JP2009507935A - チオガレート系緑色蛍光体、アルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体、及びこれらを採用した白色発光素子 - Google Patents

チオガレート系緑色蛍光体、アルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体、及びこれらを採用した白色発光素子 Download PDF

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Abstract

本発明は、紫外線又は青色光を放出する発光ダイオードの上部面に緑色発光が可能なチオガレート系蛍光体及び赤色発光が可能なアルカリ土類金属硫化物系蛍光体を配置することによって、これらの混色によって高輝度の白色光、従ってフィルタ濾過後の色再現性及び色純度の高い白色光を放出する白色発光素子を提供する。
【選択図】図1

Description

本発明は、蛍光体及びこれを採用した発光素子に係り、より詳細には、改善された光効率を有するチオガレート(thiogallate)系緑色蛍光体、アルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体、及びこれらを採用した白色発光素子に関する。
白色発光素子(white light emitting device)は、照明、ノートパソコン、携帯電話、PDAなどに使われるLCD用の背面光源(backlight)として広く利用されている。
従来、白色発光素子を製作するための方法として、青色発光ダイオードに、「YAG:Ce」蛍光体又は「(Ba、Sr、Ca)SiO:Eu」蛍光体を結合させて製作する方法や、赤色、緑色、及び青色発光ダイオードを1つのパッケージに付着して、赤色、緑色、及び青色光の混色により白色光を放出可能に製作する方法が使われている。
しかしながら、青色発光ダイオードを用いた白色発光素子は、主に450〜470nm波長帯の青色光源により上部層に位置する「YAG:Ce」又は「(Ba、Sr、Ca)SiO:Eu」などの黄色蛍光体を励起・発光させることによって、青色と黄色の混色により白色を放出するように構成されているので、LCDの背面光源に適合した白色発光にとっては多くの問題点を有している。
即ち、450〜470nm波長帯の青色発光ダイオードと「YAG:Ce」又は「(Ba、Sr、Ca)SiO:Eu」などの黄色蛍光体との組合せからなる白色発光ダイオードは、物質の特性上、緑色部と赤色部のスペクトルが足りないので、背面光の特性において最も重要な、色フィルタ濾過後の色再現性(color reproducibility)が劣化するという短所がある。
一方、赤色、緑色、及び青色発光ダイオードを用いて白色発光素子を製造するためには、GaAs、AlGaInP、AlInGaN、GaNなどの異なる基板を製造し、異なる半導体薄膜を活用しなければならないので、発光ダイオードの製造が困難になり、これを背面光源として利用する時に発光ダイオードの動作が非常に複雑になり、さらに混色における困難が増すという大きい問題があり、さらに製造コストが高くなるという問題がある。
本発明が達成しようとする技術的課題は、1つの発光源を使用して白色発光が可能であり、フィルタ濾過後に色再現性に優れた色純度(Color Purity)を有するチオガレート系緑色蛍光体、アルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体、及びこれらを採用した白色発光素子を提供することにある。
上記目的を達成するための本発明の一態様によれば、一般式が(A1−x−yEu(M 0.5III 0.5)B(ここでx+y<1)であり、ここで、Aは、Ba、Sr、Caよりなる群から選択された少なくとも1つの元素であり、Bは、Al、Ga、Inよりなる群から選択された少なくとも1つの元素であり、xは、0.01から0.1の範囲内に設定され、Mは、Li、Na、Kよりなる群から選択された少なくとも1つの元素であり、MIIIは、Sc、Y、Lu、Gd、Laよりなる群から選択された少なくとも1つの元素であり、yは、0<y<1の範囲内に設定されるチオガレート系緑色蛍光体を提供する。
本発明の他の態様によれば、一般式がAx−aEuGeSであり、ここで、Aは、Ca、Srよりなる群から選択された少なくとも1つの元素であり、z=x+2であり、xは、2から5の範囲内に設定され、a/xは、0.0005から0.02の範囲内に設定されるアルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体を提供する。
本発明のさらに他の態様によれば、青色光を放出する発光ダイオードと、前記発光ダイオードの上部に設置され、前記発光ダイオードから放出された光により励起されて緑色光を放出するチオガレート緑色蛍光体と、前記発光ダイオードの上部に設置され、前記発光ダイオードから放出された光により励起されて赤色光を放出するアルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体と、を含み、前記発光ダイオードから放出された光の一部と混色されて白色光を放出すること白色発光素子を提供する。
