JP2008214634A - 遷移金属含有型エフェクト顔料 - Google Patents

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Abstract

【課題】 表面上では実質的に光化学的または熱化学的に不活性で、調合剤中において有機物質と錯体を形成する傾向をわずかしか示さない、遷移金属酸化物またはヒドロキシ酸化物層を有するエフェクト顔料の提供。
【解決手段】 非被覆の、または１種以上の金属酸化物で被覆されたフレーク形状基材に基づいた、遷移金属酸化物または遷移金属ヒドロキシ酸化物または遷移金属水酸化物を含むエフェクト顔料。
【選択図】なし

Description

本発明は、非被覆のもしくは被覆されたフレーク形状基材に基づいた遷移金属酸化物または遷移金属ヒドロキシ酸化物または遷移金属水酸化物を含むエフェクト顔料に関し、またそれらの使用、とりわけペイント、コーティング、印刷インキ、プラスチックにおける、特に化粧用調合剤における使用に関する。
例えばＦｅ2Ｏ3などの遷移金属化合物の酸化物／水酸化物を含む層を含む顔料は、多くの産業領域において光沢またはエフェクト顔料として用いられ、特にプラスチック、ペイント、コーティング、印刷インキにおいて、また化粧用調合剤において装飾コーティングに用いられる。
性状を改良するため、適用媒体は一般に、例えば可塑剤、フィラー、安定剤、抗老化剤、滑剤および剥離剤、帯電防止剤、ならびに着色剤などのいくつかの添加剤を含む。ここで、一方のエフェクト顔料と、他方の適用媒体中の添加剤との間で、望ましくない相互作用がしばしば観察され、この相互作用には、遷移金属カチオンの有機系添加剤との反応が包含されると考えられる。すなわち、プラスチックでは、安定剤および／または耐老化剤の分子が顔料粒子の表面に拡散し、そこでそれらが黄変反応をもたらすことがしばしば観察され、この反応は、特にプラスチックが酸化防止剤、熱安定剤、またはＵＶ安定剤としてフェノール成分を含む場合、しばしば暗所においても進行する。
フェノール成分を有するプラスチックは、０．０１重量％と低い顔料濃度から黄変を呈する。特に、プラスチック中に立体的に容易に接近が可能なフェノール化合物が存在する場合、既に加工中に黄変反応が明らかになる恐れがある。これに反して立体的に接近しにくい化合物の場合、加工後１８カ月ではじめて黄変が生じることがある。一般に、８０℃でかつ顔料濃度例えば０．１重量％で加工する場合、２時間以内に黄変が目で見られる。黄変反応は、特に比較的淡い色相を有する顔料の場合、非魅力的な効果につながり、プラスチック系における美的印象を少なからず損なう。しかし、非常に低い顔料濃度の場合、より濃い色相でも黄変が生じる。黄変反応の原因は、例えばＴｉＯ2、Ｆｅ（ＯＨ）3、ＦｅＯＯＨ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、ＣｒＯ3、ＺｎＯまたはこれらの混合酸化物からなる遷移金属層の光活性であることが多く、遷移金属層によりプラスチックまたはコーティングにおける有機成分の光分解がしばしばかなり促進される。
国際公開第２００６／０１８１９６号は、例えばＴｉＯ2被覆雲母顔料に比べて著しく低い光活性を有する、特別に後被覆した被覆ガラスフレークに基づいた干渉顔料を開示している。従来技術から知られるこの顔料は、化粧用セルフタンニング製剤中のジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）の分解を著しく遅らせもする。しかし従来技術から知られるこの顔料は、ＴｉＯ2被覆を有するガラスフレークに基づいた高度に透明な干渉顔料、すなわち固有の吸収色（「マストーン」）を有しない顔料である。しかし、化粧品において、ＤＨＡ安定性を有する、鉄含有エフェクト顔料の魅力的なベージュ〜赤褐吸収色と組み合わせて使用可能なエフェクト顔料を有することはやはり有利である。酸化鉄または水酸化鉄層を含有するエフェクト顔料を含む化粧用調合剤は、顔料表面が化粧品の活性化合物と化学的に相互作用するため、一般に非常に限定された化学的安定性しか有しない。このため、化粧品活性物質が分解されるほかに、製剤の貯蔵寿命も著しく短縮化される。
