JP2008260911A - 親水性の重合性単量体含有組成物及び歯科用プライマー - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、歯科用プライマーに適用した際に、歯質との接着強度に優れるプライマーとなる組成物を提供する。
【解決手段】４個以上の炭素が連続して結合した非共役の炭素鎖、２個以上の重合性基及び２個以上の水酸基を有する重合性単量体（Ａ）、並びに２個以上の重合性基を有する重合性単量体（Ｂ）を含有してなる組成物であって、重合性単量体成分の全量１００質量部中において、前記重合性単量体（Ａ）を５〜９５質量部及び前記重合性単量体（Ｂ）を５〜９５質量部含有してなる組成物とする。
【選択図】なし

Description

本発明は、歯科用プライマーに特に好適な、親水性の重合性単量体を含む組成物に関する。本発明はまた、当該組成物を用いた歯科用プライマーに関する。

歯科治療において、う蝕歯又は欠損歯を修復するために、コンポジットレジンの充填や、金属、セラミックス等の補綴物による被覆等が行われており、歯質と、コンポジットレジン又は補綴物とが強く接着される必要がある。

接着に際しては、酸により歯の表面のスミア層を除去してコラーゲン層を露出させる脱灰工程、コラーゲン層にモノマーを浸透させてモノマーの薄層コーティングを形成する浸透工程、浸透したモノマーを硬化させる硬化工程の３つの工程が行われている。この脱灰工程にはエッチング材、浸透工程にはプライマー、硬化工程にはボンディング材が用いられている。近年では、脱灰工程及び浸透工程を同時に行えるセルフエッチングプライマーも用いられている（従来のプライマーとしては、例えば、特許文献１〜２参照）。

強い接着を実現するには、ボンディング材の接着強度だけでなくプライマーの接着強度も必要であり、歯質との接着強度のより高いプライマーが求められている。また、上述のコンポジットレジン又は補綴物は、一度装着した後は長期間に渡って強固に接着し、脱落が発生しないことが要求される。このため、接着耐久性に優れるプライマーが求められている。
特開２００２−２６５３１２号公報 特開２００４−１３７２１１号公報

本発明は、歯科用プライマーに適用した際に、歯質との接着強度に優れるプライマーとなる組成物を提供することを目的とする。本発明はまた、歯質との接着強度及び接着耐久性に優れるプライマーを提供することを目的とする。

本発明は、４個以上の炭素が連続して結合した非共役の炭素鎖、２個以上の重合性基及び２個以上の水酸基を有する重合性単量体（Ａ）、並びに２個以上の重合性基を有する重合性単量体（Ｂ）を含有してなる組成物であって、重合性単量体成分の全量１００質量部中において、前記重合性単量体（Ａ）を５〜９５質量部及び前記重合性単量体（Ｂ）を５〜９５質量部含有してなる組成物である。

本発明において、前記重合性単量体（Ａ）は、式（１）

（式中、Ｇは、水酸基又は重合性基であり、＊は、結合手を示す。）
で表される基を有することが好ましい。

前記重合性単量体（Ａ）及び重合性単量体（Ｂ）の重合性基は、下記式（２）、下記式（３）又は下記式（４）で表される基であることが好ましい。

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、及びＲ³は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基を示し、＊は、結合手を示す。）

前記重合性単量体（Ａ）が、式（５）

（式中、Ｇは、水酸基又は重合性基であり、ｎは、２以上の整数であり、Ｇのうち少なくとも２個が水酸基であり、かつＧのうち少なくとも２個が重合性基である。）
で表される化合物であることが好ましい。より好ましい重合性単量体（Ａ）の一つは、式（６）

（式中、Ｒ¹は、水素原子又は炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基を示し、ｍは、２以上の整数を示し、ｋは、１以上の整数を示し、ｍ個のエステル基を有する単位とｋ個の水酸基を有する単位の配列順序は、任意である。）
で表される化合物であり、ここで、ｍが、２〜５であり、かつｋが、１〜５であることが好ましい。

より好ましい重合性単量体（Ａ）の別の一つは、式（７）

（式中、Ｒ¹は、水素原子又は炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基を示し、ｐは、２以上の整数を示す。）
で表される化合物であり、ここで、ｐが、２〜４であることが好ましい。

上記において、Ｒ¹が、水素原子又はメチル基であることが好ましい。

前記重合性単量体（Ｂ）は、脂肪族系の重合性単量体であることが好ましく、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，２−ビス（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）エタン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンビス（２−カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、下記式（８）で表される４官能メタクリレート、及び下記式（９）で表される６官能アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の重合性単量体であることがより好ましい。

本発明の組成物はさらに、１個の重合性基と１個以上の水酸基とを有する重合性単量体（Ｃ）を、重合性単量体成分の全量１００質量部中において１〜９０質量部さらに含有してなることが好ましく、また、酸性基を有する重合性単量体（Ｄ）を、重合性単量体成分の全量１００質量部中において１〜９０質量部さらに含有してなることが好ましい。

本発明の組成物は、重合性単量体成分の全量１００質量部中において、前記重合性単量体（Ａ）を１５〜７５質量部含有してなることが好ましい。また、重合性単量体成分の全量１００質量部中において、前記重合性単量体（Ｂ）を７〜４０質量部含有してなることが好ましい。

本発明の組成物は、重合性単量体成分の全量１００質量部に対して、溶媒（Ｅ）を１〜２０００質量部含有してなることが好ましい。また、重合性単量体成分の全量１００質量部に対して、重合開始剤（Ｆ）を０．００１〜２０質量部含有してなることが好ましい。また、重合性単量体成分の全量１００質量部に対して、重合促進剤（Ｇ）を０．００１〜３０質量部含有してなることが好ましい。

本発明の組成物は、重合性単量体成分の全量１００質量部中において、重合性単量体（Ａ）を１５〜７５質量部、重合性単量体（Ｂ）を７〜４０質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを１０〜７０質量部、及び１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンフォスフェートを８〜６５質量部含み、かつ重合性単量体成分の全量１００質量部に対して、水を１０〜２５０質量部、アルコールまたはアセトンを１０〜２５０質量部、重合開始剤（Ｆ）を０．１〜１０質量部、及び重合促進剤（Ｇ）を０〜１０質量部含むことが特に好ましい。

本発明の組成物は歯科用途に好適である。

本発明は、別の側面から、上記の組成物を用いた歯科用プライマーである。

本発明の組成物は、歯科用プライマーに好適であり、またその他の歯科材料にも適用可能である。本発明の組成物を用いた歯科用プライマーは、歯質との接着性（接着強度及び接着耐久性）に優れるプライマーとなる。

まず、本発明の組成物の必須成分について説明する。

重合性単量体（Ａ）
重合成単量体（Ａ）は、４個以上の炭素が連続して結合した非共役の炭素鎖、２個以上の重合性基及び２個以上の水酸基を有する。重合成単量体（Ａ）として、係る定義を満たす重合性単量体を、単独で又は２種以上を併用して用いることができる。

重合性単量体（Ａ）は、２個以上の重合性基を有する。本発明の組成物を歯科用プライマーに用いた際には、この重合性基が重合することによって組成物が硬化し、プライマーとして機能することが可能となる。また、重合性基の数が２個以上であるため、重合性単量体（Ａ）は架橋性を有する。従って、組成物の硬化性及び硬化物の機械的強度が高い。

重合性単量体（Ａ）に関し、重合性基とは、ラジカル重合可能な官能基を含む基のことをいい、例えば、ビニル基を含む基が挙げられる。特に、重合性基としては、重合反応性の観点から下記式（２）、式（３）又は式（４）で表される基が好ましく、これらのうち、重合性単量体（Ａ）への導入の容易さの観点から、式（２）で表される基が最も好ましい。

ここで、Ｒ¹、Ｒ²、及びＲ³はそれぞれ、水素原子、又は炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基であり、＊は結合手を示す。炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基の例としては、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数２〜１０のアルキニル基等が挙げられる。

炭素数１〜１０のアルキル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれであってもよく、例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘプタニル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、シクロオクタニル基、ｎ−ノニル基、シクロノナニル基、ｎ−デシル基等が挙げられる。

炭素数２〜１０のアルケニル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれであってもよく、例としては、ビニル基、アリル基、メチルビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。

炭素数２〜１０のアルキニル基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれであってもよく、例としては、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−ペンチニル、１−エチル−２−プロピニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、１−メチル−２−ブチニル、４−ペンチニル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチニル、１−ヘキシニル、２−ヘキシニル、１−エチル−２−ブチニル、３−ヘキシニル、１−メチル−２−ペンチニル、１−メチル−３−ペンチニル、４−メチル−１−ペンチニル、３−メチル−１−ペンチニル、５−ヘキシニル、１−エチル−３−ブチニル等が挙げられる。

重合性単量体（Ａ）を歯科用用途などにおいて使用する際には、ラジカル重合が行われる。従って、Ｒ¹、Ｒ²、及びＲ³はそれぞれ、最終生成物のラジカル重合反応性の観点から、水素原子又はメチル基であることが好ましい。また、歯科用プライマーとして使用する場合、加水分解などにより重合性基が重合性単量体（Ａ）より脱離するおそれがある。脱離した重合性基の生体への刺激性を考慮した場合、重合性基は、メタクリロイルオキシ基を含むことが好ましい。よって、Ｒ¹、Ｒ²、及びＲ³は、メチル基であることがより好ましい。

重合性単量体（Ａ）は、２個以上の重合性基を有するが、２個以上の重合性基は同一であっても異なっていてもよい。

重合性単量体（Ａ）は、２個以上の水酸基を有する。この水酸基によって、重合性単量体（Ａ）は、高い親水性が付与されて象牙質のコラーゲン層への浸透性が良好となり、それにより組成物の歯質への接着性が良好となる。

重合性単量体（Ａ）は４個以上の炭素が連続して結合した非共役の炭素鎖を有する。この炭素鎖が、重合性単量体（Ａ）の骨格の全部又は一部を構成し、当該炭素鎖に、前記重合性基と水酸基が結合していることが好ましい。

