WO2022138973A1

WO2022138973A1 - 歯科用組成物

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Publication number: WO2022138973A1
Application number: PCT/JP2021/048424
Authority: WO
Inventors: 亮松浦
Original assignee: クラレノリタケデンタル株式会社
Priority date: 2020-12-25
Filing date: 2021-12-24
Publication date: 2022-06-30
Also published as: JPWO2022138973A1; US20240091107A1; EP4268796A1

Abstract

本発明は、重合収縮応力が小さく、かつ機械的強度に優れる歯科用組成物を提供することを目的とする。本発明は、化合物（Ａ）、２５℃におけるアセトンへの溶解度が５０ｇ／Ｌ以上である単量体（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）を含み、前記化合物（Ａ）は、重量平均分子量が１，０００～８０，０００であり、４０℃未満のＴｇを含み、かつ２５℃におけるアセトンへの溶解度が５０ｇ／Ｌ未満である、歯科用組成物に関する。前記化合物（Ａ）が重合性基を有する化合物を含むことが好ましい。

Description

歯科用組成物

　本発明は、歯科医療分野において使用される歯科用組成物に関する。

　歯の齲蝕やそれに伴う欠損の治療に際して、従来から歯科用ボンディング材と歯科用コンポジットレジンによる修復が一般的に行われている。修復治療の際は、通常以下の手順で作業が行われる。まず、齲蝕部分を削って窩洞を形成した後、窩洞に歯科用ボンディング材を塗布し、続いて歯科用ボンディング材を塗布した部位に可視光を照射して硬化させる。次に、硬化した歯科用ボンディング材層の上に歯科用コンポジットレジンを充填し、最後に充填した歯科用コンポジットレジンに可視光を照射して硬化させる。

　歯科用コンポジットレジンは、天然歯に近い審美性と優れた操作性を有することから、従来使用されてきた金属材料に代わって近年広く用いられるようになってきた。歯科用コンポジットレジンは、一般に重合性単量体、重合開始剤、及びフィラーから主に構成されるが、重合性単量体としては、これまで、生体内における安全性、硬化物の機械的強度や耐磨耗性の観点から、ラジカル重合性の多官能（メタ）アクリレートが一般的に用いられている。中でも、２，２－ビス〔４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン（Ｂｉｓ－ＧＭＡ）や２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート（ＵＤＭＡ）が幅広く用いられている。また、Ｂｉｓ－ＧＭＡやＵＤＭＡなどは単体では高粘度であるため、トリエチレングリコールジメタクリレート（３Ｇ）などの比較的低粘度の重合性単量体で希釈して用いられるのが一般的である。

　歯科用コンポジットレジンは、今日広く臨床に用いられるようになってきたものの、以下の点で改良が望まれている。すなわち、歯科用コンポジットレジンとして用いられる重合性組成物のペーストの操作性、硬化物の曲げ強さ、弾性率及び耐磨耗性の向上、吸水及び変着色の低減、硬化時の重合収縮応力の低減、天然歯と同様の審美性などは未だに改良の余地が大きいと指摘されている。

　特に近年では、これらの中でも重合収縮応力が大きい場合は、歯科用コンポジットレジンが接着面から剥がれて生じるコントラクションギャップの発生を招くため、可能な限り低減することが強く望まれている。コントラクションギャップの発生は、二次齲蝕、歯髄刺激、着色、修復物の脱落などの原因となる。

　このような重合収縮応力を低減する技術として、歯科用組成物中にポリマーを配合する方法が提案されている。特許文献１には樹枝状ポリマーを使用することで重合収縮応力を抑制した歯科用組成物が開示されている。また、特許文献２には、マクロ環状オリゴマーを使用することで重合収縮応力を抑制した歯科用組成物が開示されている。また、特許文献３には、有機結合剤と無機フィラーからなる、粒子複合材料が開示されており、特許文献４には、金属微粉末と、（メタ）アクリル系ポリマー粒子と、重合性モノマー成分と、重合用触媒とを含む組成物からなる歯科材料が開示されており、特許文献５には、最大径が０．５ｍｍ～４．０ｍｍの粒子で構成される透明な外添充填材と、ラジカル重合性単量体及び光重合開始剤を含む歯科用重合性組成物からなることを特徴とする歯科用充填修復キットが開示されている。

　しかしながら、特許文献１では、重合収縮応力の抑制は今一歩十分ではないことに加え、樹枝状ポリマーの重量平均分子量が２０，０００以上であることから、組成物の粘性も高くなるため、無機フィラーの充填率を増加しきれず、強度の面でも不十分であった。また、特許文献２では、該手段をもっても重合収縮応力の抑制は十分ではないことに加え、特許文献１と類似した現象として、マクロ環状オリゴマーを含有することで高粘度となるため、無機フィラーの充填率を増加しきれず、強度の面でも不十分である。さらに、特許文献３では、粒径が大きい粒子複合材料を多量に含有することから、ペーストにざらつきがあり、さらに粒子複合材料では重合性単量体で処理されていることから、硬化時に重合した結果、重合収縮応力の低減効果は不十分であった。特許文献４では、歯科材料中の構成成分のほとんどを（メタ）アクリル系ポリマー粒子が占めることから、特許文献３と同様に、機械的強度が不十分であった。特許文献５でも、特許文献３と同様に、機械的強度が不十分であることに加え、粒径があまりに大きいことから、臨床にて少量のペーストを使用する際に、粒子がペースト中に含まれる場合と含まれない場合が存在し、確実に効果を発揮できなかった。

　一方、歯科用組成物として、オリゴマーを配合した歯科用組成物が知られている（例えば、特許文献６～９）。しかしながら、特許文献６～９では、それぞれ、機械的強度の向上を意図してオリゴマーが配合されているため、重合収縮応力を低減するという思想はないことに加え、本発明者らが検討したところ、所望する重合収縮応力の低減効果は認められなかった。

特開２０１４－２４７７５号公報特開２０１２－１８８６７２号公報特開２００２－２５６０１０号公報特開平１１－２９４２８号公報特開２０１６－１７５８５１号公報特開昭５０－０４２６９６号公報特表２００６－５１０５８３号公報特開２００９－１８４９７１号公報特開２０１１－１４４１２１号公報

　このように、従来技術では、重合収縮応力が小さく、かつ硬化物の機械的強度に優れる歯科用組成物は見出されていなかった。

　そこで、本発明では、重合収縮応力が小さく、かつ硬化物の機械的強度に優れる歯科用組成物を提供することを目的とする。

　本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、重量平均分子量が一定値以上であり、かつアセトンへの溶解性が特定の量以下である歯科用組成物が上記課題を解決できることを見出し、さらに検討を重ねて本発明を完成するに至った。

　すなわち、本発明は、
［１］化合物（Ａ）、２５℃におけるアセトンへの溶解度が５０ｇ／Ｌ以上である単量体（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）を含み、
　前記化合物（Ａ）は、重量平均分子量が１，０００～８０，０００であり、４０℃未満のＴｇを含み、かつ２５℃におけるアセトンへの溶解度が５０ｇ／Ｌ未満である、歯科用組成物；
［２］前記化合物（Ａ）が重合性基を有する化合物を含む、［１］に記載の歯科用組成物；
［３］前記化合物（Ａ）の含有量が、前記化合物（Ａ）と前記単量体（Ｂ）との合計１００質量部に対して、０．１～５０質量部である、［１］又は［２］のいずれかに記載の歯科用組成物；
［４］前記重合性基を有する化合物が、ウレタン結合を有するウレタン化（メタ）アクリル化合物（Ａ－１）を含む、［２］又は［３］に記載の歯科用組成物；
［５］前記化合物（Ａ）が、２５℃におけるアセトンへの溶解度が２０ｇ／Ｌ未満である、［１］～［４］のいずれかに記載の歯科用組成物；
［６］前記単量体（Ｂ）が酸性基を有する単量体（Ｂ－１）を含む、［１］～［５］のいずれかに記載の歯科用組成物；
［７］さらにフィラー（Ｄ）を含む、［１］～［６］のいずれかに記載の歯科用組成物；
［８］前記化合物（Ａ）の重合性基１つ当たりの重量平均分子量が１，２５０以上２０，０００未満である、［２］～［７］のいずれかに記載の歯科用組成物；
［９］［１］～［８］のいずれかに記載の歯科用組成物からなる、歯科用コンポジットレジン；
［１０］［１］～［８］のいずれかに記載の歯科用組成物からなる、自己接着性歯科用コンポジットレジン；
［１１］［１］～［８］のいずれかに記載の歯科用組成物からなる、歯科用セメント；
を包含する。

　本発明によれば、重合収縮応力が小さく、かつ硬化物の機械的強度に優れる歯科用組成物を提供できる。当該歯科用組成物は、その特徴から歯科用コンポジットレジン、自己接着性歯科用コンポジットレジン、歯科用セメントなどに好適に使用される。

ＪＩＳ　Ｋ　７１２１－１９８７の「ガラス転移温度の求め方」における図３のガラス転移が階段状変化の場合のガラス転移温度の決め方を説明するための模式図である。

　本発明の歯科用組成物は、重量平均分子量が１，０００～８０，０００であり、４０℃未満のＴｇを含み、かつ２５℃におけるアセトンへの溶解度が５０ｇ／Ｌ未満である化合物（Ａ）（以下、「化合物（Ａ）」と称することがある。）と、２５℃におけるアセトンへの溶解度が５０ｇ／Ｌ以上である単量体（Ｂ）（以下、「単量体（Ｂ）」と称することがある。）と、重合開始剤（Ｃ）とを含む歯科用組成物である。

　本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、メタクリルとアクリルの総称であり、これと類似の表現（「（メタ）アクリル酸」「（メタ）アクリロニトリル」等）についても同様である。なお、本明細書において、数値範囲（各成分の含有量、各成分から算出される値及び各物性等）の上限値及び下限値は適宜組み合わせ可能である。

　本発明の歯科用組成物を重合硬化させる際に生じる重合収縮応力が小さい理由は定かではないが、以下のように推定される。すなわち、アセトンへの溶解度の差で表される、化合物（Ａ）と、単量体（Ｂ）との極性差が大きくなれば、両者の相溶性が低くなる。極性差が大きい化合物（Ａ）と単量体（Ｂ）とを含む組成物を硬化させると、単量体（Ｂ）成分からなる相と化合物（Ａ）成分からなる相に海島構造のように相分離を起こす。本発明の歯科用組成物では、化合物（Ａ）はガラス転移温度が低いため、柔軟な材料であることから、柔軟な相を形成する。そのため、歯科用組成物を重合硬化させる際に、化合物（Ａ）からなる相が変形することで、硬化時に発生する重合収縮応力を緩和すると推測される。

　以下、本発明の歯科用組成物に用いられる各成分について、説明する。

〔化合物（Ａ）〕
　本発明において、化合物（Ａ）は重量平均分子量１，０００～８０，０００かつ４０℃未満のＴｇを含み、２５℃におけるアセトンへの溶解度（以下、単に「アセトンへの溶解度」と称することがある。）が５０ｇ／Ｌ未満である。化合物（Ａ）は、本発明の歯科用組成物において、低い重合収縮応力を付与するために用いられる。

　化合物（Ａ）は、歯科用組成物の硬化物の機械的強度の観点から重合性基を有する化合物を含むことが好ましい。重合性基としては、ビニル基、（メタ）アクリル基、（メタ）アクリルアミド基が挙げられ、（メタ）アクリル基、（メタ）アクリルアミド基が好ましく、（メタ）アクリル基がより好ましい。重合性基を有さない重量平均分子量１，０００以上の化合物については後述する。化合物（Ａ）のうち、重合性基として、（メタ）アクリル基を有する化合物（Ａ）について、以下に説明する。（メタ）アクリル基を有する化合物（Ａ）は大きく、ウレタン骨格を有するウレタン化（メタ）アクリル化合物（Ａ－１）（以下、「ウレタン化（メタ）アクリル化合物（Ａ－１）」と称することがある。）と、ウレタン骨格を有さない（メタ）アクリル化合物（Ａ－２）の２種類に分類できる。（メタ）アクリル基の導入の容易さと重合収縮応力の低減効果の点から、ウレタン化（メタ）アクリル化合物（Ａ－１）が好ましい。

　ウレタン化（メタ）アクリル化合物（Ａ－１）は、例えば、後述するポリマー骨格を含有するポリオールと、イソシアネート基（－ＮＣＯ）を有する化合物と、水酸基（－ＯＨ）を有する（メタ）アクリル化合物とを付加反応させることにより、容易に合成することができる。また、ウレタン化（メタ）アクリル化合物（Ａ－１）は、水酸基を有する（メタ）アクリル化合物に、ラクトン又はアルキレンオキシドに開環付加反応させた後、得られた片末端に水酸基を有する化合物を、イソシアネート基を有する化合物に付加反応させることにより、容易に合成することができる。重合体に（メタ）アクリル基を付与する（メタ）アクリル化合物は、例えば、水酸基を有する単量体の重合体に（メタ）アクリル酸を脱水縮合反応により、（メタ）アクリル基を導入することができる。

