JP2009149655A - ロジウムおよびイリジウム錯体 - Google Patents

ロジウムおよびイリジウム錯体 Download PDF

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Abstract

【課題】リン光発光器である新規な有機金属化合物であり、このタイプの化合物は、最も広い意味で電子産業に分類され得る一連の種々のタイプの用途で活性成分（＝機能性材料）として用いられるロジウム及びイリジウム錯体の提供。
【解決手段】化合物は
Figure 2009149655

（式中、Ｍ：Ｒh,Ir、Ｘ：ハロゲン、Ｙ：Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｒ：芳香族炭化水素、およびａ，ｂ，ｎ：整数をあらわす。）
【選択図】なし

Description

有機金属化合物、特にｄ8 金属の化合物は、近い将来、最も広い意味で電子産業に分類され得る一連の種々のタイプの用途において活性成分（＝機能性材料）として用途を見出すであろう。
有機成分に基づく有機エレクトロルミネッセンスデバイス（構造の一般的記述については、特許文献１および特許文献２を参照されたい）およびその個別のコンポーネント、すなわち有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は、すでに、パイオニアが提供している有機ディスプレーを有するカーラジオによって確認されているように市場に導入されている。このタイプの今後の製品は、すぐに導入されるようになるであろう。それにもかかわらず、現在市場を主導している液晶ディスプレー（ＬＣＤ）に対して真の競争を持ち込むために、または液晶を克服するために現時点でも明白な改良がなお必要である。
ここ２年間に出現したこの方向の進歩は、蛍光発光の代わりに燐光発光を示す有機金属錯体の使用である［非特許文献１］。スピン確率（ｓｐｉｎ ｐｒｏｂａｂｉｌｉｔｙ）に関連する理論的理由のために、燐光発光物質として有機金属化合物を用いると、４倍に達するエネルギー効率と性能効率が可能である。この新たな展開がそれ自体確立するかどうかは、ＯＬＥＤとしてそれらの利点（３重項発光＝単発光と比較しての燐光発光＝蛍光発光）もまた利用し得る対応するデバイス構成が見出され得るかどうかに強く依存している。実際の使用のための必須の条件は特に、モバイル用途を可能とするために、長い動作寿命、熱ストレスに対する高い安定性、および低い使用電圧および動作電圧である。
加えて、対応する有機金属化合物に対して効率的な化学的アクセスが存在しなければならない。この点では、有機ロジウムおよび有機イリジウム化合物は、特に関心がもたれる。特に、ロジウムとイリジウムのコストを考慮すると、それらの金属の場合には、対応する誘導体への効率的なアクセスが可能とされることが決定的に重要である。
本発明の主題の一部を構成する５’−モノ−、５，５”−ジ−および５，５”，５”’−トリ−ハロゲン官能化トリス−オルソ−メタル化（ｍｅｔａｌａｔｅｄ）有機ロジウムおよび有機イリジウム化合物（化合物（Ｉ）または（ＩＩ））、５’，５”−ジ−および５’，５”，５”’，５””−テトラ−ハロゲン官能化テトラキス−オルソ−メタル化有橋（ｂｒｉｄｇｅｄ）有機ロジウムおよび有機イリジウム化合物（化合物（Ｖ）および（ＶＩＩ））およびカチオン性、中性またはアニオン性５’−モノ−および５’，５”−ジ−ハロゲン官能化ビス−オルソ−メタル化有機ロジウムおよび有機イリジウム化合物（化合物（ＩＸ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩＩ）および（ＸＶ））は、きわめて効率的な３重項発光体を得るための中心となる重要なビルディングブロックである。というのは、ハロゲン官能基は、文献に記載されている通常の方法により多数の官能基に変換され得るからである。このことは、これらの活性発光中心を多数のポリマーに共有結合で組み込むことだけではなく、それらのビルディングブロックの光電特性の調整も可能とする。例えば、上記構造から出発して、ハロゲン官能化化合物の更なる官能基付与のために、または対応するポリマーの調製の際の（コ）モノマーとしての使用のために、典型的なＣ−Ｃ結合生成反応（例えば、スチレまたはスズキカップリング）またはＣ−ヘテロ原子結合生成反応（例えば、Ｃ−Ｎについては、ハートビッヒ−ブッフバルトカップリング、また、Ｃ−ＯおよびＣ−Ｐについても同様）が可能である。
５’−モノ−，５，５”−ジ−および５，５”，５”’−トリ−ハロゲン官能化トリス−オルソ−メタル化有機ロジウムおよび有機イリジウム化合物（化合物（Ｉ）または（ＩＩ））、５’，５”−ジ−および５’，５”，５”’，５””−テトラ−ハロゲン−官能化テトラキス−オルソ−メタル化有橋有機ロジウムおよび有機イリジウム化合物（化合物（Ｖ）および（ＶＩＩ））およびカチオン性、中性またはアニオン性５’−モノ−および５’，５”−ジ−ハロゲン官能化ビス−オルソ−メタル化有機ロジウムおよび有機イリジウム化合物（化合物（ＩＸ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩＩ）および（ＸＶ））は、純粋な材料としてのその効率的な調製および有用性が様々の電子工学的用途にとって極めて有意義であるにもかかわらず、これまで文献に記載されてこなかった。
最も近い先行技術は、オルソメタル化２−フェニルピリジンリガンドに加えて、２，２’−ビピリジンリガンドをも有するカチオン性ルテニウム（ＩＩ）錯体のモノ臭素化およびモノヨウ素化であるとみなされ得る（非特許文献２）。用いられる臭素化剤は、Ｎ−ブロモスクシンイミドであり、ヨウ素化剤は、１対１のモル比の二酢酸ヨードベンゼンと元素ヨウ素の混合物である。クロマトグラフィーによる精製後の単離収率は、臭素化の場合には９５％とされ、ヨウ素化の場合には５０％とされている。
類似の反応は、クラークらにより記載されている、過臭化ピリジニウムによるルテニウム（ＩＩ）カルボニルクロロ錯体およびオスミウム（ＩＩ）カルボニルクロロ錯体のオルソメタル化２−フェニルキノリンおよび２，３−ジフェニルキノキサリンリガンドの臭素化であるとみなされ得る。クロマトグラフィーによる精製の後、２７％から９２％の収率が確認された［非特許文献３］。
それら２報の参照文献は、以下の欠点を有する。
（１）ＲｕまたはＯｓ錯体の誘導体化のみであり、ＲｈまたはＩｒ化合物の誘導体化は記載されていない。
（２）複数の置換位置が存在する場合にどのようにしたら所望のモノ−、またはジ−、またはトリ−またはテトラ−官能化化合物を選択的に得ることが可能であるかについて実行可能な教示が提供されていない。というのは、どちらの場合でも、錯体分子あたり１つのハロゲン化のみが可能であるにすぎないからである。
対照的に、ビス−、トリス−、またはテトラキス−オルソメタル化有機ロジウムまたは有機イリジウム化合物の選択的な５’−モノ−、５’，５”−ジ−、５’，５”，５”’−トリ−および５’，５”，５”’，５””−テトラハロゲン化は、これまで文献に記載されてこなかった。
ＵＳ−Ａ−４，５３９，５０７ ＵＳ−Ａ−５，１５１，６２９
Ｍ．Ａ．バルドー、Ｓ．ラマンスキー、Ｐ．Ｅ．バローズ、Ｍ．Ｅ．トンプソン、Ｓ．Ｒ．フォレスト、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ，１９９９，７５，４〜６ Ｃ．クードレ、Ｓ．フレイス、Ｊ．−Ｐ−ローネー、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．、１９９８、６６３〜６６４ Ａ．Ｍ．クラーク、Ｃ．Ｅ．Ｆ．リッカート、Ｗ．Ｒ．ローパー、Ｌ．Ｊ．ライト、Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，２０００、５９８、２６２〜２７５
驚くべきことに、このたび、塩基および任意にルイス酸の存在下で、または有機Ｎ−ハロゲン化合物の存在下で、または有機Ｏ−ハロゲン化合物およびハロゲンＸ2 からなるハロゲン化剤の存在下でハロゲンまたはハロゲン間化合物により、化合物（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩＩ）、（Ｘ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＶ）または（ＸＶＩ）を与えるように、対応するハロゲン化剤の化学量論比の適切な選択により、およびまた、反応温度、反応媒体、濃度および反応時間のような反応パラメーターの適切な選択により、クロマトグラフィーによる精製方法を用いることなくＮＭＲまたはＨＰＬＣによる＞９９％の純度で（例１〜１０を参照）、９０〜９８％収率で再現性をもって、トリス−オルソ−メタル化有機ロジウムまたは有機イリジウム化合物から出発して、スキーム１により新規な化合物（Ｉ）または（ＩＩ）が得られ、テトラキス−オルソ−メタル化有橋有機ロジウムおよび有機イリジウム化合物から出発して、スキーム２により新規な化合物（Ｖ）または（ＶＩＩ）が得られ、カチオン性、中性またはアニオン性官能化ビス−オルソ−メタル化有機ロジウムおよび有機イリジウム化合物から出発して、スキーム３により新規な化合物（ＩＸ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩＩ）または（ＸＶ）が得られることが見出された。
上記方法は、文献にその形態でこれまで記載されてこなかった３つの特徴について注目すべきである。
第１に、選択的な５’−モノ−、５’，５”−ジ−、５’，５”，５”’−トリおよび５’，５”，５”’，５””−テトラ−ハロゲン化は、この形態では予測されていないし公知ではない。それは、ロジウムまたはイリジウム原子に対してパラ位が当該金属のために受ける活性に由来すると推定される。求電子置換反応、この場合にはハロゲン化に向かうこの位置の予想外に高い活性は、故意に、穏やかなハロゲン化剤の使用により利用される。
高い選択性と大きな反応速度の達成のための決定的要因は、置換の過程で生成するハロゲン化水素酸を結合する酸結合剤の存在下で作用させることである。これは、副反応を明らかに効果的に抑制する驚くべき知見である。それゆえ、本発明によるハロゲン化剤は、ハロゲン化剤に固有の構成成分であるかまたはハロゲン化剤に付加的に加えられるかのいずれかである、塩基のような酸結合剤を含む。
第２に、単離される生成物の再現性のあるきわめて良好な収率に反映される、達成された高い変換率は、三つ組元素の金属に結合するオルソ−メタル化リガンドのハロゲン化にとって予期せぬものであり、独特のことである。
第３に、得られる化合物は、複雑なクロマトグラフィーによる精製を行わないでも、ＮＭＲまたはＨＰＬＣにより＞９９％のきわめて良好な純度で産生される。このことは、光電子部品としての使用にとって、または対応する化合物の調製のための中間体としての利用にとって必須である。
上に概説されたように、本発明による化合物は、現在まで記載されておらず、それゆえ新規である。
それゆえ、本発明は、スキーム１
Figure 2009149655
（上記式中、記号および添字は以下の通りに定義される：
Ｍは、Ｒｈ、Ｉｒであり、
Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉであり、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅであり、
Ｒは、それぞれの存在（ｏｃｃｕｒｒｅｎｃｅ）について同一か異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ2 、ＣＮ、または１〜２０個の炭素原子を有し、１以上の非隣接ＣＨ2 基が、−Ｏ−、−Ｓ−、ＮＲ1 −または−ＣＯＮＲ2 −により置換されていてもよく、かつ１以上の水素原子がＦにより置換されていてもよい直鎖もしくは分枝鎖もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基、または１以上の非芳香族Ｒ基により置換されていてもよい４〜１４個の炭素原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基であり、同一環上または２つの異なる環上のいずれかの複数のＲ置換基は、さらに、互いに単環または多環状環系を包含し得るものであり、
Ｒ1 およびＲ2 は、同一または異なり、それぞれＨであるかまたは１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族もしくは芳香族炭化水素基であり、
ａは、０、１、２、３または４であり、好ましくは０、１または２であり、
ｂは、０、１、２または３、好ましくは０または１であり、
ｎは、１、２または３である）
により化合物（Ｉ）および（ＩＩ）を提供する。
本発明の更なる態様は、化合物（Ｉ）の場合のようなタイプのリガンドと化合物（ＩＩ）のリガンドを同時に有する、すなわち、混合リガンド系であるＲｈおよびＩｒ錯体に関する。
それは、式（Ｉａ）および（ＩＩａ）
Figure 2009149655
（式中、記号と添字は、式（Ｉ）および（ＩＩ）の下で定義された通りである）
により記述される。
それゆえ、本発明は、同様に、スキーム２
Figure 2009149655
（式中、記号および添字は以下の通り定義される：
Ｍは、Ｒｈ、Ｉｒであり、
Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉであり、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅであり、
Ｚは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｏ−Ｒ1 、Ｓ−Ｒ1 、Ｎ（Ｒ1 ）2 であり、
Ｒは、それぞれの存在について同一かまたは異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ2 、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有し、１以上の非隣接ＣＨ2 基が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1 −または−ＣＯＮＲ2 −により置換されていてもよく、かつ１以上の水素原子が、Ｆにより置換されていてもよい直鎖もしくは分枝鎖もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基、または１以上の非芳香族Ｒ基により置換されていてもよい４〜１４個の炭素原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基であり、同一環上または２つの異なる環上のいずれかで複数のＲ置換基がさらに互いに単環または多環状環系を包含し、
Ｒ1 およびＲ2 は、同一または異なり、それぞれＨまたは１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族もしくは芳香族炭化水素基であり、
ａは、０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２であり、