重合性単量体（Ａ）の例としては、４個以上の炭素が連続して結合した非共役の炭素鎖を有する４価以上のアルコール化合物の水酸基の一部を、水酸基及び重合性基がそれぞれ２個以上となるように重合性基に置換した化合物が挙げられる。４個以上の炭素が連続して結合した非共役の炭素鎖を有する４価以上のアルコール化合物の例としては、特に限定されないが、炭素数４〜２０の糖アルコール、単糖類、二糖類及び三糖類などが好適なものとして例示される。糖アルコールとしては、炭素数４の糖アルコールであるエリスリトール、炭素数５の糖アルコールであるキシリトール、リビトール、アラビニトールや、炭素数６の糖アルコールであるマンニトール、ソルビトール及びイジトールや、炭素数１２の糖アルコールであるマルチトールなどが好ましく用いられる。また、アミノ基を含有する糖アルコールであるグルカミンも好ましく用いられる。単糖類としては、炭素数５の単糖であるキシロース、リボース、アラビノース、リキソースや、炭素数６の単糖であるグルコース、マンノース、ガラクトース、ソルボース及びフルクトースなどが好ましく用いられる。また、アミノ基及びその誘導体を含有する単糖類であるグルコサミン、マンノサミン、ガラクトサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン、Ｎ−アセチルマンノサミン、Ｎ−アセチルガラクトサミンなども好ましく用いられる。二糖類としては、トレハロース、スクロース、マルトース、ラクトース、セロビオースなどが好ましく用いられる。三糖類としては、カップリングシュガー（登録商標）、ラクトスクロース、マルトトリオース、イソマルトトリオースなどが好ましく用いられる。本発明の組成物は、好ましくは歯科用プライマーとして用いられる。歯質（特に象牙質）との接着性の観点からは、歯質（特に象牙質）への浸透性が高いことが好ましい。かかる観点からは、前記アルコール化合物の炭素数としては、４〜１５がより好ましく、４〜９がさらに好ましく、４〜７が特に好ましい。また、同様の観点から、前記アルコール化合物の水酸基の数は４〜１５が好ましく、４〜９がより好ましく、４〜７が特に好ましい。好ましい具体的なアルコール化合物は、糖アルコールとしては、エリスリトール、マンニトール、ソルビトール、マルチトール；単糖類としては、グルコース、グルコサミン；二糖類としては、トレハロース、マルトース；三糖類としては、マルトトリオースが挙げられる。これらの中でも、エリスリトール、マンニトール、グルコース、トレハロースがさらに好ましく、エリスリトール、マンニトールが特に好ましい。

重合性単量体（Ａ）は、下記式（１）で表される基を有することが好ましい。当該基は、上記例示した化合物に特徴的な構造である。

ここで、Ｇは、水酸基又は重合性基であり、＊は、結合手を示す。

重合性単量体（Ａ）の構造について具体的には、重合性単量体（Ａ）は、式（５）で表される化合物であることが好ましい。

ここで、Ｇは、水酸基又は重合性基であり、ｎは、２以上の整数であり、Ｇのうち少なくとも２個が水酸基であり、かつＧのうち少なくとも２個が重合性基である。

当該構造は、炭素鎖の各炭素原子に重合性基又は水酸基が結合しており、重合性基及び水酸基が高い密度で密集している。そのため、当該重合性単量体（Ａ）を含む組成物を歯科用プライマーに適用した場合には、優れた硬化性及び接着性を示す。また、糖アルコールを用いて容易に製造が可能であるという利点も有する。

組成物の硬化性及び歯質との接着性、並びに原料の入手の容易性の観点からｎは、２〜１８の整数であることが好ましく、より好ましくは２〜９の整数であり、さらに好ましくは２〜６の整数であり、最も好ましくは２〜４の整数である。

組成物の歯質との接着性を重視する場合には、重合性単量体（Ａ）は、下記式（６）で表される化合物であることが好ましい。

ここで、Ｒ¹は前記と同義であり、ｍは、２以上の整数を示し、ｋは１以上の整数を示し、ｍ個のエステル基を有する単位とｋ個の水酸基を有する単位の配列順序は、任意である。

組成物の硬化性及び歯質との接着性、並びに原料の入手の容易性の観点から、ｍは、好ましくは２〜５であり、より好ましくは２〜４であり、最も好ましくは２である。ｋは、好ましくは１〜５であり、より好ましくは２〜４であり、最も好ましくは２である。ｍとｋの合計は、３〜１８が好ましく、３〜９がより好ましく、４〜８がさらに好ましく、４が最も好ましい。

式（６）で表される化合物は、３個以上の水酸基を有し、うち２個が第１級水酸基である。当該第１級水酸基は、歯質（特に象牙質）と相互作用するのに非常に有利であるため、式（６）で表される化合物を含む組成物を歯科用プライマーに適用すると、歯質（特に象牙質）との接着性が特に高いプライマーとなる。また重合性基として式（２）で表される基を２個以上有するため、硬化性も良好である。

さらに、式（６）で表される化合物の中でも、式（１０）及び式（１１）で表される化合物が組成物の硬化性及び歯質との接着性の観点から好ましい。

他方で、組成物の硬化性を重視する場合には、重合性単量体（Ａ）は、下記式（７）で表される化合物であることが好ましい。

ここでＲ¹は前記と同義であり、ｐは２以上の整数を示す。

式（７）で表される化合物は、４個以上の炭素が連続して結合した非共役の炭素鎖の両末端に式（２）で表される重合性基を有しており、立体的な要因から重合性能が特に高くなっている。従って、式（７）で表される化合物を含む組成物を歯科用プライマーに適用すると、特に硬化性が高いプライマーとなる。また、複数の水酸基を有するため、象牙質のコラーゲン層への浸透性が良好であり、歯質との接着性も良好である。

口腔内において加水分解などの作用で分解物が生成された場合に、分解物がエリスリトール、キシリトール、ソルビトール又はマンニトールなどの安全性の高い化合物であることから、ｐは２〜４であることが好ましい。ｐが２〜４の化合物としては、例えば、エリスリトールジ（メタ）アクリレート、キシリトールジ（メタ）アクリレート、ソルビトールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。さらに、ｐが２であるエリスリトールジ（メタ）アクリレートがより好ましく、前述した重合性及び生体への刺激性の観点も併せて、下記一般式（１２）で表されるエリスリトールジメタクリレートが最も好ましい。

重合性単量体（Ａ）は、公知方法により製造して入手することができる。具体的には例えば、重合性基を有するカルボン酸（例えば、式（２）で表される基の結合手に水素原子が結合したカルボン酸）又はその誘導体と、４個以上の炭素が連続して結合した非共役の炭素鎖を有する４価以上のアルコール化合物とを常法に従いエステル化反応させ、クロマトグラフィー等の分離手段により精製すればよい。収率を向上させるために、前記重合性基を有するカルボン酸を、酸ハライド等の誘導体に変換してからエステル化反応を行ってもよい。

重合性単量体（Ａ）が、特に式（６）で表される化合物、中でも式（１０）又は式（１１）で表される化合物であった場合には、前記アルコール化合物の第１級水酸基が予め保護された化合物を原料に用い、当該化合物と重合性基を有するカルボン酸（ここでは、式（２）で表される基の結合手に水素原子が結合したカルボン酸）又はその誘導体とをエステル化する工程（ａ）、及び得られたエステル化合物の第１級水酸基の保護基を脱保護する工程（ｂ）を実施して製造することが好ましい。前記重合性基を有するカルボン酸の誘導体としては特に限定されないが、酸ハライド又は酸無水物が好ましく用いられる。前記アルコール化合物との反応性を考慮した場合、酸ハライドがより好ましく用いられる。また、化合物の入手のしやすさや貯蔵安定性を考慮した場合、前記酸ハライドの中でも、酸クロリドが特に好ましく用いられる。当該工程を含む製造方法は、高収率で重合性単量体を得ることができ、工業生産に好適である。

前記アルコール化合物の第１級水酸基が予め保護された化合物は、例えば、１，２：５，６−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトール（1,2:5,6-Di-O-isopropylidene-D-mannitol）、１，３：４，６−ジ−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−マンニトール（1,3:4,6-Di-O-benzylidene-D-mannitol）など、市販品として入手することができる。また、前記アルコール化合物の第１級水酸基を保護する工程を実施して製造することもできる。前記アルコール化合物の第１級水酸基が予め保護された化合物において、第１級水酸基以外の水酸基は、複数の水酸基を残しつつ、一部が保護されていることが好ましい。このようにしておけば、水酸基を３個以上有する構造を得ることが容易となる。

前記アルコール化合物の第１級水酸基を保護する工程は、公知の保護基を導入する反応を行うことにより実施できる。

前記アルコール化合物の第１級水酸基の保護基としては、第１級水酸基に優先的に導入される基を選択するとよい。また、保護基は、エステル化反応時に脱保護反応を起こしにくく、またその脱保護反応時に、エステル結合を開裂させにくいものを選択するとよい。このような観点から、保護基としては、エーテル系保護基、シリルエーテル系保護基及びアセタール系保護基が好ましく用いられる。エーテル系保護基としては、１−エトキシエチルエーテル基及びトリフェニルメチルエーテル基がより好ましく用いられる。シリルエーテル系保護基としては、トリイソプロピルシリルエーテル基、ｔ−ブチルジメチルシリルエーテル基及びｔ−ブチルジフェニルシリルエーテル基がより好ましく用いられる。これらの保護基はいずれも第１級水酸基に優先的に導入することができ、かつ、マイルドな酸性条件下で脱保護できるため、エステル結合を開裂させることなく脱保護できるという利点を有する。一方、アセタール系保護基としては、イソプロピリデン基、シクロヘプチリデン基、ベンジリデン基及びｐ−メトキシベンジリデン基がより好ましく用いられる。アセタール系保護基を用いた場合、１級水酸基に対して優先的に導入できるだけでなく、１級水酸基を含む２個以上の水酸基を一度に保護できるため、重合性単量体（Ａ）の合成には極めて適している。このため、エーテル系保護基、シリルエーテル系保護基及びアセタール系保護基の中でもアセタール系保護基がさらに好ましく用いられる。さらに、特にマイルドな酸性条件で脱保護が可能であり、脱保護の際に精製する副生物が容易に除去できる観点から、イソプロピリデン基が特に好ましく用いられる。

前記アルコール化合物の第１級水酸基が予め保護された化合物と、重合性基を有するカルボン酸又はその誘導体とをエステル化する工程は、公知方法に従い行うことができ、エステル化反応においては、保護基の種類を考慮して、脱保護反応が起こりにくい適切な反応条件（特に、温度条件、及び触媒の種類）を選択することが重要である。また、エステル化反応後に、１分子中に、複数のエステル結合が形成され、また保護された水酸基及び未反応の水酸基が合計で３個以上あるように、反応条件（特に、前記アルコール化合物の第１級水酸基が予め保護された化合物と、重合性基を有するカルボン酸又はその誘導体の使用量）を選択することが重要である。