したがって、本発明の目的は、遷移金属酸化物またはヒドロキシ酸化物層を有する、特に酸化鉄またはヒドロキシ酸化鉄含有層を有するエフェクト顔料であって、表面上では実質的に光化学的または熱化学的に不活性であり、したがって調合剤中において有機物質と錯体を形成する傾向をわずかしか示さずまたはまったく示さない、またそれらの魅力的なベージュ〜赤褐吸収色のため、化粧用調合剤において「スキンコレクター」顔料として用いることができるエフェクト顔料を見出すことである。
驚くべきことに、フレーク形状基体に基づき遷移金属の酸化物／水酸化物を含むエフェクト顔料は、外側層としてＳｉＯ2および／またはＡｌ2Ｏ3層を有する場合に、安定化することができることがここに見出された。ＳｉＯ2および／もしくはＡｌ2Ｏ3、またはそれらの水和物ＳｉＯx（ＯＨ）y／ＡｌＯＯＨにより、遷移金属酸化物／水酸化物層を封入することによって、適用媒質中の化学的に反応活性な有機物質と、化学的に反応性のある遷移金属酸化物／水酸化物表面との直接接触が完全にまたは実質的に抑制される。
それらのマストーンのため、このタイプのエフェクト顔料は、例えばデイクリーム、ファンデーション、またはセルフタンニングクリームなどの化粧用調合剤において、例えば酸化鉄もしくは水酸化鉄などの遷移金属酸化物が存在すると通常は極めて限定された安定性しか有しない例えばジヒドロキシアセトンなどの有機物質、例えばＵＶフィルターなどの化粧品活性化合物と一緒に、例えば組み合わせることができる。ここで本発明による顔料を使用することによって、化粧品活性物質の分解に関する貯蔵寿命は著しく延長される。その上、本発明によるエフェクト顔料で顔料着色する場合、コーティングおよびプラスチックにおける非常に遅い黄変が観察される。
したがって本発明は、非被覆のもしくは被覆されたフレーク形状基材に基づいたエフェクト顔料であって、その顔料表面に最終層として
（Ａ）酸化鉄および／または鉄オキソ水和物の層と、
（Ｂ）ＳｉＯ2および／もしくはＡｌ2Ｏ3またはそれらの水和物の層と
を含む層パッケージ、あるいは
（Ａ）一般式 Ｍ1 vＭ2 wＯx（ＯＨ）yＸz
（式中、Ｍ1＝Ｆｅ、およびＭ2＝ＭｇII、ＣａII、ＳｒII、ＢａII、ＴｉIII/IV、ＺｒIV、ＣｒIII、ＦｅII/III、ＣｏII/III、ＮｉII、ＣｕII、ＡｇI、ＺｎII、ＡｌIII、ＧａIII、ＳｎII/IV、ＳｂIII/IV、ＢｉIIIであり、Ｘ＝Ｃｌ-、ＮＯ3 -、ＳＯ4 2-、ＣＯ3 2-であり、ｖ＝１〜３、ｗ＝０〜３、ｘ＝０〜６、ｙ＝０〜１２およびｚ＝０〜１であり、この場合ｖ＋ｗ＞０およびｘ＋ｙ＞０であり、ｖ、ｗ、ｘ、およびｙは、部分酸化物の場合、非整数の係数でもよい）
の混合酸化物、水酸化物、オキソ水和物または複水酸化物を含む層と、
（Ｂ）ＳｉＯ2および／もしくはＡｌ2Ｏ3またはそれらの水和物の層と
を含む層パッケージを含有するということにより識別されるエフェクト顔料に関する。
本発明によるエフェクト顔料は、プラスチックを顔料着色するのに特に適している。それは、ＳｉＯ2および／またはＡｌ2Ｏ3により遷移金属酸化物／水酸化物層を封入することは、それらの顔料がそれらの表面において著しく低い化学反応性を有すること、したがって、特にプラスチック中のフェノール成分に関して、黄変を強く抑制することを意味するからである。それらのマストーンによって、本発明によるエフェクト顔料は、例えば有機活性化合物、ＵＶフィルターなどの有機物質を含む化粧用調合剤に特に非常に適している。本発明によるエフェクト顔料は、遷移金属敏感性有機物質を含む調合剤の貯蔵寿命を劇的に延長させる。