ｂは、０、１、２または３、好ましくは０または１であり、
ｐは、１または２である。）
により化合物（Ｖ）および（ＶＩＩ）を提供する。
それゆえ、本発明は、同様に、スキーム３
Figure 2009149655
（式中、記号および添字は、以下の通りに定義される：
Ｍは、Ｒｈ、Ｉｒであり、
Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉであり、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅであり、
Ｒは、それぞれの存在について同一または異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ2 、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有し、１以上の非隣接ＣＨ2 基が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1 −または−ＣＯＮＲ2 −により置換されていてもよく、かつ１以上の水素原子がＦにより置換されていてもよい直鎖もしくは分枝鎖もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基、または１以上の非芳香族Ｒ基により置換されていてもよい４〜１４個の炭素原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基であり、同一環状または２つの異なる環上のいずれかの複数のＲ置換基は、互いにさらなる単環または多環状環系を包含し得るものであり、
Ｒ1 およびＲ2 は、同一または異なり、Ｈまたは１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族もしくは芳香族炭化水素基であり、
Ｌ1 は、中性のモノデンテート（ｍｏｎｏｄｅｎｔａｔｅ）リガンドであり、
Ｌ2 は、モノアニオン性モノデンテートリガンドであり、
Ｌ3 は、中性またはモノもしくはジアニオン性ビデンテートリガンドであり、
ａは、０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２であり、
ｂは、０、１、２または３、好ましくは０または１であり、
ｍは、０、１または２であり、
ｐは、１または２である。）
による化合物（ＩＸ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩＩ）および（ＸＶ）を提供する。
本発明による中性のモノデンテートリガンドＬ1 は、一酸化炭素、例えばｔｅｒｔ−ブチルイソニトリル、シクロヘキシルイソニトリル、アダマンチルイソニトリルのようなイソニトリル、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、モルホリンのようなアミン、例えばトリフルオロホスフィン、トリメチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホスフィンのようなホスフィン、例えばトリメチルホスフィット、トリエチルホスフィットのようなホスフィット、例えばトリフルオロアルシン、トリメチルアルシン、トリシクロヘキシルアルシン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアルシン、トリフェニルアルシニン、トリス（ペンタフルオロフェニル）アルシンのようなアルシン、例えばトリフルオロスチビン、トリメチルスチビン、トリシクロヘキシルスチビン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルスチビン、トリフェニルスチビン、トリス（ペンタフルオロフェニル）スチビンのようなスチビンおよびピリジン、ピリダジン、トリアジンのような窒素へテロ環である。
本発明によるモノアニオン性モノデンテートリガンドＬ2 は、ハライド、シアナイド、シアネート、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、例えばメトキシド、エトキシド、プロポキシド、イソプロポキシド、ｔｅｒｔ−ブトキシド、フェノキシドのようなアルコキシド、例えばメタンチオレート、エタンチオレート、プロパンチオレート、イソ−プロパンチオレート、ｔｅｒｔ−チオブトキシド、チオフェノキシドのようなチオアルコキシド、例えばジメチルアミド、ジエチルアミド、ジイソプロピルアミド、ピロリド、モルホリドのようなアミド、例えばアセテート、トリフルオロアセテート、プロピオネート、ベンゾエートのようなカルボキシレート、またはピロリド、アミダゾリド、ピラゾリドのようなアニオン性窒素ヘテロ環である。
本発明による中性またはモノもしくはジアニオン性ビデンテートリガンドＬ3 は、例えば、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピレンジアミン、シス−、トランス−ジアミノシクロヘキサン、シス−、トランス−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルジアミノシクロヘキサンのようなジアミン、例えば２［（１−（フェニルイミノ）エチル］ピリジン、２［（１−（２−メチルフェニルイミノ）エチル］ピリジン、２［（１−（２，６−ジ−イソ−プロピルフェニルイミノ）エチル］ピリジン、２［（１−（メチルイミノ）エチル］ピリジン、２［（１−（エチルイミノ）エチル］ピリジン、２［（１−（イソ−プロピルイミノ）エチル］ピリジン、２［（１−（ｔｅｒｔ−ブチルイミノ）エチル］ピリジンのようなイミン、例えば１，２−ビス（メチルイミノ）エタン、１，２−ビス（エチルイミノ）エタン、１，２−ビス（イソプロピルイミノ）エタン、１，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルイミノ）エタン、２，３−ビス（メチルイミノ）ブタン、２，３−ビス（エチルイミノ）ブタン、２，３−ビス（イソプロピルイミノ）ブタン、２，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルイミノ）ブタン、１，２−ビス（フェニルイミノ）エタン、１，２−ビス（２−メチルフェニルイミノ）エタン、１，２−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エタン、１，２−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルイミノ）エタン、２，３−ビス（フェニルイミノ）ブタン、２，３−ビス（２−メチルフェニルイミノ）ブタン、２，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）ブタン、２，３−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルイミノ）ブタンのようなジイミン、例えば２，２’−ビピリジン、ｏ−フェナンスロリンのような２つの窒素原子を含むヘテロ環、例えばビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、ビス（ジメチルホスフィノ）メタン、ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、ビス（ジメチルホスフィノ）プロパン、ビス（ジエチルホスフィノ）メタン、ビス（ジエチルホスフィノ）エタン、ビス（ジエチルホスフィノ）プロパン、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）メタン、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エタン、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）プロパンのようなジホスフィン、例えばアセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、１，５−ジフェニルアセチルアセトン、ジベンゾイルメタン、ビス（１，１，１−トリフルオロアセチル）メタンのような１，３−ジケトンから誘導される１，３−ジケトネート、例えば、エチルアセトアセテートのような３−ケトエステルから誘導される３−ケトネート、例えばピリジン−２−カルボン酸、キノリン−２−カルボン酸、グリシン、ジメチルグリシン、アラニン、ジメチルアミノアラニンのようなアミノカルボン酸から誘導されるカルボキシレート、例えばメチルサリチルイミン、エチルサリチルイミン、フェニルサリチルイミンのようなサリチルイミンから誘導されるサリチルイミネート、例えばエチレングリコール、１，３−プロピレングリコールのようなジアルコールから誘導されるジアルコキシド、例えば１，２−エチレンジチオール、１，３−プロピレンジチオールから誘導されるジチオレートである。
本発明はさらに、化合物（ＩＩＩ）または（ＩＶ）
Figure 2009149655
（式中、Ｍおよび基および添字Ｙ、Ｒ、ａおよびｂは上記定義の通りである）をハロゲン化剤と反応させることにより化合物（Ｉ）および（ＩＩ）を調製するための方法を提供する。
本発明はさらに、化合物（ＶＩ）または（ＶＩＩＩ）
Figure 2009149655
（式中、Ｍおよび基および添字Ｚ、Ｙ、Ｒ、ａおよびｂは、上記定義の通りである）をハロゲン化剤と反応させることにより化合物（Ｖ）および（ＶＩＩ）を調製するための方法を提供する。
本発明はさらに、化合物（Ｘ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＶ）または（ＸＶＩ）
Figure 2009149655
（式中、Ｍおよび基および添字Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｙ、Ｒ、ａ、ｂおよびｍは、上記定義の通りである）をハロゲン化剤と反応させることにより、化合物（ＩＸ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩＩ）および（ＸＶ）を調製するための方法を提供する。
本発明による方法は、スキーム４により示される。
スキーム４：
Figure 2009149655
Figure 2009149655
Figure 2009149655
Figure 2009149655
Figure 2009149655
Figure 2009149655
Figure 2009149655
本発明によるハロゲン化剤は、１：１ないし１：１００の比のハロゲンＸ2 もしくはハロゲン間化合物Ｘ−Ｘと塩基および任意に１：０．１ないし１：０．０００１の比（ハロゲン対ルイス酸）のルイス酸であり、例えばトリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリンおよびピリジンのようなアミンのような有機塩基または、酢酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウムのようなカルボン酸の塩、またはリン酸ナトリウムまたはリン酸カリウムまたはリン酸水素、炭酸水素カリウムまたは炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸ナトリウムのような無機塩基または過臭化ピリジニウムのような有機臭素錯体と組合せで、そして任意にそれぞれ例えば、三フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素エーテレート（ｂｏｒｏｎ ｔｒｉｆｌｕｏｒｉｄｅ ｅｔｈｅｒａｔｅ）、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、三ヨウ化ホウ素、三塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム、三ヨウ化アルミニウム、塩化鉄（ＩＩＩ）、臭化鉄（ＩＩＩ）、塩化亜鉛（ＩＩ）、臭化亜鉛（ＩＩ）、塩化スズ（ＩＶ）、臭化スズ（ＩＶ）、五塩化リン、五塩化ヒ素、および五塩化アンチモンのようなルイス酸と組合せで、例えば、塩素、臭素またはヨウ素、またはフッ化塩素、フッ化臭素、フッ化ヨウ素、塩化臭素、塩化ヨウ素または臭化ヨウ素が用いられる。
それらのハロゲン化剤は、本明細書で以下ハロゲン化剤（Ｉ）と称される。
本発明による更なるハロゲン化剤は、１−（クロロメチル）−４−フルオロ−１，４−ジアゾニアビシクロ［２．２．２］オクタンビス（テタラフルオロボレート）のような有機Ｎ−Ｘ化合物、Ｎ−クロロ−、Ｎ−ブロモ−およびＮ−ヨードアセトアミド、Ｎ−クロロ、Ｎ−ブロモ−およびＮ−ヨードプロピオンアミド、Ｎ−クロロ−、Ｎ−ブロモ−およびＮ−ヨードベンズアミドのようなＮ−ハロカルボキサミド、または、Ｎ−クロロ−、Ｎ−ブロモ−およびＮ−ヨードスクシンイミド、Ｎ−クロロ−、Ｎ−ブロモ−およびＮ−ヨードフタルイミドのようなＮ−ハロカルボキシミドまたはベンゼンスルホ−Ｎ−ジブロムアミドのようなＮ−ジハロスルホンアミドまたはクロラミンＢまたはＴのようなＮ−ハロスルホンアミドである。
それらのハロゲン化剤は、本明細書で以下ハロゲン化剤（ＩＩ）と称される。
ハロゲン化剤（ＩＩ）の場合には、例えば上記ルイス酸の追加使用は、同様に有益であり得る。
本発明による更なるハロゲン化剤は、例えば、０．５：１ないし１：１のモル比の二酢酸ヨードベンゼンまたはビストリフルオロアセトキシヨードベンゼンと元素臭素または０．５：１ないし１：１のモル比の二酢酸ヨードベンゼンまたはビストリフルオロアセトキシヨードベンゼンと元素ヨウ素のような０：５ないし１：１のモル比のヨードアリールジカルボキシレートとハロゲンＸ2 のような０．５：１ないし１：１のモル比のＯ−Ｘ化合物とハロゲンＸ2 である。
それらのハロゲン化剤は、本明細書で以下ハロゲン化剤（ＩＩＩ）と称される。
本発明による方法において、１：１の活性ハロゲンの含有量に基づくハロゲン化剤（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）対化合物（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｘ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＶ）または（ＸＶＩ）の化学量論比は、ｎ＝１である化合物（Ｉ）、（ＩＩ）およびｐ＝１である（ＩＸ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩＩ）または（ＸＶ）を選択的にもたらす。これは驚嘆すべきことであり、予期せぬ結果である。
本発明による方法において、２：１の活性ハロゲンの含有量に基づくハロゲン化剤（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）対化合物（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩＩ）、（Ｘ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＶ）または（ＸＶＩ）の化学量論比は、ｐ＝１である化合物（Ｖ）または（ＶＩＩ）およびｎ＝２である（Ｉ）または（ＩＩ）およびｐ＝２である（ＩＸ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩＩ）または（ＸＶ）を選択的にもたらす。これは驚嘆すべきことであり、予期せぬ結果である。