得られたエステル化合物の第１級水酸基の保護基を脱保護する工程は、保護基の種類に応じて公知方法に従って行えばよい。この際、エステル結合を開裂させにくい反応条件（特に、温度条件、及び触媒の種類）を選択することが重要である。上述したように、第１級水酸基の保護基として好ましいエーテル系保護基、シリルエーテル系保護基及びアセタール系保護基を用いた場合は、いずれもマイルドな酸性条件下で脱保護が可能であり、エステル結合を開裂させずに脱保護を行うことができる。また、シリルエーテル系保護基はＴＢＡＦ（テトラブチルアンモニウムフルオライド）などのフッ素含有化合物を用いることにより極めて高い選択性を伴った脱保護が可能であり、有用性が高い。酸性条件で脱保護する場合は、塩酸、硫酸などの鉱酸及びその水溶液；ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸などの有機酸及びその水溶液；陽イオン交換樹脂、などが好ましく用いられる。これらの中でも、酸性度が適切であり、エステル結合の開裂を効率的に抑制した脱保護が行えることから、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸などの有機酸及びその水溶液がより好ましく、ギ酸、酢酸及びその水溶液がさらに好ましい。

重合性単量体（Ａ）は、複数の重合性基及び複数の水酸基を有するために、架橋反応性に優れ、親水性基を有する化合物と強く相互作用することができる。従って、当該重合性単量体を、適切な成分と混合して組成物とすれば、歯科用途を始め、様々な用途において、優れた硬化性及び接着性を発揮する組成物となる。なお、組成物の歯質との接着性と硬化性をバランスよく両立させる観点から、前記式（６）と前記式（７）で表される化合物を併用することができる。

重合性単量体（Ａ）の配合量は、重合性単量体成分（他の重合性単量体成分については後述する）の全量１００質量部中において、５〜９５質量部である。重合性単量体（Ａ）の配合量がこのような範囲にある組成物を歯科用プライマーとして用いた場合には、象牙質のコラーゲン層への浸透性が良好であり、接着強度が高い利点を有する。重合性単量体（Ａ）の配合量が５質量部未満の場合、接着強度が低下するとともに接着耐久性が低下するおそれがあり、より好適には７質量部以上であり、さらに好適には１０質量部以上であり、最も好適には１５質量部以上である。一方、重合性単量体（Ａ）の配合量が９５質量部を超える場合、脱灰が不十分となり、十分な接着強度が得られなくなるおそれがあり、より好適には８５質量部以下であり、さらに好適には８０質量部以下であり、最も好適には７５質量部以下である。

２個以上の重合性基を有する重合性単量体（Ｂ）
本発明の組成物は、上記の重合性単量体（Ａ）に加えて、２個以上の重合性基を有する重合性単量体（Ｂ）を含有してなる。２個以上の重合性基を有する重合性単量体（Ｂ）を含む組成物を歯科用プライマーとして用いた場合には、当該組成物を硬化させた際の硬化物強度を向上させることができる。このため、接着強度及び接着耐久性が向上する等の利点を有する。

重合性単量体（Ｂ）の有する重合性基については、重合性単量体（Ａ）の有する重合性基と同様である。

２個以上の重合性基を有する重合性単量体（Ｂ）は、単独で又は２種以上適宜組み合わせて使用することができる。重合性単量体（Ｂ）としては、特に限定されないが、芳香族系の二官能性重合性単量体、脂肪族系の二官能性重合性単量体、三官能性以上の重合性単量体などが挙げられる。なお、ここで、「二官能性」及び「三官能性」とは、それぞれ、重合性基が２個及び３個あることをいう。

芳香族系の二官能性重合性単量体の例としては、２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス〔４−（３−（メタ）アクリロイルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシフェニル〕プロパン（通称「Ｂｉｓ−ＧＭＡ」）、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン）、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン）、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシテトラエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）プロパン、２−（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）−２−（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２−（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）−２−（４−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２−（４−（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）−２−（４−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシイソプロポキシフェニル）プロパン、１，４−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）ピロメリテートなどが挙げられる。

脂肪族系の二官能性重合性単量体の例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ビス（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）エタン及び２，２，４−トリメチルヘキサメチレンビス（２−カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート（通称「ＵＤＭＡ」）等が挙げられる。

三官能性以上の重合性単量体の例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−（２，２，４−トリメチルヘキサメチレン）ビス〔２−（アミノカルボキシ）プロパン−１，３−ジオール〕テトラメタクリレート、及び１，７−ジアクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラアクリロイルオキシメチル−４−オキシヘプタン、下記式（８）で表される４官能メタクリレート、下記式（９）で表される６官能アクリレート等が挙げられる。

重合性単量体（Ｂ）としては、脂肪族系の重合性単量体が好ましい。脂肪族系の重合性単量体を用いると、本発明の組成物を歯科用プライマーとして用いた場合、歯質（特に象牙質）への浸透性が向上し、その結果、接着強度及び接着耐久性の改善効果をいっそう高めることができるという利点がある。特に好ましくは、具体的に、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，２−ビス（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）エタン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ＵＤＭＡ、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、式（８）で表される４官能メタクリレート、及び式（９）で表される６官能アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の重合性単量体である。

２個以上の重合性基を有する重合性単量体（Ｂ）の配合量は、重合性単量体成分の全量１００質量部中において、５〜９５質量部である。２個以上の重合性基を有する重合性単量体（Ｂ）の配合量が５質量部未満の場合、充分な接着強度が得られないおそれがあり、より好適には６質量部以上であり、さらに好適には７質量部以上である。一方、２個以上の重合性基を有する重合性単量体（Ｂ）の配合量が９５質量部を超える場合、組成物の象牙質のコラーゲン層への浸透が不十分となり、高い接着強度が得られなくなるおそれがあり、より好適には８０質量部以下であり、さらに好適には６０質量部以下であり、最も好適には４０質量部以下である。

次に、本発明の組成物の任意の成分について説明する。本発明の組成物は、組成物の用途に応じて重合性単量体（Ａ）及び重合性単量体（Ｂ）以外の成分を含んでいてもよい。例えば、本発明の組成物は、重合性単量体（Ａ）及び重合性単量体（Ｂ）以外の重合性単量体成分として、１個の重合性基と１個以上の水酸基とを有する重合性単量体（Ｃ）、酸性基を有する重合性単量体（Ｄ）等の重合性単量体成分を含んでいてもよい。また、本発明の組成物は、溶媒（Ｅ）、重合開始剤（Ｆ）、重合促進剤（Ｇ）、等を含んでいてもよい。

本発明において、「重合性単量体成分の全量」とは、重合性単量体（Ａ）〜（Ｄ）の総量を意味する。

１個の重合性基と１個以上の水酸基とを有する重合性単量体（Ｃ）
本発明の組成物は、重合性基１個と水酸基１個以上とを有する重合性単量体（Ｃ）を含有してなることが好ましい。前記組成物が、重合性単量体（Ｃ）を含む場合、特に歯科用プライマーとして用いると、接着強度が良好となる。重合性単量体（Ｃ）が重合性基を有することによりラジカル重合が可能となるとともに、他の単量体との共重合が可能となる。１個の重合性基と１個以上の水酸基とを有する重合性単量体（Ｃ）としては特に限定されず、重合性基は、重合性単量体（Ａ）及び（Ｂ）の重合性基と、ラジカル共重合可能な基であることが好ましい。ラジカル重合が容易である観点からは、重合性基は（メタ）アクリル基、又は（メタ）アクリルアミド基が好ましい。重合性単量体（Ｃ）は好ましくは歯科用組成物、特に歯科用プライマーの成分として用いられるが、口腔内は湿潤な環境であるため、加水分解などにより重合性基が脱離するおそれがある。脱離した重合性基の生体への刺激性を考慮した場合、重合性基は、メタクリル基、又はメタクリルアミド基であることが好ましい。

また、重合性単量体（Ｃ）は、水酸基を１個以上有するため親水性が良好であり、かつ重合性基を１個有する一官能性重合体単量体であるため、重合性単量体（Ｃ）を含む本発明の組成物を歯科用プライマーとして用いた場合には、象牙質のコラーゲン層への浸透性がより優れているという効果もある。

重合性単量体（Ｃ）は、単独で又は２種以上適宜組み合わせて使用することができる。重合性単量体（Ｃ）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、エリスリトールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−（ジヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド等が挙げられるが、これらの中でも、象牙質のコラーゲン層への浸透性の改善の観点からは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、エリスリトールモノ（メタ）アクリレートが好ましく、特に好ましくは２−ヒドロキシエチルメタクリレートである。

前記重合性単量体（Ｃ）の配合量としては、重合性単量体成分の全量１００質量部中において、重合性単量体（Ｃ）を１〜９０質量部含有してなることが好ましい。重合性単量体（Ｃ）の配合量がこのような範囲にある組成物を歯科用組成物として用いた場合、象牙質のコラーゲン層への浸透が良好であるとともに、接着強度が良好であるため好ましい。重合性単量体（Ｃ）の配合量が１質量部未満の場合、重合性単量体（Ｃ）による象牙質のコラーゲン層への浸透の寄与が得られないおそれがあるとともに、接着強度が低下するおそれがある。重合性単量体（Ｃ）の配合量は、３質量部以上であることがより好ましく、７質量部以上であることがさらに好ましく、１０質量部以上であることが特に好ましい。一方、重合性単量体（Ｃ）の配合量が９０質量部を超える場合、十分な硬化性が得られずに硬化物の機械的強度が低下するおそれがある。このため、接着強度が低下するおそれがある。重合性単量体（Ｃ）の配合量は、８０質量部以下であることがより好ましく、７５質量部以下であることがさらに好ましく、７０質量部以下であることが特に好ましい。

酸性基を有する重合性単量体（Ｄ）
本発明の組成物は、酸性基を有する重合性単量体（Ｄ）を含有してなることが好ましい。酸性基を有する重合性単量体（Ｄ）を含む組成物を歯科用プライマーとして用いた場合には、酸性基を有する重合性単量体（Ｄ）自身が酸エッチング効果を有するので、セルフエッチングプライマーとして機能することができる。

酸性基を有する重合性単量体（Ｄ）は、単独で又は２種以上適宜組み合わせて使用することができる。酸性基を有する重合性単量体（Ｄ）としては、特に限定されないが、分子内に１個のカルボキシル基又はその酸無水物基を有する一官能性重合性単量体、分子内に複数のカルボキシル基又はその酸無水物基を有する一官能性重合性単量体、分子内にホスフィニルオキシ基又はホスホノオキシ基を有する一官能性重合性単量体（一官能性ラジカル重合性リン酸エステルと呼ぶことがある）などが挙げられる。なお、「一官能性」とは、重合性基が１個であることをいう。

