷布线板及半导体装置 |
CN116333321A (zh) * | 2023-03-08 | 2023-06-27 | 洛阳船舶材料研究所(中国船舶集团有限公司第七二五研究所) | 一种含poss结构的聚酰亚胺修饰耐低温环氧树脂及制备方法 |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5725559B2 (ja) * | 2011-12-28 | 2015-05-27 | 信越化学工業株式会社 | 液状導電性樹脂組成物及び電子部品 |
WO2013157568A1 (ja) * | 2012-04-20 | 2013-10-24 | 株式会社カネカ | 導電性ポリイミドフィルムの製造方法 |
JP2017222745A (ja) * | 2016-06-14 | 2017-12-21 | 信越化学工業株式会社 | 無溶剤型シリコーン変性ポリイミド樹脂組成物 |
JP6960404B2 (ja) * | 2016-07-29 | 2021-11-05 | 株式会社カネカ | ポリイミド樹脂、および樹脂組成物 |
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TWI618980B (zh) * | 2017-06-30 | 2018-03-21 | 律勝科技股份有限公司 | 導熱型感光性樹脂 |
TWI618979B (zh) * | 2017-06-30 | 2018-03-21 | 律勝科技股份有限公司 | 導熱型聚醯亞胺基板 |
JP7111031B2 (ja) * | 2018-03-23 | 2022-08-02 | 信越化学工業株式会社 | 感光性樹脂組成物、感光性樹脂積層体、及びパターン形成方法 |
TWI661022B (zh) * | 2018-05-30 | 2019-06-01 | 律勝科技股份有限公司 | 接著劑組成物及其接著劑與硬化物 |
JP7020341B2 (ja) * | 2018-08-10 | 2022-02-16 | 信越化学工業株式会社 | 半導体封止用熱硬化性樹脂組成物及び半導体装置 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005113059A (ja) * | 2003-10-09 | 2005-04-28 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 硬化性樹脂組成物および導電性接着剤 |
JP2007051215A (ja) * | 2005-08-18 | 2007-03-01 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 接着剤組成物及び接着フィルム |
WO2008139990A1 (ja) * | 2007-05-07 | 2008-11-20 | Mitsubishi Cable Industries, Ltd. | 電着塗料組成物及び電着方法 |
JP2009511717A (ja) * | 2005-10-12 | 2009-03-19 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリイミドおよび疎水性エポキシを含む組成物、ならびにそれに関する方法 |
JP2009068008A (ja) * | 2007-08-22 | 2009-04-02 | Sony Chemical & Information Device Corp | ポリイミド組成物、フレキシブル配線板、及び、フレキシブル配線板の製造方法 |
JP2009068002A (ja) * | 2007-08-22 | 2009-04-02 | Sony Chemical & Information Device Corp | 新規なポリイミド樹脂及び感光性ポリイミド樹脂組成物 |
JP2009073875A (ja) * | 2007-09-19 | 2009-04-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 難燃性ポリイミドシリコーン樹脂組成物 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2726924A1 (de) | 1977-06-15 | 1978-12-21 | Bbc Brown Boveri & Cie | Anlage zur zentralen erzeugung von thermischer nutzenergie |
US5643986A (en) | 1995-03-17 | 1997-07-01 | Ube Industries, Ltd. | Polyimidosiloxane compositions |
TWI229929B (en) * | 2001-01-29 | 2005-03-21 | Ube Industries | Underfill material for COF mounting and electronic components |
JP3858705B2 (ja) * | 2001-01-29 | 2006-12-20 | 宇部興産株式会社 | Cof実装用アンダ−フィル材および電子部品 |
JP3669429B2 (ja) | 2001-03-27 | 2005-07-06 | 信越化学工業株式会社 | 電極用組成物及び電極材 |
JP3865046B2 (ja) | 2001-05-08 | 2007-01-10 | 信越化学工業株式会社 | 無溶剤型ポリイミドシリコーン系樹脂組成物 |
JP2002332605A (ja) | 2001-05-09 | 2002-11-22 | Junichi Mori | 破砕物集合体 |
JP4120780B2 (ja) | 2002-07-19 | 2008-07-16 | 信越化学工業株式会社 | フェノール性水酸基を有するポリイミド樹脂の製造方法 |
JP4204435B2 (ja) | 2002-10-10 | 2009-01-07 | 信越化学工業株式会社 | 熱硬化性基を含有する透明ポリイミドシリコーン樹脂 |
JP4530126B2 (ja) * | 2003-10-17 | 2010-08-25 | 信越化学工業株式会社 | 接着剤組成物及び接着フイルム |
JP4602151B2 (ja) | 2004-04-22 | 2010-12-22 | 信越化学工業株式会社 | 無溶剤型ポリイミドシリコーン系樹脂組成物及びこれを用いた樹脂皮膜 |
JP4372065B2 (ja) | 2004-09-09 | 2009-11-25 | 信越化学工業株式会社 | 無溶剤型ポリイミドシリコーン樹脂組成物及びその硬化樹脂皮膜 |
KR101304798B1 (ko) * | 2005-10-20 | 2013-09-05 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 접착제 조성물 및 상기 접착제로 이루어지는 접착층을구비한 시트 |
JP2008138124A (ja) * | 2006-12-04 | 2008-06-19 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 接着剤組成物及び接着性フィルム |
JP4590443B2 (ja) | 2007-09-05 | 2010-12-01 | 信越化学工業株式会社 | 熱硬化性ポリイミドシリコーン樹脂組成物 |