３：１の活性ハロゲンの含有量に基づくハロゲン化剤（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）対化合物（ＶＩ）または（ＶＩＩＩ）の化学量論比は、ｎ＝３である化合物（Ｉ）または（ＩＩ）を選択的にもたらす。これは、驚嘆すべきことであり、予期せぬ結果である。
本発明による方法において、４：１ないし１０００：１の活性ハロゲンの含有量に基づくハロゲン化剤（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）対化合物（ＶＩ）または（ＶＩＩＩ）の化学量論比は、ｐ＝２である化合物（Ｖ）または（ＶＩＩ）を選択的にもたらす。これは驚嘆すべきことであり、予期せぬ結果である。
本明細書に記載される化学量論比は、本発明の好ましい態様である。と言うのは、それらの比は、均一に置換された生成物をもたらすからである。上記の比からのわずかな逸脱があってもやはり良好な許容し得る結果をもたらすことが理解されるであろう。
本発明によれば、化合物（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩＩ）、（Ｘ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＶ）または（ＸＶＩ）に基づいて０．１：１ないし１０：１のモル比で還元剤が、任意に、反応混合物に加えられ得る。本発明による還元剤は、ヒドラジンおよび例えば、ヒドロキノンまたはテトラクロロヒドロキノン、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノヒドロキノンのようなヒドロキノン類である。
本発明による反応媒体は、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールのようなアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコールのような多価アルコール、アセトニトリル、プロピオニトリルまたはベンゾニトリルのようなニトリル、ジエチルエーテル、ＴＨＦまたはジオキサンのようなエーテル、ベンゾニトリル、ニトロベンゼンまたはクロロベンゼンのような芳香族炭化水素、ジメチルホルムアミド、メチルアセトアミドまたはＮ−メチルピロリドンのようなＮ，Ｎ−ジアルキルアミド、ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド、ジメチルスルホンまたはスルホランのようなスルホン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、１，１−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素のようなプロトン性または非プロトン性のハロゲンを含有しないかハロゲン化された溶媒であるが、しかしながら、好ましいのは、芳香族または塩素化された溶媒である。
本発明によれば、反応は、−７８℃から１５０℃、好ましくは０℃から１００℃、きわめて好ましくは１０℃から６０℃で行われる。
本発明によれば、化合物（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩＩ）、（Ｘ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＶ）または（ＸＶＩ）に対するロジウムまたはイリジウム反応物質の濃度は、０．０００５モル／ｌないし２モル／ｌ、より好ましくは０．００２モル／ｌないし０．１モル／ｌの範囲にある。
本発明によれば、ロジウムまたはイリジウム反応物質は、反応媒体中に溶解もしくは懸濁され得る。
本発明によれば、反応は、１０分から１００時間、好ましくは１時間ないし４０時間行われる。
本明細書に例示される合成方法は、とりわけ、本明細書で以下提示される例の、化合物（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（Ｖ）、（ＶＩＩ）、（ＩＸ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩＩ）または（ＸＶ）のために用いられ得る。
Figure 2009149655
Figure 2009149655
Figure 2009149655
この場合、このようにして得られる本発明による化合物は、例えば、対応する共役（ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ）または半共役ポリマーを得るためのコモノマーとしての用途を見出し得る。例えば、それらは、とりわけ、溶解性ポリフルオレン（例えば、ＥＰ−Ａ−８４２２０８またはＷＯ００／２２０２６による）、ポリ−スピロ−ビフルオレン（例えば、ＥＰ−Ａ−７０７０２０による）、ポリ−パラ−フェニレン（例えば、ＷＯ９２／１８５５２による）、ポリカルバゾールまたはポリチオフェン（例えばＥＰ−Ａ−１０２８１３６による）に重合により組み込まれうる。
ＥＰ−Ａ−８４２２０８およびＷＯ００／２２０２６に開示されているポリフルオレンは、本明細書の一部を構成する。
ＥＰ−Ａ−７０７０２０に開示されているポリ−スピロ−ビフルオレンは、本明細書の一部を構成する。
ＷＯ９２／１８５５２に開示されているポリ−パラ−フェニレンは、本明細書の一部を構成する。
ＥＰ−Ａ−１０２８１３６に開示されているポリチオフェンは、本明細書の一部を構成する。
もちろん、本発明による化合物もまた、例えば、上記反応タイプによりさらに官能化されうるし、したがって、広範囲の（ｅｘｔｅｎｄｅｄ）低分子量ＲｈまたはＩｒ錯体に変換され得る。例は、スズキに従うアリールボロン酸によるまたはハートビッヒ−ブッフバルトに従うアミンによる官能化である。
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
本発明は以下に記載される例により例証されるが、本発明をそれら例に限定する意図はない。当業者は、いかなる創意もなしに本明細書の説明から本発明による更なる錯体を調製し得るかまたは本発明による方法を実施し得る。
１．対称的におよび非対称的に官能化されたトリス−オルソ−メタル化有機ロジウムまたは有機イリジウム化合物の合成：
別段の言及のない限り、以下に記載される合成は、市販の溶媒を用いて空気中で行った。反応物質はアルドリッチから入手した［臭素、ヨウ素、Ｎ−クロロスクシンイミド、Ｎ−ブロモスクシンイミド、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン、塩化鉄（ＩＩＩ）、二酢酸ヨードベンゼン、ヒドロキノン］。Ｎ−ハロイミドおよび二酢酸ヨードベンゼンを用いる前に、活性ハロゲンの含有量をヨウ素酸塩滴定により定量した［Ｋ．Ｗ．ローゼンムント、Ｗ．クーンヘン、Ｂｅｒ．１９２３、５６、１２６２に類似の方法］。ｆａｃ−トリス［２−（２−ピリジニル−κＮ）フェニル−κＣ］イリジウム（ＩＩＩ）、ｆａｃ−トリス［２−（２−ピリジニル−κＮ）４−フルオロフェニル−κＣ］イリジウム（ＩＩＩ）およびｆａｃ−トリス［２−（２−ピリジニル−κＮ）−４−メトキシフェニル−κＣ］イリジウム（ＩＩＩ）は、未公開の出願ＤＥ１０１０４４２６．７に記載されているように調製した。テトラキス［（２−ピリジニル−κＮ）フェニル−κＣ］［ジ−μ−クロロ］ジイリジウム（ＩＩＩ）は、文献記載の方法により調製した（Ｓ．スプルーズ、Ｋ．Ａ．キング、Ｐ．Ｊ．スペレーン、Ｒ．Ｊ．ワッツ、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９８４、１０６、６６４７）。
1Ｈ ＮＭＲシグナルの帰属は、Ｈ−Ｈ ＣＯＳＹスペクトルにより一部補助し、13Ｃ｛ 1Ｈ｝ＮＭＲシグナルの帰属はそれぞれＤＥＰＴ−１３５による補助によった。
1Ｈ ＮＭＲシグナルの帰属のための番号付けスキーム［Ｃ．クードレ、Ｓ．フレイス、Ｊ．−Ｐ−ローネイ、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１９９８、６６３〜６６４による］は、
Figure 2009149655
例１：ｆａｃ−トリス［２−（２−ピリジニル−κＮ）（５−クロロフェニル）−κＣ］イリジウム（ＩＩＩ）
４．４０７ｇ（３３．０ミリモル）のＮ−クロロスクシンイミドを、光を遮断して、１５００ｍｌのジクロロメタン中の６．５４８ｇ（１０．０ミリモル）のｆａｃ−トリス［２−（２−ピリジニル−κＮ）フェニル−κＣ］イリジウム（ＩＩＩ）の十分攪拌されている溶液に加えた。反応混合物を、さらに２０時間室温で攪拌した。５０ｍｌの体積まで減圧下で濃縮した後、その溶液を５００ｍｌのエタノールと混合した。次いで、微結晶沈殿物をろ過し（Ｐ４）、５０ｍｌのエタノールで３回洗浄し、次いで、減圧下（６０℃、１０-4ミリバール）で乾燥させた。 1Ｈ ＮＭＲによる＞９９．７％の純度で、収量は、７．２１０〜７．３５６ｇであり、９５．１〜９７．０％に相当した。
1Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：［ｐｐｍ］＝８．３２（ｂｒ．ｄｄ，１Ｈ， 3ＪHH＝８．４Ｈｚ， 4ＪHH＝１．３Ｈｚ，Ｈ６），７．９１（ｄ，１Ｈ， 4ＪHH＝２．０Ｈｚ，Ｈ６’），７．８７（ｄｄｄ，１Ｈ， 3ＪHH＝８．４Ｈｚ， 3ＪHH＝８．４Ｈｚ， 4ＪHH＝１．６Ｈｚ，Ｈ５），７．４２（ｄｄ，１Ｈ， 3ＪHH＝５．４Ｈｚ， 4ＪHH＝１．６Ｈｚ，Ｈ３），７．２６（ｄｄｄ，１Ｈ， 3ＪHH＝８．４Ｈｚ， 3ＪHH＝５．４Ｈｚ， 4ＪHH＝１．３Ｈｚ，Ｈ４），６．８７（ｄｄ，１Ｈ， 3ＪHH＝８．０Ｈｚ， 4ＪHH＝２．０Ｈｚ，Ｈ４’），６．６３（ｄ，１Ｈ， 3ＪHH＝８．０Ｈｚ，Ｈ３’）。
例２：ｆａｃ−ビス［２−（２−ピリジニル−κＮ）フェニル−κＣ］−［２−（２−ピリジニル−κＮ）（５−ブロモフェニル）−κＣ］イリジウム（ＩＩＩ）
光を遮断して、１００ｍｌジクロロメタン中の１．８１６ｇ（１０．２ミリモル）のＮ−ブロモスクシンイミド（活性臭素の含有量：９８％）の溶液を、１５００ｍｌのジクロロメタン中の６．５４８ｇ（１０．０ミリモル）のｆａｃ−トリス［２−（２−ピリジニル−κＮ）フェニル−κＣ］イリジウム（ＩＩＩ）の十分に攪拌された溶液に１時間掛けて滴下した。その溶液を室温でさらに１５時間攪拌した。１００ｍｌの体積まで減圧下で濃縮した後、その溶液を５００ｍｌのエタノールと混合した。次いで、微結晶沈殿物をろ過し（Ｐ４）、５０ｍｌのエタノールで３回洗浄し、次いで、減圧下（６０℃、１０-4 ミリバール）で乾燥した。 1Ｈ ＮＭＲによる＞９９．７％の純度で、収量は、８．１３８〜７．１９７ｇであり、９７．２〜９８．１％に相当した。
1Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：［ｐｐｍ］＝８．２５−８．２２（ｍ，１Ｈ），８．１６−８．１２（ｍ，２Ｈ），７．９５−７．９３（ｍ，１Ｈ），７．８６−７．７４（ｍ，５Ｈ），７．５２−７．４５（ｍ，３Ｈ），７．２１−７．１７（ｍ，１Ｈ），７．１６−７．１１（ｍ，２Ｈ），６．８９−６．７８（ｍ，３Ｈ），６．７５−６．５３（ｍ，５Ｈ）。
例３：ｆａｃ−［２−（２−ピリジニル−κＮ）フェニル−κＣ］−ビス［２−（２−ピリジニル−κＮ）（５−ブロモフェニル）−κＣ］イリジウム（ＩＩＩ）
光を遮断して、１００ｍｌジクロロメタン中の３．６３２ｇ（２０．４ミリモル）のＮ−ブロモスクシンイミド（活性臭素の含有量：９８％）の溶液を、６．５４８ｇ（１０．０ミリモル）のｆａｃ−トリス［２−（２−ピリジニル−κＮ）フェニル−κＣ］イリジウム（ＩＩＩ）の十分攪拌されている溶液に１時間かけて滴下した。その溶液を室温でさらに１５時間攪拌した。１００ｍｌの体積まで減圧下で濃縮した後、溶液を５００ｍｌのエタノールと混合した。次いで、微結晶沈殿物をろ過し（Ｐ４）、５０ｍｌのエタノールで３回洗浄し、次いで、減圧下（６０℃、１０-4ミリバール）で乾燥した。 1Ｈ ＮＭＲによる＞９９．７％の純度で、収量は、７．８５８〜７．９０７ｇであり、９６．７〜９７．３％に相当した。
1Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：［ｐｐｍ］＝８．２５−８．２２（ｍ，２Ｈ），８．１６−８．１２（ｍ，１Ｈ），７．９５−７．９３（ｍ，２Ｈ），７．８６−７．７４（ｍ，４Ｈ），７．５２−７．４５（ｍ，３Ｈ），７．２１−７．１７（ｍ，２Ｈ），７．１６−７．１１（ｍ，１Ｈ），６．８９−６．７８（ｍ，３Ｈ），６．７５−６．５３（ｍ，４Ｈ）。
例４：ｆａｃ−トリス［２−（２−ピリジニル−κＮ）（５−ブロモフェニル）−κＣ］イリジウム（ＩＩＩ）
光を遮断して、７．１２０ｇ（４０ミリモル）のＮ−ブロモスクシンイミドを、１５００ｍｌのジクロロメタン中の６．５４８ｇ（１０．０ミリモル）のｆａｃ−トリス［２−（２−ピリジニル−κＮ）フェニル−κＣ］イリジウム（ＩＩＩ）の十分に攪拌されている溶液に加えた。ほぼ１時間後、生成物が、黄色の微結晶沈殿物として黄色の反応溶液から沈殿した。この懸濁液をさらに２０時間室温で攪拌した。２００ｍｌの体積まで減圧下で懸濁液を濃縮した後、微結晶沈殿物をろ過し（Ｐ４）、１００ｍｌの水で１０回そして１００ｍｌのエタノールで１回洗浄し、続いて減圧下（６０℃、１０-4ミリバール）で乾燥した。 1Ｈ ＮＭＲによる＞９９．７％の純度で、収量は、８．５２０〜８．６１０ｇであり、９５．５〜９６．５％に相当した。
1Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）＝ｄ６）：［ｐｐｍ］＝８．２６（ｂｒ．ｄｄ．１Ｈ， 3ＪHH＝８．４Ｈｚ， 4ＪHH＝１．３Ｈｚ，Ｈ６），７．９６（ｄ，１Ｈ， 4ＪHH＝２．０Ｈｚ，Ｈ６’），７．８５（ｄｄｄ，１Ｈ， 3ＪHH＝８．４Ｈｚ， 3ＪHH＝８．４Ｈｚ， 4ＪHH＝１．６Ｈｚ，Ｈ５），７．４９（ｄｄ，１Ｈ， 3ＪHH＝５．４Ｈｚ， 4ＪHH＝１．６Ｈｚ，Ｈ３），７．２０（ｄｄｄ，１Ｈ， 3ＪHH＝８．４Ｈｚ， 3ＪHH＝５．４Ｈｚ， 4ＪHH＝１．３Ｈｚ，Ｈ４），６．８９（ｄｄ，１Ｈ， 3ＪHH＝８．０Ｈｚ， 4ＪHH＝２．０Ｈｚ，Ｈ４’），６．５３（ｄ，１Ｈ， 3ＪHH＝８．０Ｈｚ，Ｈ３’）。
13Ｃ｛ 1Ｈ｝ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：［ｐｐｍ］＝１６３．８（ｑ），１５８．１（ｑ），１４７．２（ｔ），１４６．８（ｑ），１３８．０（ｔ），１３７．６（ｔ），１３１．８（ｔ），１２６．７（ｔ），１２３．９（ｔ），１２０．０（ｔ），１１３．５（ｑ）。
例５：ｆａｃ−トリス［２−（２−ピリジニル−κＮ）（５−ブロモフェニル）−κＣ］イリジウム（ＩＩＩ）