分子内に１個のカルボキシル基又はその酸無水物基を有する一官能性重合性単量体の例としては、（メタ）アクリル酸、Ｎ−（メタ）アクリロイルグリシン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアスパラギン酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−５−アミノサリチル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンマレート、６−（メタ）アクリロイルオキシエチルナフタレン−１，２，６−トリカルボン酸、Ｏ−（メタ）アクリロイルチロシン、Ｎ−（メタ）アクリロイルチロシン、Ｎ−（メタ）アクリロイルフェニルアラニン、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｐ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｏ−アミノ安息香酸、ｐ−ビニル安息香酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、３−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、４−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−５−アミノサリチル酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−４−アミノサリチル酸等及びこれらの化合物のカルボキシル基を酸無水物基化した化合物が挙げられる。

分子内に複数のカルボキシル基又はその酸無水物基を有する一官能性重合性単量体の例としては、１１−（メタ）アクリロイルオキシウンデカン−１，１−ジカルボン酸、１０−（メタ）アクリロイルオキシデカン−１，１−ジカルボン酸、１２−（メタ）アクリロイルオキシドデカン−１，１−ジカルボン酸、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキサン−１，１−ジカルボン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−３’−メタクリロイルオキシ−２’−（３，４−ジカルボキシベンゾイルオキシ）プロピルサクシネート、４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）トリメリテートアンハイドライド、４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）トリメリテート、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリテート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルトリメリテート、４−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルトリメリテート、４−（メタ）アクリロイルオキシデシルトリメリテート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルトリメリテート、６−（メタ）アクリロイルオキシエチルナフタレン−１，２，６−トリカルボン酸無水物、６−（メタ）アクリロイルオキシエチルナフタレン−２，３，６−トリカルボン酸無水物、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルカルボニルプロピオノイル−１，８−ナフタル酸無水物、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルナフタレン−１，８−トリカルボン酸無水物、９−（メタ）アクリロイルオキシノナン−１，１−ジカルボン酸、１３−（メタ）アクリロイルオキシトリデカン−１，１−ジカルボン酸、１１−（メタ）アクリルアミドウンデカン−１，１−ジカルボン酸などが挙げられる。

分子内にホスフィニルオキシ基又はホスホノオキシ基を有する一官能性重合性単量体（一官能性ラジカル重合性リン酸エステルと呼ぶことがある）の例としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジハイドロジェンフォスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルハイドロジェンフォスフェート、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンフォスフェート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルジハイドロジェンフォスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ブロモエチルハイドロジェンフォスフェート、２−（メタ）アクリルアミドエチルジハイドロジェンフォスフェート等が挙げられる。

その他の酸性基を有する一官能性重合性単量体として、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、１０−スルホデシル（メタ）アクリレート等の分子内にスルホ基を有する一官能性重合性単量体などが挙げられる。

酸性基を有する重合性単量体（Ｄ）の配合量としては、重合性単量体成分の全量１００質量部中において、酸性基を有する重合性単量体（Ｄ）を１〜９０質量部含有してなることが好ましい。酸性基を有する重合性単量体（Ｄ）の配合量が１質量部未満の場合、酸エッチング効果が得られないおそれがあり、より好適には２質量部以上であり、さらに好適には５質量部以上であり、最も好適には８質量部以上である。一方、酸性基を有する重合性単量体（Ｄ）の配合量が９０質量部を超える場合、十分な硬化性が得られず、接着性能の低下を招くおそれがあり、より好適には７５質量部以下であり、さらに好適には６５質量部以下である。

本発明の組成物は、必要に応じ、上記（Ａ）〜（Ｄ）以外の重合性単量体を含んでいてもよい。

溶媒（Ｅ）
本発明の組成物は、その具体的な実施態様によっては、溶媒（Ｅ）を含むことが好ましい。溶媒としては、水、有機溶媒、及びこれらの混合溶媒等が挙げられる。

有機溶媒は、単独で又は２種以上適宜組み合わせて使用することができる。有機溶媒としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−メチル−２−プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ヘキサン、トルエン、クロロホルム、酢酸エチル、酢酸ブチル等が挙げられる。これらの中でも、生体に対する安全性と、揮発性に基づく除去の容易さの双方を勘案した場合、有機溶媒が水溶性有機溶媒であることが好ましく、具体的には、エタノール、２−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、アセトン、及びテトラヒドロフランが好ましく用いられる。

組成物が、歯質との優れた接着強度を示すとともに優れた接着耐久性を示すことから、溶媒（Ｅ）は、水を含むことが好ましい。溶媒（Ｅ）中の水の含有量は、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上であることが最も好ましい。水は、悪影響を及ぼすような不純物を含有していないことが好ましく、蒸留水又はイオン交換水が好ましい。

溶媒（Ｅ）の含有量としては、重合性単量体成分の全量１００質量部に対して１〜２０００質量部が好ましい。溶媒（Ｅ）の含有量が１質量部未満の場合、コラーゲン層へのモノマーの浸透性が不十分となり、接着強度が低下するおそれがある。一方、溶媒（Ｅ）の含有量が２０００質量部を超える場合、モノマーの重合性が低下し、接着強度が低下するとともに接着耐久性が低下するおそれがある。溶媒（Ｅ）の含有量は、５質量部以上であることがより好ましく、１０質量部以上であることがさらに好ましく、２０質量部以上であることが最も好ましい。また、溶媒（Ｅ）の含有量は、１０００質量部以下であることがより好ましく、５００質量部以下であることがさらに好ましい。

重合開始剤（Ｆ）
本発明に用いられる重合開始剤（Ｆ）は、一般工業界で使用されている重合開始剤から選択して使用でき、中でも歯科用途に用いられている重合開始剤が好ましく用いられる。特に、光重合及び化学重合の重合開始剤が、単独で又は２種以上適宜組み合わせて使用される。

光重合開始剤としては、（ビス）アシルホスフィンオキサイド類、水溶性アシルホスフィンオキサイド類、チオキサントン類又はチオキサントン類の第４級アンモニウム塩、ケタール類、α−ジケトン類、クマリン類、アントラキノン類、ベンゾインアルキルエーテル化合物類、α−アミノケトン系化合物などが挙げられる。

上記光重合開始剤として用いられる（ビス）アシルホスフィンオキサイド類のうち、アシルフォスフィンオキサイド類としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルメトキシフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキサイド、２，３，５，６−テトラメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジ−（２，６−ジメチルフェニル）ホスホネートなどが挙げられる。ビスアシルフォスフィンオキサイド類としては、ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−プロピルフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−１−ナフチルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、（２，５，６−トリメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。

上記光重合開始剤として用いられる水溶性アシルフォスフィンオキサイド類は、アシルフォスフィンオキサイド分子内にアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、ピリジニウムイオン又はアンモニウムイオンを有することが好ましい。例えば、水溶性アシルフォスフィンオキサイド類は、欧州特許第０００９３４８号明細書又は特開昭５７−１９７２８９号公報に開示されている方法により合成することができる。

上記水溶性アシルフォスフィンオキサイド類の具体例としては、モノメチルアセチルフォスフォネート・ナトリウム、モノメチル（１−オキソプロピル）フォスフォネート・ナトリウム、モノメチルベンゾイルフォスフォネート・ナトリウム、モノメチル（１−オキソブチル）フォスフォネート・ナトリウム、モノメチル（２−メチル−１−オキソプロピル）フォスフォネート・ナトリウム、アセチルフォスフォネート・ナトリウム、モノメチルアセチルフォスフォネート・ナトリウム、アセチルメチルフォスフォネート・ナトリウム、メチル４−（ヒドロキシメトキシフォスフィニル）−４−オキソブタノエート・ナトリウム塩、メチル−４−オキソフォスフォノブタノエート・モノナトリウ厶塩、アセチルフェニールフォスフィネート・ナトリウム塩、（１−オキソプロピル）ペンチルフォスフィネート・ナトリウム、メチル−４−（ヒドロキシペンチルフォスフィニル）−４−オキソブタノエート・ナトリウム塩、アセチルペンチルフォスフィネート・ナトリウム、アセチルエチルフォスフィネート・ナトリウム、メチル（１，１−ジメチル）メチルフォスフィネート・ナトリウム、（１，１−ジエトキシエチル）メチルフォスフィネート・ナトリウム、（１，１−ジエトキシエチル）メチルフォスフィネート・ナトリウム、メチル−４−（ヒドロキシメチルフォスフィニル）−４−オキソブタノエート・リチウム塩、４−（ヒドロキシメチルフォスフィニル）−４−オキソブタノイックアシッド・ジリチウム塩、メチル（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）フォスフィネート・ナトリウム塩、メチル（２−メチル−１，３−チアゾリディン−２−イル）フォスフォナイト・ナトリウム塩、（２−メチルパーヒドロ−１，３−ディアジン−２−イル）フォスフォナイト・ナトリウム塩、アセチルフォスフィネート・ナトリウム塩、（１，１−ジエトキシエチル）フォスフォナイト・ナトリウム塩、（１，１−ジエトキシエチル）メチルフォスフォナイト・ナトリウム塩、メチル（２−メチルオキサチオラン−２−イル）フォスフィネート・ナトリウム塩、メチル（２，４，５−トリメチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）フォスフィネート・ナトリウム塩、メチル（１，１−プロポキシエチル）フォスフィネート・ナトリウム塩、（１−メトキシビニル）メチルフォスフィネート・ナトリウム塩、（１−エチルチオビニル）メチルフォスフィネート・ナトリウム塩、メチル（２−メチルパーヒドロ−１，３−ジアジン−２−イル）フォスフィネート・ナトリウム塩、メチル（２−メチルパーヒドロ−１，３−チアジン−２−イル）フォスフィネート・ナトリウム塩、メチル（２−メチル−１，３−ジアゾリジン−２−イル）フォスフィネート・ナトリウム塩、メチル（２−メチル−１，３−チアゾリジン−２−イル）フォスフィネート・ナトリウム塩、（２，２−ジシアノ−１−メチルエチニル）フォスフィネート・ナトリウム塩、アセチルメチルフォスフィネートオキシム・ナトリウ厶塩、アセチルメチルフォスフィネート−Ｏ−ベンジルオキシム・ナトリウム塩、１−［（Ｎ−エトキシイミノ）エチル］メチルフォスフィネート・ナトリウム塩、メチル（１−フェニルイミノエチル）フォスフィネート・ナトリウム塩、メチル（１−フェニルヒドラゾンエチル）フォスフィネート・ナトリウム塩、［１−（２，４−ジニトロフェニルヒドラゾノ）エチル］メチルフォスフィネート・ナトリウム塩、アセチルメチルフォスフィネートセミカルバゾン・ナトリウム塩、（１−シアノ−１−ヒドロキシエチル）メチルフォスフィネート・ナトリウム塩、（ジメトキシメチル）メチルフォスフィネート・ナトリウム塩、フォーミルメチルフォスフィネート・ナトリウム塩、（１，１−ジメトキシプロピル）メチルフォスフィネート・ナトリウム塩、メチル（１−オキソプロピル）フォスフィネート・ナトリウム塩、（１，１−ジメトキシプロピル）メチルフォスフィネート・ドデシルグアニジン塩、（１，１−ジメトキシプロピル）メチルフォスフィネート・イソプロピルアミン塩、アセチルメチルフォスフィネートチオセミカルバゾン・ナトリウム塩、１，３，５−トリブチル−４−メチルアミノ−１，２，４−トリアゾリウム（１，１−ジメトキシエチル）−メチルフォスフィネート、１−ブチル−４−ブチルアミノメチルアミノ−３，５−ジプロピル−１，２，４−トリアゾリウム（１，１−ジメトキシエチル）−メチルフォスフィネート、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィンオキサイドナトリウム塩、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィンオキサイドカリウム塩、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィンオキサイドのアンモニウム塩などが挙げられる。さらに、特開２０００−１５９６２１号公報に記載されている化合物も挙げられる。