その上、本発明によるエフェクト顔料は、例えば軟膏、クリーム、およびコンパクトパウダーにおいて、いわゆる「スキンコレクター」顔料として使用するのに非常に適している。「スキンコレクター」顔料は一般に、それらが皮膚領域の色の不均質性を和らげること、あるいはそれらの固有色により色彩の不均質性を理想的に完全に補償することにより、皮膚の色彩不均質性（例えば赤斑、黒ずんだ眼の隈）を補償することができることによって特徴づけられる。しかし、適用後、この種の顔料の特性的光沢によりある状況下で皮膚が視覚的に「脂ぎって」見えるようになる場合、この用途では不利である。本発明によるエフェクト顔料の場合、干渉顔料の表面が鉄イオン含有水酸化物または複水酸化物で覆われるという点で、この不利益点は巧みに回避される。これらの層は、入射光の分散中心として作用し、したがって干渉色を弱め過ぎてこの用途に不利となることなく顔料の光沢を軽減させる。さらに、鉄イオン含有水酸化物または複水酸化物の場合、それらが「スキンコレクター」顔料に対してさらなる肌色の、ベージュ〜褐色の吸収色をもたらす点で特に有利である。したがって、本発明は、「スキンコレクター」顔料としての本発明による顔料の使用にも関する。
本発明によるエフェクト顔料に適したベース基材は、例えばガラスフレーク、合成もしくは天然雲母フレーク、ＳｉＯxフレーク（ｘ≦２．０、好ましくはｘ＝２）、Ａｌ2Ｏ3フレーク、ＴｉＯ2フレーク、合成もしくは天然酸化鉄フレークなどの透明フレーク；例えばアルミニウムフレークなどの場合によって不動態化された金属フレーク；アルミニウム青銅、黄銅青銅、亜鉛青銅、チタン青銅、または他の同等材料のフレーク；黒鉛フレーク、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ホログラフィック顔料、ＢｉＯＣｌフレーク、あるいはこれらフレークの混合物が好ましい。好ましい基材混合物は、下記の組合せである：
− 合成もしくは天然雲母フレーク＋Ａｌ2Ｏ3フレーク、
− 合成もしくは天然雲母フレーク＋ガラスフレーク、
− 合成もしくは天然酸化鉄フレーク＋合成もしくは天然雲母フレーク、
− アルミニウムフレークまたは青銅＋合成もしくは天然雲母フレーク、
− アルミニウムフレークまたは青銅＋Ａｌ2Ｏ3フレーク、
− アルミニウムフレークまたは青銅＋ガラスフレーク、
− ＢｉＯＣｌフレーク＋ガラスフレーク、
− ＢｉＯＣｌフレーク＋合成もしくは天然雲母フレーク。
好ましく用いられるＳｉＯ2フレークは、均一な層厚を有する合成の、ドープされたもしくはドープされない、好ましくはドープされないＳｉＯ2フレークであり、例えば、国際公開第９３／０８２３７号中に記載されるように水ガラス溶液の固化および加水分解により、連続ベルト上で調製される。ここで、均一な層厚とは、粒子の全乾燥層厚についての層厚許容差３〜１０％、好ましくは３〜５％を意味すると解釈される。フレーク形状二酸化ケイ素粒子は一般に非晶質形態にある。このタイプの合成フレークは、所望の効果に関して層厚を設定することができ、また層厚許容差を限られているという、例えば雲母などの天然材料に優る利点を有する。
非常に特に好ましいガラスフレークは、例えばＣａ／Ａｌホウケイ酸塩ガラス、窓ガラス、Ｃガラス、Ｅガラス、ＥＣＲガラス、デュラン（登録商標）ガラス、実験室設備用ガラス、光学ガラスなどの当業者に知られているすべてのガラスタイプからなるものとすることができる。Ｅガラス、ＥＣＲガラス、およびＣａ／Ａｌホウケイ酸塩ガラスが特に好ましい。ガラスフレークの屈折率は、１．４５〜１．８０、特に１．５０〜１．７０が好ましい。ドープされたガラスのガラスフレークは、好ましい基材としてさらに適切である。適切なドープ剤は、例えばＦｅ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｎｂ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｅ、ＡｕおよびＣｕ、またはこれらの混合物である。ドーピングによって、例えば最高２．３までの高屈折率、または強い固有色などの特別な性質を有するガラスを用いることができる。
適切な基材は、Ｃａ／Ａｌホウケイ酸塩（例えばメルク社のロナスター（登録商標））、ＳｉＯ2（例えばメルク社のカラーストリーム（登録商標））、Ａｌ2Ｏ3（例えばメルク社のキシラリック（登録商標））、天然葉状酸化鉄（例えばケーントナーモンタンインダストリー社のＭＩＯＸ（登録商標））、黒鉛、合成フレーク形状酸化鉄（例えばチタン工業社のタロックス（登録商標））、または金属アルミニウムに基づいたフレーク形状基材であることが好ましい。