光を遮断して、１２．９２５ｇ＝１７．４２ｍｌ（１００ミリモル）のＮ−エチルジイソプロピルアミン、７．９９１ｇ＝２．５８ｍｌ（５０ミリモル）の臭素および１６．２ｍｇ（０．１ミリモル）の無水塩化鉄（ＩＩＩ）を、１５００ｍｌのジクロロメタン中の６．５４８ｇ（１０．０ミリモル）のｆａｃ−トリス［２−（２−ピリジニル−κＮ）フェニル−κＣ］イリジウム（ＩＩＩ）の十分に攪拌されている溶液に加えた。ほぼ６時間後、生成物は、黄色の微結晶沈殿物として赤茶色の反応溶液から沈殿した。この懸濁液を室温でさらに１６時間攪拌した。２００ｍｌの体積まで減圧下で懸濁液を濃縮した後、微結晶沈殿物を吸引によりろ過し（Ｐ４）、１００ｍｌの水で１０回洗浄し、１００ｍｌのエタノールで３回洗浄し、次いで、減圧下（６０℃、１０-4ミリバール）乾燥した。 1Ｈ ＮＭＲによる＞９９．５％の純度で、収量は、８．３４０〜８．４８１ｇであり、９３．６〜９５．１％に相当した。
1Ｈ ＮＭＲおよび13Ｃ｛ 1Ｈ｝ＮＭＲ分光分析データは、例４を参照されたい。
例６：ｆａｃ−トリス［２−（２−ピリジニル−κＮ）（５−ヨードフェニル）−κＣ］イリジウム（ＩＩＩ）
光を遮断して、１０．１５２ｇ（４０ミリモル）のヨウ素および６．４４２ｇ（２０ミリモル）の二酢酸ヨードベンゼンを、１５００ｍｌのジクロロメタン中の６．５４８ｇ（１０．０ミリモル）のｆａｃ−トリス［２−（２−ピリジニル−κＮ）フェニル−κＣ］イリジウム（ＩＩＩ）の十分に攪拌されている溶液に加えた。ほぼ２４時間後、生成物は、黄色の微結晶沈殿物として赤茶色の反応溶液から沈殿した。この懸濁液を室温でさらに１６時間攪拌した。１００ｍｌの体積まで減圧下で懸濁液を濃縮した後、５００ｍｌのエタノールと混合し、次いで、微結晶沈殿物をろ過し（Ｐ４）、１００ｍｌのエタノールで３回、１００ｍｌの水で３回、そして１００ｍｌのエタノールで３回洗浄し、減圧下（６０℃、１０-4ミリバール）で乾燥した。 1 ＮＭＲによる９９．７％の純度で、収量は、９．８１９〜９．９９５ｇであり、９５．１〜９６．８％に相当した。
1Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：［ｐｐｍ］＝８．２２（ｂｒ．Ｄ，１Ｈ， 3ＪHH＝８．４Ｈｚ，Ｈ６），８．０６（ｄ，１Ｈ， 4ＪHH＝２．０Ｈｚ，Ｈ６’），７．８３（ｂｒ．ｍ，１Ｈ，Ｈ５），７．４５（ｂｒ．ｄ，１Ｈ， 3ＪHH＝５．４Ｈｚ，Ｈ３），７．４０（ｂｒ．ｍ，１Ｈ，Ｈ４），７．０２（ｄｄ，１Ｈ， 3ＪHH＝８．０Ｈｚ， 4ＪHH＝２．０Ｈｚ，Ｈ４’），６．４１（ｄ，１Ｈ， 3ＪHH＝８．０Ｈｚ，Ｈ３’）。
例７：ｆａｃ−トリス［２−（２−ピリジニル−κＮ）（５−ヨードフェニル）−κＣ］イリジウム（ＩＩＩ）
光を遮断して、１３．５００ｇ（６０ミリモル）のＮ−ヨードスクシンイミドおよび１６ｍｇ（０．１ミリモル）の塩化鉄（ＩＩＩ）を、１５００ｍｌのジクロロメタン中の６．５４８ｇ（１０．０ミリモル）のｆａｃ−トリス［２−（２−ピリジニル−κＮ）フェニル−κＣ］イリジウム（ＩＩＩ）の十分に攪拌された溶液に加えた。ほぼ４８時間後、生成物は、黄色の微結晶沈殿物として黄色の反応溶液から沈殿した。この懸濁液を室温でさらに１６時間攪拌した。１００ｍｌの体積まで減圧下で懸濁液を濃縮した後、５００ｍｌのエタノールと混合し、次いで微結晶沈殿物をろ過し（Ｐ４）、１００ｍｌのエタノールで３回洗浄し、１００ｍｌの水で３回洗浄し、１００ｍｌのエタノールで３回洗浄し、減圧下（６０℃、１０-4ミリバール）で乾燥した。 1Ｈ ＮＭＲによる＞９９．５％の純度で、収量は、９．４２７〜９．６５７ｇであり、９１．３〜９３．５％に相当した。
1Ｈ ＮＭＲ分光分析データについては、例６を参照されたい。
例８：ｆａｃ−トリス［２−（２−ピリジニル−κＮ）−５−ブロモ−４−フルオロフェニル−κＣ］イリジウム（ＩＩＩ）
光を遮断して、１００ｍｌのジクロロメタン中の５．３２３ｇ（３０．２ミリモル）のＮ−ブロモスクシンイミド（活性臭素の含有量９８％）の溶液を、１２００ｍｌのジクロロメタン中の７．０８２ｇ（１０．０ミリモル）のｆａｃ−トリス［２−（２−ピリジニル−κＮ）４−フルオロフェニル−κＣ］イリジウム（ＩＩＩ）の十分に攪拌された溶液に１時間にわたって滴下して加えた。その溶液を室温でさらに１５時間攪拌した。１００ｍｌの体積まで減圧下で濃縮した後、溶液を５００ｍｌのエタノールと混合した。次いで、微結晶沈殿物をろ過し（Ｐ４）、５０ｍｌのエタノールで３回洗浄し、次いで、減圧下で（６０℃，１０-4ミリバール）乾燥した。 1Ｈ−ＮＭＲによる＞９９．７％の純度で収量は８．９１６ｇであり、９４．３％に相当した。
1Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：［ｐｐｍ］＝８．２９（ｄ，１Ｈ， 3ＪHH＝８．０Ｈｚ，Ｈ６），８．１８（ｄ，１Ｈ， 4ＪHF＝６．７Ｈｚ，Ｈ６’），７．８９（ｂｒ．ｄｄ，１Ｈ， 3ＪHH＝８．０Ｈｚ， 3ＪHH＝６．０Ｈｚ，Ｈ５），７．４８（ｄ，１Ｈ， 3ＪHH＝６．０Ｈｚ，Ｈ３），７．２３（ｂｒ．ｄｄ，１Ｈ， 3ＪHH＝６．０Ｈｚ， 3ＪHH＝６．０Ｈｚ，Ｈ４），６．２７（ｄ，１Ｈ， 3ＪHF＝９．７Ｈｚ，Ｈ３’）。
例９：ｆａｃ−トリス［２−（２−ピリジニル−κＮ）−５−ブロモ−４−メトキシフェニル−κＣ］イリジウム（ＩＩＩ）
光を遮断して、７．１２０ｇ（４０．０ミリモル）のＮ−ブロモスクシンイミドを、１５００ｍｌのジクロロメタン中の７．４４９ｇ（１０．０ミリモル）のｆａｃ−トリス［２−（２−ピリジニル−κＮ）−４−メトキシフェニル−κＣ］イリジウム（ＩＩＩ）の十分に攪拌された溶液に加えた。その溶液を室温でさらに２０時間攪拌した。０．３ｍｌのヒドラジン水和物を加えて２００ｍｌの体積まで減圧下でその懸濁液を濃縮した後、５００ｍｌのエタノールと混合して、２０時間室温で攪拌した。沈殿した微結晶固体をろ過し（Ｐ４）、１００ｍｌの水／エタノール（１：１ｖｖ）で１０回洗浄し、１００ｍｌのエタノールで１回洗浄し、続いて、減圧下で（６０℃，１０-4ミリバール）乾燥した。 1Ｈ ＮＭＲによる＞９９．７％の純度で、収量は、９．１９０ｇであり、９３．６％に相当した。
1Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：［ｐｐｍ］＝８．１１（ｄ，１Ｈ， 3ＪHH＝７．８Ｈｚ，Ｈ６），７．９６（ｓ，１Ｈ，Ｈ６’），７．７８（ｂｒ．ｄｄ，１Ｈ， 3ＪHH＝７．８Ｈｚ， 3ＪHH＝６．０Ｈｚ，Ｈ５），７．４８（ｄ，１Ｈ， 3ＪHH＝６．０Ｈｚ，Ｈ３），７．２１（ｂｒ．ｄｄ，１Ｈ， 3ＪHH＝６．０Ｈｚ， 3ＪHH＝６．０Ｈｚ，Ｈ４），６．３５（ｓ，１Ｈ，Ｈ３’）。
例１０：テトラキス［（２−ピリジニル−κＮ）−５−ブロモフェニル）−κＣ］［ジ−μ−クロロ］ジイリジウム（ＩＩＩ）
光を遮断して、１０．６８０ｇ（６０ミリモル）のＮ−ブロモスクシンイミド（活性臭素の含有量：９８％）の溶液を、１２００ｍｌのジクロロメタン中の１０．７２１ｇ（１０．０ミリモル）のテトラキス［（２−ピリジニル−κＮ）フェニル−κＣ］［ジ−μ−クロロ］ジイリジウム（ＩＩＩ）および１．０８１ｇ（１０ミリモル）のヒドロキノンの十分に攪拌されている溶液に加えた。溶液を、室温でさらに１５時間攪拌した。２００ｍｌの体積まで減圧下で濃縮した後、溶液を２０００ｍｌのエタノールと混合した。続いて、微結晶沈殿物をろ過し（Ｐ４）、５０ｍｌのエタノールで３回洗浄し、次いで、減圧下（６０℃、１０-4ミリバール）で乾燥した。 1Ｈ ＮＭＲによる＞９９．０％の純度で、収量は、１２．６８ｇであり、９１．０％に相当した。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：［ｐｐｍ］＝９．１１（ｄ，１Ｈ， 3ＪHH＝５．７Ｈｚ，Ｈ６），７．７９（ｄ，１Ｈ， 3ＪHH＝７．６Ｈｚ，Ｈ３），７．７２（ｂｒ．ｄｄ，１Ｈ，Ｈ５），７．５４（ｄ，１Ｈ， 4ＪHH＝２．１５Ｈｚ，Ｈ６’），６．７４（ｂｒ．ｄｄ，１Ｈ，Ｈ４），６．６２（ｄｄ，１Ｈ， 4ＪHH＝２．１５Ｈｚ， 3ＪHH＝８．３５Ｈｚ，Ｈ４’），５．６５（ｄ，１Ｈ， 3ＪHH＝８．３５Ｈｚ，Ｈ３’）。

Claims (12)

  1. 式（ＩＩ）
    Figure 2009149655
     （式中、記号および添字は以下の通りに定義される：
    Ｍは、Ｒｈ、Ｉｒであり、
    Ｘは、同一か異なり、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉであり、
    Ｙは、同一か異なり、Ｏ、Ｓ、Ｓｅであり、
    Ｒは、それぞれの存在について同一か異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ2 、ＣＮ、または１〜２０個の炭素原子を有し、１以上の非隣接ＣＨ2 基が、−Ｏ−、−Ｓ−、ＮＲ1
    −または−ＣＯＮＲ2 −により置換されていてもよく、かつ１以上の水素原子がＦにより
    置換されていてもよい直鎖もしくは分枝鎖もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基、
    または１以上の非芳香族Ｒ基により置換されていてもよい４〜１４個の炭素原子を有する
    アリールもしくはヘテロアリール基であり、同一環上または２つの異なる環上のいずれか
    の複数のＲ置換基は、さらに、互いに単環または多環状環系を包含し得るものであり、
    Ｒ1 およびＲ2 は、同一または異なり、それぞれＨであるかまたは１〜２０個の炭素原
    子を有する脂肪族もしくは芳香族炭化水素基であり、
    ａは、同一か異なり、０、１、２、３または４であり
    ｂは、同一か異なり、０、１、２または３であり、
    ｎは、１、２または３である。）
    の化合物。
  2. 式（Ｉａ）または（ＩＩａ）
    Figure 2009149655
     （式中、記号および添字は以下の通りに定義される：
    Ｍは、Ｒｈ、Ｉｒであり、
    Ｘは、同一または異なり、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉであり、
    Ｙは、同一または異なり、Ｏ、Ｓ、Ｓｅであり、
    Ｒは、それぞれの存在について同一か異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ2 、ＣＮ、または１〜２０個の炭素原子を有し、１以上の非隣接ＣＨ2 基が、−Ｏ−、−Ｓ−、ＮＲ1
    −または−ＣＯＮＲ2 −により置換されていてもよく、かつ１以上の水素原子がＦにより
    置換されていてもよい直鎖もしくは分枝鎖もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基、
    または１以上の非芳香族Ｒ基により置換されていてもよい４〜１４個の炭素原子を有する
    アリールもしくはヘテロアリール基であり、同一環上または２つの異なる環上のいずれか
    の複数のＲ置換基は、さらに、互いに単環または多環状環系を包含し得るものであり、
    Ｒ1 およびＲ2 は、同一または異なり、それぞれＨであるかまたは１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族もしくは芳香族炭化水素基であり、
    ａは、同一または異なり、０、１、２、３または４であり
    ｂは、同一または異なり、０、１、２または３であり、
    ｎは、１、２または３である）
    の化合物。
  3. 式（ＶＩＩ）
    Figure 2009149655
     （式中、記号および添字は以下の通り定義される：
    Ｍは、Ｒｈ、Ｉｒであり、
    Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉであり、
    Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅであり、
    Ｚは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｏ−Ｒ1 、Ｓ−Ｒ1 、Ｎ（Ｒ1 ）2 であり、
    Ｒは、それぞれの存在において同一かまたは異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ2 、Ｃ
    Ｎ、１〜２０個の炭素原子を有し、１以上の非隣接ＣＨ2 基が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1
    −または−ＣＯＮＲ2 −により置換されていてもよく、かつ１以上の水素原子が、Ｆにより置換されていてもよい直鎖もしくは分枝鎖もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基、または１以上の非芳香族Ｒ基により置換されていてもよい４〜１４個の炭素原子を有す
    るアリールもしくはヘテロアリール基であり、同一環上または２つの異なる環上のいずれかで複数のＲ置換基が、さらに互いに単環または多環状環系を包含し、
    Ｒ1 およびＲ2 は、同一または異なり、それぞれＨであるかまたは１〜２０個の炭素原
    子を有する脂肪族もしくは芳香族炭化水素基であり、
    ａは、０、１、２、３または４であり、
    ｂは、０、１、２または３であり、
    ｐは、１または２である。）
    の化合物。
  4. 式（ＸＩＩＩ）または（ＸＶ）
    Figure 2009149655
     （式中、記号および添字は、以下の通りに定義される：
    Ｍは、Ｒｈ、Ｉｒであり、
    Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉであり、
    Ｙは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅであり、
    Ｒは、それぞれの存在について同一か異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ2 、ＣＮ、１
    〜２０個の炭素原子を有し、１以上の非隣接ＣＨ2 基が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1 −また
    は−ＣＯＮＲ2 −により置換されていてもよく、かつ１以上の水素原子がＦにより置換さ
    れていてもよい直鎖もしくは分枝鎖もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基、または
    １以上の非芳香族Ｒ基により置換されていてもよい４〜１４個の炭素原子を有するアリー
    ルもしくはヘテロアリール基であり、同一環状または２つの異なる環上のいずれかの複数
    のＲ置換基は、互いにさらなる単環または多環状環系を包含し得るものであり、
    Ｒ1 およびＲ2 は、同一または異なり、それぞれＨまたは１〜２０個の炭素原子を有す
    る脂肪族もしくは芳香族炭化水素基であり、
    Ｌ3 は、ジアミン、イミン、ジイミン、２つの窒素原子を含むヘテロ環、ジホスフィン、１，３−ジケトンから誘導される１，３−ジケトネート、３−ケトエステルから誘導される３−ケトネート、アミノカルボン酸から誘導されるカルボキシレート、サリチルイミンから誘導されるサリチルイミネート、ジアルコールから誘導されるジアルコキシド、ジチオールから誘導されるジチオレートから選択される中性またはモノもしくはジアニオン性ビデンテートリガンドであり、