好ましくは、前記白色発光素子は、紫外線を放出する紫外発光ダイオードをさらに含み、前記緑色蛍光体及び前記赤色蛍光体のうち少なくとも1つは、前記紫外発光ダイオードから放出された光により励起されて光を放出することができる。
好ましくは、前記白色発光素子は、透光性モールド材をさらに含み、前記チオガレート緑色蛍光体及び前記アルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体は、前記透光性モールド材内に分散されることができる。
好ましくは、前記チオガレート系緑色蛍光体は、一般式(A1−x−yEu(M 0.5III 0.5)y)B(ここでx+y<1)であり、ここで、Aは、Ba、Sr、Caよりなる群から選択された少なくとも1つの元素であり、Bは、Al、Ga、Inよりなる群から選択された少なくとも1つの元素であり、xは、0.01から0.1の範囲内に設定され、Mは、Li、Na、Kよりなる群から選択された少なくとも1つの元素であり、MIIIは、Sc、Y、Lu、Gd、Laよりなる群から選択された少なくとも1つの元素であり、yは、0<y<1の範囲内に設定されることができる。
好ましくは、前記アルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体は、一般式がAx−aEuGeSであり、ここで、Aは、Ca、Srよりなる群から選択された少なくとも1つの元素であり、z=x+2であり、xは、2から5の範囲内に設定され、a/xは、0.0005から0.02の範囲内に設定されることができる。
好ましくは、前記アルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体は、一般式が(Ca、Sr)1−x−yEu(S1−zSe)であり、ここで、Cは、Mn及びPbよりなる群から選択された少なくとも1つの元素であり、xは、0.0005から0.1の範囲内に設定され、yは、0から0.5の範囲内に設定され、zは、0から1の範囲内に設定されることができる。
さらに好ましくは、前記アルカリ土類金属硫化物系蛍光体は、一般式が(Ca、Sr)1−x−yEuPbSであり、ここで、xは、0.0005から0.01の範囲内に設定され、yは、0から0.5の範囲内に設定されることができる。
さらに好ましくは、前記アルカリ土類金属硫化物系蛍光体は、組成によって600nmから660nmの範囲の波長の光を放出することができる。
このように本発明による白色発光素子は、紫外線又は青色光を放出する発光ダイオードの上部に緑色発光が可能なチオガレート系蛍光体及び赤色発光が可能なアルカリ土類金属硫化物系蛍光体を配置することによって得られ、これらの混色によって高輝度の白色光、従って高い色純度を有し、フィルタ濾過後の色再現性に優れた優秀な白色光を発光する。
本発明によるチオガレート系緑色蛍光体及びアルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体を有する白色発光素子は、長波長の紫外線領域及び特に青色領域帯の励起下に非常に優れた緑色及び赤色発光を示す。
それ故、本発明は、紫外線発光ダイオード用の緑色、赤色、及び白色発光素子と、青色発光ダイオード用のブルーラグーン(bluelagoon)、ピンク、及び白色半導体発光装置と、長波長の紫外線及び青色領域帯をエネルギー源とする応用分野と、に適用することができる。
特に、緑色及び赤色蛍光体を単一の青色発光ダイオードに適用することによって白色光を具現しているので、青色発光ダイオード及び黄色蛍光体により具現された白色光よりも色再現性に優れた色純度を有する。
それと共に、発光ダイオード自体の製造工程における困難及び製造コストに関する問題を画期的に解決することができる。
以下、添付の図面を参照して本発明の好ましい実施例を詳細に説明する。
図1は、本発明の一実施例に係る白色発光素子の概略的な断面構成図である。
図2は、本発明の一実施例に係る白色発光素子に採用されるチオガレート系緑色蛍光体の吸収スペクトル及び発光スペクトルグラフである。
図3は、本発明の一実施例に係る白色発光素子に採用されるアルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体の吸収スペクトル及び発光スペクトルグラフである。
図4は、本発明の一実施例に係るチオガレート系緑色蛍光体、アルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体、及び青色発光ダイオードを利用した白色発光素子の発光スペクトルグラフである。
図5は、本発明の一実施例に係る白色発光素子と従来の白色発光素子の色座標特性を比較したグラフである。