JP4548855B2 (ja) | 2007-09-05 | 2010-09-22 | 信越化学工業株式会社 | 熱硬化性ポリイミドシリコーン樹脂組成物及びその硬化皮膜 |
-
2008
- 2008-08-27 JP JP2008218318A patent/JP4771100B2/ja active Active
-
2009
- 2009-08-26 US US12/547,647 patent/US8053533B2/en active Active
- 2009-08-26 TW TW098128672A patent/TWI447172B/zh active
- 2009-08-26 KR KR1020090079053A patent/KR101579312B1/ko active IP Right Grant
- 2009-08-27 EP EP09252086.5A patent/EP2159247B1/en active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005113059A (ja) * | 2003-10-09 | 2005-04-28 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 硬化性樹脂組成物および導電性接着剤 |
JP2007051215A (ja) * | 2005-08-18 | 2007-03-01 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 接着剤組成物及び接着フィルム |
JP2009511717A (ja) * | 2005-10-12 | 2009-03-19 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリイミドおよび疎水性エポキシを含む組成物、ならびにそれに関する方法 |
WO2008139990A1 (ja) * | 2007-05-07 | 2008-11-20 | Mitsubishi Cable Industries, Ltd. | 電着塗料組成物及び電着方法 |
JP2009068008A (ja) * | 2007-08-22 | 2009-04-02 | Sony Chemical & Information Device Corp | ポリイミド組成物、フレキシブル配線板、及び、フレキシブル配線板の製造方法 |
JP2009068002A (ja) * | 2007-08-22 | 2009-04-02 | Sony Chemical & Information Device Corp | 新規なポリイミド樹脂及び感光性ポリイミド樹脂組成物 |
JP2009073875A (ja) * | 2007-09-19 | 2009-04-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 難燃性ポリイミドシリコーン樹脂組成物 |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018030995A (ja) * | 2013-03-18 | 2018-03-01 | 旭化成株式会社 | 樹脂前駆体及びそれを含有する樹脂組成物、樹脂フィルム及びその製造方法、並びに、積層体及びその製造方法 |
JP2017226846A (ja) * | 2013-03-18 | 2017-12-28 | 旭化成株式会社 | 樹脂前駆体及びそれを含有する樹脂組成物、樹脂フィルム及びその製造方法、並びに、積層体及びその製造方法 |
JP2018030994A (ja) * | 2013-03-18 | 2018-03-01 | 旭化成株式会社 | 樹脂前駆体及びそれを含有する樹脂組成物、樹脂フィルム及びその製造方法、並びに、積層体及びその製造方法 |
JP2017226847A (ja) * | 2013-03-18 | 2017-12-28 | 旭化成株式会社 | 樹脂前駆体及びそれを含有する樹脂組成物、樹脂フィルム及びその製造方法、並びに、積層体及びその製造方法 |
JPWO2015129682A1 (ja) * | 2014-02-26 | 2017-03-30 | 東レ株式会社 | ポリイミド樹脂、これを用いた樹脂組成物および積層フィルム |
JP2017115050A (ja) * | 2015-12-25 | 2017-06-29 | 信越化学工業株式会社 | 無溶剤型シリコーン変性ポリイミド樹脂組成物 |
WO2017138447A1 (ja) * | 2016-02-08 | 2017-08-17 | 東レ株式会社 | 樹脂組成物、樹脂層、永久接着剤、仮貼り接着剤、積層フィルム、ウエハ加工体および電子部品または半導体装置の製造方法 |
US11186757B2 (en) | 2016-02-08 | 2021-11-30 | Toray Industries, Inc. | Resin composition, resin layer, permanent adhesive, adhesive for temporary bonding, laminated film, processed wafer, and method for manufacturing electronic component or semiconductor device |
JPWO2017138447A1 (ja) * | 2016-02-08 | 2018-12-06 | 東レ株式会社 | 樹脂組成物、樹脂層、永久接着剤、仮貼り接着剤、積層フィルム、ウエハ加工体および電子部品または半導体装置の製造方法 |
WO2018030079A1 (ja) * | 2016-08-08 | 2018-02-15 | 東レ株式会社 | 樹脂組成物、それを用いたシート、積層体、パワー半導体装置、プラズマ処理装置および半導体の製造方法 |
US10793718B2 (en) | 2016-08-08 | 2020-10-06 | Toray Industries, Inc. | Resin composition, and sheet, laminate, power semiconductor device, and plasma processing apparatus including the same, and method of producing semiconductor using the same |
CN114369401A (zh) * | 2020-10-15 | 2022-04-19 | 味之素株式会社 | 树脂组合物、固化物、片状叠层材料、树脂片材、印刷布线板及半导体装置 |
CN116333321A (zh) * | 2023-03-08 | 2023-06-27 | 洛阳船舶材料研究所(中国船舶集团有限公司第七二五研究所) | 一种含poss结构的聚酰亚胺修饰耐低温环氧树脂及制备方法 |
CN116333321B (zh) * | 2023-03-08 | 2024-05-14 | 洛阳船舶材料研究所(中国船舶集团有限公司第七二五研究所) | 一种含poss结构的聚酰亚胺修饰耐低温环氧树脂及制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2159247B1 (en) | 2017-04-05 |
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