・ウレタン化（メタ）アクリル化合物（Ａ－１）
　ウレタン化（メタ）アクリル化合物（Ａ－１）は、ウレタン結合に加えて、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ共役ジエン、及び水添ポリ共役ジエンからなる群から選ばれる構造（ポリマー骨格）を有する（メタ）アクリレートであることが好ましく、分子内に、分岐構造を有する炭素数４～１８の脂肪族ジオール単位に由来する構造を有するポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ共役ジエン、及び水添ポリ共役ジエンからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリオール部分、並びにウレタン結合を有する（メタ）アクリレートであることがより好ましい。これらは前記の構造であれば特に限定されないが、例えば、ポリエステルとしては、ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸）と炭素数２～１８の脂肪族ジオールの重合体、ジカルボン酸（アジピン酸、セバシン酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸）と炭素数２～１８の脂肪族ジオールの重合体、β－プロピオラクトンの重合体、γ－ブチロラクトンの重合体、δ－バレロラクトン重合体、ε－カプロラクトン重合体及びこれらの共重合体などが挙げられ、ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸）と炭素数２～１２の脂肪族ジオールの重合体、ジカルボン酸（アジピン酸、セバシン酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸）と炭素数２～１２の脂肪族ジオールの重合体が好ましい。ポリカーボネートとしては、炭素数２～１８の脂肪族ジオールから誘導されるポリカーボネート、ビスフェノールＡから誘導されるポリカーボネート、及び炭素数２～１８の脂肪族ジオールとビスフェノールＡから誘導されるポリカーボネートなどが挙げられ、炭素数２～１２の脂肪族ジオールから誘導されるポリカーボネート、ビスフェノールＡから誘導されるポリカーボネート、及び炭素数２～１２の脂肪族ジオールとビスフェノールＡから誘導されるポリカーボネートが好ましい。ポリウレタンとしては、炭素数２～１８の脂肪族ジオールと炭素数１～１８のジイソシアネートの重合体などが挙げられ、炭素数２～１２の脂肪族ジオールと炭素数１～１２のジイソシアネートの重合体が好ましい。ポリエーテルとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリ（１－メチルブチレングリコール）などが挙げられる。ポリ共役ジエン及び水添ポリ共役ジエンとしては、１，４－ポリブタジエン、１，２－ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ（ブタジエン－イソプレン）、ポリ（ブタジエン－スチレン）、ポリ（イソプレン－スチレン）、ポリファルネセン、及びこれらの水添物が挙げられる。これらの中でも、柔軟性、耐水性に優れる点で、ポリエステル、ポリカーボネート及びポリ共役ジエンの構造が好ましい。ウレタン化（メタ）アクリル化合物（Ａ－１）の製造には、前記したポリマー骨格を有するポリオールを用いることができる。

　イソシアネート基を有する化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＭＤＩ）、トリシクロデカンジイソシアネート（ＴＣＤＤＩ）、及びアダマンタンジイソシアネート（ＡＤＩ）等が挙げられる。

　水酸基を有する（メタ）アクリル化合物としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、２，２－ビス［４－〔３－（メタ）アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ〕フェニル］プロパン、１，２－ビス〔３－（メタ）アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ〕エタン、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのトリ又はテトラ（メタ）アクリレート等のヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物；Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシ（メタ）アクリルアミド化合物等が挙げられる。

　前記分岐構造を有する炭素数４～１８の脂肪族ジオールとしては、例えば、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、２－メチル－１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、２，７－ジメチル－１，８－オクタンジオール、２－メチル－１，９－ノナンジオール、２，８－ジメチル－１，９－ノナンジオール、２－メチル－１，１０－デカンジオール、２，９－ジメチル－１，１０－デカンジオール、２－メチル－１，１１－ウンデカンジオール、２，１０－ジメチル－１，１１－ウンデカンジオール、２－メチル－１，１２－ドデカンジオール、２，１１－ジメチル－１，１２－ドデカンジオール、２－メチル－１，１３－トリデカンジオール、２，１２－ジメチル－１，１３－トリデカンジオール、２－メチル－１，１４－テトラデカンジオール、２，１３－ジメチル－１，１４－テトラデカンジオール、２－メチル－１，１５－ペンタデカンジオール、２，１４－ジメチル－１，１５－ペンタデカンジオール、２－メチル－１，１６－ヘキサデカンジオール、２，１５－ジメチル－１，１６－ヘキサデカンジオールなどが挙げられる。これらの中でも、歯科用組成物が硬化性に優れる観点から、２－メチル－１，４－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、２，７－ジメチル－１，８－オクタンジオール、２－メチル－１，９－ノナンジオール、２，８－ジメチル－１，９－ノナンジオールなどのメチル基を側鎖として有する炭素数５～１２の脂肪族ジオールをポリオール成分として使用することが好ましく、２－メチル－１，４－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、２，７－ジメチル－１，８－オクタンジオールがより好ましく、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオールがさらに好ましい。

　イソシアネート基を有する化合物と水酸基を有する（メタ）アクリル化合物との付加反応は、公知の方法に従って行うことができ、特に限定はない。

　得られるウレタン化（メタ）アクリル化合物（Ａ－１）としては、前記の、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ共役ジエン、及び水添ポリ共役ジエンからなる群より選ばれる少なくとも１種の構造を有するポリオールと、イソシアネート基を有する化合物と、水酸基を有する（メタ）アクリル化合物との任意の組み合わせの反応物が挙げられる。ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ共役ジエン、及び水添ポリ共役ジエンからなる群から選ばれる構造（ポリマー骨格）の骨格や分子量を調整することで、ウレタン化（メタ）アクリル化合物（Ａ－１）のガラス転移温度とアセトン溶解性を調整できる。

　ウレタン化（メタ）アクリル化合物（Ａ－１）における重合性基１つ当たりの重量平均分子量は１，２５０以上２０，０００未満が好ましく、１，５００以上１７，５００以下がより好ましく、１，８００以上１６，０００以下がさらに好ましく、２，５００以上１５，０００以下が特に好ましい。ウレタン化（メタ）アクリル化合物（Ａ－１）の重合性基の数が上記範囲であると、適度な架橋が起こり、より効果的に、重合収縮応力を抑えつつ、機械的強度を維持することが可能となる。

・ウレタン骨格を有さない（メタ）アクリル化合物（Ａ－２）
　ウレタン骨格を有さない（メタ）アクリル化合物（Ａ－２）は、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ共役ジエン、及び水添ポリ共役ジエンからなる群から選ばれる構造（ポリマー骨格）を有する。これらは前記の構造であれば特に限定されないが、例えば、ポリエステルとしては、フタル酸と炭素数２～１２のアルキレンジオールの重合体、アジピン酸と炭素数２～１２のアルキレングリコールの重合体、マレイン酸と炭素数２～１２のアルキレンジオールの重合体、β－プロピオラクトンの重合体、γ－ブチロラクトンの重合体、δ－バレロラクトン重合体、ε－カプロラクトン重合体及びこれらの共重合体などが挙げられる。ポリカーボネートとしては、炭素数２～１２の脂肪族ジオールから誘導されるポリカーボネート、ビスフェノールＡから誘導されるポリカーボネート、及び炭素数２～１２の脂肪族ジオールとビスフェノールＡから誘導されるポリカーボネートなどが挙げられる。ポリウレタンとしては、炭素数２～１２の脂肪族ジオールと炭素数１～１２のジイソシアネートの重合体などが挙げられる。ポリエーテルとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリ（１－メチルブチレングリコール）などが挙げられる。ポリ共役ジエン及び水添ポリ共役ジエンとしては、１，４－ポリブタジエン、１，２－ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ（ブタジエン－イソプレン）、ポリ（ブタジエン－スチレン）、ポリ（イソプレン－スチレン）、ポリファルネセン、及びこれらの水添物が挙げられる。これらの中でも、柔軟性、耐水性に優れる点で、ポリエステル、ポリカーボネート及びポリ共役ジエンの構造が好ましい。ウレタン骨格を有さない（メタ）アクリル化合物（Ａ－２）の製造には、前記したポリマー骨格を有するポリオールを用いることができる。ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ共役ジエン、及び水添ポリ共役ジエンからなる群から選ばれる構造（ポリマー骨格）の骨格や分子量を調整することで、ウレタン骨格を有さない（メタ）アクリル化合物（Ａ－２）のガラス転移温度とアセトン溶解性を調整できる。

　得られるウレタン骨格を有さない（メタ）アクリル化合物（Ａ－２）としては、前記の、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ共役ジエン、及び水添ポリ共役ジエンからなる群より選ばれる少なくとも１種の構造を有するポリオールと、水酸基を有する（メタ）アクリル化合物との任意の組み合わせの反応物が挙げられる。

　ウレタン骨格を有さない（メタ）アクリル化合物（Ａ－２）の重合性基の数が多すぎると架橋密度が高くなり、重合収縮応力を充分に低減できないことがある。一方で、重合性基の数が少なすぎると架橋密度が低くなり、機械的強度が低下することがある。そのため、ウレタン骨格を有さない（メタ）アクリル化合物（Ａ－２）における重合性基１つ当たりの重量平均分子量は１，２５０以上２０，０００未満が好ましく、１，５００以上１７，５００以下がより好ましく、１，８００以上１６，０００以下がさらに好ましく、２，５００以上１５，０００以下が特に好ましい。

・重合性基を有さない重量平均分子量１，０００以上の化合物
　重合性基を有さない重量平均分子量１，０００以上の化合物は、ウレタン骨格を有し、重合性基を有さない重量平均分子量１，０００以上の化合物（Ａ－３）（以下、「化合物（Ａ－３）」と称することがある。）と、ウレタン骨格及び重合性基を有さない重量平均分子量１，０００以上の化合物（Ａ－４）（以下、「化合物（Ａ－４）」と称することがある。）の２種類に分類でき、化合物（Ａ－３）が好ましい。ある実施形態では、化合物（Ａ）、単量体（Ｂ）、及び重合開始剤（Ｃ）を含み、化合物（Ａ－３）及び／又は化合物（Ａ－４）を含まない、歯科用組成物が挙げられる。

　化合物（Ａ－３）は、ウレタン結合に加えて、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ共役ジエン、及び水添ポリ共役ジエンからなる群から選ばれる構造（ポリマー骨格）を有する。これらは前記の構造であれば特に限定されないが、例えば、ポリエステルとしては、フタル酸と炭素数２～１２のアルキレンジオールの重合体、アジピン酸と炭素数２～１２のアルキレングリコールの重合体、マレイン酸と炭素数２～１２のアルキレンジオールの重合体、β－プロピオラクトンの重合体、γ－ブチロラクトンの重合体、δ－バレロラクトン重合体、ε－カプロラクトン重合体及びこれらの共重合体などが挙げられる。ポリカーボネートとしては、炭素数２～１２の脂肪族ジオールから誘導されるポリカーボネート、ビスフェノールＡから誘導されるポリカーボネート、及び炭素数２～１２の脂肪族ジオールとビスフェノールＡから誘導されるポリカーボネートなどが挙げられる。ポリウレタンとしては、炭素数２～１２の脂肪族ジオールと炭素数１～１２のジイソシアネートの重合体などが挙げられる。ポリエーテルとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリ（１－メチルブチレングリコール）などが挙げられる。ポリ共役ジエン及び水添ポリ共役ジエンとしては、１，４－ポリブタジエン、１，２－ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ（ブタジエン－イソプレン）、ポリ（ブタジエン－スチレン）、ポリ（イソプレン－スチレン）、ポリファルネセン、及びこれらの水添物が挙げられる。これらの中でも、柔軟性、耐水性に優れる点で、ポリエステル、ポリカーボネート及びポリ共役ジエンの構造が好ましい。重合性基を有さない重量平均分子量１，０００以上の化合物の製造には、前記したポリマー骨格を有するポリオールを用いることができる。ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ共役ジエン、及び水添ポリ共役ジエンからなる群から選ばれる構造（ポリマー骨格）の骨格や分子量を調整することで、化合物（Ａ－３）のガラス転移温度とアセトン溶解性を調整できる。

　水酸基を有する化合物としては、重合性基を有さないものであれば、特に限定されず、公知の化合物を使用できる。水酸基を有する化合物としては、例えば、上記ポリオールを用いることができる。

　イソシアネート基を有する化合物と水酸基を有する化合物との付加反応は、公知の方法に従って行うことができ、特に限定はない。

　得られる化合物（Ａ－３）としては、前記の、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ共役ジエン、及び水添ポリ共役ジエンからなる群より選ばれる少なくとも１種の構造を有するポリオール、もしくはポリオールとイソシアネート基を有する化合物の反応物が挙げられる。

　化合物（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、所望のアセトンへの溶解性を得る一因になり、また、粘度及び重合収縮応力の低減効果の観点から、１，０００～８０，０００であり、２，０００～５０，０００が好ましく、３，０００～２０，０００がより好ましい。なお、本発明における重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で求めたポリスチレン換算の重量平均分子量を意味し、公知の方法にて測定することができる。

　重合収縮応力の低減効果を得るためには、化合物（Ａ）と単量体（Ｂ）との極性差が重要であり、アセトンへの溶解度の高い単量体（Ｂ）に対して、化合物（Ａ）はアセトンへの溶解性が低いことが必要である。単量体成分（Ｂ）との相溶性の観点から、化合物（Ａ）のアセトンへの溶解度は５０g／Ｌ未満であることが必要であり、３０ｇ／Ｌ未満が好ましく、２５ｇ／Ｌ未満がより好ましく、２０ｇ／Ｌ未満がさらに好ましく、１０ｇ／Ｌ未満が特に好ましい。