    ａは、０、１、２、３または４であり、
    ｂは、０、１、２または３であり、
    ｍは、０、１または２であり、
    ｐは、１または２である。）
    の化合物。
  5. 化合物（ＩＩＩ）または（ＩＶ）
    Figure 2009149655
     （式中、Ｍ並びに基および添字Ｙ、Ｒ、ａおよびｂは請求項１に定義の通りである）をハロゲン化剤と反応させることにより請求項１記載の化合物を製造するための方法。
  6. 化合物（ＶＩ）または（ＶＩＩＩ）
    Figure 2009149655
     （式中、Ｍ並びに基および添字Ｚ、Ｙ、Ｒ、ａおよびｂは、請求項３に定義の通りである）をハロゲン化剤と反応させることにより請求項３記載の化合物を製造するための方法。
  7. 化合物（ＸＩＶ）または（ＸＶＩ）
    Figure 2009149655
     （式中、Ｍ並びに基および添字Ｌ3 、Ｙ、Ｒ、ａ、ｂおよびｍは、上記定義
    の通りである）をハロゲン化剤と反応させることにより、請求項４記載の化合物を製造するための方法。
  8. 用いられるハロゲン化剤が、１：１ないし１：１００の比のハロゲンＸ2 もしくはハロゲン間化合物Ｘ−Ｘおよび塩基、または過臭化ピリジニウムのような有機臭素錯体、および
    それぞれの場合において、任意に１：０．１ないし１：０．０００１の比（ハロゲン対ルイス酸）のルイス酸であることを特徴とする請求項５ないし７のいずれか１項に記載の方法。
  9. 式（Ｉ）および／または（ＩＩ）
    Figure 2009149655
     および／または式（Ｉａ）および／または（ＩＩａ）
    Figure 2009149655
     式（ＸＩＩＩ）および／または（ＸＶ）
    Figure 2009149655
     （式中、記号および添字は、以下の通りに定義される：
    Ｍは、Ｒｈ、Ｉｒであり、
    Ｙは、同一か異なって、Ｏ、Ｓ、Ｓｅであり、
    Ｒは、それぞれの存在について同一または異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ2 、ＣＮ
    、１〜２０個の炭素原子を有し、１以上の非隣接ＣＨ2 基が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1 −
    または−ＣＯＮＲ2 −により置換されていてもよく、かつ１以上の水素原子がＦにより置換されていてもよい直鎖もしくは分枝鎖もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基、または１以上の非芳香族Ｒ基により置換されていてもよい４〜１４個の炭素原子を有するア
    リールもしくはヘテロアリール基であり、同一環状または２つの異なる環上のいずれかの
    複数のＲ置換基は、互いにさらなる単環または多環状環系を包含し得るものであり、
    Ｒ1 およびＲ2 は、同一または異なり、Ｈまたは１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族
    もしくは芳香族炭化水素基であり、
    Ｌ3 は、ジアミン、イミン、ジイミン、２つの窒素原子を含むヘテロ環、ジホスフィン、１，３−ジケトンから誘導される１，３−ジケトネート、３−ケトエステルから誘導される３−ケトネート、アミノカルボン酸から誘導されるカルボキシレート、サリチルイミンから誘導されるサリチルイミネート、ジアルコールから誘導されるジアルコキシド、ジチオールから誘導されるジチオレートから選択される中性またはモノもしくはジアニオン性ビデンテートリガンドであり、
    ａは、同一または異なり、０、１、２、３または４であり、
    ｂは、同一または異なり、０、１、２または３であり、
    ｎは、１、２または３であり、および
    ｍは、０、１または２であり、
    ｐは、１または２であり、
    Ｘは、共役または半共役ポリマーに対する結合である）の１以上の化合物を含むポリフルオレン、ポリ−スピロ−ビフルオレン、ポリ−パラ−フェニレン、ポリカルバゾールおよびポリチオフェンから選択される共役または半共役ポリマー。
  10. ポリマーが、ホモポリマーまたはコポリマーであることを特徴とする請求項９記載のポリマー
  11. ポリマーが有機溶媒に可溶性であることを特徴とする請求項９ないし１０のいずれか１
    項記載のポリマー。
  12. 請求項９ないし１１のいずれか１項記載の少なくとも１種のポリマーを含む有機電子素子。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9062084B2 (en) 2009-08-31 2015-06-23 UDC Ireland Method of forming metal complex compound, and organic electroluminescence device

Families Citing this family (203)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7001536B2 (en) * 1999-03-23 2006-02-21 The Trustees Of Princeton University Organometallic complexes as phosphorescent emitters in organic LEDs
TWI288761B (en) † 2000-03-31 2007-10-21 Sumitomo Chemical Co Polymeric fluorescent substance, production method thereof, and polymer light-emitting device using the same
JP4154145B2 (ja) 2000-12-01 2008-09-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物、発光素子及び表示装置
DE10104426A1 (de) * 2001-02-01 2002-08-08 Covion Organic Semiconductors Verfahren zur Herstellung von hochreinen, tris-ortho-metallierten Organo-Iridium-Verbindungen
KR100888910B1 (ko) * 2001-03-24 2009-03-16 메르크 파텐트 게엠베하 스피로비플루오렌 단위와 플루오렌 단위를 함유하는 공액중합체 및 이의 용도
SG92833A1 (en) 2001-03-27 2002-11-19 Sumitomo Chemical Co Polymeric light emitting substance and polymer light emitting device using the same
JP4858279B2 (ja) * 2001-03-27 2012-01-18 住友化学株式会社 錯体およびその製造方法
DE10116962A1 (de) * 2001-04-05 2002-10-10 Covion Organic Semiconductors Rhodium- und Iridium-Komplexe
DE60232415D1 (de) 2001-06-20 2009-07-02 Showa Denko Kk Licht emittierendes material und organische leuchtdiode
DE10143353A1 (de) * 2001-09-04 2003-03-20 Covion Organic Semiconductors Konjugierte Polymere enthaltend Spirobifluoren-Einheiten und deren Verwendung
DE10155064A1 (de) * 2001-11-09 2003-05-28 Covion Organic Semiconductors Rhodium- und Iridium-Komplexe
US6852249B2 (en) * 2002-01-24 2005-02-08 Academia Sinica Prismatic supramolecules
DE10215010A1 (de) 2002-04-05 2003-10-23 Covion Organic Semiconductors Rhodium- und Iridium-Komplexe
GB0209652D0 (en) * 2002-04-26 2002-06-05 Univ Cambridge Tech Solution-processable phosphorescent materials
DE10223337A1 (de) * 2002-05-25 2003-12-04 Covion Organic Semiconductors Verfahren zur Herstellung von hochreinen, tris-orthometallierten Organo-Iridium-Verbindungen
US6916554B2 (en) * 2002-11-06 2005-07-12 The University Of Southern California Organic light emitting materials and devices
DE10238903A1 (de) 2002-08-24 2004-03-04 Covion Organic Semiconductors Gmbh Rhodium- und Iridium-Komplexe
DE10249723A1 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Arylamin-Einheiten enthaltende konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
DE10251986A1 (de) * 2002-11-08 2004-05-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Palladium- und Platin-Komplexe
DE10304819A1 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte Polymere und Blends, deren Darstellung und Verwendung
JP5318347B2 (ja) 2003-04-15 2013-10-16 メルク パテント ゲーエムベーハー 発光可能な、マトリックス材料と有機半導体との混合物、その使用、ならびに前記混合物を含む電子部品
GB0311234D0 (en) 2003-05-16 2003-06-18 Isis Innovation Organic phosphorescent material and organic optoelectronic device
EP1649525A2 (en) * 2003-08-01 2006-04-26 CDT Oxford Limited Copolymers for electrolumiscent devices comprising charge transporting units, metal complexes as phosphorescent units and/or aliphatic units
US7705528B2 (en) 2003-08-04 2010-04-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Aromatic monomer-and conjugated polymer-metal complexes
DE10337077A1 (de) 2003-08-12 2005-03-10 Covion Organic Semiconductors Konjugierte Copolymere, deren Darstellung und Verwendung
GB0321781D0 (en) 2003-09-17 2003-10-15 Toppan Printing Company Ltd Electroluminescent device
DE10343606A1 (de) * 2003-09-20 2005-04-14 Covion Organic Semiconductors Gmbh Weiß emittierende Copolymere, deren Darstellung und Verwendung
JP2007517079A (ja) * 2003-10-22 2007-06-28 メルク パテント ゲーエムベーハー エレクトロルミネセンスのための新規材料、およびそれらの使用
DE10350722A1 (de) * 2003-10-30 2005-05-25 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
DE10350606A1 (de) * 2003-10-30 2005-06-09 Covion Organic Semiconductors Gmbh Verfahren zur Herstellung heteroleptischer, ortho-metallierter Organometall-Verbindungen
JP4390113B2 (ja) 2003-11-10 2009-12-24 ケンブリッジ ディスプレイ テクノロジー リミテッド ジベンゾシロールポリマー及びその製造方法
CN100536190C (zh) 2003-11-25 2009-09-02 默克专利有限公司 有机电致发光元件
DE10355786A1 (de) * 2003-11-26 2005-06-30 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
GB0329364D0 (en) 2003-12-19 2004-01-21 Cambridge Display Tech Ltd Optical device
DE10361385B4 (de) * 2003-12-29 2011-07-28 OSRAM Opto Semiconductors GmbH, 93055 Polymere, phosphoreszierende, organisch halbleitende Emittermaterialien auf Basis perarylierter Borane, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendungen davon
US20050164031A1 (en) * 2004-01-26 2005-07-28 Thompson Mark E. Dual emitting dyads of heavy metal complexes as broad band emitters for organic LEDs