基材混合物は、異なった粒径を有するフレークが混合されている外観を有してもよい。この場合、基材混合物は、例えば１〜１５μｍ、１〜２５μｍ、３〜８μｍ、３〜１０μｍ、５〜２５μｍ、５〜３０μｍ、５〜５０μｍ、１７〜２６μｍ、１０〜６０μｍ、５〜１００μｍ、１０〜１００μｍ、１０〜１２５μｍ、１０〜１５０μｍ、２０〜１８０μｍ、２０〜２００μｍ、４５〜５００μｍなどの異なった粒径を有する雲母フレークの混合物であることが好ましい。混合物における粒径の適切な選択によって、ここで当業者に知られている製品の特別な性状および外観を具体的に確立することができる。これらは、例えば、
− 狭い粒度分布を有する粒子の混合物における高い色の明度、
− 微粒子（好ましくは１〜２５μｍ）および粗粒子（好ましくは≧１００μｍ、特に１００〜５００μｍ）からなる混合物における比較的高い隠蔽力、および閃光性の組合せ、
である。
ベース基材の大きさはそれ自体あまり重要ではなく、特定の用途に合致させることができる。一般に、フレーク形状基材は０．０５と５μｍの間の、特に０．１と４．５μｍの間の厚さを有する。ガラスフレークは、≦１μｍ、特に≦９００ｎｍ、および非常に特に好ましくは≦５００ｎｍの厚さを有するのが好ましい。２つの他の次元の大きさは、通常１と２５０μｍの間、好ましくは２と２００μｍの間、また特に５と１５０μｍの間である。粒径は、当業者に知られ、市販されている機器（例えばＭａｌｖｅｒｎまたはＨｏｒｉｂａ社からの）を使用して粉末についてまたは顔料懸濁物についてレーザー回折によって測定される。
基材は、５〜７５０の、特に１０〜３００の、また非常に特に好ましくは２０〜２００の形状因子（アスペクト比：直径／厚さ比）を有することが好ましい。
ベース基材は、被覆せず、または１種以上の、好ましくは無色の金属酸化物で、特に高屈折率金属酸化物で単被覆もしくは多重被覆されていてよい。特に挙げてよい金属酸化物は、ルチルまたはアナターゼ変態のＴｉＯ2、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化亜鉛、二酸化ケイ素である。ベース基材は、１、２、３、または４層で、特に金属酸化物１層で覆われるのが好ましい。ベース基材が酸化物３層を有する場合、それらは例えばＴｉＯ2−ＳｉＯ2−ＴｉＯ2の層順など、交互に高−および低屈折率層であるのが好ましい。特に好ましいベース基材は、天然および／もしくは合成雲母フレーク、ＳｉＯ2フレーク、Ａｌ2Ｏ3フレーク、Ｆｅ2Ｏ3フレーク、ガラスフレーク、不動態化アルミニウムフレーク；アルミニウム青銅、黄銅青銅、亜鉛青銅、チタン青銅、もしくは他の相当材料から製造したフレーク；ＴｉＯ2被覆した雲母、ガラス、ＳｉＯ2もしくはＡｌ2Ｏ3フレーク、またはＴｉＯ2−ＳｉＯ2−ＴｉＯ2被覆した雲母、ガラス、ＳｉＯ2もしくはＡｌ2Ｏ3フレーク；ＳｉＯ2−ＴｉＯ2被覆したガラスフレーク、ＳｉＯ2−ＴｉＯ2−ＳｉＯ2−ＴｉＯ2被覆したガラスフレーク、ＳｉＯ2被覆したガラスもしくはＡｌ2Ｏ3フレークである。
したがって、特に好ましい基材は、下記の構造を有する：
基材＋高屈折率金属酸化物＋層パッケージ（Ａ）（Ｂ）、
基材＋ＳｉＯ2＋高屈折率金属酸化物＋層パッケージ（Ａ）（Ｂ）、
基材＋層パッケージ（Ａ）（Ｂ）、
基材＋ＳｉＯ2＋層パッケージ（Ａ）（Ｂ）、
基材＋高屈折率金属酸化物＋低屈折率金属酸化物＋高屈折率金属酸化物＋層パッケージ（Ａ）（Ｂ）、
基材＋ＳｉＯ2＋高屈折率金属酸化物＋低屈折率金属酸化物＋高屈折率金属酸化物＋層パッケージ（Ａ）（Ｂ）。
被覆されたもしくは非被覆の基材の屈折率は、１．２０〜２．２０、特に１．５０〜１．７０が好ましい。しかし、後被覆した基材の屈折率は、それ自体重要なパラメータではない。したがって、示した範囲も限定することを意味するのではなく、説明に役立つことを意図するだけである。金属フレークの場合のように、より高い屈折率を有する基材も当然適している。
本特許出願において、高屈折率コーティングは、屈折率＞１．８を有する層を意味すると解釈され、低屈折率層は、ｎ≦１．８を意味すると解釈される。