　化合物（Ａ）と単量体（Ｂ）の極性差、相溶性の差を図るパラメータとして、溶解度パラメータ（ＳＰ）値を用いてもよい。ＳＰ値は、溶解性の尺度となるものであり、数値が大きいほど極性が高く、逆に数値が小さいほど極性が低いことを示す。重合収縮応力の低減効果の観点から、化合物（Ａ）と単量体（Ｂ）のＳＰ値の差が１．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以上が好ましく、２．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以上がより好ましく、３．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以上がさらに好ましく、４．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以上が特に好ましい。ＳＰ値は次の方法により測定することが可能である。サンプル０．５ｇを１００ｍＬ三角フラスコに秤量し、アセトン１０ｍＬを加えて溶解させる。ここへ、マグネチックスターラーで撹拌しながら、ヘキサンを滴下していき、溶液に濁りが生じた点（濁点）のヘキサンの滴下量（ｖｈ）を求める。次に、ヘキサンの代わりに脱イオン水を使用したときの、濁点における脱イオン水の滴下量（ｖｄ）を求める。ｖｈ、ｖｄより、ＳＰ値は参考文献：ＳＵＨ、ＣＬＡＲＫＥ、Ｊ．Ｐ．Ｓ．Ａ－１、５、１６７１～１６８１（１９６７）により示された式を用いて求めることができる。また、サンプルがアセトンに溶解しないなど、ＳＰ値が上記の方法により求めることができない場合には、Ｆｅｄｏｒｓらが提案した方法によって推算する。具体的には「ＰＯＬＹＭＥＲＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧＡＮＤＳＣＩＥＮＣＥ，ＦＥＢＲＵＡＲＹ，１９７４，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，ＲＯＢＥＲＦ．ＦＥＤＯＲＳ．（１４７～１５４頁）」を参照して求めることができる。より詳細には、Ｆｅｄｏｒｓ法により下記式（Ａ）を用いて計算することができる。
　ＳＰ値＝（ＣＥＤ値）^１／２＝（Ｅ／Ｖ）^１／２　　　　　式（Ａ）
　前記式（Ａ）において、Ｅは凝集エネルギー（ｃａｌ／ｍｏｌ）であり、Ｖはモル分子容（ｃｍ^３／ｍｏｌ）である。

　化合物（Ａ）は、４０℃未満のガラス転移温度（以下、単に「Ｔｇ」と略することがある）を少なくとも１つ含む必要がある。Ｔｇは、４０℃未満であれば、特に限定されないが、重合収縮応力の低減効果により優れる点から、－１００℃～３０℃の温度範囲にあることが好ましく、－７５℃～１５℃の温度範囲にあることがより好ましく、－６０℃～１０℃の温度範囲にあることがさらに好ましい。化合物（Ａ）のＴｇが４０℃以上のみである場合、重合時の温度でガラス状態になることから重合収縮応力の低減効果が発現しなくなる。後述するとおり、化合物（Ａ）は複数のＴｇを有していてもよく、その場合、そのうち１つのＴｇが４０℃未満であればよく、他のＴｇは４０℃以上の温度範囲にあってもよい。例えば、Ｔｇを２つ有し、１つのＴｇが－４２℃であり、もう一方のＴｇが４４．６℃である化合物も化合物（Ａ）に含まれる。ある実施形態においては、ガラス転移領域を４０℃未満に調整するために、ウレタン化（メタ）アクリル化合物（Ａ－１）のうち、ガラス転移温度が高くなることを防ぐために、芳香環を骨格に含まないウレタン化（メタ）アクリル化合物（Ａ－１ａ）が好ましい。他の実施形態としては、ガラス転移領域を４０℃未満に調整するために、環状構造（芳香環、複素環、脂環構造）を骨格に含まないウレタン化（メタ）アクリル化合物（Ａ－１ｂ）が好ましい。
　また、別の他の実施形態としては、化合物（Ａ）、２５℃におけるアセトンへの溶解度が５０ｇ／Ｌ以上である単量体（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）を含み、
　前記化合物（Ａ）は、重量平均分子量が１，０００～８０，０００であり、４０℃未満のＴｇを含み、かつ２５℃におけるアセトンへの溶解度が５０ｇ／Ｌ未満であり、
　４０℃未満のＴｇを含み、２５℃におけるアセトンへの溶解度が５０ｇ／Ｌ以上であり、かつ重量平均分子量２，０００以上の化合物（例えば、（メタ）アクリル化合物等）を含まない、歯科用組成物が挙げられる。

　本発明におけるガラス転移温度（Ｔｇ）とは、中間点ガラス転移温度(Ｔ_ｍｇ)のことを意味する。本発明で用いるガラス転移温度（Ｔｇ）は、具体的には、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１－１９８７（２０１２年追補）に基づいて測定することで求められる。以下において、ベースラインとは、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１－１９８７（２０１２年追補）に定義されるように、測定試料にガラス転移及び反応を生じない温度範囲のＤＴＡ曲線又はＤＳＣ曲線を意味する。前記中間点ガラス転移温度（Ｔ_ｍｇ）は、各ベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる点の温度とする。図１に、補外ガラス転移開始温度（Ｔ_ｉｇ）、補外ガラス転移終了温度（Ｔ_ｅｇ）、及び中間点ガラス転移温度（Ｔ_ｍｇ）を示す。前記補外ガラス転移開始温度（Ｔ_ｉｇ）は、低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度とする。前記補外ガラス転移終了温度（Ｔ_ｅｇ）は、高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度とする。なお、熱流束ＤＳＣにおいて、階段状変化の高温側にピークが現れる場合の補外ガラス転移終了温度（Ｔ_ｅｇ）は、高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、ピークの高温側の曲線に勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度とする。

　本発明のガラス転移温度に関する測定方法及び測定条件は、熱流束ＤＳＣを用いた後述する実施例に記載のとおりである。

　また、ある実施形態においては、化合物（Ａ）は、２つ以上のガラス転移温度を有することが好ましく、２つであることがより好ましい。２つ以上のＴｇについて、Ｔｇは低温側領域と高温側領域にそれぞれ１つ以上あることが好ましい。この実施形態において、１点目（低温側領域）のＴｇは－１００℃以上２０℃以下が好ましく、－７５℃以上１５℃以下がより好ましく、－６０℃以上１０℃以下がさらに好ましい。また、この実施形態において、２点目（高温側領域）のＴｇは２０℃以上８０℃未満が好ましく、２５℃以上７０℃未満がより好ましく、３０℃以上６５℃未満がさらに好ましい。ある実施形態としては、前記化合物（Ａ）が、－１００℃以上２０℃以下の温度領域に１つ以上のガラス転移温度を有し、かつ２０℃以上８０℃未満の温度領域に１つ以上のガラス転移温度を有する、歯科用組成物が挙げられる。

　他のある実施形態としては、化合物（Ａ）、２５℃におけるアセトンへの溶解度が５０ｇ／Ｌ以上である単量体（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）を含み、
　前記化合物（Ａ）は、重量平均分子量が１，０００～８０，０００であり、４０℃未満のＴｇを含み、かつ２５℃におけるアセトンへの溶解度が５０ｇ／Ｌ未満であり、
　２つ以上のガラス転移温度を有さず、かつ重量平均分子量２，０００以上の化合物（例えば、（メタ）アクリル化合物等）を含まない、歯科用組成物が挙げられる。
　別の他の実施形態としては、化合物（Ａ）、２５℃におけるアセトンへの溶解度が５０ｇ／Ｌ以上である単量体（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）を含み、
　前記化合物（Ａ）は、重量平均分子量が１，０００～８０，０００であり、４０℃未満のＴｇを含み、かつ２５℃におけるアセトンへの溶解度が５０ｇ／Ｌ未満であり、
　２つ以上のガラス転移温度を有さず、重量平均分子量５，０００～５０，０００であり、かつ（メタ）アクリル基１つ当たりの重量平均分子量が１，２５０以上２０，０００未満であ（メタ）アクリル化合物を含まない、歯科用組成物が挙げられる。

　化合物（Ａ）の２５℃における粘度は、操作性と重合収縮応力の低減効果の観点から、１，０００～１０，０００，０００ｃｐｓが好ましく、５，０００～７，５００，０００ｃｐｓがより好ましく、１０，０００～７，０００，０００ｃｐｓがさらに好ましい。なお、本発明における粘度は、２５℃でブルックフィールド粘度計によって測定した粘度を意味する。時間、回転数などの測定条件は粘度範囲に応じて適宜調整される。

　化合物（Ａ）としては、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、根上工業株式会社製の「アートレジン」シリーズ（ＵＮ－７６００、ＵＮ７７００）等の末端に重合性基を有するウレタンポリマー、株式会社クラレ製のポリイソプレン骨格、もしくはポリブタジエン骨格である「クラプレン」シリーズ（ＬＩＲ－３０、ＬＩＲ－５０、ＬＩＲ－３９０、ＬＩＲ－４０３、ＬＩＲ－４１０、ＵＣ－１０２Ｍ、ＵＣ－２０３Ｍ、ＬＩＲ－７００、ＬＢＲ－３０２、ＬＢＲ－３０７、ＬＢＲ－３０５、ＬＢＲ－３５２、ＬＢＲ－３６１、Ｌ－ＳＢＲ－８２０、Ｌ－ＳＢＲ－８４１）、株式会社クラレ製のポリオール（Ｐ－６０１０、Ｐ－５０１０、Ｐ－４０１０、Ｐ－３０１０、Ｐ－２０１０、Ｐ－１０１０、Ｆ－３０１０、Ｆ２０１０、Ｆ－１０１０、Ｐ－２０１１、Ｐ－１０２０、Ｐ－２０２０、Ｐ－５３０、Ｐ－２０３０、Ｐ－２０５０、Ｃ－２０９０）、日本曹達株式会社製の液状ポリブタジエン「ＮＩＳＳＯ－ＰＢ」（Ｂ－１０００、Ｂ－２０００、Ｂ－３０００、ＢＩ－２０００、ＢＩ－３０００、Ｇ－１０００、Ｇ－２０００、Ｇ－３０００、ＧＩ－１０００、ＧＩ－２０００、ＧＩ－３０００、ＴＥＡＩ－１０００、ＴＥ－２０００、ＴＥ－４０００、ＪＰ－１００、ＪＰ－２００）等が挙げられ、ＵＮ－７６００、ＵＮ７７００、ＬＢＲ－３０２、ＬＢＲ－３０７、ＬＢＲ－３０５、ＬＢＲ－３５２、ＬＢＲ－３６１、Ｌ－ＳＢＲ－８２０、ＵＣ－１０２Ｍ、ＵＣ－２０３Ｍ、Ｃ－２０９０、Ｐ－２０２０、Ｐ－２０５０、Ｂ３０００、ＢＩ－２０００、ＢＩ－３０００、ＴＥＡＩ－１０００、ＴＥ－２０００、ＴＥ－４０００が好ましく、ＵＮ－７６００、ＵＣ－１０２Ｍ、ＴＥ－２０００、ＴＥ－４０００がより好ましい。

　本発明の歯科用組成物における化合物（Ａ）の含有量は、化合物（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、機械的強度、ペースト性状、重合収縮応力の低減効果の観点から０．１～５０質量部であることが好ましく、単量体（Ｂ）と海島構造のような相分離を起こしやすく、さらに機械的強度の観点から、０．５～４０質量部であることがより好ましく、１～３５質量部であることがさらに好ましく、１～２５質量部であることがよりさらに好ましく、１～１８質量部であることが特に好ましい。ある実施形態では、化合物（Ａ）の含有量は、機械的強度、ペースト性状、重合収縮応力の低減効果の観点から、歯科用組成物の全量において、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましい。また、化合物（Ａ）の含有量は、機械的強度、ペースト性状、重合収縮応力の低減効果の観点から、歯科用組成物の全量において、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。

　〔単量体（Ｂ）〕
　単量体（Ｂ）としては、アセトンへの溶解度が高いものが用いられ、具体的には、２５℃におけるアセトンへの溶解度が５０ｇ／Ｌ以上であり、７５ｇ／Ｌ以上であることが好ましく、９０ｇ／Ｌ以上であることがより好ましい。単量体（Ｂ）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。単量体（Ｂ）としては、酸性基を有する単量体（Ｂ－１）、酸性基を有しない疎水性単量体（Ｂ－２）、酸性基を有しない親水性単量体（Ｂ－３）が挙げられる。単量体（Ｂ）を２種以上用いる場合は、それらの混合物のアセトンへの溶解度が高いもの（混合物の２５℃におけるアセトンへの溶解度が５０ｇ／Ｌ以上）を用いればよい。

　化合物（Ａ）と、単量体（Ｂ）との極性差が大きくなれば、両者の相溶性が低くなり、単量体（Ｂ）成分からなる相と化合物（Ａ）成分からなる相に海島構造のように相分離を起こしやすくなることから、単量体（Ｂ）のアセトンへの溶解度と、化合物（Ａ）のアセトンへの溶解度との差（単量体（Ｂ）のアセトンへの溶解度－化合物（Ａ）のアセトンへの溶解度）が、１０ｇ／Ｌ以上であることが好ましく、２０ｇ／Ｌ以上であることがより好ましく、３０ｇ／Ｌ以上であることがさらに好ましい。前記単量体（Ｂ）のアセトンへの溶解度と、化合物（Ａ）のアセトンへの溶解度との差は、極性差が大きいほど相分離を起こしやすくなるため、上限値は特に限定されず、３００ｇ／Ｌ以下、２００ｇ／Ｌ以下、１５０ｇ／Ｌ以下であってもよい。さらに、このような実施形態において、化合物（Ａ）のガラス転移温度が低いことで、化合物（Ａ）はより柔軟な相を形成しやすくなることによって、重合収縮応力の低減効果により優れる歯科用組成物が得られる。

