JP2009013324A - ジスアゾ顔料、その製造方法および印刷インキ組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】透明性、着色力に優れた印刷インキを調整できるジスアゾ顔料の製造方法を提供すること。
【解決手段】ロジン酸の析出物の存在する緩衝溶液中で、アセトアセトアニリド類とベンジジン類のテトラゾ成分とを、カップリング反応させることを特徴とするロジン処理ジスアゾ顔料の製造方法およびこの方法で得られるロジン処理ジスアゾ顔料組成物の製造方法。さらに、ロジン酸の析出物の量が、アセトアセトアニリド類１００重量部に対して、０．２〜２５重量部であることを特徴とする上記ジスアゾ顔料の製造方法。
【選択図】なし

Description

本発明は、ジスアゾ顔料に関し、詳細には従来のジスアゾ顔料に比較して細かな一次粒子を得る事を可能とし、得られた印刷インキの透明性、着色力に優れたジスアゾ顔料、およびこれを配合した印刷インキに関する。

ベンジジン類のテトラゾ溶液と、アセトアセトアニリド類のカップラー液とをカップリングして得られたジスアゾ顔料をインキなどの色材として使用する場合、生成する粒子径が透明性、着色力の特性に大きな影響を与える。このため、カップリング反応の段階で生成粒子の粒子径を制御するには、高度な温度管理や撹拌状態の管理が必要とされていた。
このような粒子径の制御を改良した技術としては、伊藤征司郎編集、朝倉書店発行「顔料の辞典」に記載されているように、（１）カップリング成分に対して異種カップリング成分を併用したり、ジアゾ成分に対して異種ジアゾ成分を併用する方法、（２）ロジン等の樹脂類で顔料表面を処理する方法などがある。

しかしながら（１）の方法は、生成した一次粒子が粒子成長することを抑制する効果は認められるが、生成する粒子に対しては、反応温度ならびに撹拌状態に影響を受け、十分に一次粒子の粒径を制御するには不十分であった。

また（２）の方法に関して、ジスアゾ顔料における一般的な表面処理は、カップリング後の弱酸性スラリーにアルカリを加えアルカリ性とし、ロジンソープを加えた後、酸性にしてロジンを不溶化、或いは金属を加えて不溶化することで行われているが、一次粒子が凝集して二次粒子となってから顔料表面を樹脂処理されることになり、樹脂処理された以降の粒子成長を抑制することは可能であるが、一次粒子の粒径制御には何ら効果を発揮するものではなかった。

また（２）の方法に関してはさらに、酸性水溶液中に、ロジンの可溶性塩水溶液と、アセトアセトアニリド類を含むカップラー水溶液と、ベンジジンのテトラゾ化物を含むテトラゾ溶液とを注入してカップリング反応を行う方法が知られている（特許文献１）。しかしながら上記のジスアゾ顔料は分散性、透明性などがやや改善されてはいるが、粒子径を制御する点においては未だその程度は不十分であった。

また粒子制御を狙った知見としては特許文献２に示されるように酸性の緩衝溶液中に顔料を吸着させる物質の存在下カップリングを行う方法が知られている。しかしながら上記の知見において吸着物質は無機化合物をはじめとするインキを作製する上で相溶性のない物質を核剤として利用しており、インキとしての性能を向上させるには不十分であった。
特開2000-273344号公報 特開2003-119405号公報

本発明は立体障害により粒子の成長が阻害され、結果として粒径の細かい顔料が生成するものであり、特許文献２に示された吸着物質を用いた粒径の均一化とは異なる。本発明の目的は、立体障害により生成するアゾ顔料の一次粒子の粒径を制御する製造方法およびその顔料組成物を提供することにある。

本発明者らは、アゾ顔料を合成する際にロジン酸の析出物の存在する緩衝溶液中で、アセトアセトアニリド類とベンジジン類のテトラゾ成分とを、カップリング反応させることを特徴とするロジン処理ジスアゾ顔料の製造方法およびこの方法で得られるロジン処理ジスアゾ顔料組成物を見出し本発明に至った。