これら（ビス）アシルフォスフィンオキサイド類及び水溶性アシルフォスフィンオキサイド類の中でも、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルメトキシフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド及び２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィンオキサイドナトリウム塩が特に好ましい。

上記光重合開始剤として用いられるチオキサントン類又はチオキサントン類の第４級アンモニウム塩としては、例えば、チオキサントン、２−クロルチオキサンセン−９−オン、２−ヒドロキシ−３−（９−オキシ−９Ｈ−チオキサンテン−４−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−プロパンアミニウムクロライド、２−ヒドロキシ−３−（１−メチル−９−オキシ−９Ｈ−チオキサンテン−４−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−プロパンアミニウムクロライド、２−ヒドロキシ−３−（９−オキソ−９Ｈ−チオキサンテン−２−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−プロパンアミニウムクロライド、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈ−チオキサンテン−２−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミニウムクロライド、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサンテン−２−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミニウムクロライド、２−ヒドロキシ−３−（１，３，４−トリメチル−９−オキソ−９Ｈ−チオキサンテン−２−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミニウムクロライドなどが使用できる。

これらチオキサントン類又はチオキサントン類の第４級アンモニウム塩の中でも、特に好適なチオキサントン類は、２−クロルチオキサンセン−９−オンであり、特に好適なチオキサントン類の第４級アンモニウ厶塩は、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサンテン−２−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミニウムクロライドである。

上記光重合開始剤として用いられるケタール類の例としては、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール等が挙げられる。

上記光重合開始剤として用いられるα−ジケトン類としては、例えば、ジアセチル、ジベンジル、カンファーキノン、２，３−ペンタジオン、２，３−オクタジオン、９，１０−フェナンスレンキノン、４，４’−オキシベンジル、アセナフテンキノン等が挙げられる。この中でも、可視光域に極大吸収波長を有している観点から、カンファーキノンが特に好ましい。

上記光重合開始剤として用いられるクマリン化合物の例としては、３，３’−カルボニルビス（７−ジエチルアミノ）クマリン、３−（４−メトキシベンゾイル）クマリン、３−チェノイルクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジメトキシクマリン、３−ベンゾイル−７−メトキシクマリン、３−ベンゾイル−６−メトキシクマリン、３−ベンゾイル−８−メトキシクマリン、３−ベンゾイルクマリン、７−メトキシ−３−（ｐ−ニトロベンゾイル）クマリン、３−（ｐ−ニトロベンゾイル）クマリン、３−ベンゾイル−８−メトキシクマリン、３，５−カルボニルビス（７−メトキシクマリン）、３−ベンゾイル−６−ブロモクマリン、３，３’−カルボニルビスクマリン、３−ベンゾイル−７−ジメチルアミノクマリン、３−ベンゾイルベンゾ［ｆ］クマリン、３−カルボキシクマリン、３−カルボキシ−７−メトキシクマリン、３−エトキシカルボニル−６−メトキシクマリン、３−エトキシカルボニル−８−メトキシクマリン、３−アセチルベンゾ［ｆ］クマリン、７−メトキシ−３−（ｐ−ニトロベンゾイル）クマリン、３−（ｐ−ニトロベンゾイル）クマリン、３−ベンゾイル−８−メトキシクマリン、３−ベンゾイル−６−ニトロクマリン、３−ベンゾイル−７−ジエチルアミノクマリン、７−ジメチルアミノ−３−（４−メトキシベンゾイル）クマリン、７−ジエチルアミノ−３−（４−メトキシベンゾイル）クマリン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノ）クマリン、７−メトキシ−３−（４−メトキシベンゾイル）クマリン、３−（４−ニトロベンゾイル）ベンゾ［ｆ］クマリン、３−（４−エトキシシンナモイル）−７−メトキシクマリン、３−（４−ジメチルアミノシンナモイル）クマリン、３−（４−ジフェニルアミノシンナモイル）クマリン、３−［（３−ジメチルベンゾチアゾール−２−イリデン）アセチル］クマリン、３−［（１−メチルナフト［１，２−ｄ］チアゾール−２−イリデン）アセチル］クマリン、３，３’−カルボニルビス（６−メトキシクマリン）、３，３’−カルボニルビス（７−アセトキシクマリン）、３，３’−カルボニルビス（７−ジメチルアミノクマリン）、３−（２−ベンゾチアゾイル）−７−（ジエチルアミノ）クマリン、３−（２−ベンゾチアゾイル）−７−（ジブチルアミノ）クマリン、３−（２−ベンゾイミダゾイル）−７−（ジエチルアミノ）クマリン、３−（２−ベンゾチアゾイル）−７−（ジオクチルアミノ）クマリン、３−アセチル−７−（ジメチルアミノ）クマリン、３，３’−カルボニルビス（７−ジブチルアミノクマリン）、３，３’−カルボニル−７−ジエチルアミノクマリン−７’−ビス（ブトキシエチル）アミノクマリン、１０−［３−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−１−オキソ−２−プロペニル］−２，３，６，７−１，１，７，７−テトラメチル１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ−［１］ベンゾピラノ［６，７，８−ｉｊ］キノリジン−１１−オン、１０−（２−ベンゾチアゾイル）−２，３，６、７−テトラヒドロ−１，１，７，７−テトラメチル１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ−［１］ベンゾピラノ［６，７，８−ｉｊ］キノリジン−１１−オン等の特開平９−３１０９号公報、特開平１０−２４５５２５号公報に記載されている化合物が挙げられる。

上述のクマリン化合物の中でも、特に、３，３’−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）及び３，３’−カルボニルビス（７−ジブチルアミノクマリン）が好適である。

上記光重合開始剤として用いられるアントラキノン類の例としては、アントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、１−ブロモアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、１−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１−ヒドロキシアントラキノンなどが挙げられる。

上記光重合開始剤として用いられるベンゾインアルキルエーテル類の例としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。

上記光重合開始剤として用いられるα−アミノケトン類の例としては、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等が挙げられる。

これらの光重合開始剤の中でも、（ビス）アシルフォスフィンオキサイド類及びその塩、α−ジケトン類、及びクマリン化合物からなる群から選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。これにより、可視及び近紫外領域での光硬化性に優れ、ハロゲンランプ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、キセノンランプのいずれの光源を用いても十分な光硬化性を示す組成物が得られる。

本発明に用いられる重合開始剤（Ｆ）のうち化学重合開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。上記の化学重合開始剤に使用される有機過酸化物は特に限定されず、公知のものを使用することができる。代表的な有機過酸化物としては、ケトンパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシケタール、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート等が挙げられる。

上記化学重合開始剤として用いられるケトンパーオキサイドとしては、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド及びシクロヘキサノンパーオキサイド等が挙げられる。

上記化学重合開始剤として用いられるハイドロパーオキサイドとしては、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド及び１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等が挙げられる。

上記化学重合開始剤として用いられるジアシルパーオキサイドとしては、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド及びラウロイルパーオキサイド等が挙げられる。

上記化学重合開始剤として用いられるジアルキルパーオキサイドとしては、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン及び２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３−ヘキシン等が挙げられる。

上記化学重合開始剤として用いられるパーオキシケタールとしては、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン及び４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレリックアシッド−ｎ−ブチルエステル等が挙げられる。

上記化学重合開始剤として用いられるパーオキシエステルとしては、α−クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、２，２，４−トリメチルペンチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタラート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート及びｔ−ブチルパーオキシマレリックアシッド等が挙げられる。

上記化学重合開始剤として用いられるパーオキシジカーボネートとしては、ジ−３−メトキシパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート及びジアリルパーオキシジカーボネート等が挙げられる。

これらの有機過酸化物の中でも、安全性、保存安定性及びラジカル生成能力の総合的なバランスから、ジアシルパーオキサイドが好ましく用いられ、その中でもベンゾイルパーオキサイドが特に好ましく用いられる。

本発明に用いられる重合開始剤（Ｆ）の配合量は特に限定されないが、得られる組成物の硬化性等の観点からは、重合性単量体成分の全量１００質量部に対して、重合開始剤（Ｆ）を０．００１〜２０質量部含有してなることが好ましい。重合開始剤（Ｆ）の配合量が０．００１質量部未満の場合、重合が十分に進行せず、接着力の低下を招くおそれがあり、より好適には０．０５質量部以上、さらに好適には０．１質量部以上である。一方、重合開始剤（Ｆ）の配合量が２０質量部を超える場合、重合開始剤自体の重合性能が低い場合には、十分な接着強度が得られなくなるおそれがあり、さらには組成物からの析出を招くおそれがあるため、より好適には１５質量部以下、さらに好適には１０質量部以下である。

好ましい実施態様では、重合促進剤（Ｇ）が用いられる。本発明に用いられる重合促進剤（Ｇ）としては、アミン類、スルフィン酸及びその塩、ボレート化合物、バルビツール酸誘導体、トリアジン化合物、銅化合物、スズ化合物、バナジウム化合物、ハロゲン化合物、アルデヒド類、チオール化合物などが挙げられる。