・酸性基を有する単量体（Ｂ－１）
　酸性基を有する単量体（Ｂ－１）は、酸エッチング効果及びプライマー処理効果を有しており、脱灰作用及び浸透作用を与える成分である。また、酸性基を有する単量体（Ｂ－１）は、重合可能であり、硬化作用も付与する。酸性基を有する単量体（Ｂ－１）を含有することにより、歯質に対する接着性と接着耐久性が向上する。

　酸性基を有する単量体（Ｂ－１）としては、リン酸基、ピロリン酸基、チオリン酸基、ホスホン酸基、スルホン酸基、カルボン酸基などの酸性基を少なくとも１個有し、かつ（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチレン基などの重合性基を少なくとも１個有する単量体が挙げられる。歯質に対する接着性の点から、リン酸基含有単量体であることが好ましい。以下に酸性基を有する単量体（Ｂ－１）の具体例を挙げる。

　リン酸基含有単量体としては、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルジヒドロジェンホスフェート、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルジヒドロジェンホスフェート、４－（メタ）アクリロイルオキシブチルジヒドロジェンホスフェート、５－（メタ）アクリロイルオキシペンチルジヒドロジェンホスフェート、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシルジヒドロジェンホスフェート、７－（メタ）アクリロイルオキシヘプチルジヒドロジェンホスフェート、８－（メタ）アクリロイルオキシオクチルジヒドロジェンホスフェート、９－（メタ）アクリロイルオキシノニルジヒドロジェンホスフェート、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルジヒドロジェンホスフェート、１１－（メタ）アクリロイルオキシウンデシルジヒドロジェンホスフェート、１２－（メタ）アクリロイルオキシドデシルジヒドロジェンホスフェート、１６－（メタ）アクリロイルオキシヘキサデシルジヒドロジェンホスフェート、２０－（メタ）アクリロイルオキシイコシルジヒドロジェンホスフェート、ビス〔２－（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ヒドロジェンホスフェート、ビス〔４－（メタ）アクリロイルオキシブチル〕ヒドロジェンホスフェート、ビス〔６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシル〕ヒドロジェンホスフェート、ビス〔８－（メタ）アクリロイルオキシオクチル〕ヒドロジェンホスフェート、ビス〔９－（メタ）アクリロイルオキシノニル〕ヒドロジェンホスフェート、ビス〔１０－（メタ）アクリロイルオキシデシル〕ヒドロジェンホスフェート、１，３－ジ（メタ）アクリロイルオキシプロピルジヒドロジェンホスフェート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルヒドロジェンホスフェート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－２－ブロモエチルヒドロジェンホスフェート、ビス〔２－（メタ）アクリロイルオキシ－（１－ヒドロキシメチル）エチル〕ヒドロジェンホスフェート及びこれらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アンモニウム塩が挙げられる。

　ピロリン酸基含有単量体としては、ピロリン酸ビス〔２－（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、ピロリン酸ビス〔４－（メタ）アクリロイルオキシブチル〕、ピロリン酸ビス〔６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシル〕、ピロリン酸ビス〔８－（メタ）アクリロイルオキシオクチル〕、ピロリン酸ビス〔１０－（メタ）アクリロイルオキシデシル〕及びこれらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アンモニウム塩が挙げられる。

　チオリン酸基含有単量体としては、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルジヒドロジェンチオホスフェート、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルジヒドロジェンチオホスフェート、４－（メタ）アクリロイルオキシブチルジヒドロジェンチオホスフェート、５－（メタ）アクリロイルオキシペンチルジヒドロジェンチオホスフェート、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシルジヒドロジェンチオホスフェート、７－（メタ）アクリロイルオキシヘプチルジヒドロジェンチオホスフェート、８－（メタ）アクリロイルオキシオクチルジヒドロジェンチオホスフェート、９－（メタ）アクリロイルオキシノニルジヒドロジェンチオホスフェート、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルジヒドロジェンチオホスフェート、１１－（メタ）アクリロイルオキシウンデシルジヒドロジェンチオホスフェート、１２－（メタ）アクリロイルオキシドデシルジヒドロジェンチオホスフェート、１６－（メタ）アクリロイルオキシヘキサデシルジヒドロジェンチオホスフェート、２０－（メタ）アクリロイルオキシイコシルジヒドロジェンチオホスフェート及びこれらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アンモニウム塩が挙げられる。

　ホスホン酸基含有単量体としては、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルホスホネート、５－（メタ）アクリロイルオキシペンチル－３－ホスホノプロピオネート、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシル－３－ホスホノプロピオネート、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシル－３－ホスホノプロピオネート、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシル－３－ホスホノアセテート、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシル－３－ホスホノアセテート及びこれらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アンモニウム塩が挙げられる。

　スルホン酸基含有単量体としては、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、２－スルホエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。

　カルボン酸基含有単量体としては、分子内に１つのカルボキシ基を有する単量体と、分子内に複数のカルボキシ基を有する単量体とが挙げられる。

　分子内に１つのカルボキシ基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸、Ｎ－（メタ）アクリロイルグリシン、Ｎ－（メタ）アクリロイルアスパラギン酸、Ｏ－（メタ）アクリロイルチロシン、Ｎ－（メタ）アクリロイルチロシン、Ｎ－（メタ）アクリロイルフェニルアラニン、Ｎ－（メタ）アクリロイル－ｐ－アミノ安息香酸、Ｎ－（メタ）アクリロイル－ｏ－アミノ安息香酸、ｐ－ビニル安息香酸、２－（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、３－（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、４－（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、Ｎ－（メタ）アクリロイル－５－アミノサリチル酸、Ｎ－（メタ）アクリロイル－４－アミノサリチル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヒドロジェンサクシネート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヒドロジェンフタレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヒドロジェンマレート及びこれらの酸ハロゲン化物が例示される。

　分子内に複数のカルボキシ基を有する単量体としては、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキサン－１，１－ジカルボン酸、９－（メタ）アクリロイルオキシノナン－１，１－ジカルボン酸、１０－（メタ）アクリロイルオキシデカン－１，１－ジカルボン酸、１１－（メタ）アクリロイルオキシウンデカン－１，１－ジカルボン酸、１２－（メタ）アクリロイルオキシドデカン－１，１－ジカルボン酸、１３－（メタ）アクリロイルオキシトリデカン－１，１－ジカルボン酸、４－（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリテート、４－（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリテートアンハイドライド、４－（メタ）アクリロイルオキシブチルトリメリテート、４－（メタ）アクリロイルオキシヘキシルトリメリテート、４－（メタ）アクリロイルオキシデシルトリメリテート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－３’－（メタ）アクリロイルオキシ－２’－（３，４－ジカルボキシベンゾイルオキシ）プロピルサクシネート及びこれらの酸無水物又は酸ハロゲン化物が例示される。

　これらの酸性基を有する単量体（Ｂ－１）の中でも、リン酸基又はピロリン酸基含有（メタ）アクリル系単量体が歯質に対してより優れた接着性を発現するので好ましく、特に、リン酸基含有（メタ）アクリル系単量体がより好ましい。その中でも、有機溶媒の不存在下で高い脱灰性を示し、高い接着性を示すという点で、分子内に主鎖として炭素数が６～２０のアルキル基又はアルキレン基を有する２価のリン酸基含有（メタ）アクリル系単量体がさらに好ましく、１０－メタクリロイルオキシデシルジヒドロジェンホスフェートなどの分子内に主鎖として炭素数が８～１２のアルキレン基を有する２価のリン酸基含有（メタ）アクリル系単量体が特に好ましい。

　酸性基を有する単量体（Ｂ－１）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。酸性基を有する単量体（Ｂ－１）の含有量が過多及び過少いずれの場合も接着性が低下することがある。そこで、酸性基を有する単量体（Ｂ－１）の含有量は、歯科用組成物における化合物（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、１～５０質量部の範囲が好ましく、３～４０質量部の範囲がより好ましく、５～３０質量部の範囲がさらに好ましい。

・酸性基を有しない疎水性単量体（Ｂ－２）
　酸性基を有しない疎水性単量体（Ｂ－２）（以下、疎水性単量体（Ｂ－２）とする。）は、歯科用組成物の機械的強度、取り扱い性などを向上させる。疎水性単量体（Ｂ－２）は、酸性基を有さず、重合性基を有するラジカル単量体が好ましく、ラジカル重合が容易である観点から、重合性基は（メタ）アクリル基及び／又は（メタ）アクリルアミド基がより好ましい。疎水性単量体（Ｂ－２）とは、酸性基を有さず、かつ２５℃における水に対する溶解度が１０質量％未満の単量体を意味し、例えば、芳香族化合物系の二官能性単量体、脂肪族化合物系の二官能性単量体、三官能性以上の単量体などの架橋性の単量体が例示される。

　芳香族化合物系の二官能性単量体としては、例えば、２，２－ビス（（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２－ビス〔４－（３－（メタ）アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシテトラエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）プロパン、２－（４－（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）－２－（４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２－（４－（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）－２－（４－（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２－（４－（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）－２－（４－（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシイソプロポキシフェニル）プロパンなどが挙げられる。これらの中でも、２，２－ビス〔４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン（通称「Ｂｉｓ－ＧＭＡ」）、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン（エトキシ基の平均付加モル数が２．６のもの、通称「Ｄ－２．６Ｅ」）、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシテトラエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパンが好ましい。

　脂肪族化合物系の二官能性単量体としては、例えば、グリセロールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２－ビス（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）エタン、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジ（メタ）アクリレート、Ｎ－メタクリロイルオキシエチルアクリルアミド、Ｎ－メタクリロイルオキシプロピルアミドなどが挙げられる。これらの中でも、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート（通称「３Ｇ」）、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，２－ビス（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）エタン、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート（通称「ＵＤＭＡ」）、１，１０－デカンジオールジメタクリレート（通称「ＤＤ」）、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート、Ｎ－メタクリロイルオキシエチルアクリルアミド（通称「ＭＡＥＡ」）が好ましい。

　三官能性以上の単量体としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－（２，２，４－トリメチルヘキサメチレン）ビス〔２－（アミノカルボキシ）プロパン－１，３－ジオール〕テトラ（メタ）アクリレート、１，７－ジアクリロイルオキシ－２，２，６，６－テトラ（メタ）アクリロイルオキシメチル－４－オキサヘプタンなどが挙げられる。これらの中でも、Ｎ，Ｎ－（２，２，４－トリメチルヘキサメチレン）ビス〔２－（アミノカルボキシ）プロパン－１，３－ジオール〕テトラメタクリレートが好ましい。

　上記の疎水性単量体（Ｂ－２）の中でも、機械的強度や取り扱い性の観点で、芳香族化合物系の二官能性単量体、及び脂肪族化合物系の二官能性単量体が好ましく用いられる。芳香族化合物系の二官能性単量体としては、Ｂｉｓ－ＧＭＡ、Ｄ－２．６Ｅが好ましい。脂肪族化合物系の二官能性単量体としては、グリセロールジ（メタ）アクリレート、３Ｇ、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ＤＤ、１，２－ビス（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）エタン、ＵＤＭＡ、ＭＡＥＡが好ましい。

　上記の疎水性単量体（Ｂ－２）の中でも、歯質に対する初期接着力、接着耐久性、機械的強度の観点から、Ｂｉｓ－ＧＭＡ、Ｄ－２．６Ｅ、３Ｇ、ＵＤＭＡ、ＤＤ、ＭＡＥＡがより好ましく、Ｄ－２．６Ｅ、ＤＤ、ＭＡＥＡがさらに好ましい。

　疎水性単量体（Ｂ－２）は、１種を単独で配合してもよく、２種以上を併用してもよい。疎水性単量体（Ｂ－２）の含有量が過多な場合は、組成物の歯質への浸透性が低下して接着力が低下することがあり、同含有量が過少な場合は、機械的強度を向上する効果が十分に得られないおそれがある。そこで、疎水性単量体（Ｂ－２）は、歯科用組成物における化合物（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、２０～９９質量部の範囲が好ましく、４０～９５質量部の範囲がより好ましく、６０～９２質量部の範囲がさらに好ましい。ある実施形態では、疎水性単量体（Ｂ－２）の含有量は、機械的強度、ペースト性状、重合収縮応力の低減効果の観点から、歯科用組成物の全量において、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましい。また、疎水性単量体（Ｂ－２）の含有量は、機械的強度、ペースト性状、重合収縮応力の低減効果の観点から、歯科用組成物の全量において、４８質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましい。