すなわち本発明は、ロジン酸の析出物の存在する緩衝溶液中で、アセトアセトアニリド類とベンジジン類のテトラゾ成分とをカップリング反応させることを特徴とするロジン処理ジスアゾ顔料の製造方法に関する。
また本発明は、ロジン酸の析出物の量が、アセトアセトアニリド類１００重量部に対して、０．２〜２５重量部であることを特徴とする上記ジスアゾ顔料の製造方法に関する。
また本発明は、ジスアゾ顔料がＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２であることを特徴とする上記ジスアゾ顔料の製造方法に関する。
また本発明は、上記製造方法により得られることを特徴とするジスアゾ顔料に関する。
さらに本発明は、上記ジスアゾ顔料と印刷インキビヒクルとからなることを特徴とする印刷インキに関する。

本願の製造方法によって、従来のジスアゾ顔料に比較して細かな一次粒子を得る事が可能となり、結果として透明性、着色性に優れたジスアゾ顔料を得ることができた。

本発明においてベンジジン類としては、３，３’−ジクロロベンジジンや２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジン、３，３’−ジアニシジン等がある。テトラゾ水溶液の濃度は０．１〜０．５モル／Ｋｇであることが好ましい。
本発明においてアセトアセトアニリド類としては、アセトアセトアニリド、アセトアセト−ｏ−トルイジド、アセトアセト−ｍ−キシリジド、アセトアセト−ｏ−アニシジド、アセトアセト−２，５−ジメトキシアニリド、アセトアセト−ｐ−アニシジド、アセトアセト−２，５−ジメトキシ−４−クロロアニリド、アセトアセト−ｏ−クロロアニリド等がある。カップラーはアルカリ水溶液として調整するが、２種以上のカップラーの混合溶液でも良く、他の物質を混合させても良い。カップラー水溶液の濃度は０．２〜１．５モル／Ｋｇであることが好ましい。

酸性水溶液としては、カップリング反応系をｐＨ３〜６．５の範囲に保つことができれば良く、従来法のカップリングで使われる公知のもので良い。例えば従来のカップリングで使われる酢酸−酢酸ソーダ等の系が適当である。
酸性水溶液中へのテトラゾ水溶液、カップラー水溶液の注入は別々の注入管を通して並行して行なう。

本発明で用いるロジン類とは公知慣用のロジン類がいずれも挙げられるが、より具体的にはアビエチン酸を主成分とするロジン、不均化ロジン、部分水素添加ロジン、完全水素添加ロジン、マレイン酸変性ロジン、フマル酸変性ロジン、重合ロジンなどが挙げられる。加えるロジン類とアゾ顔料の重量比は、いかなる割合であっても何ら制限されるものでは無い。しかしながら、アゾ顔料の用途である印刷インキでの耐候性などの諸特性を考えた場合、粒径にも影響されるが、ロジン酸の析出物の量がアセトアニリド類１００重量部に対して、０．２重量部以下では析出させたロジン酸の量が少なすぎて効果が薄れる可能性がある。またロジン酸の析出物の量がアセトアニリド類１００重量部に対して、２５重量部を越えると析出物が多すぎてカップリング反応に支障をきたす可能性がある。従って、ロジン酸の析出物の量がアセトアニリド類１００重量部に対して、０．２〜２５重量部であることが好ましい。より好ましくはロジン酸の析出物の量がアセトアニリド類１００重量部に対して、２〜１０重量部である。

本発明におけるアゾ顔料を製造する大まかなフローを不溶性アゾを例にして説明すると、高速攪拌させた水にロジン類を添加し、苛性、酢酸を加え所定濃度の酢酸−酢酸ナトリウムによる緩衝溶液中にすることで、ロジン類をロジン酸として析出させる。この溶液中にテトラゾ溶液とカップラー溶液をそれぞれ定量供給して添加し、徐々にアゾ顔料を合成する。その際生成してくる顔料分子が析出したロジン酸上で生成するため、立体障害により粒子の成長が阻害され、結果として粒子の細かい顔料が生成する。

［実施例］
以下、実施例に基づき本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。実施例において「部」はすべて重量部、「％」はすべて重量％を示す。

