JP2009286689A - ボロアルミノシリケートガラス - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 約90,000ポアズ以上の液相線粘度を有する無アルカリガラスであって、酸化物基準のモルパーセントで表して、64≦SiO2≦68.2;11≦Al2O3≦13.5;5≦B2O3≦9;2≦MgO≦9;3≦CaO≦9;および1≦SrO≦5となるようにSiO2、Al2O3、B2O3、MgO、CaOおよびSrOを含む無アルカリガラスが開示されている。このガラスは、アクティブマトリクス液晶ディスプレイ(AMLCD)装置および他のフラットパネルディスプレイ装置に使用する薄膜トランジスタ(TFT)ディスプレイ用ガラス基板などのディスプレイ用ガラス基板の製造に使用できる。
【選択図】 なし
Description
1.05≦(MgO+CaO+SrO)/Al2O3≦1.45;
0.67≦(SrO+CaO)/Al2O3≦0.92;および
0.45≦CaO/(CaO+SrO)≦0.95
1.05≦(MgO+CaO+SrO)/Al2O3≦1.3;
0.72≦(SrO+CaO)/Al2O3≦0.9;および
0.8≦CaO/(CaO+SrO)≦0.95
の内の3つ全てを満たす場合におけるように、以下の式:
1.05≦(MgO+CaO+SrO)/Al2O3≦1.3;
0.72≦(SrO+CaO)/Al2O3≦0.9;および
0.55≦CaO/(CaO+SrO)≦0.95
の内の3つ全てを満たす。
0.02≦SnO2≦0.3;および
0.005≦Fe2O3≦0.08
である。
0.02≦SnO2≦0.3;および
0.005≦Fe2O3≦0.08
であり、0.05質量%未満(例えば、0.04%未満、0.03%未満、0.02%未満、0.01%未満など)のSb2O3、As2O3、またはそれらの組合せを含む。
1.05≦(MgO+CaO+SrO)/Al2O3≦1.45;
1.05≦(MgO+CaO+SrO)/Al2O3≦1.3;
0.67≦(SrO+CaO)/Al2O3≦0.92;
0.72≦(SrO+CaO)/Al2O3≦0.9;
0.45≦CaO/(CaO+SrO)≦0.95;
0.55≦CaO/(CaO+SrO)≦0.95;および
0.8≦CaO/(CaO+SrO)≦0.95;
の内の1つ以上を満たす。
−0.3≦SiO2−[SiO2]pred≦0.3、および
−0.3≦MgO−[MgO]pred≦0.3
ここで、
[SiO2]pred=[87.57−6.06×MgO/B0+66.54×R0−80.61×S0]×B0
[MgO]pred=[1.29+12.94×R0−14.4×S0]×B0
ここで、
R0=(MgO+CaO+SrO)/Al2O3
S0=(CaO+SrO)/Al2O3
B0=1−B2O3/100
であるように選択することができる。
64≦SiO2≦68.2、
11≦Al2O3≦13.5、
5≦B2O3≦9、
2≦MgO≦9、
3≦CaO≦9、および
1≦SrO≦5
となるようにSiO2、Al2O3、B2O3、MgO、CaO、およびSrOを含有する。ガラス基板をそれから製造できる適切なガラスの例としては、上述したようなガラス、例えば、以下の式:1.05≦(MgO+CaO+SrO)/Al2O3≦1.45;0.67≦(SrO+CaO)/Al2O3≦0.92;および0.45≦CaO/(CaO+SrO)≦0.95を満たすガラスが挙げられる。一般に、フラットパネルディスプレイ装置の場合、この装置は、別々に製造される2枚のプレート(基板アセンブリ)を備えている。一方のカラーフィルタプレートは、その上に堆積された一連の赤、青、緑、および黒の有機染料を有する。これらの原色の各々は、対のアクティブプレートのサブピクセルと精密に一致する。アクティブ薄膜トランジスタ(TFT)を備えているのでそう呼ばれるアクティブプレートは、典型的な半導体様式のプロセスを用いて製造される。これらのプロセスとしては、スパッタリング、CVD、フォトリソグラフィー、およびエッチングが挙げられる。