重合促進剤（Ｇ）として用いられるアミン類は、脂肪族アミン及び芳香族アミンに分けられる。脂肪族アミンとしては、例えば、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン等の第１級脂肪族アミン；ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン等の第２級脂肪族アミン；Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ−ラウリルジエタノールアミン、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、Ｎ−メチルジエタノールアミンジメタクリレート、Ｎ−エチルジエタノールアミンジメタクリレート、トリエタノールアミンモノメタクリレート、トリエタノールアミンジメタクリレート、トリエタノールアミントリメタクリレート、トリエタノールアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン等の第３級脂肪族アミンなどが挙げられる。これらの中でも、組成物の硬化性及び保存安定性の観点から、第３級脂肪族アミンが好ましく、その中でもＮ−メチルジエタノールアミン及びトリエタノールアミンがより好ましく用いられる。

また、芳香族アミンとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３，５−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３，４−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−４−エチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−４−イソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−４−ｔ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３，５−ジ−イソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，４−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−エチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−イソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ｔ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸メチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸ｎ−ブトキシエチルエステル、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸２−（メタクリロイルオキシ）エチルエステル、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸ブチル等が挙げられる。これらの中でも、組成物に優れた硬化性を付与できる観点から、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸ｎ−ブトキシエチルエステル及び４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノンからなる群から選択される少なくとも１種が好ましく用いられる。

重合促進剤（Ｇ）として用いられるスルフィン酸及びその塩としては、例えば、ｐ−トルエンスルフィン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルフィン酸カリウム、ｐ−トルエンスルフィン酸リチウム、ｐ−トルエンスルフィン酸カルシウム、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸カリウム、ベンゼンスルフィン酸リチウム、ベンゼンスルフィン酸カルシウム、２，４，６−トリメチルベンゼンスルフィン酸、２，４，６−トリメチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、２，４，６−トリメチルベンゼンスルフィン酸カリウム、２，４，６−トリメチルベンゼンスルフィン酸リチウム、２，４，６−トリメチルベンゼンスルフィン酸カルシウム、２，４，６−トリエチルベンゼンスルフィン酸、２，４，６−トリエチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、２，４，６−トリエチルベンゼンスルフィン酸カリウム、２，４，６−トリエチルベンゼンスルフィン酸リチウム、２，４，６−トリエチルベンゼンスルフィン酸カルシウム、２，４，６−トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸、２，４，６−トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、２，４，６−トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸カリウム、２，４，６−トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸リチウム、２，４，６−トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸カルシウム等が挙げられ、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム、２，４，６−トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸ナトリウムが特に好ましい。

重合促進剤（Ｇ）として用いられるボレート化合物は、好ましくはアリールボレート化合物である。好適に使用されるアリールボレート化合物を具体的に例示すると、１分子中に１個のアリール基を有するボレート化合物として、トリアルキルフェニルホウ素、トリアルキル（ｐ−クロロフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ−フロロフェニル）ホウ素、トリアルキル（３，５−ビストリフロロメチル）フェニルホウ素、トリアルキル［３，５−ビス（１，１，１，３，３，３−ヘキサフロロ−２−メトキシ−２−プロピル）フェニル］ホウ素、トリアルキル（ｐ−ニトロフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｍ−ニトロフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ−ブチルフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｍ−ブチルフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｍ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ−オクチルオキシフェニル）ホウ素及びトリアルキル（ｍ−オクチルオキシフェニル）ホウ素（アルキル基はｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基及びｎ−ドデシル基等からなる群から選択される少なくとも１種である）のナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メチルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩、ブチルキノリニウム塩等を挙げることができる。

また、１分子中に２個のアリール基を有するボレート化合物としては、ジアルキルジフェニルホウ素、ジアルキルジ（ｐ−クロロフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ−フロロフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（３，５−ビストリフロロメチル）フェニルホウ素、ジアルキルジ［３，５−ビス（１，１，１，３，３，３−ヘキサフロロ−２−メトキシ−２−プロピル）フェニル］ホウ素、ジアルキルジ（ｐ−ニトロフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｍ−ニトロフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ−ブチルフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｍ−ブチルフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｍ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ−オクチルオキシフェニル）ホウ素及びジアルキルジ（ｍ−オクチルオキシフェニル）ホウ素（アルキル基はｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基及びｎ−ドデシル基等からなる群から選択される少なくとも１種である）のナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メチルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩ブチルキノリニウム塩等が挙げられる。

さらに、１分子中に３個のアリール基を有するボレート化合物としては、モノアルキルトリフェニルホウ素、モノアルキルトリ（ｐ−クロロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ−フロロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（３，５−ビストリフロロメチル）フェニルホウ素、モノアルキルトリ［３，５−ビス（１，１，１，３，３，３−ヘキサフロロ−２−メトキシ−２−プロピル）フェニル］ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ−ニトロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｍ−ニトロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ−ブチルフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｍ−ブチルフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｍ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ−オクチルオキシフェニル）ホウ素及びモノアルキルトリ（ｍ−オクチルオキシフェニル）ホウ素（アルキル基はｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基又はｎ−ドデシル基等から選択される１種である）のナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メチルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩、ブチルキノリニウム塩等が挙げられる。

さらに１分子中に４個のアリール基を有するボレート化合物としては、テトラフェニルホウ素、テトラキス（ｐ−クロロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ−フロロフェニル）ホウ素、テトラキス（３，５−ビストリフロロメチル）フェニルホウ素、テトラキス［３，５−ビス（１，１，１，３，３，３−ヘキサフロロ−２−メトキシ−２−プロピル）フェニル］ホウ素、テトラキス（ｐ−ニトロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ−ニトロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ−ブチルフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ−ブチルフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ−ブチルオキシフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ−オクチルオキシフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ−オクチルオキシフェニル）ホウ素、（ｐ−フロロフェニル）トリフェニルホウ素、（３，５−ビストリフロロメチル）フェニルトリフェニルホウ素、（ｐ−ニトロフェニル）トリフェニルホウ素、（ｍ−ブチルオキシフェニル）トリフェニルホウ素、（ｐ−ブチルオキシフェニル）トリフェニルホウ素、（ｍ−オクチルオキシフェニル）トリフェニルホウ素及び（ｐ−オクチルオキシフェニル）トリフェニルホウ素のナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メチルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩ブチルキノリニウム塩等が挙げられる。

これらアリールボレート化合物の中でも、保存安定性の観点から、１分子中に３個又は４個のアリール基を有するボレート化合物を用いることがより好ましい。また、これらアリールボレート化合物は１種又は２種以上を混合して用いることも可能である。

重合促進剤（Ｇ）として用いられるバルビツール酸誘導体としては、バルビツール酸、１，３−ジメチルバルビツール酸、１，３−ジフェニルバルビツール酸、１，５−ジメチルバルビツール酸、５−ブチルバルビツール酸、５−エチルバルビツール酸、５−イソプロピルバルビツール酸、５−シクロヘキシルバルビツール酸、１，３，５−トリメチルバルビツール酸、１，３−ジメチル−５−エチルバルビツール酸、１，３−ジメチル−ｎ−ブチルバルビツール酸、１，３−ジメチル−５−イソブチルバルビツール酸、１，３−ジメチルバルビツール酸、１，３−ジメチル−５−シクロペンチルバルビツール酸、１，３−ジメチル−５−シクロヘキシルバルビツール酸、１，３−ジメチル−５−フェニルバルビツール酸、１−シクロヘキシル−１−エチルバルビツール酸、１−ベンジル−５−フェニルバルビツール酸、５−メチルバルビツール酸、５−プロピルバルビツール酸、１，５−ジエチルバルビツール酸、１−エチル−５−メチルバルビツール酸、１−エチル−５−イソブチルバルビツール酸、１，３−ジエチル−５−ブチルバルビツール酸、１−シクロヘキシル−５−メチルバルビツール酸、１−シクロヘキシル−５−エチルバルビツール酸、１−シクロヘキシル−５−オクチルバルビツール酸、１−シクロヘキシル−５−ヘキシルバルビツール酸、５−ブチル−１−シクロヘキシルバルビツール酸、１−ベンジル−５−フェニルバルビツール酸及びチオバルビツール酸類、ならびにこれらの塩（特にアルカリ金属又はアルカリ土類金属類が好ましい）が挙げられ、これらバルビツール酸類の塩としては、例えば、５−ブチルバルビツール酸ナトリウム、１，３，５−トリメチルバルビツール酸ナトリウム及び１−シクロヘキシル−５−エチルバルビツール酸ナトリウム等が例示される。

特に好適なバルビツール酸誘導体としては、５−ブチルバルビツール酸、１，３，５−トリメチルバルビツール酸、１−シクロヘキシル−５−エチルバルビツール酸、１−ベンジル−５−フェニルバルビツール酸、及びこれらバルビツール酸類のナトリウム塩が挙げられる。

重合促進剤（Ｇ）として用いられるトリアジン化合物としては、例えば、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メチルチオフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロロフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２，４−ジクロロフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ブロモフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ｎ−プロピル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（α，α，β−トリクロロエチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−スチリル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（ｏ−メトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（ｐ−ブトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（３，４，５−トリメトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（１−ナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ビフェニリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−｛Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ｝エトキシ］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−｛Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−エチルアミノ｝エトキシ］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−｛Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ｝エトキシ］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−｛Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノ｝エトキシ］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等が例示される。

上記で例示したトリアジン化合物の中で特に好ましいものは、重合活性の点で２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンであり、また保存安定性の点で、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロロフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、及び２−（４−ビフェニリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンである。上記トリアジン化合物は１種又は２種以上を混合して用いても構わない。

重合促進剤（Ｇ）として用いられる銅化合物としては、例えば、アセチルアセトン銅、酢酸第２銅、オレイン酸銅、塩化第２銅、臭化第２銅等が好適に用いられる。

重合促進剤（Ｇ）として用いられるスズ化合物としては、例えば、ジ−ｎ−ブチル錫ジマレート、ジ−ｎ−オクチル錫ジマレート、ジ−ｎ−オクチル錫ジラウレート、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウレートなどが挙げられる。特に好適なスズ化合物は、ジ−ｎ−オクチル錫ジラウレート及びジ−ｎ−ブチル錫ジラウレートである。