実施例１
３，３’−ジクロロベンジジン塩酸塩をその３倍モルの塩酸と２倍モルの亜硝酸ナトリウムを使って常法によりテトラゾ化し、１０℃、０．１２５モル／リットルのテトラゾ水溶液を調製した。一方、アセトアセトアニリド２６１部を水酸化ナトリウム１０６部を含む水溶液に溶解し、２５℃、０．２５９モル／リットルのカップラー水溶液を調製した。また、高速攪拌させた水１０００部に不均化ロジンを固形分換算で２４部を添加し、水酸化ナトリウム３２部、８０％酢酸９１部を加え所定濃度の酢酸−酢酸ナトリウムによる緩衝溶液中にすることでロジン類をロジン酸として析出させ、２５℃、ｐＨ４．７の緩衝溶液２５００部を調製し、撹拌機を有する反応器に仕込んだ。さらにこの緩衝溶液に、互いに離れた位置に出口を持つ２本の注入管をセットし、テトラゾ水溶液とカップラー水溶液とをそれぞれの注入管を通してｐＨ緩衝溶液中に注入を行った。これらの溶液は同時に注入を開始し、定量ポンプにより４０分で反応が終了するように設定し、同時に注入を終了した。

注入の間、液面より採取した反応液からはテトラゾは検出されなかった。この時点でのカップラー基準の反応率は９５．１％であった。その後、反応系内にテトラゾが極わずかに認められるまでテトラゾ水溶液のみを追加注入した結果、カップラー基準のカップリング反応率は９７．８％であった。なお、テトラゾの検出はβ-ナフトールによる発色反応を用いて行い、カップリング反応率は液体クロマトで分析して得た未反応カップラー量から求めた。

以後、水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを１０．５に調整し、含有のロジン類を溶解した後、塩酸水溶液でｐＨ５．８に調整し、８％硫酸アルミニウム水溶液２０部を加えたのち、濾過、精製してジスアゾ顔料を含むウェット顔料組成物（発明顔料１−１）を得た。

実施例２
カップリング終了後、水酸化ナトリウムを用いｐＨをアルカリ側にし、含有のロジン類を溶解する所作を行なわず濾過、精製すること以外は、実施例１と同様な方法で、本発明顔料１−２を得た。

比較例１
緩衝溶液に、ロジン酸の添加を行わず、カップリング終了後、ｐＨ１０．５に調整後に不均化ロジンを固形分２４部を添加すること以外は、実施例１と同様な方法で、比較顔料１−３を得た。

＜試験例１＞
以下の方法によって、実施例１ 及び比較例１−１ ， １−２ ， １−３ ， １−４ により得られたウエット顔料組成物をインキ化し評価した。
フラッシャーに７０ ℃ に加熱した平版インキ用ワニス（ 東洋インキ製造（ 株） 製ロジン変成フェノール樹脂を含有するワニス）２３０ 部を添加したのち、顔料固形分換算で８ ０ 部に相当する得られたウエット顔料組成物添加し、２０分混練しながら、フラッシングを行った。遊離した水を除いたのち、真空脱水しながら、フラッシャー温度を１００℃ に昇温し、水分を除去した。水分が除去されたのを確認したのち、平版インキ用ワニス（ 東洋インキ製造（株） 製ロジン変成フェノール樹脂を含有するワニス） ２５０ 部及びインキ用溶剤３０ 部を徐々に加え、試験用インキを作成した。
上記インキを作成中に測定した水分の遊離するまでの時間とその排出された水分の着色度、調製した各試験インキの透明性と刷り濃度及びインキ中の顔料の半価幅について測定し、その結果を表１ にまとめて示した。

＜フラッシング排水の着色度評価法＞
フラッシング排水の着色度は、作成したジスアゾ顔料の非乾燥物をフラッシャーにてフラッシングしてインキ化する際に排出する排水を無色の１００ ｍｌガラス瓶に取り、グレースケールにて着色度を目視で比較し、濁りで透過しない状態を１ 、全く着色が無い状態を５とする。
＜透明性の評価方法＞
黒インキを用いて黒帯を印刷した白い展色紙に、試験インキを展色し、黒帯の上の展色状態を目視で観察する。黒帯の上に試験インキが展色されることにより黒帯が全く見えない状態のものを不透明と判断し、目視判定１ とする。黒帯上に試験インキが展色されているのがわかりにくいものを透明と判断し、目視判定１０ とする。