図1は、本発明の一実施例に係る白色発光素子の概略的な断面構成図である。
図1を参照すれば、本発明の一実施例に係る白色発光素子は、反射型の表面実装白色発光素子であって、射出成形、プレス成形又はその他の加工により凹溝部(recess)が形成されたフレーム本体1にヒートシンク2が設置され、ヒートシンク2上に青色光を放出する発光ダイオード3が設置される。
発光ダイオード3の上部には、発光ダイオード3から放出された光の一部と混色されて白色光を放出させるように、発光ダイオード3から放出された光により励起されて緑色光を放出するチオガレート緑色蛍光体5と、赤色光を放出するアルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体6とを含む透光性モールド材4がフレーム本体1内に形成される。
もちろん、透光性モールド材4を使用せずに、チオガレート系緑色蛍光体5及びアルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体6を直接発光ダイオード3の上部に塗布して設置することもできる。
ここでは、チオガレート系緑色蛍光体5及びアルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体6が透光性モールド材4に含まれ、発光ダイオード3の上部に設置された例を説明する。
発光ダイオード3は、外部電源に連結するために2つの電極を備える。電極は、発光ダイオード3の同一側面及び反対側面上のいずれに位置してもよい。電極は、接着剤を介するか、又は細金線を介してリード端子に電気的に連結される。
ここでは、フレームの両側に設けたアノードリード8及びカソードリード7を各々細金線8a、7aを介して発光ダイオード3に接続する。
発光ダイオード3は、GaN、InGaN、AlGaN又はAlGaInN系の発光ダイオードであって、青色光を放出する。ここでは、発光ダイオード3としては、420から480nmの範囲の青色光を放出する発光ダイオードを使用した。
しかし、これに限定されるものではなく、青色光だけでなく、250から410nmの範囲の紫外線(UV)を放出する発光ダイオードをさらに備えてもよい。また、発光ダイオード3の個数は、1つでもよいが、必要なら多数個で構成してもよい。
ここでは本発明は、射出成形、プレス成形、又はその他の加工により凹溝部が形成されたフレーム本体1に、ヒートシンク2を嵌挿し、ヒートシンク2の上に発光ダイオード3を設置し、フレームの両側に設置された端子であるアノードリード及びカソードリードを発光ダイオード3に細金線で接続して構成した、反射型の表面実装白色発光素子として具現化したが、様々な変形が可能である。
1つの変形例として、リードフレーム(図示せず)の先端に反射カップ又は反射板の形を有するダム形状の凹溝部を形成し、該凹溝部に発光ダイオード3を設置し、フレームの凹(concave)部に設置された端子であるアノードリードとカソードリードとを発光ダイオード3に細金線で連結して構成した、リードタイプの白色発光素子として具現してもよい。
リードタイプの場合には、発光ダイオード3の上部面を含んで凹溝部の内部にチオガレート系緑色蛍光体5及びアルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体6を含む透光性モールド材4を凹溝部の上面と同一面になるまで充填し、透光性モールド材、及びアノードとカソードの一部を透光性被覆外装材で密封して具現してもよい。
他の変形例として、射出成形、プレス成形、又はその他の加工によりフレームの凹部に凹溝部を形成し、該凹溝部に発光ダイオードを設置し、フレームの凹部に設置された端子であるアノードリード及びカソードリードを発光ダイオード3に細金線で接続して構成した、印刷基板(PCB)タイプの表面実装白色発光素子として具現してもよい。
表面実装型の場合には、発光ダイオード3の上部面を含んでフレーム本体1の内部にチオガレート系緑色蛍光体5及びアルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体6を含む透光性モールド材4をフレーム本体1の上面と同一面になるまで充填することにより、具現してもよい。
この時、発光ダイオード3としては、サファイア(Al)を基板とするGaN、InGaN、AlGaInN系の発光ダイオード、又は、SiC材質を基板とするGaN、InGaN、AlGaInN系の発光ダイオードを使ってもよい。
又は、任意の基板を使用して製作されたGaN、InGaN、AlGaInN系の発光ダイオードを使ってもよい。
一方、チオガレート緑色蛍光体5及びアルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体6は、発光ダイオード3の上部に位置し、発光ダイオード3から放出された光の一部をそれより相対的に長波長の光に変換する。
この時、チオガレート緑色蛍光体5及びアルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体6は、透光性モールド材4内に分散されて位置する。