・酸性基を有しない親水性単量体（Ｂ－３）
　本発明の歯科用組成物は、酸性基を有しない親水性単量体（Ｂ－３）（以下、親水性単量体（Ｂ－３）とする。）をさらに含むことが好ましい。親水性単量体（Ｂ－３）は、歯科用組成物の成分の歯質への浸透を促進するとともに、自らも歯質に浸透して歯質中の有機成分（コラーゲン）に接着する。親水性単量体（Ｂ－３）としては、酸性基を有さず、重合性基を有するラジカル単量体が好ましく、ラジカル重合が容易である観点から、重合性基は（メタ）アクリル基及び／又は（メタ）アクリルアミド基がより好ましい。親水性単量体（Ｂ－３）とは、酸性基を有さず、かつ２５℃における水に対する溶解度が１０質量％以上のものを意味し、該溶解度が３０質量％以上のものが好ましく、２５℃において任意の割合で水に溶解可能なものがより好ましい。親水性単量体（Ｂ－３）としては、水酸基、オキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシプロプレン基、アミド基などの親水性基を有するものが好ましく、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（ＨＥＭＡ）、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（（メタ）アクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（オキシエチレン基の数が９以上のもの）などの親水性の単官能性（メタ）アクリレート系単量体；Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、４－（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－トリヒドロキシメチル－Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド及びＮ，Ｎ－ジエチルアクリルアミドなどの親水性の単官能性（メタ）アクリルアミド系単量体などが挙げられる。

　これら親水性単量体（Ｂ－３）の中でも、歯質に対する接着性の観点から、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、親水性の単官能性（メタ）アクリルアミド系単量体が好ましく、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド及びＮ，Ｎ－ジエチルアクリルアミドがより好ましい。親水性単量体（Ｂ－３）は、１種を単独で配合してもよく、２種以上を併用してもよい。

　本発明における親水性単量体（Ｂ－３）の含有量が過少な場合には接着力の向上効果が十分に得られないおそれがあり、過多な場合には機械的強度が低下することがある。そこで、親水性単量体（Ｂ－３）の含有量は、歯科用組成物における化合物（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０～５０質量部の範囲が好ましく、０～４０質量部の範囲がより好ましく、０～３０質量部の範囲がさらに好ましい。親水性単量体（Ｂ－３）の含有量は０質量部であってもよい。

　本発明の歯科用組成物における相分離が明確になりやすいことから、化合物（Ａ）と単量体（Ｂ）の２５℃におけるアセトンへの溶解度の差は３０ｇ／Ｌ以上であることが好ましく、４０ｇ／Ｌ以上であることがより好ましく、５０ｇ／Ｌ以上であることがさらに好ましい。

　〔重合開始剤（Ｃ）〕
　重合開始剤（Ｃ）は大きく光重合開始剤と化学重合開始剤に分類され、さらに光重合開始剤は水溶性光重合開始剤（Ｃ－１）と非水溶性光重合開始剤（Ｃ－２）に分類される。重合開始剤（Ｃ）としては、水溶性光重合開始剤（Ｃ－１）のみを用いてもよく、非水溶性光重合開始剤（Ｃ－２）のみを用いてもよく、水溶性光重合開始剤（Ｃ－１）と非水溶性光重合開始剤（Ｃ－２）を併用してもよい。

・水溶性光重合開始剤（Ｃ－１）
　水溶性光重合開始剤（Ｃ－１）は、親水的な歯面界面での重合硬化性が向上し、高い接着強さを実現できる。水溶性光重合開始剤（Ｃ－１）は、２５℃の水への溶解度が１．０質量％以上であり、１．５質量％以上であることが好ましく、２．０質量％以上であることがより好ましく、２．５質量％以上であることがさらに好ましい。同溶解度が１．０質量％未満の場合は、接着界面部において水溶性光重合開始剤（Ｃ－１）が歯質中の水に十分に溶解せず、接着界面での重合が促進しにくくなる。

　水溶性光重合開始剤（Ｃ－１）としては、例えば、水溶性アシルホスフィンオキシド類、水溶性チオキサントン類、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オンの水酸基へ（ポリ）エチレングリコール鎖を導入したもの、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンの水酸基及び／又はフェニル基へ（ポリ）エチレングリコール鎖を導入したもの、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンのフェニル基へ－ＯＣＨ_２ＣＯＯ^－Ｎａ^＋を導入したもの、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オンの水酸基及び／又はフェニル基へ（ポリ）エチレングリコール鎖を導入したもの、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オンのフェニル基へ－ＯＣＨ_２ＣＯＯ^－Ｎａ^＋を導入したものなどのα－ヒドロキシアルキルアセトフェノン類；２－メチル－１［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）ブタノン－１などのα－アミノアルキルフェノン類のアミノ基を四級アンモニウム塩化したものなどが挙げられる。

　前記水溶性チオキサントン類としては、例えば、２－ヒドロキシ－３－（９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテン－４－イルオキシ）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－１－プロパンアミニウムクロライド、２－ヒドロキシ－３－（１－メチル－９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテン－４－イルオキシ）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－１－プロパンアミニウムクロライド、２－ヒドロキシ－３－（９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテン－２－イルオキシ）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－１－プロパンアミニウムクロライド、２－ヒドロキシ－３－（３，４－ジメチル－９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテン－２－イルオキシ）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－１－プロパンアミニウムクロライド、２－ヒドロキシ－３－（３，４－ジメチル－９Ｈ－チオキサンテン－２－イルオキシ）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－１－プロパンアミニウムクロライド、２－ヒドロキシ－３－（１，３，４－トリメチル－９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテン－２－イルオキシ）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－１－プロパンアミニウムクロライドなどが使用できる。

　前記水溶性アシルホスフィンオキシド類としては、下記一般式（１）又は（２）で表されるアシルホスフィンオキシド類が挙げられる。

　式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は互いに独立して、炭素数１～４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はハロゲン原子であり、Ｍは水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、マグネシウムイオン、ピリジニウムイオン（ピリジン環が置換基を有していてもよい）、又はＨＮ^＋Ｒ^８Ｒ^９Ｒ^１０（式中、Ｒ^８、Ｒ^９、及びＲ^１０は互いに独立して、有機基又は水素原子）で示されるアンモニウムイオンであり、ｎは１又は２であり、Ｘは炭素数１～４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基であり、Ｒ^７は－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＯＯ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｐＣＨ_３で表され、ｐは１～１０００の整数を表す。

　Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６のアルキル基としては、炭素数１～４の直鎖状又は分岐鎖状のものであれば特に限定されず、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、２－メチルプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基などが挙げられる。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６のアルキル基としては、炭素数１～３の直鎖状のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。Ｘのアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ－ブチレン基などが挙げられる。Ｘのアルキレン基としては、炭素数１～３の直鎖状のアルキレン基が好ましく、メチレン基又はエチレン基がより好ましく、メチレン基がさらに好ましい。

　Ｍがピリジニウムイオンである場合のピリジン環の置換基としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、カルボキシ基、炭素数２～６の直鎖状又は分岐鎖状のアシル基、炭素数１～６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、炭素数１～６の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基などが挙げられる。Ｍとしては、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、マグネシウムイオン、ピリジニウムイオン（ピリジン環が置換基を有していてもよい）、又はＨＮ^＋Ｒ^８Ｒ^９Ｒ^１０（式中、記号は上記と同一意味を有する）で示されるアンモニウムイオンが好ましい。アルカリ金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、ルビジウムイオン、セシウムイオンが挙げられる。アルカリ土類金属イオンとしては、カルシウムイオン、ストロンチウムイオン、バリウムイオン、ラジウムイオンが挙げられる。Ｒ^８、Ｒ^９、及びＲ^１０の有機基としては、前記ピリジン環の置換基と同様のもの（ハロゲン原子を除く）が挙げられる。

　これらの中でも、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６がすべてメチル基である化合物が組成物中での保存安定性や色調安定性の点から特に好ましい。一方、Ｍ^ｎ＋の例としては、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｃａ^２＋、Ｍｇ^２＋、各種のアミンから誘導されるアンモニウムイオンが挙げられ、アミンの例としては、アンモニア、トリメチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルアニリン、エチレンジアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメタクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ安息香酸及びそのアルキルエステル、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ安息香酸及びそのアルキルエステル、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－ｐ－トルイジンなどが挙げられる。Ｒ^７としては、接着性の観点から、ｐは１以上が好ましく、２以上がより好ましく、３以上がさらに好ましく、４以上が特に好ましく、１０００以下が好ましく、１００以下がより好ましく、７５以下がさらに好ましく、５０以下が特に好ましい。

　これら水溶性アシルホスフィンオキシド類の中でも、ＭがＬｉである一般式（１）で表される化合物、及び、Ｒ^７で表される基に相当する部分が分子量９５０であるポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレートから合成された一般式（２）で表される化合物が特に好ましい。

　このような構造を有する水溶性アシルホスフィンオキシド類は、公知方法に準じて合成することができ、一部は市販品としても入手可能である。例えば、特開昭５７－１９７２８９号公報や国際公開第２０１４／０９５７２４号などに開示された方法により合成することができる。水溶性光重合開始剤（Ｃ－１）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　水溶性光重合開始剤（Ｃ－１）は、歯質（湿潤体）表面の水に溶解し、接着界面部及び樹脂含浸層内部の重合硬化性を選択的に高めることができれば、歯科用組成物に溶解されていても組成物中に粉末で分散されていてもよい。

　水溶性光重合開始剤（Ｃ－１）を組成物中に粉末で分散させる場合、その平均粒径が過大であると沈降しやすくなるので、５００μｍ以下が好ましく、１００μｍ以下がより好ましく、５０μｍ以下がさらに好ましい。一方、平均粒径が過小であると粉末の比表面積が過大になって組成物への分散可能な量が減少するため、０．０１μｍ以上が好ましい。すなわち、水溶性光重合開始剤（Ｃ－１）の平均粒径は０．０１～５００μｍの範囲が好ましく、０．０１～１００μｍの範囲がより好ましく、０．０１～５０μｍの範囲がさらに好ましい。

　各々の水溶性光重合開始剤（Ｃ－１）の粉末の平均粒径は、粒子１００個以上の電子顕微鏡写真をもとに画像解析式粒度分布測定ソフトウェア（Ｍａｃ－Ｖｉｅｗ；マウンテック社製）を用いて画像解析を行った後に体積平均粒径として算出することができる。

　水溶性光重合開始剤（Ｃ－１）を組成物中に粉末で分散させる場合の開始剤の形状については、球状、針状、板状、破砕状など、種々の形状が挙げられるが、特に制限されない。水溶性光重合開始剤（Ｃ－１）は、粉砕法、凍結乾燥法、再沈殿法などの従来公知の方法で作製することができ、得られる粉末の平均粒径の観点で、凍結乾燥法及び再沈殿法が好ましく、凍結乾燥法がより好ましい。

　水溶性光重合開始剤（Ｃ－１）の含有量は、得られる歯科用組成物の硬化性などの観点からは、歯科用組成物における化合物（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．０１～２０質量部が好ましく、高い初期接着力及び接着耐久性、並びに重合収縮応力の低減の点から、０．０５～１０質量部がより好ましく、０．１～５質量部がさらに好ましい。水溶性光重合開始剤（Ｃ－１）の含有量が０．０１質量部未満の場合、接着界面での重合が十分に進行せず、接着強さの低下を招くおそれがある。一方、水溶性光重合開始剤（Ｃ－１）の含有量が２０質量部を超える場合、水溶性光重合開始剤（Ｃ－１）の重合性能が低い場合には、十分な接着強さが得られなくなるおそれがあり、さらには歯科用組成物における溶解、分散、拡散が不十分になるおそれがある。

・非水溶性光重合開始剤（Ｃ－２）
　本発明の歯科用組成物は、硬化性の観点から、水溶性光重合開始剤（Ｃ－１）以外に２５℃の水への溶解度が１．０質量％未満である非水溶性光重合開始剤（Ｃ－２）（以下、非水溶性光重合開始剤（Ｃ－２）とする。）を含んでいてもよい。本発明に用いられる非水溶性光重合開始剤（Ｃ－２）は、公知の光重合開始剤を使用することができる。非水溶性光重合開始剤（Ｃ－２）は、１種を単独で配合してもよく、２種以上を組み合わせて配合してもよい。

　非水溶性光重合開始剤（Ｃ－２）としては、水溶性光重合開始剤（Ｃ－１）以外の（ビス）アシルホスフィンオキシド類、チオキサントン類、ケタール類、α－ジケトン類、クマリン類、アントラキノン類、ベンゾインアルキルエーテル化合物、α－アミノケトン系化合物などが挙げられる。

　前記（ビス）アシルホスフィンオキシド類のうち、アシルホスフィンオキシド類としては、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，６－ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，６－ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルメトキシフェニルホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキシド、２，３，５，６－テトラメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ベンゾイルジ（２，６－ジメチルフェニル）ホスホネートなどが挙げられる。ビスアシルホスフィンオキシド類としては、ビス（２，６－ジクロロベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジクロロベンゾイル）－２，５－ジメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジクロロベンゾイル）－４－プロピルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジクロロベンゾイル）－１－ナフチルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，５－ジメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，５，６－トリメチルベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシドなどが挙げられる。

　前記チオキサントン類としては、例えば、チオキサントン、２－クロロチオキサンテン－９－オンなどが挙げられる。

　前記ケタール類としては、例えば、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタールなどが挙げられる。

　前記α－ジケトン類としては、例えば、ジアセチル、ベンジル、ｄｌ－カンファーキノン、２，３－ペンタジオン、２，３－オクタジオン、９，１０－フェナントレンキノン、４，４’－オキシベンジル、アセナフテンキノンなどが挙げられる。この中でも、可視光域に極大吸収波長を有している観点から、ｄｌ－カンファーキノンが特に好ましい。