重合促進剤（Ｇ）として用いられるバナジウム化合物は、好ましくはＩＶ価及び／又はＶ価のバナジウム化合物類である。ＩＶ価及び／又はＶ価のバナジウム化合物類としては、例えば、四酸化二バナジウム（ＩＶ）、酸化バナジウムアセチルアセトナート（ＩＶ）、シュウ酸バナジル（ＩＶ）、硫酸バナジル（ＩＶ）、オキソビス（１−フェニル−１，３−ブタンジオネート）バナジウム（ＩＶ）、ビス（マルトラート）オキソバナジウム（ＩＶ）、五酸化バナジウム（Ｖ）、メタバナジン酸ナトリウム（Ｖ）、メタバナジン酸アンモン（Ｖ）等の特開２００３−９６１２２号公報に記載されている化合物が挙げられる。

重合促進剤（Ｇ）として用いられるハロゲン化合物としては、例えば、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムブロマイド等が好適に用いられる。

重合促進剤（Ｇ）として用いられるアルデヒド類としては、例えば、テレフタルアルデヒドやベンズアルデヒド誘導体などが挙げられる。ベンズアルデヒド誘導体としては、ジメチルアミノベンズアルデヒド、ｐ−メチルオキシベンズアルデヒド、ｐ−エチルオキシベンズアルデヒド、ｐ−ｎ−オクチルオキシベンズアルデヒドなどが挙げられる。これらの中でも、硬化性の観点から、ｐ−ｎ−オクチルオキシベンズアルデヒドが好ましく用いられる。

重合促進剤（Ｇ）として用いられるチオール化合物としては、例えば、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２−メルカプトベンゾオキサゾール、デカンチオール、チオ安息香酸等が挙げられる。

本発明に用いられる重合促進剤（Ｇ）の配合量は特に限定されないが、得られる組成物の硬化性等の観点からは、重合性単量体成分の全量１００質量部に対して、重合促進剤（Ｇ）を０．００１〜３０質量部含有してなることが好ましい。重合促進剤（Ｇ）の配合量が０．００１質量部未満の場合、重合が十分に進行せず、接着力の低下を招くおそれがあり、より好適には０．０５質量部以上であり、さらに好適には１質量部以上である。一方、重合促進剤（Ｇ）の配合量が３０質量部を超える場合、重合開始剤自体の重合性能が低い場合には、十分な接着強度が得られなくなるおそれがあり、さらには組成物からの析出を招くおそれがあるため、より好適には２０質量部以下であり、さらに好適には１０質量部以下である。

この他、本発明の組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲でｐＨ調整剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、増粘剤、着色剤、抗菌剤、香料、フィラー、シランカップリング剤等を配合してもよい。

本発明の組成物は、複数の重合性基及び複数の水酸基を有する重合性単量体（Ａ）、及び複数の重合性基を有する重合性単量体（Ｂ）を含むため、必要により適切な成分と混合すれば、歯科用途を始め、様々な用途において、優れた硬化性及び接着性を発揮する組成物となる。特に、本発明の組成物は、象牙質のコラーゲン層への浸透性、及び硬化性が高いために、プライマー、ボンディング材、セメント（レジンセメント、グラスアイオノマーセメント、レジン強化型グラスアイオノマーセメント）、コンポジットレジン、小窩裂溝填塞材、義歯床用レジン等の歯科用材料に適用した場合には、歯質との優れた接着性を発揮する。本発明の組成物の用途として、最も好ましくは歯科用プライマーである。

以下、本発明の組成物を用いた歯科用プライマー、すなわち本発明のプライマーについて説明する。

上述のように歯科治療において、歯質と、コンポジットレジン又は補綴物との接着に際しては、酸により歯の表面のスミア層を除去してコラーゲン層を露出させる脱灰工程、コラーゲン層にモノマーを浸透させてモノマーの薄層コーティングを形成する浸透工程、浸透したモノマーを硬化させる硬化工程の３つの工程が行われている。本発明において、プライマーとは、この浸透工程に用いられるものをいい、さらに脱灰工程と浸透工程とを併せて一段階で行えるものをセルフエッチングプライマーという。

本発明のプライマーには、上記の組成物が用いられる。上記組成物は、重合性単量体（Ａ）、重合性単量体（Ｂ）に加え、溶媒（Ｅ）、及び重合開始剤（Ｆ）を含むことが好ましく、重合促進剤（Ｇ）をさらに含むことがより好ましい。

さらに、セルフエッチングプライマーとして機能できることから、上記組成物は、酸性基を有する重合性単量体（Ｄ）を含むことが好ましい。

また、プライマーの歯質（特に象牙質）への浸透性を重視する場合は、上記組成物は、さらに１個の重合性基と１個以上の水酸基とを有する重合性単量体（Ｃ）を含むことが好ましい。

プライマーに用いる特に好ましい組成物としては、重合性単量体成分の全量１００質量部中において、重合性単量体（Ａ）を１０〜８５質量部、重合性単量体（Ｂ）を６〜６０質量部、１個の重合性基と１個以上の水酸基とを有する重合性単量体（Ｃ）を７〜７５質量部、及び酸性基を有する重合性単量体（Ｄ）を２〜７５質量部含み、かつ重合性単量体成分の全量１００質量部に対して、水を５〜５００質量部、有機溶媒を５〜５００質量部、重合開始剤（Ｆ）を０．０５〜１５質量部、及び重合促進剤（Ｇ）を０〜２０質量部を含む組成物が挙げられ、さらに好ましくは、重合性単量体成分の全量１００質量部中において、重合性単量体（Ａ）を１５〜７５質量部、重合性単量体（Ｂ）を７〜４０質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを１０〜７０質量部、及び１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンフォスフェートを８〜６５質量部含み、かつ重合性単量体成分の全量１００質量部に対して、水を１０〜２５０質量部、アルコールまたはアセトンを１０〜２５０質量部、重合開始剤（Ｆ）を０．１〜１０質量部、及び重合促進剤（Ｇ）を０〜１０質量部含む組成物である。

プライマーには、１液型、２液型等があるが、本発明においては、組成物に含まれる成分を２つに分けて用いて、２液型のプライマーとしてもよい。本発明のプライマーは、常法に従い調製し、使用することができる。歯質と、コンポジットレジン又は補綴物との接着に本発明のプライマーを用いることにより、高い接着強度及び接着耐久性を得ることができる。

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に制限されるものではない。

実施例１ 重合性単量体（Ａ）及び重合性単量体（Ｂ）を含む重合性組成物の２ステップ接着システムへの適用（２液型ボンディング材）
（１）２ステップ接着システムのプライマーの作製
重合性単量体（Ａ）及び重合性単量体（Ｂ）を含む重合性組成物を用いた２ステップ接着システムのプライマーを作製した。その組成を表１に示す。

（各成分の配合量の単位は質量部である。）
ＥＤＭＡ：エリスリトールジメタクリレート〔１，４−ビス（メタクリロイルオキシ）−２，３−ブタンジオール〕
ＸＤＭＡ：キシリトールジメタクリレート〔１，５−ビス（メタクリロイルオキシ）−２，３，４−ペンタントリオール〕
ＳＤＭＡ：ソルビトールジメタクリレート〔１，６−ビス（メタクリロイルオキシ）−２，３，４，５−ヘキサンテトラオール〕
ＭＤＭＡ：マンニトールジメタクリレート（３，４−ジ−Ｏ−メタクリロイル−Ｄ−マンニトール）
ＧＤＭＡ：グリセロールジメタクリレート〔重合性単量体（Ａ）に該当しない比較例用の重合性単量体〕
＃８０１：１，２−ビス（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）エタン
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＭＤＰ：１０−メタアクリロイルオキシデシルジハイドロジェンフォスフェート
ＴＭＤＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド
ＣＱ：カンファーキノン
ＤＢＢ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸ｎ−ブトキシエチルエステル

なお、ＭＤＭＡは新規化合物であり、以下の方法により合成した。
参考例 3,4-di-O-methacryloyl-D-mannitol（重合性単量体（Ａ））の合成
（ｉ）1,2:5,6-Di-O-isopropylidene-3,4-di-O-methacryloyl-D-mannitolの合成
冷却管を装着した２Ｌセパラブルフラスコに無水ピリジン７００ｍＬを加えた後、1,2:5,6-Di-O-isopropylidene-D-mannitol（和光純薬製）６５ｇを少しずつフラスコ内に加えて完全に溶解させた。反応系に氷浴をセットして反応系を０℃まで冷却した。続いて、反応系の温度を０℃付近に保ちつつ、かつ反応系を攪拌しながら、滴下ロートを用いてメタクリロイルクロライド（和光純薬製）６０ｇを窒素雰囲気下で約１時間掛けて反応系に滴下した。滴下ロートをガラス栓に差し替え、オイルバスを用いて反応系を７０℃に加熱した。該加熱を８時間続けた。加熱終了後、オイルバスを外して反応系を室温まで冷却した。続いて、１Ｌの氷水を入れたビーカーに反応系を注いで反応を停止させた。反応を停止した後、１５００ｍＬのジエチルエーテルを用いて５回抽出を行った。その後、得られた有機層を、エバポレーターを用いて減圧濃縮し、油状物質を得た。前記油状物質を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し（展開系：ヘキサン：ジエチルエーテル＝７：３）、濃縮後、ヘキサンを加えて再結晶を行って目的の化合物を得た。収量は３６．３ｇ、収率は３７％であった。
¹H-NMR (400MHz, CDCl₃, δ) 1.31 (s, 6H), 1.36 (s, 6H), 1.96 (s, 6H), 3.85-3.96 (m,4H), 4.21-4.27 (m, 2H), 5.43 (dd, 2H), 5.64 (s, 2H), 6.15 (s, 2H) (ppm)
¹³C-NMR (100MHz, CDCl₃, δ) 18.2, 25.1, 26.3, 65.5, 71.6, 74.7, 109.3, 126.6, 135.6, 166.0 (ppm)

（ii）3,4-di-O-methacryloyl-D-mannitolの合成
２Ｌ丸底フラスコに酢酸５４０ｍＬ及び水１８０ｍＬを加えた。得られた酢酸水溶液を攪拌しながら、上記で合成した1,2:5,6-Di-O-isopropylidene-3,4-di-O-methacryloyl-D-mannitol １８ｇを少しずつ加えて完全に溶解させた。このようにして調製した溶液の温度を２５℃に保った状態で、１８時間攪拌を行った。攪拌終了後、前記溶液をエバポレーターを用いて減圧濃縮することで油状物質を得た。前記油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し（展開系：酢酸エチル１００％）、濃縮を行ったところ、白色の結晶が析出した。ＮＭＲにより、この結晶が目的とする化合物であることを確認した。収量は８．７ｇ、収率は６０％であった。
¹H-NMR (400MHz, CD₃OD, δ) 1.84 (s, 6H), 3.39 (dd, 2H), 3.51 (dd, 2H), 3.59-3.66 (m,2H), 5.28 (d, 2H), 5.56 (s, 2H), 6.03 (s, 2H) (ppm)
¹³C-NMR (100MHz, CD₃OD, δ) 18.4, 64.2, 71.6, 73.1, 126.8, 137.4, 167.9 (ppm)