基材フレークをＴｉＯ2で覆う場合、ＴｉＯ2は、ルチルまたはアナターゼ変態におけるものとすることができる。ＴｉＯ2は、ルチル形であるのが好ましい。この場合、ＴｉＯ2で覆う前に、ＳｎＯ2で全面積または一部を覆うこと、あるいはＳｎＯ2核で一部覆うことが行われるのが好ましい。この非常に薄いＳｎＯ2層は、大きくとも１０ｎｍ、好ましくは≦５ｎｍの厚さを有する。
層（Ａ）は、酸化（水酸化）鉄層、混合酸化物層または複水酸化物、特にＦｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、ＦｅＯＯＨ、ＦｅＴｉＯ3、Ｆｅ2ＴｉＯ5の層；Ｆｅ（ＯＨ）3／Ｃａ（ＯＨ）2混合物、Ｆｅ（ＯＨ）3／Ａｌ（ＯＨ）3混合物、Ｆｅ（ＯＨ）3／Ｚｎ（ＯＨ）2混合物、またはＦｅ（ＯＨ）3／Ｍｇ（ＯＨ）2混合物の層であることが好ましい。ここで、水酸化物混合物に関する混合比は、０．１：９９．９〜９９．９〜０．１重量部とすることができる。
被覆されたまたは非被覆基材上の層（Ａ）の厚さは、もちろん所望される効果に応じて広い範囲で変動させることができる。
層（Ａ）は、２〜３５０ｎｍの、特に５〜２００ｎｍの厚さを有することが好ましい。色相、光沢および色の濃度を制御するため、２０〜１５０ｎｍの層厚が好ましい。
低屈折率コーティング（Ｂ）は、層（Ａ）を封入するのに役立つものであり、ＳｉＯ2および／またはＡｌ2Ｏ3からなることが好ましい。ＳｉＯ2およびＡｌ2Ｏ3の混合物の場合、混合比は１：１００〜１００：１、好ましくは１：５０〜５０：１、特に１：１０〜１０：１である。層（Ｂ）は、０．００５〜１０重量％、好ましくは０．０１〜８重量％、特に０．０５〜５重量％の、Ｖ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｔｉ、Ｂ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、および／またはＭｎの群からのさらなる酸化物または水酸化物を含むことができる。前記酸化物および水酸化物のなかでも、Ｖ、Ｚｒ、Ｃｅ、および／またはＺｎの酸化物および水酸化物が特に好ましい。最終層（Ｂ）の厚さは２〜２００ｎｍ、好ましくは１０〜８０ｎｍ、特に１０〜６０ｎｍである。
本発明による特に好ましいエフェクト顔料に関して、層（Ｂ）の割合は、全体としての顔料に対して５〜６０重量％、特に１０〜３０重量％、また特に好ましくは１２〜２０重量％である。
本発明によるエフェクト顔料の油吸収値（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ７８７−５：１９９５−１０に従って測定している）は、５〜１００、特に５〜５０、また非常に特に好ましくは２０〜４０であることが好ましい。しかし、本発明によるエフェクト顔料の油吸収値は、それ自体あまり重要ではない。
本鉄イオン含有顔料は、それらの魅力的な光学効果によって特徴づけられるだけでなく、ポリマーにおける、特にフェノール含有プラスチックおよびコーティングにおける著しく改良された貯蔵寿命をも示す。その上、これらの顔料は、機械的安定性の増加によっても特徴づけられる。層（Ｂ）による不動態化を受けないエフェクト顔料と比較すると、プラスチックにおいてほんのわずかな淡色／濃色の黄変が観察されるに過ぎないか、またはまったく何も観察されない。すなわち本発明による顔料は、プラスチック成分との反応を示したとしてもわずかな表面反応を示すに過ぎない。
さらに本発明は、ペイント、コーティング、特に自動車ペイント、産業用コーティング、粉末コーティング、印刷インキ、セキュリティ印刷インキ、プラスチック、セラミック材料、ガラス、紙における；電子写真印刷工程向けトナーにおける、種子における、温室シーティングおよびターポリンにおける；紙およびプラスチックのレーザーマーキングにおける吸収体としての、プラスチックのレーザー溶接における吸収体としての、ならびに化粧用調合剤における本発明によるエフェクト顔料の使用に関する。本発明による顔料はさらに、水、有機および／もしくは水性溶媒との顔料ペースト、顔料組成物の調製にも、また例えば顆粒、チップ、ペレット、ブリケットなどの乾式調合剤の調製にも適している。乾式調合剤は印刷インキ向けに、また化粧品において特に適している。