透光性モールド材4は、発光ダイオード3を覆って、湿気又は外力のような外部環境から発光ダイオード3を保護する。透光性モールド材4は、例えばエポキシ又はシリコーン(silicone)からなり、図示したようにフレーム本体1内に位置する。
一方、発光ダイオード3が青色光を放出する場合、発光ダイオード3から放出された青色光と、チオガレート緑色蛍光体5から放出される緑色光と、アルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体6から放出される赤色光とが混色されて白色光になって外部に放出される。
具体的には、チオガレート系緑色蛍光体5は、一般式(A1−x−yEu(M 0.5III 0.5)y)B(ここでx+y<1)で表示される。
ここで、Aは、Ba、Sr、Caよりなる群から選択された少なくとも1つの元素であり、Bは、Al、Ga、Inよりなる群から選択された少なくとも1つの元素である。
xは、0.01から0.1の範囲内に設定され、Mは、Li、Na、Kよりなる群から選択された少なくとも1つの元素であり、MIIIは、Sc、Y、Lu、Gd、Laよりなる群から選択された少なくとも1つの元素であり、yは、0<y<1の範囲内に設定される。
アルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体6は、一般式Ax−aEuGeSで表示される。ここで、Aは、Ca、Srよりなる群から選択された少なくとも1つの元素である。z=x+2であり、xは、2から5の範囲内に設定され、a/xは、0.0005から0.02の範囲内に設定される。
このような緑色及び赤色蛍光体5、6は次の方法で得られる。即ち、蛍光体原料物質と活性剤を所望の組成に見合う所定の混合比になるように秤量し、より効果的な混合のためにアルコール溶媒下で、ボールミーリング(ball milling)又は瑪瑙乳鉢のようなミキサを用いて均一な組性になるように十分に混合する。
その後、この混合物をオーブンに入れ、100℃から150℃の範囲の温度で1〜2時間乾燥する。乾燥した混合物を高純度アルミナボートに入れて、電気炉を使用して800〜1300℃の温度でHS雰囲大気中で熱処理して、蛍光体粉末を合成した後、十分に粉砕する。
これらの粉末に対して光発光強度(Photoluminescence、PL)を測定した結果、Sr0.36Eu0.040.3Li0.3Gaで表現される代表的な組成のチオガレート系緑色蛍光体は、470〜630nmの領域にわたって強い発光スペクトルを示し、Sr2.185Eu0.015Ca0.8GeSで表現されるアルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体は、520〜780nmの領域にわたって強い発光スペクトルを示す。
白色発光素子の製作の際、前述のような緑色及び赤色蛍光体5、6は透光性モールド材4に含まれていて、緑色及び赤色蛍光体を含むモールド材は発光ダイオード3の上部面を含むフレーム本体1の内部に充填される。
このように、青色発光又は紫外線の発光が可能な窒化ガリウム系(AlInGaN)化合物半導体素子からなる発光ダイオード3、チオガレート系緑色蛍光体5、及びアルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体6を組み合わせることによって、発光ダイオード3からの青色発光とその発光により励起された蛍光体5、6からの緑色及び赤色発光との混色により白色光の具現が可能になる。
図2は、本発明の一実施例に係る白色発光素子に採用されるチオガレート系緑色蛍光体の吸収(励起)スペクトル及び発光(放出)スペクトルグラフである。
図2を参照すれば、チオガレート系緑色蛍光体の吸収スペクトルは、350〜500nmで高い吸収ピークを示し、535nmで最大ピークを有する優秀な発光スペクトルを示す。
図3は、本発明の一実施例に係る白色発光素子に採用されるアルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体の吸収(励起)スペクトル及び発光(放出)スペクトルグラフである。
図3を参照すれば、本発明の一実施例に係る白色発光素子に採用されるアルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体の吸収スペクトルは、400〜550nmで高い吸収ピークを示し、630nmで最大ピークを有する優秀な発光スペクトル特性を示す。
図4は、本発明の一実施例に係るチオガレート系緑色蛍光体、アルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体、及び青色発光ダイオードを利用した白色発光素子の発光スペクトルグラフである。
図4を参照すれば、青色発光ダイオードから発生した基準光と放出された光の一部を蛍光体が吸収又は励起されて放出される第2の光である緑色光及び赤色光とが混色されて白色が具現されることが分かる。