この実施例1および以下の実施例2と3は、本発明をどのように行ったかを説明することを意図したものである。これらの実施例は、決して制限を意図したものではなく、その代わり、当業者が出願人の思考過程を知ることができ、適切な場合、特定の用途への使用を目的として本発明のガラスを最適化するようにここに記載されたことをさらに発展させるために、この思考過程を用いられるように、与えられている。
[SiO2]o=SiO2/(1−B2O3/100)=67/(1−9/100)=73.63
[Al2O3]o=Al2O3/(1−B2O3/100)=11/(1−9/100)=12.09
[MgO]o=MgO/(1−B2O3/100)=3/(1−9/100)=3.30
[CaO]o=CaO/(1−B2O3/100)=7/(1−9/100)=7.69
[SrO]o=SrO/(1−B2O3/100)=3/(1−9/100)=3.30
このガラスの液相線温度は、B2O3を含有するガラスのものよりも著しく高いと考えられる。何故ならば、B2O3が、他の酸化物の濃度を希釈し、それゆえ、ガラス中の化学ポテンシャルを低下させるからである。B2O3がこの組成に加えられると、液相線温度は急激に低下するが、粘度は一層徐々に減少すると考えられる。約5モル%のB2O3では、結晶が形成する最高温度でのガラスの粘度(液相線粘度)は85キロポアズより大きく、そのガラスは、おそらく今日一般に実施されているほど正確ではないが、そのプロセスへの既存のまたは計画された適用の手近にあり、フュージョン法に適合すると推測される。
[MgO]pred=[1.29+12.94×Ro−14.4×So]×[1−B2O3/100]
により経験的に近似されると決定した。所定のRoおよびSoについて、MgOと[MgO]predとの間の差が小さい場合、ガラスは、有利な液相線粘度、有利な溶融温度、および有利な徐冷点の内の少なくとも2つを有すると考えられる。さらに、3つの有利な性質(すなわち、有利な液相線粘度、有利な溶融温度、および有利な徐冷点)の全てを有するガラスは、
−0.3≦MgO−[MgO]pred≦0.3
の場合に得られると考えられる。
[MgO]pred=MgO/(1−B2O3/100)
から、問題の組成物のB2O3を含まない類似物のMgO濃度を用いて計算しなければならない。これに関して、出願人は、[SiO2]predは、
[SiO2]pred=[87.57−6.06×MgO/Bo+66.54×Ro−80.6×So]×Bo
により近似されると決定し、ここで、Bo=1−B2O3/100である。SiO2と[SiO2]predとの間の差が小さい場合、そのガラスは、有利な液相線粘度、有利な溶融温度、および有利な徐冷点の内の少なくとも2つを有すると考えられる。さらに、3つの有利な性質(すなわち、有利な液相線粘度、有利な溶融温度、および有利な徐冷点)の全てを有するガラスは、
−0.3≦SiO2−[SiO2]pred≦0.3
の場合に得られると考えられる。
この実施例2は、フュージョン法に使用するのに特にうまく適しているかを決定するために、ガラス組成物をテストする手法を示している。フュージョン法への使用に本発明のガラスを最適化するための[MgO]predおよび[SiO2]predの使用。
64≦SiO2≦68.2;
11≦Al2O3≦13.5;
5≦B2O3≦9;
2≦MgO≦9;
3≦CaO≦9;および
1≦SrO≦5
さらに、簡単な計算により、式(MgO+CaO+SrO)/Al2O3=(3+7+3)/11=1.18;(SrO+CaO)/Al2O3=(3+7)/11=0.91;およびCaO/(CaO+SrO)=7/(7+3)=0.7が、以下の範囲