　前記クマリン化合物としては、例えば、３，３’－カルボニルビス（７－ジエチルアミノクマリン）、３－（４－メトキシベンゾイル）クマリン、３－チエノイルクマリン、３－ベンゾイル－５，７－ジメトキシクマリン、３－ベンゾイル－７－メトキシクマリン、３－ベンゾイル－６－メトキシクマリン、３－ベンゾイル－８－メトキシクマリン、３－ベンゾイルクマリン、７－メトキシ－３－（ｐ－ニトロベンゾイル）クマリン、３－（ｐ－ニトロベンゾイル）クマリン、３，５－カルボニルビス（７－メトキシクマリン）、３－ベンゾイル－６－ブロモクマリン、３，３’－カルボニルビスクマリン、３－ベンゾイル－７－ジメチルアミノクマリン、３－ベンゾイルベンゾ［ｆ］クマリン、３－カルボキシクマリン、３－カルボキシ－７－メトキシクマリン、３－エトキシカルボニル－６－メトキシクマリン、３－エトキシカルボニル－８－メトキシクマリン、３－アセチルベンゾ［ｆ］クマリン、３－ベンゾイル－６－ニトロクマリン、３－ベンゾイル－７－ジエチルアミノクマリン、７－ジメチルアミノ－３－（４－メトキシベンゾイル）クマリン、７－ジエチルアミノ－３－（４－メトキシベンゾイル）クマリン、７－ジエチルアミノ－３－（４－ジエチルアミノ）クマリン、７－メトキシ－３－（４－メトキシベンゾイル）クマリン、３－（４－ニトロベンゾイル）ベンゾ［ｆ］クマリン、３－（４－エトキシシンナモイル）－７－メトキシクマリン、３－（４－ジメチルアミノシンナモイル）クマリン、３－（４－ジフェニルアミノシンナモイル）クマリン、３－［（３－ジメチルベンゾチアゾール－２－イリデン）アセチル］クマリン、３－［（１－メチルナフト［１，２－ｄ］チアゾール－２－イリデン）アセチル］クマリン、３，３’－カルボニルビス（６－メトキシクマリン）、３，３’－カルボニルビス（７－アセトキシクマリン）、３，３’－カルボニルビス（７－ジメチルアミノクマリン）、３－（２－ベンゾチアゾリル）－７－（ジエチルアミノ）クマリン、３－（２－ベンゾチアゾリル）－７－（ジブチルアミノ）クマリン、３－（２－ベンゾイミダゾリル）－７－（ジエチルアミノ）クマリン、３－（２－ベンゾチアゾリル）－７－（ジオクチルアミノ）クマリン、３－アセチル－７－（ジメチルアミノ）クマリン、３，３’－カルボニルビス（７－ジブチルアミノクマリン）、３，３’－カルボニル－７－ジエチルアミノクマリン－７’－ビス（ブトキシエチル）アミノクマリン、１０－［３－［４－（ジメチルアミノ）フェニル］－１－オキソ－２－プロペニル］－２，３，６，７－テトラヒドロ－１，１，７，７－テトラメチル－１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ－［１］ベンゾピラノ［６，７，８－ｉｊ］キノリジン－１１－オン、１０－（２－ベンゾチアゾリル）－２，３，６，７－テトラヒドロ－１，１，７，７－テトラメチル－１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ－［１］ベンゾピラノ［６，７，８－ｉｊ］キノリジン－１１－オンなどの特開平９－３１０９号公報、特開平１０－２４５５２５号公報に記載されている化合物が挙げられる。

　上述のクマリン化合物の中でも、特に、３，３’－カルボニルビス（７－ジエチルアミノクマリン）及び３，３’－カルボニルビス（７－ジブチルアミノクマリン）が好適である。

　前記アントラキノン類としては、例えば、アントラキノン、１－クロロアントラキノン、２－クロロアントラキノン、１－ブロモアントラキノン、１，２－ベンズアントラキノン、１－メチルアントラキノン、２－エチルアントラキノン、１－ヒドロキシアントラキノンなどが挙げられる。

　前記ベンゾインアルキルエーテル化合物としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。

　前記α－アミノケトン系化合物としては、例えば、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オンなどが挙げられる。

　これらの非水溶性光重合開始剤（Ｃ－２）の中でも、（ビス）アシルホスフィンオキシド類、α－ジケトン類、及びクマリン化合物からなる群より選択される少なくとも一種を用いることが好ましい。これにより、可視及び近紫外領域での光硬化性に優れ、ハロゲンランプ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、キセノンランプのいずれの光源を用いても十分な光硬化性を示す歯科用組成物が得られる。

　非水溶性光重合開始剤（Ｃ－２）の含有量は特に限定されないが、得られる組成物の硬化性などの観点からは、非水溶性光重合開始剤（Ｃ－２）の含有量は、歯科用組成物における化合物（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．０１～１０質量部の範囲が好ましく、０．０５～７質量部の範囲がより好ましく、０．１～５質量部の範囲がさらに好ましい。なお、非水溶性光重合開始剤（Ｃ－２）の含有量が１０質量部を超えると、重合開始剤自体の重合性能が低い場合には、十分な接着強さが得られなくなるおそれがあり、さらには歯科用組成物からの析出を招くおそれがある。

　本発明における水溶性光重合開始剤（Ｃ－１）と非水溶性光重合開始剤（Ｃ－２）の質量比〔（Ｃ－１）：（Ｃ－２）〕は、好ましくは１０：１～１：１０であり、より好ましくは７：１～１：７であり、さらに好ましくは５：１～１：５であり、特に好ましくは３：１～１：３である。水溶性光重合開始剤（Ｃ－１）が質量比１０：１より多く配合されると、歯科用組成物自体の硬化性が低下し、高い接着強さを発現させるのが困難になる場合がある。一方、非水溶性光重合開始剤（Ｃ－２）が質量比１：１０より多く配合されると、歯科用組成物自体の硬化性は高められるものの接着界面部の重合促進は不十分になり、高い接着強さを発現させるのが困難になる場合がある。

　〔化学重合開始剤〕
　本発明の歯科用組成物は、さらに化学重合開始剤を含有することができ、有機過酸化物が好ましく用いられる。上記の化学重合開始剤に使用される有機過酸化物は特に限定されず、公知のものを使用することができる。代表的な有機過酸化物としては、例えば、ケトンペルオキシド、ヒドロペルオキシド、ジアシルペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、ペルオキシケタール、ペルオキシエステル、ペルオキシジカーボネートなどが挙げられる。これら有機過酸化物の具体例としては、国際公開第２００８／０８７９７７号に記載のものが挙げられる。

　〔フィラー（Ｄ）〕
　本発明の歯科用組成物は、さらにフィラー（Ｄ）を含んでいてもよい。本発明において、フィラー（Ｄ）としては、有機フィラー、無機フィラー及び有機－無機複合フィラーに大別される。

　有機フィラーの素材としては、例えばポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル－メタクリル酸エチル共重合体、架橋型ポリメタクリル酸メチル、架橋型ポリメタクリル酸エチル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、エチレン－酢酸ビニル共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体、アクリロニトリル－スチレン共重合体、アクリロニトリル－スチレン－ブタジエン共重合体などが挙げられ、これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いることができる。有機フィラーの形状は特に限定されず、フィラーの粒子径を適宜選択して使用することができる。

　無機フィラーの素材としては、石英、シリカ、アルミナ、シリカ－チタニア、シリカ－チタニア－酸化バリウム、シリカ－ジルコニア、シリカ－アルミナ、ランタンガラス、ホウケイ酸ガラス、ソーダガラス、バリウムガラス、ストロンチウムガラス、ガラスセラミック、アルミノシリケートガラス、バリウムボロアルミノシリケートガラス、ストロンチウムボロアルミノシリケートガラス、フルオロアルミノシリケートガラス、カルシウムフルオロアルミノシリケートガラス、ストロンチウムフルオロアルミノシリケートガラス、バリウムフルオロアルミノシリケートガラス、ストロンチウムカルシウムフルオロアルミノシリケートガラス、酸化イッテルビウム、シリカコートフッ化イッテルビウムなどが挙げられる。これらもまた、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いることができる。無機フィラーの形状は特に限定されず、フィラーの粒径を適宜選択して使用することができる。得られる組成物のハンドリング性及び機械的強度などの観点から、前記無機フィラーの平均粒径は０．００１～５０μｍであることが好ましく、０．００１～１０μｍであることがより好ましく、０．００１～８μｍであることがさらに好ましい。なお、本発明において、無機フィラーに後記するように表面処理をした場合は、無機フィラーの平均粒子径は、表面処理前の平均粒子径を意味する。

　無機フィラーの形状としては、不定形フィラー及び球状フィラーが挙げられる。組成物の機械的強度を向上させる観点からは、前記無機フィラーとして球状フィラーを用いることが好ましい。さらに、前記球状フィラーを用いた場合、本発明の歯科用組成物を自己接着性歯科用コンポジットレジンとして用いた場合に、表面滑沢性に優れたコンポジットレジンが得られるという利点もある。本発明で用いられる球状フィラーとは、電子顕微鏡でフィラーの写真を撮り、その単位視野内に観察される粒子が丸みをおびており、その最大径に直交する方向の粒径をその最大径で割った平均均斉度が０．６以上であるフィラーである。前記球状フィラーの平均粒径は好ましくは０．０５～５μｍである。平均粒径が０．０５μｍ未満の場合、組成物中の球状フィラーの充填率が低下し、機械的強度が低くなるおそれがある。一方、平均粒径が５μｍを超える場合、前記球状フィラーの表面積が低下し、高い機械的強度を有する歯科用組成物の硬化物が得られないおそれがある。

　前記無機フィラーは、歯科用組成物の流動性を調整するため、必要に応じて、シランカップリング剤などの公知の表面処理剤で予め表面処理してから用いてもよい。かかる表面処理剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β－メトキシエトキシ）シラン、γ－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、８－メタクリロイルオキシオクチルトリメトキシシラン、１１－メタクリロイルオキシウンデシルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。

　本発明で用いられる有機－無機複合フィラーとは、上述の無機フィラーに単量体の化合物を予め添加し、ペースト状にした後に重合させ、粉砕することにより得られるものである。前記有機－無機複合フィラーとしては、例えば、ＴＭＰＴフィラー（トリメチロールプロパンメタクリレートとシリカフィラーを混和、重合させた後に粉砕したもの）などを用いることができる。前記有機－無機複合フィラーの形状は特に限定されず、フィラーの粒径を適宜選択して使用することができる。得られる組成物のハンドリング性及び機械的強度などの観点から、前記有機－無機複合フィラーの平均粒径は、０．００１～５０μｍであることが好ましく、０．００１～１０μｍであることがより好ましい。

　なお、本明細書において、フィラーの平均粒径は、レーザー回折散乱法や粒子の電子顕微鏡観察により求めることができる。具体的には、０．１μｍ以上の粒子の粒径測定にはレーザー回折散乱法が、０．１μｍ未満の超微粒子の粒径測定には電子顕微鏡観察が簡便である。０．１μｍはレーザー回折散乱法により測定した値である。

　レーザー回折散乱法は、具体的に例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置（ＳＡＬＤ－２３００：株式会社島津製作所製）により、０．２％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液を分散媒に用いて体積基準で測定することができる。

　電子顕微鏡観察は、具体的に例えば、粒子の電子顕微鏡（株式会社日立製作所製、Ｓ－４０００型）写真を撮り、その写真の単位視野内に観察される粒子（２００個以上）の粒径を、画像解析式粒度分布測定ソフトウェア（Ｍａｃ－Ｖｉｅｗ（株式会社マウンテック））を用いて測定することにより求めることができる。このとき、粒径は、粒子の最長の長さと最短の長さの算術平均値として求められ、粒子の数とその粒径より、平均一次粒径が算出される。

　本発明に用いられるフィラー（Ｄ）としては、異なった材質、粒度分布、形態を持つ２種以上のフィラーを、混合又は組み合わせて用いてもよく、また、本発明の効果を損なわない範囲内で、意図せずに、フィラー以外の粒子が不純物として含まれていてもよい。

　本発明に用いられるフィラー（Ｄ）の含有量は特に限定されず、歯科用組成物における化合物（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、フィラー（Ｄ）を０～２０００質量部含むことが好ましい。ある実施形態では、フィラー（Ｄ）の含有量は、機械的強度等の本発明の効果により優れる点から、歯科用組成物の全量において、５０質量％以上であることが好ましく、５５質量％であることがより好ましく、６０質量％であることがさらに好ましい。また、フィラー（Ｄ）の含有量は、機械的強度等の本発明の効果により優れる点から、歯科用組成物の全量において、９８質量％以下が好ましく、９４質量％以下がより好ましく、８８質量％以下がさらに好ましい。フィラー（Ｄ）の好適な含有量は、用いられる実施形態によって大幅に異なるため、後述する本発明の歯科用組成物の具体的な実施形態の説明と併せて、各実施形態に応じたフィラー（Ｄ）の好適な含有量を示す。

〔重合促進剤（Ｅ）〕
　ある実施形態では、非水溶性光重合開始剤（Ｃ－２）及び／又は化学重合開始剤とともに重合促進剤（Ｅ）が用いられる。本発明に用いられる重合促進剤（Ｅ）としては、例えば、アミン類、スルフィン酸及びその塩、ボレート化合物、バルビツール酸誘導体、トリアジン化合物、銅化合物、スズ化合物、バナジウム化合物、ハロゲン化合物、アルデヒド類、チオール化合物、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ尿素化合物などが挙げられる。