即ち、青色、緑色及び赤色の混色による白色光を具現することによって、LCD構造内の色フィルタ濾過後に色再現性に優れた色純度を有する。
これにより、本発明の一実施例に係る白色発光素子を直列又は並列構造で配置してLCD用背面光源(backlight)に適用する場合、従来の青色発光ダイオードに「YAG:Ce」又は「(Ba、Sr、Ca)SiO:Eu」黄色蛍光体を結合して得られる白色光に比べて優れた色純度を提供できる。
図5は、本発明の一実施例に係る白色発光素子と従来の白色発光素子のサック(色)座標特性を比較したグラフである。
本発明の一実施例に係る白色発光素子と従来の白色発光素子が各々同じ色フィルタを通過した後に具現できる色再現の範囲を色座標で示す。
図5を参照すれば、本発明の一実施例に係る、チオガレート系緑色蛍光体とアルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体及び青色発光ダイオードを組合わせた白色発光素子での色再現の範囲が、従来の技術による、青色発光ダイオードと「(Ba、Sr、Ca)SiO:Eu」黄色蛍光体を使用する白色発光素子での色再現の範囲より非常に広いことがわかる。
白色発光素子において色座標の範囲が広いほど表現できる色の数は増加するようになり、さらに自然色に近い色表現が可能であることを意味する。
以上、好ましい実施例及び多くの具体的な変形実施例を参照して本発明を説明した。しかし、これらの具体的に説明されたものとは異なる多くのその他の実施例がまた本発明の精神と範囲に入ることがこの分野の当業者にとって自明であろう。
例えば、本発明の一実施例では、青色光を放出する発光ダイオードの上部に発光ダイオードから放出された青色光により励起されて緑色発光が可能なチオガレート系蛍光体及び赤色発光が可能なアルカリ土類金属硫化物系蛍光体を含む白色発光素子について説明した。
しかしながら、本発明によるチオガレート系蛍光体及びアルカリ土類金属硫化物系蛍光体は、青色光だけでなく、紫外線によっても励起されて、優秀な緑色発光及び赤色発光が可能である。
従って、白色発光素子に青色光を放出する発光ダイオードと一緒に紫外線を放出する紫外線発光ダイオードをさらに付加することによって、チオガレート系蛍光体及びアルカリ土類金属硫化物系蛍光体を紫外線発光ダイオードから放出された紫外線により励起して、さらに優秀な緑色発光及び赤色発光を得ることができる。
また、本発明の一実施例では、青色光を放出する発光ダイオードの上部に緑色発光が可能なチオガレート系蛍光体及び赤色発光が可能なアルカリ土類金属硫化物系蛍光体を配置するにあたって、一般式がAx−aEuGeSであり、ここで、Aは、Ca、Srよりなる群から選択された少なくとも1つの元素であり、z=x+2であり、xは、2から5の範囲内に設定され、a/xは、0.0005から0.02の範囲内に設定されるアルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体について説明した。
尚、その他にも変形例として、一般式が(Ca、Sr)1−x−yEu(S1−zSe)であるアルカリ土類金属硫化物系蛍光体が可能である。
ここで、Cは、Mn及びPbよりなる群から少なくとも1つの元素が選択される。また、xは、0.0005から0.1の範囲内に設定され、yは、0から0.5の範囲内に設定され、zは、0から1の範囲内に設定される。
さらに他の変形例として、一般式が(Ca、Sr)1−x−yEuPbSであるアルカリ金属硫化物系蛍光体が可能である。
ここで、xは、0.0005から0.01の範囲内に設定され、yは、0から0.5の範囲内に設定される。
さらに他の変形例として、一般式がCa0.947Pb0.05Eu0.003Sであるアルカリ金属硫化物系蛍光体が可能である。この場合、蛍光体は、650nm波長の光を放出することができる。
さらに他の変形例として、一般式がCa0.447Sr0.5Pb0.05Eu0.003Sであるアルカリ金属硫化物系蛍光体が可能である。この場合、蛍光体は、630nm波長の光を放出することができる。
さらに他の変形例として、一般式がCa0.897Pb0.1Eu0.003Sであるアルカリ金属硫化物系蛍光体が可能である。この場合、蛍光体は、648nm波長の光を放出することができる。
このように、アルカリ土類金属硫化物系蛍光体は、構成元素及びその組成比率によって発光波長の調節が可能である。
は、本発明の一実施例に係る白色発光素子の概略的な断面構成図である。 は、本発明の一実施例に係る白色発光素子に採用されるチオガレート系緑色蛍光体の吸収スペクトル及び発光スペクトルグラフである。 は、本発明の一実施例に係る白色発光素子に採用されるアルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体の吸収スペクトル及び発光スペクトルグラフである。 は、本発明の一実施例に係るチオガレート系緑色蛍光体とアルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体及び青色発光ダイオードを利用した白色発光素子の発光スペクトルグラフである。 は、本発明の一実施例に係る白色発光素子と従来の白色発光素子の色座標特性を比較したグラフである。