DE102004020298A1 (de) * 2004-04-26 2005-11-10 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere und deren Verwendung
DE102004023278A1 (de) 2004-05-11 2005-12-08 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere
DE102004023277A1 (de) 2004-05-11 2005-12-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialmischungen für die Elektrolumineszenz
DE102004032527A1 (de) * 2004-07-06 2006-02-02 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere
DE102004040005A1 (de) * 2004-08-18 2006-02-23 Basf Ag In Polymermatrices eingebettete Übergangsmetallcarbenkomplexe zur Verwendung in OLEDs
JP2006093665A (ja) * 2004-08-26 2006-04-06 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子
GB0422391D0 (en) * 2004-10-08 2004-11-10 Cambridge Display Tech Ltd Light emitting device
TW200634020A (en) * 2004-12-09 2006-10-01 Merck Patent Gmbh Metal complexes
GB0427266D0 (en) 2004-12-13 2005-01-12 Cambridge Display Tech Ltd Phosphorescent OLED
ATE555506T1 (de) * 2004-12-24 2012-05-15 Cdt Oxford Ltd Licht emittierende einrichtung
US8415029B2 (en) 2004-12-29 2013-04-09 Cambridge Display Technology Limited Conjugated polymers prepared from rigid amines
GB0428445D0 (en) * 2004-12-29 2005-02-02 Cambridge Display Tech Ltd Blue-shifted triarylamine polymer
GB0428444D0 (en) * 2004-12-29 2005-02-02 Cambridge Display Tech Ltd Conductive polymer compositions in opto-electrical devices
KR101234226B1 (ko) * 2005-02-03 2013-02-18 삼성디스플레이 주식회사 유기 금속 착물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
GB2426376B (en) * 2005-05-19 2008-12-03 Cdt Oxford Ltd Light-emitting device
DE102005032332A1 (de) * 2005-07-08 2007-01-11 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
GB0514476D0 (en) 2005-07-14 2005-08-17 Cambridge Display Tech Ltd Conductive polymer compositions in opto-electrical devices
DE102005037734B4 (de) * 2005-08-10 2018-02-08 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere, ihre Verwendung und bifunktionelle monomere Verbindungen
DE102005043165A1 (de) * 2005-09-12 2007-03-22 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
CN100358971C (zh) * 2005-10-11 2008-01-02 友达光电股份有限公司 有机发光材料及有机发光器件
DE102005057963A1 (de) * 2005-12-05 2007-06-06 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung ortho-metallierter Metallverbindungen
GB2433509A (en) 2005-12-22 2007-06-27 Cambridge Display Tech Ltd Arylamine polymer
GB0526185D0 (en) 2005-12-22 2006-02-01 Cambridge Display Tech Ltd Electronic device
GB0526393D0 (en) 2005-12-23 2006-02-08 Cdt Oxford Ltd Light emissive device
GB2433833A (en) 2005-12-28 2007-07-04 Cdt Oxford Ltd Micro-cavity OLED layer structure with transparent electrode
DE102006003710A1 (de) * 2006-01-26 2007-08-02 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Materialien und deren Verwendung
GB2434915A (en) * 2006-02-03 2007-08-08 Cdt Oxford Ltd Phosphoescent OLED for full colour display
GB2434916A (en) * 2006-02-03 2007-08-08 Cdt Oxford Ltd OLED for full colour display
JP5135690B2 (ja) * 2006-02-08 2013-02-06 Ｊｓｒ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料およびその製造方法、並びに有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102006006412A1 (de) * 2006-02-13 2007-08-16 Merck Patent Gmbh Elektronisches Bauteil, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
GB2440934B (en) 2006-04-28 2009-12-16 Cdt Oxford Ltd Opto-electrical polymers and devices
DE102006031991A1 (de) * 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere und ihre Verwendung
US8084767B2 (en) 2006-08-01 2011-12-27 Cambridge Display Technology Limited Opto-electrical devices and methods of manufacturing the same
GB0617167D0 (en) 2006-08-31 2006-10-11 Cdt Oxford Ltd Compounds for use in opto-electrical devices
GB0617723D0 (en) * 2006-09-08 2006-10-18 Cambridge Display Tech Ltd Conductive polymer compositions in opto-electrical devices
GB0620045D0 (en) 2006-10-10 2006-11-22 Cdt Oxford Ltd Otpo-electrical devices and methods of making the same
GB2442724B (en) * 2006-10-10 2009-10-21 Cdt Oxford Ltd Light emissive device
JP5262104B2 (ja) * 2006-12-27 2013-08-14 住友化学株式会社 金属錯体、高分子化合物及びこれらを含む素子
DE102008045662A1 (de) 2008-09-03 2010-03-04 Merck Patent Gmbh Optoelektronische Vorrichtung
DE102008045664A1 (de) 2008-09-03 2010-03-04 Merck Patent Gmbh Optoelektronische Vorrichtung
WO2009053088A1 (de) 2007-10-24 2009-04-30 Merck Patent Gmbh Optoelektronische vorrichtung
GB2454890B (en) 2007-11-21 2010-08-25 Limited Cambridge Display Technology Light-emitting device and materials therefor
GB2455747B (en) 2007-12-19 2011-02-09 Cambridge Display Tech Ltd Electronic devices and methods of making the same using solution processing techniques
GB2456788B (en) * 2008-01-23 2011-03-09 Cambridge Display Tech Ltd White light emitting material
GB2466730B (en) * 2008-01-23 2011-04-20 Cambridge Display Tech Ltd Phosphorescent compositions and their use in displays
GB2458454B (en) 2008-03-14 2011-03-16 Cambridge Display Tech Ltd Electronic devices and methods of making the same using solution processing techniques
GB2459895B (en) 2008-05-09 2011-04-27 Cambridge Display Technology Limited Organic light emissive device
US20110173758A1 (en) * 2008-06-20 2011-07-21 Ricky Jay Fontaine Inflatable mattress and method of operating same
JP5609022B2 (ja) 2008-06-23 2014-10-22 住友化学株式会社 金属錯体の残基を含む高分子化合物及びそれを用いた素子
GB2461527B (en) * 2008-07-01 2011-08-03 Limited Cambridge Display Technology Organic electronic device
GB2462410B (en) 2008-07-21 2011-04-27 Cambridge Display Tech Ltd Compositions and methods for manufacturing light-emissive devices
GB2462122B (en) 2008-07-25 2013-04-03 Cambridge Display Tech Ltd Electroluminescent materials
GB0814161D0 (en) 2008-08-01 2008-09-10 Cambridge Display Tech Ltd Blue-light emitting material
GB2462314B (en) 2008-08-01 2011-03-16 Cambridge Display Tech Ltd Organic light-emiting materials and devices
GB0814971D0 (en) 2008-08-15 2008-09-24 Cambridge Display Tech Ltd Opto-electrical devices and methods of manufacturing the same
GB2462688B (en) * 2008-08-22 2012-03-07 Cambridge Display Tech Ltd Opto-electrical devices and methods of manufacturing the same
DE102008044868A1 (de) 2008-08-29 2010-03-04 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
WO2010027583A1 (en) 2008-09-03 2010-03-11 Universal Display Corporation Phosphorescent materials
DE102008045663A1 (de) 2008-09-03 2010-03-04 Merck Patent Gmbh Fluorverbrückte Assoziate für optoelektronische Anwendungen
DE102008049037A1 (de) 2008-09-25 2010-04-22 Merck Patent Gmbh Neue Polymere mit niedriger Polydispersität
DE102009059985A1 (de) 2009-12-22 2011-07-07 Merck Patent GmbH, 64293 Polymer mit Aldehydgruppen, Umsetzung sowie Vernetzung dieses Polymers, vernetztes Polymer sowie Elektrolumineszenzvorrichtung enthaltend dieses Polymer
