JP2009052057A - 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 - Google Patents
熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009052057A JP2009052057A JP2008312482A JP2008312482A JP2009052057A JP 2009052057 A JP2009052057 A JP 2009052057A JP 2008312482 A JP2008312482 A JP 2008312482A JP 2008312482 A JP2008312482 A JP 2008312482A JP 2009052057 A JP2009052057 A JP 2009052057A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- elastomer composition
- thermoplastic elastomer
- compound
- foam
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/02—Hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2205/00—Foams characterised by their properties
- C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
- C08J2205/052—Closed cells, i.e. more than 50% of the pores are closed
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/01—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
- C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
Abstract
【解決手段】(A)ゴムと、(B−1−ロ)210℃、引取速度2.0m/minにおける溶融張力が3.0cN未満の、α−オレフィン系結晶性熱可塑性樹脂及び/又はα−オレフィン系非晶性熱可塑性樹脂と、を含む混合物を、(C)架橋剤の存在下に動的に熱処理した後に、(B−1−イ)210℃、引取速度2.0m/minにおける溶融張力が、3.0cN以上である熱可塑性樹脂、及び/又は、(B−2−イ)210℃、引取速度2.0m/minにおける溶融張力が、3.0cN以上である熱可塑性樹脂組成物、を添加することを含む熱可塑性エラストマー組成物の製造方法である。
【選択図】なし
Description
熱可塑性エラストマー組成物の一実施形態は、(A)ゴム(以下、「(A)成分」ともいう)と、(B)(B−1)熱可塑性樹脂及び/又は(B−2)熱可塑性樹脂組成物(以下、「(B)成分」ともいう)を、(C)架橋剤の存在下で動的に熱処理して得られる、210℃、引取速度2.0m/minにおける溶融張力(以下、単に「溶融張力」ともいう)が5.0cN以上、JIS K6262に準拠して、70℃、22時間で測定した圧縮永久歪み(以下、単に「圧縮永久歪み」ともいう)が80%以下のものである。以下、その詳細について説明する。
熱可塑性エラストマー組成物に含有される(A)成分は、ゴムである。(A)成分としては、広く一般に知られている各種のゴムを用いることができる。(A)成分の具体例としては、ブタジエンゴム(BR)、イソプレンゴム(IR)等の共役ジエン系ゴム、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、エチレン・α−オレフィン系共重合ゴム、ブチルゴム(IIR)、アクリロニトリルゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)等を挙げることができる。これらを一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、共役ジエン系ゴム、エチレン・α−オレフィン系共重合ゴムが好ましい。
共役ジエン系ゴムは、1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエン(以下、「イソプレン」という)、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、1,3−ヘキサジエン、ミルセンなどの共役ジエン系化合物を重合することにより得られるものであることが好ましいが、下記(a)〜(d)成分を主成分とする触媒を使用して重合することにより得られるものであることが特に好ましい。なお、前記共役ジエン系化合物としては、1,3−ブタジエン、イソプレンが好ましい。また、共役ジエン系ゴムの、1,4−シス結合含量は90%以上であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)は、3.5以下であることが好ましい。
(b)成分:アルモキサン
(c)成分:AlR1R2R3(式中、R1〜R2は同一又は異なり、炭素数1〜10の炭化水素基又は水素原子であり、R3は、炭素数1〜10の炭素原子を含む炭化水素基である。但し、R3は、前記R1又はR2と同一であっても異なっていてもよい)に対応する有機アルミニウム化合物
(d)成分:ハロゲン化ケイ素化合物及び/又はハロゲン化有機ケイ素化合物(以下、「(d)ケイ素化合物」ともいう)
(a)成分は、周期律表の原子番号57〜71にあたる希土類元素含有化合物又はこれらの化合物とルイス塩基との反応から得られる化合物である。好ましい希土類元素は、ネオジム、プラセオジム、セリウム、ランタン、ガドリニウムであり、更に好ましくはネオジムである。なお、二種以上の希土類元素を用いてもよい。希土類元素含有化合物は、カルボン酸塩、アルコキサイド、β−ジケトン錯体、リン酸塩、又は亜リン酸塩であることが好ましく、なかでも、カルボン酸塩、又はリン酸塩がさらに好ましく、カルボン酸塩が特に好ましい。
(b)成分は、下記式(1)又は(2)で表される構造の化合物である。また、ファインケミカル,23,(9),5(1994)、J.Am.Chem.Soc.,115,4971(1993)、J.Am.Chem.Soc.,117,6465(1995)で開示されているアルモキサンの会合体であってもよい。