＜着色力の評価方法＞
プリーフバウの盛り量３．００ｍｇに対する刷り濃度にて着色力の有無を判断した。
＜流動性の評価方法＞
スプレッドメーターに一定容量の試験インキを測り盛り、測定開始後１ 分後にインキが流動した中心からの距離を計測する。測定値の大きいものを流動性が高いと判定する。なお、実施例で得られたウエット顔料組成物の測定値を１ ０ ０ ％ とした百分率で測定値を表示した。
＜Ｘ線回折測定方法＞
上記インキ化法にて均一に分散させた各インキに対し、Ｘ線回折測定において、8.0〜11.8度（2θ）にある強度ピークの半価幅の測定を行い、インキ中の顔料粒子径の測定方法とした。

Ｘ線回折スペクトルは下記条件で測定を実施した。
装置：Rigaku Ultima2001
X線源：CuKα
電圧：40kV
電流：40mA
測定範囲：5.0°から35.0°
ステップ角：0.02°

実施例３
３，３’−ジクロロベンジジン塩酸塩をその３倍モルの塩酸と２倍モルの亜硝酸ナトリウムを使って常法によりテトラゾ化し、１０℃、０．１２５モル／リットルのテトラゾ水溶液を調製した。一方、アセトアセトアニリド２４７部と、４−アセトアセチルアミノスルファニル酸（Ｋ塩）２５部を水酸化ナトリウム１０６部を含む水溶液に溶解し、２５℃、０．２５９モル／リットルのカップラー水溶液を調製した。また、高速攪拌させた水１０００部に不均化ロジンを固形分換算で４．８部を添加し、水酸化ナトリウム３２部、８０％酢酸９１部を加え所定濃度の酢酸−酢酸ナトリウムによる緩衝溶液中にすることでロジン類をロジン酸として析出させ、２５℃、ｐＨ４．７の緩衝溶液２５００部を調製し、撹拌機を有する反応器に仕込んだ。さらにこの緩衝溶液に、互いに離れた位置に出口を持つ２本の注入管をセットし、テトラゾ水溶液とカップラー水溶液とをそれぞれの注入管を通してｐＨ緩衝溶液中に注入を行った。これらの溶液は同時に注入を開始し、定量ポンプにより３０分で反応が終了するように設定し、同時に注入を終了した。

注入の間、液面より採取した反応液からはテトラゾは検出されなかった。この時点でのカッフ゜ラー基準の反応率は９５．０％であった。その後、反応系内にテトラゾが極わずかに認められるまでテトラゾ水溶液のみを追加注入した結果、カップラー基準のカップリング反応率は９７．５％であった。なお、テトラゾの検出はβ-ナフトールによる発色反応を用いて行い、カップリング反応率は液体クロマトで分析して得た未反応カップラー量から求めた。

以後、苛性ソーダ水溶液を加えてｐＨを１０．５に調整し、不均化ロジンを固形分換算で１９．２部を追加添加後、塩酸水溶液でｐＨ５．８に調整、８％硫酸アルミニウム水溶液２０部を加えたのち、濾過、精製してジスアゾ顔料を含むウェット顔料組成物（発明顔料２−１）を得た。

比較例２
緩衝溶液に、ロシ゛ン酸の添加を行わず、カップリング終了後、ｐＨ１０．５に調整後にロシ゛ン類を固形分２４部を添加すること以外は、実施例３と同様な方法で、比較顔料２−２を得た。上記インキを作成中に測定した水分の遊離するまでの時間とその排出された水分の着色度、調製した各試験インキの透明性と刷り濃度及びインキ中の顔料の半価幅について測定し、その結果を表２ にまとめて示した。

実施例４
３，３’−ジクロロベンジジン塩酸塩をその３倍モルの塩酸と２倍モルの亜硝酸ナトリウムを使って常法によりテトラゾ化し、１０℃、０．３２モル／リットルのテトラゾ水溶液を調製した。一方、アセトアセトアニリド２５１部と、２−アセトアセチルアミノ安息香酸６．５４部、２−ヒドロキシ−５−アセトアセチル安息香酸７．３７部を水酸化ナトリウム１０６部を含む水溶液に溶解し、２５℃、０．２５９モル／リットルのカップラー水溶液を調製した。また、高速攪拌させた水１０００部に不均化ロジンを固形分換算で４．８部を添加し、水酸化ナトリウム３２部、８０％酢酸９１部を加え所定濃度の酢酸−酢酸ナトリウムによる緩衝溶液中にすることでロジン類をロジン酸として析出させ、２５℃、ｐＨ４．７の緩衝溶液２５００部を調製し、撹拌機を有する反応器に仕込んだ。さらにこの緩衝溶液に、互いに離れた位置に出口を持つ２本の注入管をセットし、テトラゾ水溶液とカップラー水溶液とをそれぞれの注入管を通してｐＨ緩衝溶液中に注入を行った。これらの溶液は同時に注入を開始し、定量ポンプにより４０分で反応が終了するように設定し、同時に注入を終了した。