DE102009010713A1 (de) 2009-02-27 2010-09-02 Merck Patent Gmbh Polymer mit Aldehydgruppen, Umsetzung sowie Vernetzung dieses Polymers, vernetztes Polymer sowie Elektrolumineszenzvorrichtung enthaltend dieses Polymer
DE102009010714A1 (de) 2009-02-27 2010-09-02 Merck Patent Gmbh Vernetzbare und vernetzte Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
CN106084187A (zh) 2009-02-27 2016-11-09 默克专利有限公司 聚合物、交联的聚合物以及包含所述聚合物的电致发光器件
GB0906554D0 (en) 2009-04-16 2009-05-20 Cambridge Display Tech Ltd Organic electroluminescent device
GB2469498B (en) 2009-04-16 2012-03-07 Cambridge Display Tech Ltd Polymer and polymerisation method
GB2469500B (en) 2009-04-16 2012-06-06 Cambridge Display Tech Ltd Method of forming a polymer
GB2469497B (en) 2009-04-16 2012-04-11 Cambridge Display Tech Ltd Polymers comprising fluorene derivative repeat units and their preparation
DE102009023154A1 (de) 2009-05-29 2011-06-16 Merck Patent Gmbh Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine Emitterverbindung und mindestens ein Polymer mit konjugationsunterbrechenden Einheiten
DE102009023156A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Polymere, die substituierte Indenofluorenderivate als Struktureinheit enthalten, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE102009030848A1 (de) 2009-06-26 2011-02-03 Merck Patent Gmbh Polymere enthaltend Struktureinheiten, die Alkylalkoxygruppen aufweisen, Blends enthaltend diese Polymere sowie optoelektronische Vorrichtungen enthaltend diese Polymere und Blends
DE102009030847A1 (de) 2009-06-26 2010-12-30 Merck Patent Gmbh Polymere enthaltend substituierte Anthracenyleinheiten, Blends enthaltend diese Polymere sowie Vorrichtungen enthaltend diese Polymere oder Blends
DE102009034194A1 (de) 2009-07-22 2011-01-27 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
US8581262B2 (en) 2009-08-04 2013-11-12 Merck Patent Gmbh Electronic devices comprising multi cyclic hydrocarbons
CN106058048B (zh) 2009-09-16 2018-11-30 默克专利有限公司 用于制造电子器件的化合物和电子器件及其制造方法
DE102009041414A1 (de) * 2009-09-16 2011-03-17 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
GB2475247B (en) 2009-11-10 2012-06-13 Cambridge Display Tech Ltd Organic optoelectronic device and method
GB2475246B (en) 2009-11-10 2012-02-29 Cambridge Display Tech Ltd Organic opto-electronic device and method
DE102010006377A1 (de) 2010-01-29 2011-08-04 Merck Patent GmbH, 64293 Styrolbasierte Copolymere, insbesondere für die Anwendung in optoelektronischen Bauteilen
DE102010007938A1 (de) 2010-02-12 2011-10-06 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
JP2013527980A (ja) * 2010-04-12 2013-07-04 メルク パテント ゲーエムベーハー 改良された性能を有する組成物
KR101778825B1 (ko) 2010-05-03 2017-09-14 메르크 파텐트 게엠베하 제형물 및 전자 소자
DE102010020567A1 (de) 2010-05-14 2011-11-17 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
GB2484253B (en) 2010-05-14 2013-09-11 Cambridge Display Tech Ltd Organic light-emitting composition and device
GB2487342B (en) 2010-05-14 2013-06-19 Cambridge Display Tech Ltd Host polymer comprising conjugated repeat units and non-conjugated repeat units for light-emitting compositions, and organic light-emitting devices
DE102010027218A1 (de) 2010-07-15 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Organische Komplexe enthaltend Metalle
DE102010027320A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Polymere Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010032737A1 (de) 2010-07-29 2012-02-02 Merck Patent Gmbh Polymere enthaltend substituierte Benzodithiopheneinheiten, Blends enthaltend diese Polymere sowie Vorrichtungen enthaltend diese Polymere oder Blends
DE102010033080A1 (de) 2010-08-02 2012-02-02 Merck Patent Gmbh Polymere mit Struktureinheiten, die Elektronen-Transport-Eigenschaften aufweisen
DE102010045369A1 (de) 2010-09-14 2012-03-15 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010046412B4 (de) 2010-09-23 2022-01-13 Merck Patent Gmbh Metall-Ligand Koordinationsverbindungen
DE102010046512A1 (de) 2010-09-24 2012-03-29 Merck Patent Gmbh Phosphorhaltige Metallkomplexe
DE102010048498A1 (de) 2010-10-14 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
GB2485001A (en) 2010-10-19 2012-05-02 Cambridge Display Tech Ltd OLEDs
DE102010055901A1 (de) 2010-12-23 2012-06-28 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102010056151A1 (de) 2010-12-28 2012-06-28 Merck Patent Gmbh Materiallen für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE112012000624T5 (de) 2011-01-31 2013-11-14 Cambridge Display Technology Ltd. Polymer
GB201122316D0 (en) 2011-12-23 2012-02-01 Cambridge Display Tech Ltd Polymer, polymer composition and organic light-emitting device
GB2494096B (en) 2011-01-31 2013-12-18 Cambridge Display Tech Ltd Polymer
GB201105582D0 (en) 2011-04-01 2011-05-18 Cambridge Display Tech Ltd Organic light-emitting device and method
WO2012149992A1 (de) 2011-05-04 2012-11-08 Merck Patent Gmbh Vorrichtung zur aufbewahrung von frischwaren
GB201110564D0 (en) 2011-06-22 2011-08-03 Cambridge Display Tech Ltd Polymer and optoelectronic device
US9562136B2 (en) 2011-07-04 2017-02-07 Cambridge Display Technology, Ltd. Polymers, monomers and methods of forming polymers
GB201111742D0 (en) 2011-07-08 2011-08-24 Cambridge Display Tech Ltd Solution
JP2014527550A (ja) 2011-07-25 2014-10-16 メルク パテント ゲーエムベーハー 機能性側鎖基を有するポリマーおよびオリゴマー
DE102011117422A1 (de) 2011-10-28 2013-05-02 Merck Patent Gmbh Hyperverzweigte Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung in elektronischen Vorrichtungen
GB201210131D0 (en) 2011-11-02 2012-07-25 Cambridge Display Tech Ltd Light emitting composition and device
GB201118997D0 (en) 2011-11-03 2011-12-14 Cambridge Display Tech Ltd Electronic device and method
CN102558238A (zh) * 2011-12-06 2012-07-11 吉林大学 含有胍基团的铱配合物及在制备电致发光器件方面的应用
GB201200619D0 (en) 2012-01-16 2012-02-29 Cambridge Display Tech Ltd Polymer
KR102020083B1 (ko) 2012-01-31 2019-09-09 캠브리지 디스플레이 테크놀로지 리미티드 중합체
JP2015508119A (ja) 2012-02-22 2015-03-16 メルク パテント ゲーエムベーハー ジベンゾシクロヘプタン構造単位を含むポリマー
KR102040350B1 (ko) 2012-04-17 2019-11-04 메르크 파텐트 게엠베하 가교성 및 가교된 중합체, 그의 제조 방법 및 그의 용도
EP2867329A1 (de) 2012-06-29 2015-05-06 Merck Patent GmbH Polymere enthaltend 2,7-pyren-struktureinheiten
JP2016513357A (ja) 2012-12-28 2016-05-12 メルク パテント ゲーエムベーハー ポリマー有機半導体化合物を含む組成物
CN105392863B (zh) 2013-07-17 2018-08-03 住友化学株式会社 组合物和使用该组合物的发光元件
US9673408B2 (en) * 2013-07-31 2017-06-06 Udc Ireland Limited Luminescent diazabenzimidazole carbene metal complexes
US10056565B2 (en) * 2013-11-20 2018-08-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10615343B2 (en) 2014-09-05 2020-04-07 Merck Patent Gmbh Formulations and electronic devices