(c)成分としては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−n−プロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ−n−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−t−ブチルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリシクロヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、水素化ジエチルアルミニウム、水素化ジ−n−プロピルアルミニウム、水素化ジ−n−ブチルアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウム、水素化ジヘキシルアルミニウム、水素化ジイソヘキシルアルミニウム、水素化ジオクチルアルミニウム、水素化ジイソオクチルアルミニウム、エチルアルミニウムジハライド、n−プロピルアルミニウムジハライド、イソブチルアルミニウムジハライド等を挙げることができる。なかでも、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、水素化ジエチルアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウムが好ましい。(c)成分は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
(d)成分は、ハロゲン化ケイ素化合物、及び/又はハロゲン化有機ケイ素化合物である。ハロゲン化ケイ素化合物としては、例えば、四塩化ケイ素、四臭化ケイ素、四ヨウ化ケイ素、ヘキサクロロジシラン等を挙げることができる。
エチレン・α−オレフィン系共重合ゴムは、エチレンに由来する構成単位(a1)と、α−オレフィンに由来する構成単位(a2)とを含む共重合ゴムであれば特に限定されない。従って、エチレン・α−オレフィン系共重合ゴムは、構成単位(a1)と構成単位(a2)とを含む二元共重合体の他に、他の単量体に由来する構成単位(a3)を更に含む三元共重合体であってもよい。更には、構成単位(a1)、及び構成単位(a2)を含むものであれば、4以上の異なる構成単位を含む多元共重合体であってもよい。なお、エチレン・α−オレフィン系共重合ゴムは、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
熱可塑性エラストマー組成物に含有される(B−1)成分は、(B−1)熱可塑性樹脂(以下、「(B−1)成分」ともいう)、及び/又は(B−2)熱可塑性樹脂組成物(以下、「(B−2)成分」ともいう)である。
(B−1)成分としては、アミノアクリルアミド重合体、オレフィン系結晶性樹脂及びその無水マレイン酸グラフト重合体、オレフィン系非晶性樹脂及びその無水マレイン酸グラフト重合体、ポリイソブチレン、エチレン塩化ビニル重合体、エチレンビニルアルコール重合体及びそのアイオノマー、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンオキサイド、エチレンアクリル酸共重合体、ポリイソブチレン及びその無水マレイン酸グラフト重合体、塩素化ポリプロピレン、4−メチルペンテン−1樹脂、ポリスチレン、ABS樹脂、ACS樹脂、AS樹脂、AES樹脂、ASA樹脂、MBS樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ビニルアルコール樹脂、ビニルアセタール樹脂、メチルメタアクリレート樹脂、フッ素樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリアクリル酸エステル、ポリアミド樹脂等を挙げることができる。なかでも、オレフィン系結晶性樹脂、オレフィン系非晶性樹脂が好ましい。
(B−2)成分に含まれる熱可塑性樹脂は、前述の(B−1)成分における例示と同様な、α−オレフィン系結晶性樹脂及び/又はα−オレフィン系非晶性樹脂を好適例として挙げることができる。また、(B−2)成分は、これらの熱可塑性樹脂と、水添ジエン系重合体とを含むものであることが好ましい。
熱可塑性エラストマー組成物には、水添ジエン系重合体を含有させることが好ましい。水添ジエン系重合体としては、共役ジエン重合体を水素添加したものであればよいが、共役ジエンと芳香族ビニル化合物とのランダム共重合体を水素添加したもの、及び以下に示す(i)〜(v)の重合体ブロックからなる群より選択される二以上の重合体ブロックを含むブロック共重合体を水素添加したものが好ましい。
(ii)共役ジエンが80質量%以上である共役ジエン重合体ブロック
(iii)1,2−及び3,4−結合含量の合計が25質量%未満の共役ジエン重合体ブロック
(iv)1,2−及び3,4−結合含量の合計が25〜90質量%の共役ジエン重合体ブロック
(v)芳香族ビニル化合物と共役ジエンのランダム共重合体ブロック
R1 (4−m−n)Si(OR2)mXn (7)
熱可塑性エラストマー組成物に含有される、(A)成分と(B)成分の質量比は、(A)/(B)=95/5〜20/80であることが好ましく、(A)/(B)=90/10〜20/80であることが更に好ましく、(A)/(B)=90/10〜30/70であることが特に好ましい。(A)成分が20%未満、(B)成分が80%超であると、得られる熱可塑性エラストマー組成物の柔軟性及びゴム弾性が低下する傾向にある。従って、(A)成分が20%以上、(B)成分が80%以下の熱可塑性エラストマー組成物を用いることにより、ゴム弾性、及び柔軟性に優れた発泡体を得ることが可能となる。一方、(A)成分が95%超、(B)成分が5%未満であると、得られる熱可塑性エラストマー組成物の相構造(モルホロジー)が、動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物の特徴である良好な海島構造(熱可塑性樹脂が海(マトリックス)、架橋したゴムの粒子が島(ドメイン))になり難く、流動性及び成形加工性が低下する傾向にある。
熱可塑性エラストマー組成物は、(A)成分と(B)成分を含む混合物が、(C)架橋剤(以下、「(C)成分」ともいう)の存在下に動的に熱処理されてなるものである。ここで、「動的に熱処理」するとは、剪断力を加えること、及び加熱することの両方を行うことをいう。そして、このような動的な熱処理によって得られる熱可塑性エラストマー組成物は、具体的には、(B)成分を海相とし、この海相中に、(A)成分の粒子が島相として分散している、いわゆる海島構造を構成している。