符号の説明
1 フレーム本体
2 ヒートシンク
3 発光ダイオード
4 透光性モールド材
5 チオガレート系緑色蛍光体
6 アルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体
7 カソードリード
7a 細金線
8 アノードリード
8a 細金線

Claims (10)

  1. 一般式が(A1−x−yEu(M 0.5III 0.5)B(ここでx+y<1)であり、ここで、Aは、Ba、Sr、Caよりなる群から選択された少なくとも1つの元素であり、Bは、Al、Ga、Inよりなる群から選択された少なくとも1つの元素であり、xは、0.01から0.1の範囲内に設定され、Mは、Li、Na、Kよりなる群から選択された少なくとも1つの元素であり、MIIIは、Sc、Y、Lu、Gd、Laよりなる群から選択された少なくとも1つの元素であり、yは、0<y<1の範囲内に設定されることを特徴とするチオガレート(thiogallate)系緑色蛍光体。
  2. 一般式がAx−aEuGeSであり、ここで、Aは、Ca、Srよりなる群から選択された少なくとも1つの元素であり、z=x+2であり、xは、2から5の範囲内に設定され、a/xは、0.0005から0.02の範囲内に設定されることを特徴とするアルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体。
  3. 青色光を放出する発光ダイオードと、
    前記発光ダイオードの上部に設置され、前記発光ダイオードから放出された光により励起されて緑色光を放出するチオガレート緑色蛍光体と、
    前記発光ダイオードの上部に設置され、前記発光ダイオードから放出された光により励起されて赤色光を放出するアルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体と、を含み、前記緑色光及び前記赤色光が前記発光ダイオードから放出された前記青色光の一部と混色されて白色光を放出することを特徴とする白色発光素子。
  4. 紫外線を放出する紫外発光ダイオードをさらに含み、
    前記緑色蛍光体及び前記赤色蛍光体のうち少なくとも1つは、前記紫外発光ダイオードから放出された光により励起されて光を放出することを特徴とする請求項3に記載の白色発光素子。
  5. 透光性モールド材をさらに含み、
    前記チオガレート緑色蛍光体及び前記アルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体は、前記透光性モールド材内に分散されることを特徴とする請求項3に記載の白色発光素子。
  6. 前記チオガレート系緑色蛍光体は、一般式(A1−x−yEu(M 0.5III 0.5)y)B(ここでx+y<1)であり、ここで、Aは、Ba、Sr、Caよりなる群から選択された少なくとも1つの元素であり、Bは、Al、Ga、Inよりなる群から選択された少なくとも1つの元素であり、xは、0.01から0.1の範囲内に設定され、Mは、Li、Na、Kよりなる群から選択された少なくとも1つの元素であり、MIIIは、Sc、Y、Lu、Gd、Laよりなる群から選択された少なくとも1つの元素であり、yは、0<y<1の範囲内に設定されることを特徴とする請求項3に記載の白色発光素子。
  7. 前記アルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体は、一般式がAx−aEuGeSであり、ここで、Aは、Ca、Srよりなる群から選択された少なくとも1つの元素であり、z=x+2であり、xは、2から5の範囲内に設定され、a/xは、0.0005から0.02の範囲内に設定されることを特徴とする請求項3に記載の白色発光素子。
  8. 前記アルカリ土類金属硫化物系赤色蛍光体は、一般式が(Ca、Sr)1−x−yEu(S1−zSe)であり、ここで、Cは、Mn及びPbよりなる群から選択された少なくとも1つの元素であり、xは、0.0005から0.1の範囲内に設定され、yは、0から0.5の範囲内に設定され、zは、0から1の範囲内に設定されることを特徴とする請求項3に記載の白色発光素子。
  9. 前記アルカリ土類金属硫化物系蛍光体は、一般式が(Ca、Sr)1−x−yEuPbSであり、ここで、xは、0.0005から0.01の範囲内に設定され、yは、0から0.5の範囲内に設定されることを特徴とする請求項8に記載の白色発光素子。
  10. 前記アルカリ土類金属硫化物系蛍光体は、組成によって600nmから660nmの範囲の波長の光を放出することを特徴とする請求項8に記載の白色発光素子。
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