注入の間、液面より採取した反応液からはテトラゾは検出されなかった。この時点でのカップラー基準の反応率は９５．０％であった。その後、反応系内にテトラゾが極わずかに認められるまでテトラゾ水溶液のみを追加注入した結果、カップラー基準のカップリング反応率は９７．１％であった。なお、テトラゾの検出はβ-ナフトールによる発色反応を用いて行い、カップリング反応率は液体クロマトで分析して得た未反応カップラー量から求めた。

以後、製造したスラリーを８０℃まで過熱したのち、苛性ソーダ水溶液を加えてｐＨを１０．５に調整し、不均化ロジンを固形分換算で１９．２部を追加添加後、塩酸水溶液でｐＨ５．８に調整し、８％硫酸アルミニウム水溶液２０部を加えたのち、濾過、精製してジスアゾ顔料を含むウェット顔料組成物（発明顔料３−１）を得た。

比較例３
緩衝溶液に、ロジン酸の添加を行わず、カップリング終了後、ｐＨ１０．５に調整後にロジン類を固形分２４部を添加すること以外は、実施例４と同様な方法で、比較顔料３−２を得た。上記インキを作成中に測定した水分の遊離するまでの時間とその排出された水分の着色度、調製した各試験インキの透明性と刷り濃度及びインキ中の顔料の半価幅について測定し、その結果を表３にまとめて示した。

実施例５
３，３’−ジクロロベンジジン塩酸塩をその３倍モルの塩酸と２倍モルの亜硝酸ナトリウムを使って常法によりテトラゾ化し、１０℃、０．３２モル／リットルのテトラゾ水溶液を調製した。一方、アセトアセトアニリド２４７部と、２−アセトアセチルアミノ安息香酸６．５４部、２−ヒドロキシ−５−アセトアセチル安息香酸７．３７部、アセトアセト−ｐ−カルバモイルアニリド５．５６部を水酸化ナトリウム１０６部を含む水溶液に溶解し、２５℃、１．１７モル／リットルのカップラー水溶液を調製した。また、高速攪拌させた水１０００部に不均化ロジンを固形分換算で４．８部を添加し、水酸化ナトリウム３２部、８０％酢酸９１部を加え所定濃度の酢酸−酢酸ナトリウムによる緩衝溶液中にすることでロジン類をロジン酸として析出させ、２５℃、ｐＨ４．７の緩衝溶液２５００部を調製し、撹拌機を有する反応器に仕込んだ。さらにこの緩衝溶液に、互いに離れた位置に出口を持つ２本の注入管をセットし、テトラゾ水溶液とカップラー水溶液とをそれぞれの注入管を通してｐＨ緩衝溶液中に注入を行った。これらの溶液は同時に注入を開始し、定量ポンプにより４０分で反応が終了するように設定し、同時に注入を終了した。

注入の間、液面より採取した反応液からはテトラゾは検出されなかった。この時点でのカップラー基準の反応率は９５．０％であった。その後、反応系内にテトラゾが極わずかに認められるまでテトラゾ水溶液のみを追加注入した結果、カップラー基準のカップリング反応率は９７．１％であった。なお、テトラゾの検出はβ-ナフトールによる発色反応を用いて行い、カップリング反応率は液体クロマトで分析して得た未反応カップラー量から求めた。

以後、製造したスラリーを８０℃まで過熱したのち、苛性ソーダ水溶液を加えてｐＨを１０．５に調整し、不均化ロジンを固形分換算で１９．２部を追加添加後、塩酸水溶液でｐＨ５．８に調整し、８％硫酸アルミニウム水溶液２０部を加えたのち、濾過、精製してジスアゾ顔料を含むウェット顔料組成物（発明顔料４−１）を得た。

実施例６
バッファに入れる不均化ロジンを固形分換算で１２部にし、後処理にて加える不均化ロジンを固形分換算で１２部にすること以外は実施例５と同様に合成を行い、ジスアゾ顔料を含むウェット顔料組成物（発明顔料４−２）を得た。
実施例７
バッファに入れる不均化ロジンを固形分換算で２４部にし、後処理にて不均化ロジンを加えないこと以外は実施例５と同様に合成を行い、ジスアゾ顔料を含むウェット顔料組成物（発明顔料４−３）を得た。