熱可塑性エラストマー組成物は、動的熱処理されてなるものである。その動的熱処理に際して用いられる(C)成分の種類は、特に限定されない。但し、(B−1−イ)成分及び/若しくは(B−2−イ)成分、又は(B−1−ロ)成分の融点以上の温度における動的熱処理により、少なくとも(A)成分を架橋し得る化合物であることが好ましい。
熱可塑性エラストマー組成物には、軟化剤を更に含有させることが好ましい。軟化剤を含有させることにより、加工性、柔軟性を向上させることができる。軟化剤としては、ゴム製品に一般的に用いられる軟化剤を好適に用いることができる。
熱可塑性エラストマー組成物には、造核剤を更に含有させることができる。含有させることのできる造核剤としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、シリカ、チタニア等の無機化合物の粉末を挙げることができる。これらの造核剤を含有させることにより、セル径を容易に調整することができ、適度な柔軟性等を有する発泡体を得ることができる。造核剤の粒径は特に限定されないが、2〜50μmであることが好ましく、5〜20μmであることが更に好ましい。造核剤の粒径が2μm未満であると、造核剤としての効果が得られ難くなり、セル径が大きくなる傾向にある。一方、造核剤の粒径が50μm超であると、セルが粗大、かつ少数となり、発泡体が柔軟になり過ぎ、クッション性に劣る傾向にある。
熱可塑性エラストマー組成物には、必要に応じて、各種の添加剤を含有させることができる。含有させることのできる添加剤としては、例えば、滑剤、老化防止剤、熱安定剤、HALS等の耐光剤、耐候剤、金属不活性剤、紫外線吸収剤、光安定剤、銅害防止剤等の安定剤、防菌剤、防黴剤、分散剤、難燃剤、粘着付与剤、酸化チタン、カーボンブラック及び有機顔料等の着色剤、フェライト等の金属粉末、ガラス繊維、金属繊維等の無機繊維、炭素繊維、アラミド繊維等の有機繊維、複合繊維、チタン酸カリウムウィスカー等の無機ウィスカー、ガラスビーズ、ガラスバルーン、ガラスフレーク、マイカ、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、ハイドロタルサイト、カオリン、けい藻土、グラファイト、軽石、エボ粉、コットンフロック、コルク粉、硫酸バリウム、木粉等の充填剤又はこれらの混合物等を挙げることができる。
熱可塑性エラストマー組成物は、例えば、(A)成分と(B−1−イ)成分及び/又は(B−2−イ)成分を含有する混合物に(C)架橋剤を加え、動的に熱処理することにより、製造することができる。或いは、(A)成分と(B−1−ロ)成分を含む混合物に(C)架橋剤を加え、動的に熱処理した後、更に(B−1−イ)成分及び/又は(B−2−イ)成分を添加すること等により、製造することもできる。
次に、発泡体について説明する。発泡体は、前述のいずれかの熱可塑性エラストマー組成物を発泡させることにより得られるものである。従って、発泡体は、独立気泡性が高く発泡気泡形状が均一である。また、ゴム弾性、柔軟性、及び表面外観に優れたものである。
(第一の発泡体の製造方法)
次に、第一の発泡体の製造方法について説明する。第一の発泡体の製造方法は、溶融させた、前述のいずれかの熱可塑性エラストマー組成物に不活性ガスを注入した後、発泡することを含む製造方法である。
次に、第二の発泡体の製造方法について説明する。第二の発泡体の製造方法は、前述のいずれかの熱可塑性エラストマー組成物100質量部に対して、化学発泡剤0.01〜20質量部を配合して化学発泡剤混合原料を得、得られた化学発泡剤混合原料を発泡させることを含む製造方法である。
測定温度:210℃
オリフィス径:2mmφ
押出速度:10.0mm/min
引取速度:2.0m/min
発泡倍率=発泡前比重/発泡後比重 (1)
◎:発泡倍率5倍以上
○:発泡倍率1.5倍以上、5倍未満
×:発泡倍率1.5倍未満
(実施例1)
上記ブタジエンゴム18部、EPDM20部(ゴム分:10部、鉱物油系軟化剤:10部)、熱可塑性樹脂1(商品名「ニューストレン SH9000」)57部、パラフィン系鉱物油5部、及び老化防止剤0.1部をヘンシェルミキサーで混合した後、予め160℃に加熱した加圧型ニーダー(容量10リットル、モリヤマ社製)に投入した。熱可塑性樹脂が溶融して各成分が均一に分散するまで、40rpm(ずり速度200/sec)で15分間混練することにより、溶融状態の混練物を得た。得られた溶融状態の混練物を、フィーダールーダー(モリヤマ社製)を使用してペレット化した。ペレット化した混練物100.1部に対して、架橋剤0.5部、及び架橋助剤0.5部をヘンシェルミキサーに投入し、30秒間混合した。その後、二軸押出機(同方向完全噛み合い型スクリュー、スクリューフライト部の長さ(L)とスクリュー直径(D)との比(L)/(D)=33.5、商品名「PCM45」、池貝社製)を使用し、180℃、滞留時間1分30秒、300rpm、ずり速度400/secの処理時間で動的熱処理を行いながら押し出して、ペレット状の熱可塑性エラストマー組成物(実施例1)を得た。
上記ブタジエンゴム18部、EPDM20部、熱可塑性樹脂2(商品名「ノバテック BC06C」)7部、パラフィン系鉱物油5部、及び老化防止剤0.1部をヘンシェルミキサーで混合した後、予め160℃に加熱した加圧型ニーダー(容量10リットル、モリヤマ社製)に投入した。熱可塑性樹脂が溶融して各成分が均一に分散するまで40rpm(ずり速度200/sec)で15分間混練することにより、溶融状態の混練物を得た。得られた溶融状態の混練物を、フィーダールーダー(モリヤマ社製)を使用してペレット化した。ペレット化した混練物50.1部、架橋剤0.5部、及び架橋助剤0.5部をヘンシェルミキサーに投入し、30秒間混合した。その後、二軸押出機(同方向完全噛み合い型スクリュー、スクリューフライト部の長さ(L)とスクリュー直径(D)との比(L)/(D)=33.5、商品名「PCM45」、池貝社製)を使用し、180℃、滞留時間1分30秒、300rpm、ずり速度400/secの処理時間で動的熱処理を行いながら押し出して、ペレット状物を得た。得られたペレット状物51.1部、及び熱可塑性樹脂1(商品名「ニューストレン SH9000」)50部をヘンシェルミキサーで混合した後、40mm単軸押出機(スクリューフライト部の長さ(L)とスクリュー直径(D)との比(L)/(D)=28、商品名「FS40II」、池貝社製)を使用し、220℃、70rpmで押し出して、ペレット状の熱可塑性エラストマー組成物(実施例2)を得た。得られた熱可塑性エラストマー組成物の各種物性値の測定結果を表1に示す。
実施例2における熱可塑性樹脂1(商品名「ニューストレン SH9000」)を、上記熱可塑性樹脂組成物1に変更した以外は、実施例2と同様の操作を行い、ペレット状の熱可塑性エラストマー組成物(実施例3)を得た。得られた熱可塑性エラストマー組成物の各種物性値の測定結果を表1に示す。