内にあることが示される:
1.05≦(MgO+CaO+SrO)/Al2O3≦1.45;
0.67≦(SrO+CaO)/Al2O3≦0.92;および
0.45≦CaO/(CaO+SrO)≦0.95
Ro=(MgO+CaO+SrO)/Al2O3=(3+7+3)/11=1.18;
So=(SrO+CaO)/Al2O3=(3+7)/11=0.91;
Co=CaO/(CaO+SrO)=7/(7+3)=0.7;
[MgO]o=MgO/(1−B2O3/100)=3/(1−9/100)=3.30
次いで、Ro、So、Coおよび[MgO]oの値を用いて、以下のように[MgO]predおよび[SiO2]predの値を計算できる:
[MgO]pred=[1.29+12.94×Ro−14.4×So]×[1−B2O3/100]
=[1.29+(12.94)(1.18)−(14.4)(0.91)]×[1−9/100]
=3.18
[SiO2]pred=[87.57−6.06×MgO/Bo+66.54×Ro−80.61×So]×Bo
=[87.57−(6.06)(3.3)+(66.54)(1.18)−(80.61)(0.91)]×[1−9/100]
=66.94
これらの[MgO]predおよび[SiO2]predの値を用いて、式MgO−[MgO]predおよびSiO2−[SiO2]predを以下のように決定できる:
MgO−[MgO]pred=3−3.18=−0.18
SiO2−[SiO2]pred=67−66.94=0.06
それゆえ、この実施例に用いたガラス組成(すなわち、67のSiO2−9のB2O3−11のAl2O3−3のMgO−7のCaO−3のSrO)は、式:
−0.3≦MgO−[MgO]pred≦0.3
−0.3≦SiO2−[SiO2]pred≦0.3
を満たす。例えば、同じRoおよびSo値を有するが、MgOまたはSiO2の濃度が好ましい範囲から外れている(すなわち、0.3より大きく[MgO]predから異なるMgOの濃度および0.3より大きく[SiO2]predから異なるSiO2の濃度)ガラスに対して、特に、範囲64≦SiO2≦68.2;および2≦MgO≦9から外れたMgOまたはSiO2の濃度を有するガラスに対して、実施例のガラス(67のSiO2−9のB2O3−11のAl2O3−3のMgO−7のCaO−3のSrO)は、特定のプロセス(フュージョン法などの)に使用するための、液相線粘度、溶融温度、および徐冷点の良好な組合せを有する傾向にあると考えられる。
この実施例3は、実施例1に記載された関係を用いて、ガラス組成物を生成する手法を例証する。
(1)徐冷点の目標を選択する;
(2)RoおよびSoについての試行値を選択する;
(3)RoおよびSoを用いて、[MgO]oを計算する;
(4)MgOに関する目標値として[MgO]oを用いて、[SiO2]oを計算する;
(5)Ro、So、[MgO]oおよび[SiO2]oを用いて、[Al2O3]o、[CaO]o、および[SrO]oを計算する;
(6)B2O3を計算し、それを用いて、SiO2、B2O3、Al2O3、MgOおよびCaOの再正規化濃度を計算する;および
(7)その結果を所望の濃度およびCTEの目標と比較し、必要であれば、新たな入力パラメータにより工程1〜6を再度行う。
徐冷点=828.3+3.1Al2O3−3.9MgO−4.0CaO−4.4SrO−9.4B2O3(℃)
CTE=13.6+0.22B2O3+0.75MgO+1.58CaO+1.86SrO(×10-7/℃)
密度=2.189+0.0088Al2O3−0.0046B2O3+0.0100MgO+0.0131CaO+0.0286SrO(g/cm3)
を利用する。
・ Roの値が高いと、低いRo値に対して、溶融温度が低くなり、徐冷点が低くなり、CTEが高くなり、密度が高くなる;