本発明による特に好ましいエフェクト顔料を以下に挙げる：
基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ2Ｏ3＋ＳｉＯ2
基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ2Ｏ3＋ＳｉＯ2
基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ2Ｏ3＋ＳｉＯ2
基質＋（ＳｉＯ2）＋ＦｅＯＯＨ＋ＳｉＯ2
基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋ＦｅＯＯＨ＋ＳｉＯ2
基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ2ＴｉＯ5＋ＳｉＯ2
基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ2ＴｉＯ5＋ＳｉＯ2
基質＋（ＳｉＯ2）＋ＦｅＴｉＯ3＋ＳｉＯ2
基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋ＦｅＴｉＯ3＋ＳｉＯ2
基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ（ＯＨ）3／Ｍｇ（ＯＨ）2＋ＳｉＯ2
基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ（ＯＨ）3／Ｍｇ（ＯＨ）2＋ＳｉＯ2
基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ（ＯＨ）3／Ｃａ（ＯＨ）2−＋ＳｉＯ2
基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ（ＯＨ）3／Ｃａ（ＯＨ）2＋ＳｉＯ2
基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ3Ｏ4＋ＳｉＯ2
基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ3Ｏ4＋ＳｉＯ2
基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ（ＯＨ）3／Ａｌ（ＯＨ）3＋ＳｉＯ2
基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ（ＯＨ）3／ＡＩ（ＯＨ）3＋ＳｉＯ2
基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋ＦｅＣａ2（ＯＨ）6Ｃｌ＋ＳｉＯ2
基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋ＦｅＣａ2（ＯＨ）6ＮＯ3＋ＳｉＯ2
基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋ＦｅＭｇ2（ＯＨ）6ＣＯ3＋ＳｉＯ2
基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋ＦｅＺｎ2（ＯＨ）6ＣＯ3＋ＳｉＯ2
基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋ＣｒＯ3＋Ｆｅ3Ｏ4＋ＳｉＯ2
基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ（ＯＨ）3／Ｚｎ（ＯＨ）2＋ＳｉＯ2
基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ（ＯＨ）3／Ｚｎ（ＯＨ）2＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ2Ｏ3＋ＳｉＯ2＋Ｆｅ2Ｏ3＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ2Ｏ3＋ＳｉＯ2＋Ｆｅ2Ｏ3＋ＳｉＯ2