上記EPDM45部、熱可塑性樹脂1(商品名「ニューストレン SH9000」)55部、架橋剤0.6部、架橋助剤0.5部、及び老化防止剤0.1部をヘンシェルミキサーに投入し、30秒間混合した。その後、二軸押出機(同方向完全噛み合い型スクリュー、スクリューフライト部の長さ(L)とスクリュー直径(D)との比(L)/(D)=33.5、商品名「PCM45」、池貝社製)を使用し、220℃、滞留時間1分30秒、400rpm、ずり速度400/secの処理時間で動的熱処理を行いながら押し出して、ペレット状の熱可塑性エラストマー組成物(実施例4)を得た。
上記EPDM45部、熱可塑性樹脂3(商品名「ノバテック FA3EB」)5部、架橋剤0.6部、及び架橋助剤0.5部、及び老化防止剤0.1部をヘンシェルミキサーに投入し、30秒間混合した。その後、二軸押出機(同方向完全噛み合い型スクリュー、スクリューフライト部の長さ(L)とスクリュー直径(D)との比(L)/(D)=33.5、商品名「PCM45」、池貝社製)を使用し、220℃、滞留時間1分30秒、400rpm、ずり速度400/secの処理時間で動的熱処理を行いながら押し出して、ペレット状物を得た。得られたペレット状物51.2部、及び熱可塑性樹脂1(商品名「ニューストレン SH9000」)50部をヘンシェルミキサーで混合した後、40mm単軸押出機(スクリューフライト部の長さ(L)とスクリュー直径(D)との比(L)/(D)=28、商品名「FS40II」、池貝社製)を使用し、220℃、70rpmで押し出して、ペレット状の熱可塑性エラストマー組成物(実施例5)を得た。得られた熱可塑性エラストマー組成物の各種物性値の測定結果を表1に示す。
実施例2における熱可塑性樹脂1(商品名「ニューストレン SH9000」)を、上記熱可塑性樹脂4(商品名「ノバテック UF423」)に変更した以外は、実施例2と同様の操作を行い、ペレット状の熱可塑性エラストマー組成物(比較例1)を得た。得られた熱可塑性エラストマー組成物の各種物性値の測定結果を表1に示す。
実施例5における熱可塑性樹脂(商品名「ニューストレン SH9000」)を、上記熱可塑性樹脂(商品名「ノバテック UF423」)に変更した以外は、実施例5と同様の操作を行い、ペレット状の熱可塑性エラストマー組成物(比較例2)を得た。得られた熱可塑性エラストマー組成物の各種物性値の測定結果を表1に示す。
上記EPDM27部、熱可塑性樹脂(商品名「ニューストレン SH9000」)30部、水添ジエン系重合体30部、熱可塑性樹脂(商品名「ノバテック UF423」)13部、及び老化防止剤0.1部を実施例1と同様の方法で混練、ペレット化することにより、ペレット状の熱可塑性エラストマー組成物(比較例3)を得た。得られた熱可塑性エラストマー組成物の各種物性値の測定結果を表1に示す。
(1)超臨界流体発泡
[方法A]:20kgの熱可塑性エラストマー組成物を、下記の条件で作動する超臨界流体供給装置付きタンデム型押出発泡成形装置のホッパから投入し、押出発泡させることにより発泡体を得た。
第1成形機:ホッパ投入量20kg、回転数70rpm、ヒータ温度(シリンダ内温度)240℃、シリンダ内圧力15MPa
超臨界流体:二酸化炭素、超臨界流体供給量(超臨界流体濃度):3質量%
第2成形機:回転数10rpm、ヒータ温度(シリンダ内温度)最上流側180℃、最下流側152℃、シリンダ内圧力8MPa
ダイ:ダイ温度152℃、圧力差8MPa
[方法A]:熱可塑性エラストマー組成物100質量部に対して、湿潤剤1質量部、及び化学発泡剤を添加して撹拌混合し、マスターバッチを得た。得られたマスターバッチを、直径40mmの単軸押出機(田辺プラスチック社製、L/D=28、幅20mm、高さ1.5mmの口金T−ダイ、発泡温度220℃、回転数20rpm、フルフライトスクリュー)に入れ、押出発泡させることにより発泡体を得た。
実施例1の熱可塑性エラストマー組成物を使用し、超臨界流体発泡[方法A]に従って発泡させることにより、発泡体(実施例6)を得た。得られた発泡体の発泡倍率は「12倍」、発泡性は「◎」、発泡体表面は「平滑」、発泡セル状態は「均一」であった。
表2に示すそれぞれの熱可塑性エラストマー組成物を使用するとともに、表2に示す発泡方法に従って発泡させることにより、発泡体(実施例7〜15、比較例4〜6)を得た。得られた発泡体の発泡性、発泡体表面、及び発泡セル状態の評価結果を表2に示す。また、実施例7の発泡体の微構造を示す光学顕微鏡写真を図1に示す。なお、表2に示す化学発泡剤(1)〜(3)は、以下に示すものである。
化学発泡剤(2):熱分解型発泡剤、商品名「ポリスレンEE206」(永和化成工業社製、熱分解温度:200℃)
化学発泡剤(3):中空粒子型発泡剤、商品名「EXPANCEL−092(DU)−120」(エクスパンセル社製、最大熱膨張温度:180℃)
Claims (1)
- (A)ゴムと、
(B−1−ロ)210℃、引取速度2.0m/minにおける溶融張力が3.0cN未満の、α−オレフィン系結晶性熱可塑性樹脂及び/又はα−オレフィン系非晶性熱可塑性樹脂と、を含む混合物を、
(C)架橋剤の存在下に動的に熱処理した後に、
(B−1−イ)210℃、引取速度2.0m/minにおける溶融張力が、3.0cN以上である熱可塑性樹脂、及び/又は、
(B−2−イ)210℃、引取速度2.0m/minにおける溶融張力が、3.0cN以上である熱可塑性樹脂組成物、
を添加することを含む熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008312482A JP2009052057A (ja) | 2005-12-05 | 2008-12-08 | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005350269 | 2005-12-05 | ||
JP2006081292 | 2006-03-23 | ||
JP2008312482A JP2009052057A (ja) | 2005-12-05 | 2008-12-08 | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007549099A Division JP4259600B2 (ja) | 2005-12-05 | 2006-11-24 | 熱可塑性エラストマー組成物、発泡体及びその製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009052057A true JP2009052057A (ja) | 2009-03-12 |
Family