（２）２ステップ接着システムのボンディング材の作製
下記表２に示す組成を有する２ステップ接着システムのボンディング材を作製した。

ＮＰＧ：ネオペンチルグリコールジメタクリレート
無機フィラー１：日本アエロジル社製「Ｒ９７２」
無機フィラー２：日本アエロジル製「Ａｒ３８０」

（３）牛歯象牙質との接着評価方法
ウシ下顎前歯の唇面を流水下にて＃８０シリコン・カーバイド紙（日本研紙社製）で研磨して、象牙質の平坦面を露出させたサンプルを得た。得られたサンプルを流水下にて＃１０００のシリコン・カーバイド紙（日本研紙社製）でさらに研磨した。研磨終了後、表面の水をエアブローすることで乾燥した。乾燥後の平滑面に、直径３ｍｍの丸穴を有する厚さ約１５０μｍの粘着テープを貼着し、接着面積を規定した。

上記作製したプライマーを上記の丸穴内に筆を用いて塗布し、２０秒間放置した後、表面をエアブローすることで、塗布したプライマーの流動性が無くなるまで乾燥した。次いで、上記作製したボンディング材を、前記プライマーを塗布・乾燥した歯面に重ね塗りした。続いて、歯科用可視光線照射器「ＪＥＴライト３０００」（Ｊ．Ｍｏｒｉｔａ ＵＳＡ製）にて１０秒間光照射することにより、塗布したプライマー及びボンディング材を硬化させた。

得られたボンディング材の硬化物の表面に歯科充填用コンポジットレジン（クラレメディカル社製、商品名「クリアフィルＡＰ−Ｘ」（登録商標））を塗布し、離型フィルム（ポリエステル）で被覆した。次いで、その離型フィルムの上にスライドガラスを載置して押しつけることで、前記コンポジットレジンの塗布面を平滑にした。続いて、前記離型フィルムを介して、前記コンポジットレジンに対して前記照射器「ＪＥＴライト３０００」を用いて２０秒間光照射を行い、前記コンポジットレジンを硬化させた。

得られた歯科充填用コンポジットレジンの硬化物の表面に対して、市販の歯科用レジンセメント（クラレメディカル社製、商品名「パナビア２１」）を用いてステンレス製円柱棒（直径７ｍｍ、長さ２．５ｃｍ）の一方の端面（円形断面）を接着した。接着後、当該サンプルを３０分間室温で静置した後、蒸留水に浸漬した。接着試験供試サンプルは計１０個作製し、蒸留水に浸漬したすべてのサンプルを、３７℃に保持した恒温器内に２４時間静置した。１０個のサンプルのうち５個については、接着初期の接着力を評価するため、２４時間静置後ただちに接着強さを測定した。残りの５個については、接着耐久性を評価するため、さらに４℃の冷水と６０℃の温水に交互に１分間浸漬する工程を１サイクルとする熱サイクルを４０００サイクル行った後に接着強さを測定した。

（４）接着評価試験（接着強さ及び接着耐久性の評価）
上記の接着試験供試サンプルの引張接着強度を、万能試験機（島津製作所社製）にてクロスヘッドスピードを２ｍｍ／分に設定して測定し、平均値を引張接着強度とした。

＜実施例１−１＞
上記プライマーに配合する親水性モノマーとして重合性単量体（Ａ）に相当するＥＤＭＡを用いて、上述の牛歯象牙質との接着評価試験を行った。

＜実施例１−２＞
上記プライマーに配合する親水性モノマーとして重合性単量体（Ａ）に相当するＸＤＭＡを用いて、上述の牛歯象牙質との接着評価試験を行った。

＜実施例１−３＞
上記プライマーに配合する親水性モノマーとして重合性単量体（Ａ）に相当するＳＤＭＡを用いて、上述の牛歯象牙質との接着評価試験を行った。

＜実施例１−４＞
上記プライマーに配合する親水性モノマーとして重合性単量体（Ａ）に相当するＭＤＭＡを用いて、上述の牛歯象牙質との接着評価試験を行った。

＜実施例１−５＞
実施例１−１において、使用する重合開始剤を表１に記載の通りに変更し、重合促進剤を用いた以外は、実施例１−１と同様にして評価試験を行った。

＜実施例１−６＞
上記プライマーに配合する親水性モノマーとして重合性単量体（Ａ）に相当するＥＤＭＡを７０質量部配合し、重合性単量体（Ｃ）に相当するＨＥＭＡを無配合とした以外は、実施例１−１と同様にして評価試験を行った。

＜比較例１−１＞
上記プライマーに配合する重合性単量体（Ｂ）に相当する＃８０１の配合量を４５質量部とし、重合性単量体（Ａ）に相当するＥＤＭＡを無配合とした以外は、実施例１−１と同様にして評価試験を行った。

＜比較例１−２＞
上記プライマーに配合する親水性モノマーとして、重合性単量体（Ａ）に相当するＥＤＭＡの替わりにＧＤＭＡを配合した以外は、実施例１−１と同様にして評価試験を行った。

＜比較例１−３＞
上記プライマーに配合するＨＥＭＡの配合量を７０質量部とし、重合性単量体（Ａ）に相当するＥＤＭＡを無配合とした以外は、実施例１−１と同様にして評価試験を行った。

＜比較例１−４＞
上記プライマーに配合するＨＥＭＡの配合量を４５質量部とし、重合性単量体（Ｂ）に相当する＃８０１を無配合とした以外は、実施例１−１と同様にして評価試験を行った。

結果を表１に示す。表１より、本発明の重合性単量体（Ａ）及び重合性単量体（Ｂ）を含む重合性組成物を用いたプライマーが、象牙質に対して優れた初期接着性及び接着耐久性を有することが明らかである。

本発明の組成物は、歯科用プライマーに好適であり、ボンディング材、コンポジットレジン、セメント等の歯科材料に用いることもできる。

Claims (21)

1. ４個以上の炭素が連続して結合した非共役の炭素鎖、２個以上の重合性基及び２個以上の水酸基を有する重合性単量体（Ａ）、並びに２個以上の重合性基を有する重合性単量体（Ｂ）を含有してなる組成物であって、重合性単量体成分の全量１００質量部中において、前記重合性単量体（Ａ）を５〜９５質量部及び前記重合性単量体（Ｂ）を５〜９５質量部含有してなる組成物。
2. 前記重合性単量体（Ａ）が、式（１）
   

   

   （式中、Ｇは、水酸基又は重合性基であり、＊は、結合手を示す。）
   で表される基を有する請求項１に記載の組成物。
3. 前記重合性単量体（Ａ）及び重合性単量体（Ｂ）の重合性基が、下記式（２）、下記式（３）又は下記式（４）で表される基である請求項１又は２に記載の組成物。
   

   

   

   

   （式中、Ｒ¹、Ｒ²、及びＲ³は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基を示し、＊は、結合手を示す。）
4. 前記重合性単量体（Ａ）が、式（５）
   

   

   （式中、Ｇは、水酸基又は重合性基であり、ｎは、２以上の整数であり、Ｇのうち少なくとも２個が水酸基であり、かつＧのうち少なくとも２個が重合性基である。）
   で表される化合物である請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
5. 前記重合性単量体（Ａ）が、式（６）
   

   

   （式中、Ｒ¹は、水素原子又は炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基を示し、ｍは、２以上の整数を示し、ｋは、１以上の整数を示し、ｍ個のエステル基を有する単位とｋ個の水酸基を有する単位の配列順序は、任意である。）
   で表される化合物である請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
6. ｍが、２〜５であり、かつｋが、１〜５である請求項５に記載の組成物。
7. 前記重合性単量体（Ａ）が、式（７）
   

   

   （式中、Ｒ¹は、水素原子又は炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基を示し、ｐは、２以上の整数を示す。）
   で表される化合物である請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
8. ｐが、２〜４である請求項７に記載の組成物。
9. Ｒ¹が、水素原子又はメチル基である請求項３〜８のいずれかに記載の組成物。
10. 前記重合性単量体（Ｂ）が、脂肪族系の重合性単量体である請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
11. 前記重合性単量体が（Ｂ）が、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，２−ビス（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）エタン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンビス（２−カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、下記式（８）で表される４官能メタクリレート、及び下記式（９）で表される６官能アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の重合性単量体である請求項１０に記載の組成物。
    

    

    
12. １個の重合性基と１個以上の水酸基とを有する重合性単量体（Ｃ）を、重合性単量体成分の全量１００質量部中において１〜９０質量部さらに含有してなる請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物。
13. 酸性基を有する重合性単量体（Ｄ）を、重合性単量体成分の全量１００質量部中において１〜９０質量部さらに含有してなる請求項１〜１２のいずれかに記載の組成物。
14. 重合性単量体成分の全量１００質量部中において、前記重合性単量体（Ａ）を１５〜７５質量部含有してなる請求項１〜１３のいずれかに記載の組成物。
15. 重合性単量体成分の全量１００質量部中において、前記重合性単量体（Ｂ）を７〜４０質量部含有してなる請求項１〜１４のいずれかに記載の組成物。
16. 重合性単量体成分の全量１００質量部に対して、溶媒（Ｅ）を１〜２０００質量部含有してなる請求項１〜１５のいずれかに記載の組成物。
17. 重合性単量体成分の全量１００質量部に対して、重合開始剤（Ｆ）を０．００１〜２０質量部含有してなる請求項１〜１６のいずれかに記載の組成物。
18. 重合性単量体成分の全量１００質量部に対して、重合促進剤（Ｇ）を０．００１〜３０質量部含有してなる請求項１〜１７のいずれかに記載の組成物。
19. 重合性単量体成分の全量１００質量部中において、重合性単量体（Ａ）を１５〜７５質量部、重合性単量体（Ｂ）を７〜４０質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを１０〜７０質量部、及び１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンフォスフェートを８〜６５質量部含み、かつ重合性単量体成分の全量１００質量部に対して、水を１０〜２５０質量部、アルコールまたはアセトンを１０〜２５０質量部、重合開始剤（Ｆ）を０．１〜１０質量部、及び重合促進剤（Ｇ）を０〜１０質量部含む請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物。
20. 歯科用である請求項１〜１９のいずれかに記載の組成物。
21. 請求項２０に記載の組成物を用いたプライマー。