・ Soの値が高いと、低いSo値に対して、溶融温度が高くなり、CTEが高くなり、徐冷点が比較的低くなり、密度が高くなる;
・ Coの値が高いと、低いCo値に対して、溶融温度が低くなり、CTEが高くなり、徐冷点が高くなり、密度が高くなる;
と考えられる。Coに関する傾向を考えると、これをできるだけ高く(1.0)することが魅力的なように思われるが、実際には、これにより、液相線温度が跳ね上がり、それゆえ、液相線粘度が減少してしまう。
[MgO]o=1.29+12.94×Ro−14.4×So=5.4モル%
入力として[MgO]oを用いて、参照の無B2O3ガラスの理想的なSiO2含有量は、以下のように計算される:
[SiO2]o=87.57−6.06×[MgO]o+66.54×Ro−80.61×So=70.59モル%
[Al2O3]o+[CaO]o+[SrO]o=100−[SiO2]o−[MgO]o=24モル%
[CaO+SrO]o/[Al2O3]o=0.82
であるので、先の2つの式を組み合わせると:
1.82[Al2O3]o=24モル%
が得られ、[Al2O3]oについて解くと、
[Al2O3]o=13.19モル%
が得られる。CaOとSrOの合計濃度は、差:
[CaO+SrO]o=24−13.19=10.81モル%
により決定される。前提の[CaO]o/[CaO+SrO]o=0.65により、[CaO]oおよび[SrO]oの値は、以下のように得られる:
[CaO]o=(0.65)×(10.81)=7.03モル%
[SrO]o=3.78モル%
徐冷点=828.3+3.1[Al2O3]o×(1−B2O3/100)
−3.9[MgO]o×(1−B2O3/100)
−4.0[CaO]o×(1−B2O3/100)
−4.4[SrO]o×(1−B2O3/100)
−9.4B2O3
Ko=3.1[Al2O3]o−3.9[MgO]o−4.0[CaO]o−4.4[SrO]o
と定義すると、以下の式が得られる:
徐冷点=828.3+Ko−B2O3×Ko/100−9.4[B2O3]o
さらに並べ替えると、この式により以下が得られる:
B2O3=(828.3−徐冷点+Ko)/(Ko/100+9.4)
検討中の組成物について、
Ko=(3.1)×(13.19)−(3.9)×(5.4)−(4)×(7.03)−(4.4)×(3.78)=−24.9
これと、748℃の目標の徐冷点をB2O3の式に代入すると、B2O3の値は以下のように計算される:
B2O3=(828.3−748−24.923)/(−24.9/100+9.4)=6.05モル%
ここで、B2O3について計算した値を用いて、他の酸化物の濃度を再正規化することができる。例えば、
SiO2=[SiO2]o×(1−6.05/100)=66.32モル%
最終組成は、
SiO2=66.32
Al2O3=12.39
B2O3=6.05
MgO=5.07
CaO=6.60
SrO=3.55
CTE=13.6+0.22B2O3+0.75MgO+1.58CaO+1.86SrO
CTE=35.8×10-7/℃
および
密度=2.189+0.0088Al2O3−0.0046B2O3+0.0100MgO+0.0131CaO+0.0286SrO
密度=2.509g/cm3
表1には、ガラスバッチから酸化物基準で計算された、モルパーセントで表された本発明のガラスの実施例が列記されている。表1にはこれらのガラスに関する様々な物理的性質も列記されており、これらの性質の単位は以下のとおりである:
歪み点 ℃
軟化点 ℃
CTE ×10-7/℃(0〜300℃)
密度 グラム/立方センチメートル
溶融温度 ℃
液相線温度 ℃
液相線粘度 キロポアズ
−0.3≦MgO−[MgO]pred≦0.3
−0.3≦SiO2−[SiO2]pred≦0.3