ID=38122730
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007549099A Active JP4259600B2 (ja) | 2005-12-05 | 2006-11-24 | 熱可塑性エラストマー組成物、発泡体及びその製造方法 |
JP2008312482A Pending JP2009052057A (ja) | 2005-12-05 | 2008-12-08 | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007549099A Active JP4259600B2 (ja) | 2005-12-05 | 2006-11-24 | 熱可塑性エラストマー組成物、発泡体及びその製造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20090270525A1 (ja) |
EP (1) | EP1958980B1 (ja) |
JP (2) | JP4259600B2 (ja) |
KR (1) | KR20080080569A (ja) |
WO (1) | WO2007066584A1 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010215684A (ja) * | 2009-03-13 | 2010-09-30 | Jsr Corp | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法、熱可塑性エラストマー組成物、発泡体及び積層シート |
JP2011026589A (ja) * | 2009-06-30 | 2011-02-10 | Jsr Corp | 発泡成形体、並びに導電性成形体及びその製造方法 |
JP2021109946A (ja) * | 2020-01-15 | 2021-08-02 | Mcppイノベーション合同会社 | 動的架橋オレフィン系重合体組成物、それよりなる成形体及び自動車用部品 |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009191256A (ja) * | 2008-01-16 | 2009-08-27 | Mitsui Chemicals Inc | 成形体 |
KR20100110860A (ko) * | 2008-02-13 | 2010-10-13 | 반도 카가쿠 가부시키가이샤 | 마찰전동벨트 |
JP5123021B2 (ja) * | 2008-03-28 | 2013-01-16 | 積水化成品工業株式会社 | ポリプロピレン系樹脂発泡体の製造方法及びポリプロピレン系樹脂発泡体 |
JP5297067B2 (ja) * | 2008-03-31 | 2013-09-25 | 積水化学工業株式会社 | ゴム系樹脂独立気泡発泡シートの製造方法 |
JP5513503B2 (ja) * | 2008-07-23 | 2014-06-04 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | 改質ポリプロピレン組成物を調製するプロセス |
JP5434869B2 (ja) * | 2009-11-25 | 2014-03-05 | Tdk株式会社 | 希土類焼結磁石の製造方法 |
JP5721354B2 (ja) * | 2010-07-20 | 2015-05-20 | 積水化学工業株式会社 | ポリオレフィン樹脂発泡体の製造方法 |
JP6055141B2 (ja) * | 2011-07-29 | 2016-12-27 | 日東電工株式会社 | ポリオレフィン系樹脂発泡体用樹脂組成物、ポリオレフィン系樹脂発泡体、発泡体製造方法、及び発泡シール材 |
JP5914141B2 (ja) * | 2011-07-29 | 2016-05-11 | 日東電工株式会社 | ポリオレフィン系樹脂発泡体用樹脂組成物、ポリオレフィン系樹脂発泡体、発泡体製造方法、及び発泡シール材 |
US20130101826A1 (en) | 2011-10-25 | 2013-04-25 | Matthias M. Haug | Composition, Foam and Article Made Therefrom |
KR101361338B1 (ko) * | 2011-11-28 | 2014-02-20 | 현대자동차주식회사 | 열가소성 엘라스토머 조성물 |
US8648122B2 (en) | 2011-12-01 | 2014-02-11 | Sealed Air Corporation (Us) | Method of foaming polyolefin using acrylated epoxidized fatty acid and foam produced therefrom |
US20140377481A1 (en) * | 2012-01-18 | 2014-12-25 | University Of Akron | Terpene/isoolefin copolymers having substantially heterogeneous compositional distribution and displaying thermoplastic elastomeric properties |
US9637607B2 (en) | 2012-11-21 | 2017-05-02 | Sealed Air Corporation (Us) | Method of making foam |
KR101626055B1 (ko) * | 2014-06-19 | 2016-06-01 | 주식회사 대성하이테크 | 열가소성 탄성체 조성물을 이용한 그로밋 제조금형 |
EP3303466A1 (en) * | 2015-05-29 | 2018-04-11 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Dynamically vulcanized alloys |
JP6694079B2 (ja) * | 2016-12-27 | 2020-05-13 | Toyo Tire株式会社 | タイヤ用耐空気透過性フィルム |
CN110291143B (zh) | 2016-12-29 | 2022-05-10 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于发泡应用的热塑性硫化橡胶 |