CN107112426A (zh) 2014-12-30 2017-08-29 默克专利有限公司 包含至少一种聚合物和至少一种盐的组合物以及包含所述组合物的电致发光器件
WO2016107663A1 (de) 2014-12-30 2016-07-07 Merck Patent Gmbh Formulierungen und elektronische vorrichtungen
WO2016107667A1 (de) * 2014-12-30 2016-07-07 Merck Patent Gmbh Zusammensetzungen umfassend mindestens ein polymer und mindestens einen metallkomplex sowie elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend diese zusammensetzungen
CN107532013A (zh) 2015-01-30 2018-01-02 默克专利有限公司 具有低粒子含量的制剂
US10651382B2 (en) 2015-03-30 2020-05-12 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material comprising a siloxane solvent
CN111477766B (zh) 2015-06-12 2023-04-07 默克专利有限公司 作为用于oled制剂的溶剂的含有非芳族环的酯
US20180212166A1 (en) 2015-07-15 2018-07-26 Merck Patent Gmbh Composition comprising organic semiconducting compounds
JP2018527733A (ja) 2015-08-28 2018-09-20 メルク パテント ゲーエムベーハー エポキシ基含有溶媒を含む有機機能性材料の調合物
US11005042B2 (en) 2015-12-10 2021-05-11 Merck Patent Gmbh Formulations containing ketones comprising non-aromatic cycles
EP4084109A1 (en) 2015-12-15 2022-11-02 Merck Patent GmbH Esters containing aromatic groups as solvents for organic electronic formulations
KR20180096676A (ko) 2015-12-16 2018-08-29 메르크 파텐트 게엠베하 고체 용매를 함유하는 제형
EP3390550B1 (en) 2015-12-16 2022-09-28 Merck Patent GmbH Formulations containing a mixture of at least two different solvents
KR20180110125A (ko) 2016-02-17 2018-10-08 메르크 파텐트 게엠베하 유기 기능성 재료의 제형
DE102016003104A1 (de) 2016-03-15 2017-09-21 Merck Patent Gmbh Behälter umfassend eine Formulierung enthaltend mindestens einen organischen Halbleiter
CN109153871A (zh) 2016-06-16 2019-01-04 默克专利有限公司 有机功能材料的制剂
EP3472249B1 (en) 2016-06-17 2022-02-02 Merck Patent GmbH Formulation of an organic functional material
TW201815998A (zh) 2016-06-28 2018-05-01 德商麥克專利有限公司 有機功能材料之調配物
WO2018001990A1 (de) 2016-06-30 2018-01-04 Merck Patent Gmbh Verfahren zur auftrennung von enantiomerenmischungen von metallkomplexen
KR102427363B1 (ko) 2016-08-04 2022-07-29 메르크 파텐트 게엠베하 유기 기능성 재료의 제형
JP7046938B2 (ja) 2016-10-31 2022-04-04 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機機能材料の調合物
US10950792B2 (en) 2016-10-31 2021-03-16 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
JP7023957B2 (ja) 2016-11-30 2022-02-22 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 非対称性の繰り返し単位を有するポリマー
CN110036498B (zh) 2016-12-06 2023-04-18 默克专利有限公司 电子器件的制备方法
CN110168047B (zh) 2016-12-13 2023-08-08 默克专利有限公司 有机功能材料的制剂
JP7114596B2 (ja) 2016-12-22 2022-08-08 メルク パテント ゲーエムベーハー 少なくとも２種の有機機能性化合物を含む混合物
TWI791481B (zh) 2017-01-30 2023-02-11 德商麥克專利有限公司 形成有機電致發光（ｅｌ）元件之方法
TWI763772B (zh) 2017-01-30 2022-05-11 德商麥克專利有限公司 電子裝置之有機元件的形成方法
WO2018178136A1 (en) 2017-03-31 2018-10-04 Merck Patent Gmbh Printing method for an organic light emitting diode (oled)
CN110494514A (zh) 2017-04-10 2019-11-22 默克专利有限公司 有机功能材料的制剂
JP7330898B2 (ja) 2017-05-03 2023-08-22 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機機能材料の調合物
TW201920343A (zh) 2017-06-21 2019-06-01 德商麥克專利有限公司 電子裝置用材料
TWI813576B (zh) 2017-07-03 2023-09-01 德商麥克專利有限公司 具有低含量苯酚類雜質的調配物
WO2019016184A1 (en) 2017-07-18 2019-01-24 Merck Patent Gmbh FORMULATION OF AN ORGANIC FUNCTIONAL MATERIAL
WO2019115573A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
JP7247231B2 (ja) 2018-02-26 2023-03-28 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機機能材料の調合物
JP7379389B2 (ja) 2018-06-15 2023-11-14 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機機能材料の調合物
WO2020064582A1 (de) 2018-09-24 2020-04-02 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von granulat
EP3878022A1 (en) 2018-11-06 2021-09-15 Merck Patent GmbH Method for forming an organic element of an electronic device
US20220119590A1 (en) 2018-11-07 2022-04-21 Merck Patent Gmbh Polymers with amine-group-containing repeating units
CN109384682A (zh) * 2018-11-29 2019-02-26 大连奇凯医药科技有限公司 一种2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法
TW202110935A (zh) 2019-04-16 2021-03-16 德商麥克專利有限公司 含有可交聯聚合物之調配物
CN115427521A (zh) 2020-04-21 2022-12-02 默克专利有限公司 有机功能材料的制剂
CN115867426A (zh) 2020-06-23 2023-03-28 默克专利有限公司 生产混合物的方法
CN116635491A (zh) 2020-12-08 2023-08-22 默克专利有限公司 油墨体系和用于喷墨印刷的方法
KR20240000559A (ko) 2021-04-23 2024-01-02 메르크 파텐트 게엠베하 유기 기능성 재료의 포뮬레이션
KR20240012506A (ko) 2021-05-21 2024-01-29 메르크 파텐트 게엠베하 적어도 하나의 기능성 물질의 연속 정제 방법 및 적어도 하나의 기능성 물질의 연속 정제를 위한 디바이스
TW202349760A (zh) 2021-10-05 2023-12-16 德商麥克專利有限公司 電子裝置之有機元件的形成方法
WO2023213759A1 (de) 2022-05-04 2023-11-09 Merck Patent Gmbh Polymere enthaltend speziell substituierte triarylamin-einheiten sowie elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend diese polymere

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) * 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US5150006A (en) * 1991-08-01 1992-09-22 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (II)
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
JP3445315B2 (ja) * 1992-07-13 2003-09-08 イーストマン コダック カンパニー アルミニウムキレート化合物及び内部接合型有機電界発光素子
EP0723701B1 (en) 1994-08-11 2000-01-12 Koninklijke Philips Electronics N.V. Solid-state image intensifier and x-ray examination apparatus comprising a solid-state image intensifier
JPH11256148A (ja) 1998-03-12 1999-09-21 Oki Electric Ind Co Ltd 発光用材料およびこれを用いた有機ｅｌ素子
JPH11329739A (ja) 1998-05-11 1999-11-30 Oki Electric Ind Co Ltd 有機ｅｌ素子およびその製造方法
US6830828B2 (en) * 1998-09-14 2004-12-14 The Trustees Of Princeton University Organometallic complexes as phosphorescent emitters in organic LEDs
US6821645B2 (en) * 1999-12-27 2004-11-23 Fuji Photo Film Co., Ltd. Light-emitting material comprising orthometalated iridium complex, light-emitting device, high efficiency red light-emitting device, and novel iridium complex
US20020121638A1 (en) 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
EP1175128B1 (en) 2000-07-17 2010-09-22 FUJIFILM Corporation Light emitting element and azole compound
EP1325671B1 (en) 2000-08-11 2012-10-24 The Trustees Of Princeton University Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence
JP4154138B2 (ja) * 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子、表示装置及び金属配位化合物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9062084B2 (en) 2009-08-31 2015-06-23 UDC Ireland Method of forming metal complex compound, and organic electroluminescence device
US10109808B2 (en) 2009-08-31 2018-10-23 Udc Ireland Limited Method of forming metal complex compound, and organic electroluminescence device

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Publication number Publication date
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DE50213412D1 (de) 2009-05-14
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JP2004531485A (ja) 2004-10-14
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US20040138455A1 (en) 2004-07-15
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