を満たす組成物は、少なくとも90ポアズの液相線粘度を有し、したがって、今日実施されているフュージョン法に適合する、または現行のプロセスへの調節を最小にして、フュージョン法に適合させられることが分かる。比較のために、コーニング社のEagle XGの公称の液相線粘度は130キロポアズであり、高品質区域内の失透は、製造されているこのガラスには見られない。これは、比較的急勾配の粘度曲線のためであり、これより、アイソパイプに亘るΔTをより小さくできる。表1に列記されたいくつかのガラスは、Eagle XGに匹敵するかそれより低い溶融温度、およびEagle XGよりも高い徐冷点を有するので、それらのガラスは、さらに急勾配の粘度曲線を有し、それゆえ、わずかに低い液相線粘度が許容されると考えられる。もちろん、それらのガラスの多くは、Eagle XGに匹敵するかまたはそれより大きい液相線粘度を有し、そのために、リスクはずっと小さい。
Claims (10)
- 約90,000ポアズ以上の液相線粘度を有する無アルカリガラスであって、酸化物基準のモルパーセントで表して、64≦SiO2≦68.2;11≦Al2O3≦13.5;5≦B2O3≦9;2≦MgO≦9;3≦CaO≦9;および1≦SrO≦5となるようにSiO2、Al2O3、B2O3、MgO、CaOおよびSrOを含むことを特徴とする無アルカリガラス。
- 約725℃以上の徐冷点を有することを特徴とする請求項1記載の無アルカリガラス。
- 酸化物基準のモルパーセントで表して、
11.3≦Al2O3≦13.5
であることを特徴とする請求項1または2記載の無アルカリガラス。 - 酸化物基準のモルパーセントで表して、
1.05≦(MgO+CaO+SrO)/Al2O3≦1.45;
0.67≦(SrO+CaO)/Al2O3≦0.92;および
0.45≦CaO/(CaO+SrO)≦0.95
であり、約1200℃以下の液相線温度および約1620℃以下の溶融温度を有することを特徴とする請求項1から3いずれか1項記載の無アルカリガラス。 - 酸化物基準のモルパーセントで表して、
1.05≦(MgO+CaO+SrO)/Al2O3≦1.3;
0.72≦(SrO+CaO)/Al2O3≦0.9;および
0.55≦CaO/(CaO+SrO)≦0.95
であることを特徴とする請求項1から4いずれか1項記載の無アルカリガラス。 - 酸化物基準のモルパーセントで表して、
1.05≦(MgO+CaO+SrO)/Al2O3≦1.3;
0.72≦(SrO+CaO)/Al2O3≦0.9;および
0.8≦CaO/(CaO+SrO)≦0.95
であることを特徴とする請求項1から5いずれか1項記載の無アルカリガラス。 - 酸化物基準のモルパーセントで表して、
0.02≦SnO2≦0.3;および
0.005≦Fe2O3≦0.08
の量でSnO2およびFe2O3をさらに含むことを特徴とする請求項1から6いずれか1項記載の無アルカリガラス。 - 0.05質量%未満のSb2O3、As2O3またはそれらの組合せを含むことを特徴とする請求項1から7いずれか1項記載の無アルカリガラス。
- −0.3≦MgO−[MgO]pred≦0.3
−0.3≦SiO2−[SiO2]pred≦0.3
であり、ここで、
[SiO2]pred=[87.57−6.06×MgO/B0+66.54×R0−80.61×S0]×B0
[MgO]pred=[1.29+12.94×R0−14.4×S0]×B0
ここで、
R0=(MgO+CaO+SrO)/Al2O3
S0=(CaO+SrO)/Al2O3
B0=1−B2O3/100
であることを特徴とする請求項1から8いずれか1項記載の無アルカリガラス。 - 多結晶質シリコン薄膜トランジスタを担持した平らな透明ガラス基板を備えたフラットパネルディスプレイ装置であって、前記ガラス基板が請求項1から9いずれか1項記載の無アルカリガラスから構成されることを特徴とするフラットパネルディスプレイ装置。
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