JP6996902B2 (ja) * | 2017-08-17 | 2022-01-17 | Toyo Tire株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法、タイヤ用耐空気透過性フィルムの製造方法、及び空気入りタイヤの製造方法 |
TWI755709B (zh) * | 2020-04-16 | 2022-02-21 | 財團法人鞋類暨運動休閒科技研發中心 | 一種可用於超臨界流體射出發泡之熱塑性材料 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06136189A (ja) * | 1992-10-26 | 1994-05-17 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物、該組成物からなる工業部品用表皮材および該表皮材からなる積層体 |
JPH09143297A (ja) * | 1995-11-22 | 1997-06-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | オレフィン系熱可塑性エラストマー発泡体およびその製造方法 |
JP2001213991A (ja) * | 2000-02-03 | 2001-08-07 | Esuteia:Kk | 発泡高分子材料の製造方法と発泡製品の製造方法 |
JP2001348452A (ja) * | 2000-06-05 | 2001-12-18 | Nitto Denko Corp | ポリオレフィン系樹脂発泡体及びその製造方法 |
JP2002173599A (ja) * | 2000-12-04 | 2002-06-21 | Canon Inc | 導電性熱可塑性エラストマー組成物及びそれを用いた現像ローラ及びそれを用いた現像装置 |
JP2002206034A (ja) * | 2001-01-10 | 2002-07-26 | Mitsui Chemicals Inc | 射出発泡成形性の良好な熱可塑性エラストマー組成物 |
JP2003226773A (ja) * | 2002-02-07 | 2003-08-12 | Tokai Rubber Ind Ltd | 電子写真部材用ゴム発泡体およびその製法 |
JP2004099867A (ja) * | 2002-05-31 | 2004-04-02 | Mitsui Chemicals Inc | オレフィン系熱可塑性エラストマー発泡体および該発泡体用のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物 |
JP2005231534A (ja) * | 2004-02-20 | 2005-09-02 | Nishikawa Rubber Co Ltd | 自動車用ウエザーストリップ |
JP2007077186A (ja) * | 2005-09-12 | 2007-03-29 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 真空成型用熱可塑性エラストマ−組成物および積層体 |
Family Cites Families (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4319960B1 (ja) | 1964-01-20 | 1968-08-28 | ||
JPS4740473B1 (ja) | 1969-09-17 | 1972-10-13 | ||
JPS6011938B2 (ja) * | 1978-03-14 | 1985-03-29 | 三井化学株式会社 | 熱可塑性樹脂発泡体の製造方法 |
JPS59133203A (ja) | 1983-01-20 | 1984-07-31 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 重合体の水添方法 |
JPS62218403A (ja) | 1986-03-19 | 1987-09-25 | Nippon Zeon Co Ltd | 共役ジエン系重合体の水素化方法 |
JPS635401A (ja) | 1986-06-26 | 1988-01-11 | Omron Tateisi Electronics Co | プログラム温度調節器の比例制御方法 |
JP2718059B2 (ja) | 1988-04-28 | 1998-02-25 | 日本合成ゴム株式会社 | 重合体の水素添加方法および触媒 |
US5039755A (en) | 1990-05-29 | 1991-08-13 | Shell Oil Company | Selective hydrogenation of conjugated diolefin polymers |
US5070111A (en) | 1991-03-13 | 1991-12-03 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Foaming thermoplastic elastomers |
JP3166137B2 (ja) | 1991-11-28 | 2001-05-14 | ジェイエスアール株式会社 | オレフィン性不飽和重合体の水素化方法および水素添加触媒 |
JP3227678B2 (ja) | 1992-01-29 | 2001-11-12 | ジェイエスアール株式会社 | オレフィン性不飽和重合体の水素添加方法および水素添加触媒 |
JP3326772B2 (ja) | 1992-01-29 | 2002-09-24 | ジェイエスアール株式会社 | オレフィン性不飽和重合体の水素化方法および水素添加触媒 |
JPH07268132A (ja) | 1994-03-28 | 1995-10-17 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ソリッドゴルフボール |
JP3711183B2 (ja) * | 1996-03-04 | 2005-10-26 | 三井化学株式会社 | 発泡性オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物およびその発泡体 |
JP3724125B2 (ja) | 1997-07-15 | 2005-12-07 | Jsr株式会社 | 共役ジエン系重合体の製造方法 |
JP3951439B2 (ja) | 1998-04-10 | 2007-08-01 | Jsr株式会社 | オレフイン性不飽和化合物の水素添加触媒および水素添加方法 |