実施例８
バッファに入れる不均化ロジンを固形分換算で３６部にし、後処理にて不均化ロジンを加えないこと以外は実施例５と同様に合成を行い、ジスアゾ顔料を含むウェット顔料組成物（発明顔料４−４）を得た。

実施例９
バッファに入れる不均化ロジンを固形分換算で４８部にし、後処理にて２０Ｎロジンを加えないこと以外は実施例５と同様に合成を行い、ジスアゾ顔料を含むウェット顔料組成物（発明顔料４−５）を得た。

実施例１０
バッファに入れるロジン類をマレイン酸変性ロジンにすること以外は実施例７と同様に合成を行い、ジスアゾ顔料を含むウェット顔料組成物（発明顔料４−６）を得た。

比較例４
緩衝溶液に、ロジン類の添加を行わず、カップリング終了後、ｐＨ１０．５に調整後に不均化ロジンを固形分換算で固形分２４部を添加すること以外は、実施例７と同様に合成を行い、ジスアゾ顔料を含むウェット顔料組成物（比較顔料４−７）を得た。
上記インキを作成中に測定した水分の遊離するまでの時間とその排出された水分の着色度、調製した各試験インキの透明性と刷り濃度及びインキ中の顔料の半価幅について測定し、その結果を表４にまとめて示した。

比較例５
３，３’−ジクロロベンジジン塩酸塩をその３倍モルの塩酸と２倍モルの亜硝酸ナトリウムを使って常法によりテトラゾ化し、１０℃、０．３２モル／リットルのテトラゾ水溶液を調製した。一方、アセトアセトアニリド２４７部と、２−アセトアセチルアミノ安息香酸６．５４部、２−ヒドロキシ−５−アセトアセチル安息香酸７．３７部、アセトアセト−ｐ−カルバモイルアニリド５．５６部を水酸化ナトリウム１０６部を含む水溶液に溶解し、２５℃、１．１７モル／リットルのカップラー水溶液を調製した。また、水酸化ナトリウム３２部、８０％酢酸９１部を加え所定濃度の酢酸−酢酸ナトリウムによる緩衝溶液を２５℃、ｐＨ４．７の緩衝溶液２５００部を調製し、撹拌機を有する反応器に仕込んだ。さらにこの緩衝溶液に、互いに離れた位置に出口を持つ３本の注入管をセットし、テトラゾ水溶液とカップラー水溶液と不均化ロジンを固形分換算で２４部を溶かしたアルカリ溶液を、それぞれの注入管を通してｐＨ緩衝溶液中に注入を行った。これらの溶液は同時に注入を開始し、定量ポンプにより４０分で反応が終了するように設定し、同時に注入を終了すること以外は実施例７と同様に行い、ジスアゾ顔料を含むウェット顔料組成物（比較顔料４−８）を得た。

比較例６
緩衝溶液に、ロジン類の添加を行わず、代わりに東洋インキ社製スチレンーアクリル微粒子懸濁液トークリルＷ−１６３−５０を固形分換算で固形分１２０部添加し、カップリング終了後、ｐＨ１０．５に調整後に不均化ロジンを固形分換算で固形分２４部を添加すること以外は、実施例７と同様に合成を行い、ジスアゾ顔料を含むウェット顔料組成物（比較顔料４−９）を得た。

Claims (5)

1. ロジン酸の析出物の存在する緩衝溶液中で、アセトアセトアニリド類とベンジジン類のテトラゾ成分とをカップリング反応させることを特徴とするロジン処理ジスアゾ顔料の製造方法。
2. ロジン酸の析出物の量が、アセトアセトアニリド類１００重量部に対して、０．２〜２５重量部であることを特徴とする請求項１記載のジスアゾ顔料の製造方法。
3. ジスアゾ顔料がＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２であることを特徴とする請求項１または２記載のジスアゾ顔料の製造方法。
4. 請求項１〜３いずれか記載の製造方法により得られることを特徴とするジスアゾ顔料。
5. 請求項４記載のジスアゾ顔料と印刷インキビヒクルとからなることを特徴とする印刷インキ。