　重合促進剤（Ｅ）として用いられるアミン類は、脂肪族アミン及び芳香族アミンに分けられる。脂肪族アミンとしては、例えば、ｎ－ブチルアミン、ｎ－ヘキシルアミン、ｎ－オクチルアミンなどの第１級脂肪族アミン；ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ－メチルエタノールアミンなどの第２級脂肪族アミン；Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、Ｎ－ｎ－ブチルジエタノールアミン、Ｎ－ラウリルジエタノールアミン、２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、Ｎ－メチルジエタノールアミンジメタクリレート、Ｎ－エチルジエタノールアミンジメタクリレート、トリエタノールアミンモノメタクリレート、トリエタノールアミンジメタクリレート、トリエタノールアミントリメタクリレート、トリエタノールアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミンなどの第３級脂肪族アミンなどが挙げられる。これらの中でも、歯科用組成物の硬化性及び保存安定性の観点から、第３級脂肪族アミンが好ましく、その中でもＮ－メチルジエタノールアミン及びトリエタノールアミンがより好ましく用いられる。

　また、芳香族アミンとしては、例えば、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－３，５－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－３，４－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－４－エチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－４－イソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－４－ｔ－ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－３，５－ジイソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｍ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３，５－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３，４－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－エチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－イソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－ｔ－ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリン、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸エチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸メチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸プロピル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸ｎ－ブトキシエチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸２－（メタクリロイルオキシ）エチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸ブチルなどが挙げられる。これらの中でも、歯科用組成物に優れた硬化性を付与できる観点から、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－ｐ－トルイジン、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸エチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸ｎ－ブトキシエチル及び４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ベンゾフェノンからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく用いられる。

　スルフィン酸及びその塩、ボレート化合物、バルビツール酸誘導体、トリアジン化合物、銅化合物、スズ化合物、バナジウム化合物、ハロゲン化合物、アルデヒド類、チオール化合物、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、及びチオ尿素化合物の具体例としては、国際公開第２００８／０８７９７７号に記載のものが挙げられる。

　上記の重合促進剤（Ｅ）は、１種を単独で配合してもよく、２種以上を組み合わせて配合してもよい。本発明に用いられる重合促進剤（Ｅ）の含有量は特に限定されないが、得られる歯科用組成物の硬化性などの観点からは、歯科用組成物における化合物（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．００１質量部以上が好ましく、０．０１質量部以上がより好ましく、０．１質量部以上がさらに好ましく、また、３０質量部以下が好ましく、１０質量部以下がより好ましく、５質量部以下がさらに好ましい。重合促進剤（Ｅ）の含有量が０．００１質量部未満の場合、重合が十分に進行せず、接着性の低下を招くおそれがあり、より好適には０．０５質量部以上である。一方、重合促進剤（Ｅ）の含有量が３０質量部を超える場合、重合開始剤自体の重合性能が低い場合には、十分な接着性が得られなくなるおそれがあり、さらには歯科用組成物からの析出を招くおそれがあるため、より好適には２０質量部以下である。

　〔フッ素イオン放出性物質〕
　本発明の歯科用組成物は、さらにフッ素イオン放出性物質を含んでいてもよい。フッ素イオン放出性物質を配合することによって、歯質に耐酸性を付与することができる歯科用組成物が得られる。かかるフッ素イオン放出性物質としては、例えば、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化リチウム、フッ化イッテルビウムなどの金属フッ化物類などが挙げられる。上記フッ素イオン放出性物質は、１種を単独で配合してもよく、２種以上を組み合わせて配合してもよい。

　この他、歯科用組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲でｐＨ調整剤、重合禁止剤、増粘剤、着色剤、蛍光剤、香料、架橋剤（例えば、多価金属イオン放出成分）等の添加剤を配合してもよい。添加剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、本発明の歯科用組成物は、セチルピリジニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、（メタ）アクリロイルオキシドデシルピリジニウムブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシヘキサデシルピリジニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシデシルアンモニウムクロライド、トリクロサンなどの抗菌性物質を含んでいてもよい。本発明の歯科用組成物は、着色剤として、公知の染料、顔料を含んでいてもよい。

　本発明の歯科用組成物は、用途に応じて、溶媒を含んでいてもよい。溶媒としては、水、有機溶媒等が挙げられる。有機溶媒としては、公知の有機溶媒が何ら制限なく使用でき、アルコール溶媒（メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール等）、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ヘキサン、トルエン、クロロホルム、酢酸エチル、酢酸ブチル等が挙げられ、アルコール溶媒が好ましい。有機溶媒を用いる実施形態においては、化合物（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、有機溶媒の含有量は、１～２０００質量部が好ましく、２～１０００質量部がより好ましく、３～５００質量部がさらに好ましい。例えば、本発明の歯科用組成物を自己接着性歯科用コンポジットレジン、歯科用コンポジットレジン、歯科用セメントなどとして用いる場合、溶媒を含まない歯科用組成物であってもよい。但し、硬化不良や硬化遅延などの不都合を生じない限りにおいて、微量の水分や有機溶媒の混入（例えば、該組成物に対して３質量％以下）は許容される。従って、配合する成分によっては、水や有機溶媒を含む形で販売されているものもあるが（例えばコロイダルシリカなど）、このような場合には、水や有機溶媒を許容限度にまで除去することで、本発明の歯科用組成物の調製に供される。

　本発明の歯科用組成物は、化合物（Ａ）、単量体（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）、フィラー（Ｄ）、重合促進剤（Ｅ）、重合禁止剤、及び着色剤以外の他の成分（例えば、化合物（Ａ）とは異なるプレポリマー（オリゴマー）等）は、歯科用組成物１００質量部中、０．１質量部未満であることが好ましく、０．０１質量部未満であることがより好ましく、０．００１質量部未満であることがさらに好ましい。また、本発明の歯科用組成物としては、重合収縮応力が１０ＭＰａ未満であるものが好ましく、９．５ＭＰａ未満であるものがより好ましく、９．０ＭＰａ未満であるものがさらに好ましい。重合収縮応力の測定方法は後記する実施例に記載のとおりである。

　本発明の歯科用組成物は、例えば、歯科用コンポジットレジン（特に好適には、自己接着性歯科用コンポジットレジン）、歯科用ボンディング材、歯科用セメント、小窩裂溝填塞材、動揺歯固定材、支台築造材料、矯正用ボンディング材などの歯科治療に用いることができ、中でも、自己接着性歯科用コンポジットレジン、歯科用コンポジットレジン、又は歯科用セメントとして好適に用いられる。このとき、本発明の歯科用組成物の成分を２つに分けた２ボトル型又は２ペースト型として用いてもよいし、１ボトル型又は１ペースト型としてもよい。以下、歯科用組成物を適用する場合の具体的な実施形態を示す。

　＜自己接着性歯科用コンポジットレジン＞
　本発明の歯科用組成物の好適な実施形態の一つとして、自己接着性歯科用コンポジットレジンが挙げられる。本発明の歯科用組成物からなる自己接着性歯科用コンポジットレジンは、酸性基を有する単量体（Ｂ－１）を含む。本発明の歯科用組成物を自己接着性歯科用コンポジットレジンとして用いる場合、化合物（Ａ）、単量体（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）、フィラー（Ｄ）及び重合促進剤（Ｅ）を含み、単量体（Ｂ）が酸性基を有する単量体（Ｂ－１）、酸性基を有さない疎水性単量体（Ｂ－２）、及び酸性基を有さない親水性単量体（Ｂ－３）を含むことが好ましい。また、重合開始剤（Ｃ）は光重合開始剤が好ましく、重合開始剤（Ｃ）が水溶性光重合開始剤（Ｃ－１）と非水溶性光重合開始剤（Ｃ－２）を含むことがより好ましい。本発明の歯科用組成物を自己接着性歯科用コンポジットレジンとして用いる場合、前処理材を使用してもよいが、自己接着性を有するため前処理材は必須ではなく、前処理材を使用しなくてもよい。前処理材を含まず、本発明の歯科用組成物のみからなる自己接着性歯科用コンポジットレジンとすることができる。

　自己接着性歯科用コンポジットレジンにおける各成分の含有量は、歯科用組成物における化合物（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、化合物（Ａ）０．１～５０質量部、酸性基を有する単量体（Ｂ－１）１～５０質量部、酸性基を有しない疎水性単量体（Ｂ－２）２０～９９質量部、酸性基を有しない親水性単量体（Ｂ－３）０～５０質量部を含むことが好ましく、化合物（Ａ）０．５～４０質量部、酸性基を有する単量体（Ｂ－１）１～４０質量部、酸性基を有しない疎水性単量体（Ｂ－２）４０～９９質量部、酸性基を有しない親水性単量体（Ｂ－３）０～４０質量部を含むことがより好ましく、化合物（Ａ）１～３５質量部、酸性基を有する単量体（Ｂ－１）１～３０質量部、酸性基を有しない疎水性単量体（Ｂ－２）６０～９９質量部、酸性基を有しない親水性単量体（Ｂ－３）０～３０質量部を含むことがさらに好ましい。また、化合物（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、重合開始剤（Ｃ）０．００１～３０質量部、フィラー（Ｄ）５０～２０００質量部及び重合促進剤（Ｅ）０．００１～２０質量部を含むことが好ましく、重合開始剤（Ｃ）０．０５～１０質量部、フィラー（Ｄ）１００～１５００質量部及び重合促進剤（Ｅ）０．０５～１０質量部を含むことがより好ましい。自己接着性歯科用コンポジットレジンとして用いる歯科用組成物は親水性単量体（Ｂ－３）を含まなくてもよい。

　＜歯科用コンポジットレジン（自己接着性歯科用コンポジットレジンを除く）＞
　本発明の歯科用組成物の好適な実施形態の一つとして、歯科用コンポジットレジンが挙げられる。本発明の歯科用組成物からなる歯科用コンポジットレジンは、酸性基を有する単量体（Ｂ－１）を含まない。本発明の歯科用組成物を歯科用コンポジットレジンとして用いる場合、化合物（Ａ）、酸性基を有さない疎水性単量体（Ｂ－２）、酸性基を有さない親水性単量体（Ｂ－３）、重合開始剤（Ｃ）、フィラー（Ｄ）及び重合促進剤（Ｅ）を含むことが好ましい。また、重合開始剤（Ｃ）は光重合開始剤を含むことが好ましく、重合開始剤（Ｃ）が水溶性光重合開始剤（Ｃ－１）と非水溶性光重合開始剤（Ｃ－２）を含むことがより好ましい。本発明の歯科用組成物を歯科用コンポジットレジンとして用いる場合、歯科用ボンディング材、もしくは前処理材の使用が必須となる。

　歯科用コンポジットレジンにおける各成分の含有量は、歯科用組成物における化合物（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、化合物（Ａ）０．１～５０質量部、酸性基を有しない疎水性単量体（Ｂ－２）５０～９９質量部、酸性基を有しない親水性単量体（Ｂ－３）０～４０質量部を含むことが好ましく、化合物（Ａ）０．５～４０質量部、酸性基を有しない疎水性単量体（Ｂ－２）６０～９９質量部、酸性基を有しない親水性単量体（Ｂ－３）０～３０質量部を含むことがより好ましく、化合物（Ａ）１～３５質量部、酸性基を有しない疎水性単量体（Ｂ－２）７０～９９質量部、酸性基を有しない親水性単量体（Ｂ－３）０～２０質量部を含むことがさらに好ましい。また、化合物（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、重合開始剤（Ｃ）０．００１～３０質量部、フィラー（Ｄ）５０～２０００質量部及び重合促進剤（Ｅ）０．００１～２０質量部を含むことが好ましく、重合開始剤（Ｃ）０．０５～１０質量部、フィラー（Ｄ）１００～１５００質量部及び重合促進剤（Ｅ）０．０５～１０質量部を含むことがより好ましい。歯科用コンポジットレジンとして用いる歯科用組成物は親水性単量体（Ｂ－３）を含まなくてもよい。

　＜歯科用セメント＞
　本発明の歯科用組成物の他の好適な実施形態の一つとして、歯科用セメントが挙げられる。歯科用セメントとしては、レジンセメント、グラスアイオノマーセメント、レジン強化型グラスアイオノマーセメントなどが好適なものとして例示される。歯科用セメントは、セルフエッチングプライマーなどを前処理材として用いてもよい。本発明の歯科用組成物を歯科用セメントとして用いる場合、化合物（Ａ）、単量体（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）、フィラー（Ｄ）及び重合促進剤（Ｅ）を含み、単量体（Ｂ）が酸性基を有する単量体（Ｂ－１）、酸性基を有さない疎水性単量体（Ｂ－２）、酸性基を有さない親水性単量体（Ｂ－３）を含むことが好ましい。また、重合開始剤（Ｃ）は化学重合開始剤を含むことが好ましく、化学重合開始剤と光重合開始剤とを併用することがより好ましい。光重合開始剤は水溶性光重合開始剤（Ｃ－１）と非水溶性光重合開始剤（Ｃ－２）を併用することが好ましい。