JP3777810B2 (ja) | 1998-07-24 | 2006-05-24 | Jsr株式会社 | オレフイン性不飽和化合物の水素添加触媒および水素添加方法 |
KR100353066B1 (ko) * | 1999-12-31 | 2002-09-18 | 현대자동차주식회사 | 열가소성 수지조성물 |
JP2002146075A (ja) * | 2000-09-04 | 2002-05-22 | Tosoh Corp | ポリオレフィン系樹脂発泡体およびポリオレフィン系樹脂組成物 |
JP4700186B2 (ja) * | 2000-11-10 | 2011-06-15 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 複合エラストマー組成物 |
US6433090B1 (en) * | 2001-01-26 | 2002-08-13 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermoplastic elastomers having improved set foams made therefrom |
JP4059847B2 (ja) * | 2001-08-31 | 2008-03-12 | 本田技研工業株式会社 | コアバック型射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物 |
JP2003268148A (ja) * | 2002-03-20 | 2003-09-25 | Nishikawa Rubber Co Ltd | ウェザストリップ |
US20040249009A1 (en) * | 2002-05-31 | 2004-12-09 | Kiyoshi Homma | Olefin-base thermoplastic elastomer foam and olefin-base thermoplastic elastomer composition for the form |
JP4067935B2 (ja) * | 2002-10-28 | 2008-03-26 | 株式会社クラレ | 熱可塑性発泡体用組成物および発泡体 |
JP3943505B2 (ja) * | 2003-01-20 | 2007-07-11 | 西川ゴム工業株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物の押出成形方法、架橋発泡体及び自動車用ウェザストリップ |
JP2004250529A (ja) | 2003-02-19 | 2004-09-09 | Nitto Denko Corp | ポリオレフィン系樹脂発泡体用組成物とその発泡体、および発泡体の製造方法 |
JP2005036143A (ja) * | 2003-07-17 | 2005-02-10 | Riken Technos Corp | 架橋効率向上用組成物及びそれを含む熱可塑性エラストマー組成物 |
EP1674530A1 (en) * | 2004-12-24 | 2006-06-28 | Kraton Polymers Research B.V. | High melt strength thermoplastic elastomer composition |
JPWO2006080419A1 (ja) * | 2005-01-28 | 2008-06-19 | 松下電器産業株式会社 | 電子機器 |
CN101155864A (zh) * | 2005-01-31 | 2008-04-02 | Jsr株式会社 | 泡沫成型品的成型方法和泡沫成型品 |
JP2007091974A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Kuraray Co Ltd | 熱可塑性発泡樹脂組成物 |
US7319121B2 (en) * | 2005-10-07 | 2008-01-15 | Advanced Elestomer Systems, Inc. | Microcellular foams of thermoplastic vulcanizates |
-
2006
- 2006-11-24 KR KR1020087015023A patent/KR20080080569A/ko not_active Application Discontinuation
- 2006-11-24 JP JP2007549099A patent/JP4259600B2/ja active Active
- 2006-11-24 EP EP06833842A patent/EP1958980B1/en active Active
- 2006-11-24 US US12/096,284 patent/US20090270525A1/en not_active Abandoned
- 2006-11-24 WO PCT/JP2006/324039 patent/WO2007066584A1/ja active Application Filing
-
2008
- 2008-12-08 JP JP2008312482A patent/JP2009052057A/ja active Pending
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06136189A (ja) * | 1992-10-26 | 1994-05-17 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物、該組成物からなる工業部品用表皮材および該表皮材からなる積層体 |
JPH09143297A (ja) * | 1995-11-22 | 1997-06-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | オレフィン系熱可塑性エラストマー発泡体およびその製造方法 |
JP2001213991A (ja) * | 2000-02-03 | 2001-08-07 | Esuteia:Kk | 発泡高分子材料の製造方法と発泡製品の製造方法 |
JP2001348452A (ja) * | 2000-06-05 | 2001-12-18 | Nitto Denko Corp | ポリオレフィン系樹脂発泡体及びその製造方法 |
JP2002173599A (ja) * | 2000-12-04 | 2002-06-21 | Canon Inc | 導電性熱可塑性エラストマー組成物及びそれを用いた現像ローラ及びそれを用いた現像装置 |
JP2002206034A (ja) * | 2001-01-10 | 2002-07-26 | Mitsui Chemicals Inc | 射出発泡成形性の良好な熱可塑性エラストマー組成物 |
JP2003226773A (ja) * | 2002-02-07 | 2003-08-12 | Tokai Rubber Ind Ltd | 電子写真部材用ゴム発泡体およびその製法 |
JP2004099867A (ja) * | 2002-05-31 | 2004-04-02 | Mitsui Chemicals Inc | オレフィン系熱可塑性エラストマー発泡体および該発泡体用のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物 |
JP2005231534A (ja) * | 2004-02-20 | 2005-09-02 | Nishikawa Rubber Co Ltd | 自動車用ウエザーストリップ |
JP2007077186A (ja) * | 2005-09-12 | 2007-03-29 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 真空成型用熱可塑性エラストマ−組成物および積層体 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010215684A (ja) * | 2009-03-13 | 2010-09-30 | Jsr Corp | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法、熱可塑性エラストマー組成物、発泡体及び積層シート |
JP2011026589A (ja) * | 2009-06-30 | 2011-02-10 | Jsr Corp | 発泡成形体、並びに導電性成形体及びその製造方法 |
JP2021109946A (ja) * | 2020-01-15 | 2021-08-02 | Mcppイノベーション合同会社 | 動的架橋オレフィン系重合体組成物、それよりなる成形体及び自動車用部品 |
JP7419826B2 (ja) | 2020-01-15 | 2024-01-23 | Mcppイノベーション合同会社 | 動的架橋オレフィン系重合体組成物、それよりなる成形体及び自動車用部品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1958980A4 (en) | 2010-08-25 |
WO2007066584A1 (ja) | 2007-06-14 |
US20090270525A1 (en) | 2009-10-29 |
JP4259600B2 (ja) | 2009-04-30 |
JPWO2007066584A1 (ja) | 2009-05-21 |
EP1958980A1 (en) | 2008-08-20 |
KR20080080569A (ko) | 2008-09-04 |
EP1958980B1 (en) | 2012-10-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4259600B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物、発泡体及びその製造方法 | |
JP5121243B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂発泡体とその製造方法 | |
EP0651009B1 (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
JP4314467B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物および成形品 | |
JP4929694B2 (ja) | ゴム組成物、架橋ゴム、及びゴム成形品 | |
JP2000256567A (ja) | アクリル改質ブロモxp−50ブチルゴムのヒドロシリル化架橋による熱可塑性加硫ゴム(tpv) | |
JP2001064447A (ja) | 圧縮永久歪を改良するためのepdm/ポリオレフィンdvaにおけるシラングラフト化されたポリオレフィンの使用 | |
JP5463838B2 (ja) | シス−1,4−ポリブタジエンの製造方法および組成物 | |
JP5029360B2 (ja) | ダイヤフラム及びそれを用いた気体又は液体輸送用ポンプ | |
JP5893938B2 (ja) | 防振ゴム組成物及び防振ゴム | |
TWI810466B (zh) | 氫化嵌段共聚物、氫化嵌段共聚物組合物、及成形體 | |
JP5167900B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物、発泡体、及び発泡体の製造方法 | |
WO2004090028A1 (ja) | 水添共重合体を含有するポリマー発泡体 | |
JP2008031270A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物及びその成形品 | |
CN101356215A (zh) | 热塑性弹性体组合物,发泡产品,以及所述组合物或发泡产品的制备方法 | |
JP2007099942A (ja) | ゴム組成物及び加硫ゴム | |
JP2018090820A (ja) | ポリブタジエン及びそれを用いたゴム組成物 | |
JP2017179117A (ja) | ポリブタジエンゴム及びその製造方法、並びにそれを用いたゴム組成物 | |
JP5961342B2 (ja) | 樹脂組成物の製造方法 | |
JP2003277520A (ja) | 動架橋水添共重合体 | |
JP2001316483A (ja) | オルガノシランで硬化されたブチルゴム/ポリプロピレン熱可塑性加硫ゴム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20081208 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120507 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120529 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120730 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130205 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20130604 |