　歯科用セメントにおける各成分の含有量は、歯科用組成物における化合物（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、化合物（Ａ）０．１～５０質量部、酸性基を有する単量体（Ｂ－１）０～５０質量部、酸性基を有しない疎水性単量体（Ｂ－２）５０～９９質量部、酸性基を有しない親水性単量体（Ｂ－３）０～５０質量部を含むことが好ましく、化合物（Ａ）０．５～４０質量部、酸性基を有する単量体（Ｂ－１）０～４０質量部、酸性基を有しない疎水性単量体（Ｂ－２）６０～９９質量部、酸性基を有しない親水性単量体（Ｂ－３）０～４０質量部を含むことがより好ましく、化合物（Ａ）１～３５質量部、酸性基を有する単量体（Ｂ－１）０～３０質量部、酸性基を有しない疎水性単量体（Ｂ－２）７０～９９質量部、酸性基を有しない親水性単量体（Ｂ－３）０～３０質量部を含むことがさらに好ましい。また、化合物（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、重合開始剤（Ｃ）０．００１～３０質量部、フィラー（Ｄ）５０～２０００質量部及び重合促進剤（Ｅ）０．００１～２０質量部を含むことが好ましく、重合開始剤（Ｃ）０．０５～１０質量部、フィラー（Ｄ）１００～１５００質量部及び重合促進剤（Ｅ）０．０５～１０質量部を含むことがより好ましい。歯科用セメントとして用いる歯科用組成物は親水性単量体（Ｂ－３）を含まなくてもよい。前処理材を用いるタイプの歯科用セメントとして場合、歯科用組成物は酸性基を有する単量体（Ｂ－１）を含まなくてもよい。

　上記した自己接着性歯科用コンポジットレジン、歯科用コンポジットレジン、及び歯科用セメントのいずれの好適な実施形態においても、上述の明細書中の説明に基づいて、各成分の含有量を適宜変更でき、任意の成分について、追加、削除等の変更をすることができる。

　本発明は、本発明の効果を奏する限り、本発明の技術的思想の範囲内において、上記の構成を種々組み合わせた実施形態を含む。

　以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。また、実施例の中で説明されている特徴の組み合わせすべてが本発明の解決手段に必須のものとは限らない。以下の実施例及び比較例で用いた各成分とその略称、構造、並びに試験方法は、以下の通りである。

〔化合物（Ａ）〕
　ＵＮ－７６００：ウレタンアクリレート（根上工業株式会社製、粘度：１，１００，０００ｃｐｓ／２５℃、重量平均分子量（Ｍｗ）：１１，５００、ガラス転移温度（Ｔｇ）：－４２℃及び４４．６℃、ポリエステル骨格含有ウレタンアクリレート、重合性基（アクリル基）の数：２、重合性基１つ当たりの重量平均分子量：５，７５０、アセトン溶解性：１０ｇ／Ｌ未満）
　ＵＣ－１０２Ｍ：ポリイソプレン（株式会社クラレ製、粘度：３０，０００ｃｐｓ（３８℃）、重量平均分子量（Ｍｗ）：１７，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）：－６０℃、重合性基（メタクリル基）の数：２、重合性基１つ当たりの重量平均分子量：８，５００、アセトン溶解性：１０ｇ／Ｌ未満）
　ＴＥ－２０００：ウレタンメタクリレート（未水素添加）（日本曹達株式会社製、粘度：１，５００，０００ｃｐｓ／４５℃、重量平均分子量（Ｍｗ）：約２，０００、ガラス転移温度：－９℃、ポリブタジエン骨格含有ウレタンメタクリレート、重合性基（メタクリル基）の数：１．７程度、重合性基１つ当たりの重量平均分子量：約１，２５０以上、アセトン溶解性：１０ｇ／Ｌ未満）

〔重量平均分子量１，０００以上の化合物〕
　ＵＮ－２６００：ウレタンアクリレート（根上工業株式会社製、粘度：７５，０００～９０，０００ｃｐｓ／２５℃、重量平均分子量（Ｍｗ）：２，５００、ガラス転移温度（Ｔｇ）：－１℃、重合性基（アクリル基）の数：２、アクリル基１つ当たりの重量平均分子量：１，２５０、アセトン溶解性：５０ｇ／Ｌ以上）

〔単量体（Ｂ）〕
　ＭＤＰ：１０－メタクリロイルオキシデシルジヒドロジェンホスフェート
　Ｄ－２．６Ｅ：２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン（エトキシ基の平均付加モル数：２．６）
　３Ｇ：トリエチレングリコールジメタクリレート
　ＤＤ：１，１０－デカンジオールジメタクリレート
　ＭＡＥＡ：Ｎ－メタクリロイルオキシエチルアクリルアミド
　ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート
単量体（Ｂ）成分全体のアセトン溶解性は、表１、２に示す。

　〔重合開始剤（Ｃ）〕
・水溶性光重合開始剤（Ｃ－１）
　Ｌｉ－ＴＰＯ：フェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィン酸リチウム塩（下記式（３）で表される化合物）、平均粒径：５μｍ

・非水溶性光重合開始剤（Ｃ－２）
　ＣＱ：ｄｌ－カンファーキノン

　〔フィラー（Ｄ）〕
　無機フィラー１：日本アエロジル株式会社製の微粒子シリカ「アエロジル（登録商標）Ｒ　９７２」、平均粒径：１６ｎｍ、屈折率：１．４６
　無機フィラー２：シラン処理珪石粉、屈折率：１．５５
　珪石粉（石英、株式会社ニッチツ製、商品名「ハイシリカ」）をボールミルで粉砕し、粉砕珪石粉を得た。得られた粉砕珪石粉の平均粒径をレーザー回折式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所製、型式「ＳＡＬＤ－２３００」）を用いて体積基準で測定したところ、２．２μｍであった。この粉砕珪石粉１００質量部に対して、常法により４質量部のγ－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランで表面処理を行い、シラン処理珪石粉を得た。

　〔重合促進剤（Ｅ）〕
　ＤＡＢＥ：４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸エチル

　〔その他〕
　ＢＨＴ：２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール（安定剤（重合禁止剤））

［歯科用組成物の自己接着性歯科用コンポジットレジン又は歯科用コンポジットレジンへの適用］
＜実施例１－１～１－１０及び比較例１－１～１－７＞
　前記した成分を用いて、表１、２に記載の各成分を常温下で混合及び混練することにより、実施例１－１～１－９の自己接着性歯科用コンポジットレジン、実施例１－１０の歯科用コンポジットレジン、比較例１－１～１－５の自己接着性歯科用コンポジットレジン、及び比較例１－６～１－７の歯科用コンポジットレジンのペースト（組成物）をそれぞれ調製した。次いで、これらのペーストを用い、後述の方法に従って、重合収縮応力及び曲げ物性を測定した。表１、２に、各実施例及び比較例の歯科用コンポジットレジンの配合比（質量部）及び試験結果を示す。

［ガラス転移温度の測定］
　上記した各化合物（Ａ）、及びＵＮ－２６００を、ＣＱ、及びＤＡＢＥとともにヘキサンに溶解させて試料を得た。詳細には、各化合物（Ａ）、及びＵＮ－２６００に対して各１質量％のＣＱ、ＤＡＢＥをヘキサンに溶解させた後、ヘキサンを留去し、試料を得た。得られた試料を２枚のスライドガラスの間に挟み、金属スペーサーを用いて、試料の厚さが５００μｍとなるように、該試料をスライドガラスで圧接した。次いで、歯科用ＬＥＤ光照射器（株式会社モリタ製、商品名「アルファライトＶ」）にてスライドガラスの表裏各３分光照射して硬化し、硬化物を得た。得られた硬化直後の硬化物から２．３～２．５ｍｇをカミソリで切り落として測定試料を得た。該測定試料を熱流束型ＤＳＣ測定装置（株式会社ネッチ　ジャパン（ＮＥＴＺＳＣＨ　Ｊａｐａｎ）製、商品名「ＤＳＣ２１４Ｐｏｌｙｍａ」）の試料パンに充填し、当該熱流束型ＤＳＣ測定装置にて、昇温前に－１５０℃で５分等温後、窒素ガス４０ｍＬ／分の雰囲気下にて、昇温速度２０℃／分で２００℃まで昇温することによりガラス転移温度を測定した（ｎ＝３）。平均値をガラス転移温度とした。

［アセトン溶解性］
　サンプル０．５ｇをマグネチックスターラーが入った５０ｍＬ三角フラスコに秤量し、アセトン１０ｍＬを加えて室温で３０分間撹拌した。目視で未溶解物がないかつ、溶液が透明なものを溶解したとした。溶解しないサンプルについては加える量を減らして０．１ｇまで繰り返し実施した。

［重合収縮応力の測定］
　５０μｍアルミナパウダーでサンドブラスト処理を施した５．０ｍｍ厚のガラス板上に、離型剤を塗布したステンレス製ワッシャー（内径５．３ｍｍ×０．８ｍｍ厚）を設置し、ワッシャー内に各実施例及び比較例の歯科用コンポジットレジンのペーストを充填した。次いで、余剰なペーストを除去し、別途サンドブラスト処理を施したステンレス製治具（φ５ｍｍ）とガラス板で歯科用コンポジットレジンのペーストを挟み込んだ。

　上記ペーストのガラス板側から歯科用ＬＥＤ光照射器（株式会社モリタ製、商品名「ペンキュアー２０００」）を用いて１０秒間光照射を行い、前記歯科用コンポジットレジンを硬化させ、この時の重合収縮応力を万能試験機（オートグラフＡＧ－Ｉ　１００ｋＮ、株式会社島津製作所製）で測定し（ｎ＝３）、平均値を算出した。

［曲げ物性の評価］
　ＩＳＯ　４０４９：２００９に準拠して曲げ試験により強度を評価した。具体的には以下のとおりである。歯科用コンポジットレジンのペーストをＳＵＳ製の金型（縦２ｍｍ×横２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）に充填し、ペースト（歯科用組成物）の上下（２ｍｍ×２５ｍｍの面）をスライドガラスで圧接した。次いで、歯科用ＬＥＤ光照射器（株式会社モリタ製、「ペンキュアー２０００」）で、スライドガラス越しに１０秒間ずつ片面５箇所でペーストの裏表に光照射して歯科用組成物を硬化させた。得られた硬化物について、万能試験機（オートグラフＡＧ－Ｉ　１００ｋＮ、株式会社島津製作所製）を用いて、支点間距離２０ｍｍ、クロスヘッドスピード１ｍｍ／分で曲げ試験を実施し、３点曲げ強さ、曲げ弾性率を測定し（ｎ＝５）、平均値を算出した。

　表１、２に示すように、本発明に係る自己接着性歯科用コンポジットレジン（実施例１－１～１－９）は、その硬化物が実用上十分な８２ＭＰａ以上の曲げ強さを有し、かつ８．５ＭＰａ以下の低い重合収縮応力を示した。また、本発明に係る歯科用コンポジットレジン（実施例１－１０）は、その硬化物が１００ＭＰａの曲げ強さを有し、かつ６．６ＭＰａの低い重合収縮応力を示した。それに対し、表２に示すように、化合物（Ａ）を含まない、又は（Ａ）以外の重量平均分子量１，０００以上の化合物を含む自己接着性歯科用コンポジットレジン（比較例１－１～１－５）は、それぞれ重合収縮応力が９．３ＭＰａ以上であった。また、化合物（Ａ）を含まない、又は（Ａ）以外の重量平均分子量１，０００以上の化合物を含む自己接着性歯科用コンポジットレジン（比較例１－６～１－７）はそれぞれ重合収縮応力が９．０ＭＰａ以上であり、いずれも重合収縮応力の低減が十分でないことが確認された。この結果から、化合物（Ａ）を含有することにより重合収縮応力が緩和されており、比較的深い窩洞を修復治療する際において、脱離や辺縁漏洩のリスクが効果的に低減されていることが示唆された。

　本発明に係る歯科用組成物は、歯科医療の分野において、歯科用コンポジットレジン、自己接着性歯科用コンポジットレジン、歯科用セメントとして好適に用いられる。

Claims

　化合物（Ａ）、２５℃におけるアセトンへの溶解度が５０ｇ／Ｌ以上である単量体（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）を含み、
　前記化合物（Ａ）は、重量平均分子量が１，０００～８０，０００であり、４０℃未満のＴｇを含み、かつ２５℃におけるアセトンへの溶解度が５０ｇ／Ｌ未満である、歯科用組成物。
　前記化合物（Ａ）が重合性基を有する化合物を含む、請求項１に記載の歯科用組成物。
　前記化合物（Ａ）の含有量が、前記化合物（Ａ）と前記単量体（Ｂ）との合計１００質量部に対して、０．１～５０質量部である、請求項１又は２のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
　前記重合性基を有する化合物が、ウレタン結合を有するウレタン化（メタ）アクリル化合物（Ａ－１）を含む、請求項２又は３に記載の歯科用組成物。
　前記化合物（Ａ）が、２５℃におけるアセトンへの溶解度が２０ｇ／Ｌ未満である、請求項１～４のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
　前記単量体（Ｂ）が酸性基を有する単量体（Ｂ－１）を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
　さらにフィラー（Ｄ）を含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
　前記化合物（Ａ）の重合性基１つ当たりの重量平均分子量が１，２５０以上２０，０００未満である、請求項２～７のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
　請求項１～８のいずれか１項に記載の歯科用組成物からなる、歯科用コンポジットレジン。
　請求項１～８のいずれか１項に記載の歯科用組成物からなる、自己接着性歯科用コンポジットレジン。
　請求項１～８のいずれか１項に記載の歯科用組成物からなる、歯科用セメント。