基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ3Ｏ4＋ＳｉＯ2＋Ｆｅ3Ｏ4＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ3Ｏ4＋ＳｉＯ2＋Ｆｅ3Ｏ4＋ＳｉＯ2
基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ2Ｏ3＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ2Ｏ3＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ2Ｏ3＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
基質＋（ＳｉＯ2）＋ＦｅＯＯＨ＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋ＦｅＯＯＨ＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ2ＴｉＯ5＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ2ＴｉＯ5＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
基質＋（ＳｉＯ2）＋ＦｅＴｉＯ3＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋ＦｅＴｉＯ3＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ（ＯＨ）3／Ｍｇ（ＯＨ）2＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ（ＯＨ）3／Ｍｇ（ＯＨ）2＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ（ＯＨ）3／Ｃａ（ＯＨ）2−＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ（ＯＨ）3／Ｃａ（ＯＨ）2＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ3Ｏ4＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ3Ｏ4＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ（ＯＨ）3／Ａｌ（ＯＨ）3＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ（ＯＨ）3／Ａｌ（ＯＨ）3＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
基材がガラスまたはアルミニウムフレークである場合、ＳｉＯ2層で直接覆うのが好ましい。「スキンコレクター」顔料として本発明により使用する場合、使用する基材は天然もしくは合成雲母および／またはガラスフレーク、特にＴｉＯ2（ルチル）被覆した天然もしくは合成雲母またはガラスフレーク、場合によってＳｉＯ2被覆したガラスフレークであるのが好ましい。
金属酸化物（水酸化物）層は、湿式化学法で適用するのが好ましく、エフェクト顔料の調製向けに開発された湿式化学コーティング方法を使用することが可能である。このタイプの方法は、例えば、ドイツ特許第１４６７４６８号、ドイツ特許第１９５９９８８号、ドイツ特許第２００９５６６号、ドイツ特許第２２１４５４５号、ドイツ特許第２２１５１９１号、ドイツ特許第２２４４２９８号、ドイツ特許第２３１３３３１号、ドイツ特許第１５２２５７２号、ドイツ特許第３１３７８０８号、ドイツ特許第３１３７８０９号、ドイツ特許第３１５１３４３号、ドイツ特許第３１５１３５４号、ドイツ特許第３１５１３５５号、ドイツ特許第３２１１６０２号、ドイツ特許第３２３５０１７号中に、または当業者に知られているさらなる特許文献、および他の出版物中に記載されている。
湿式コーティングの場合、基材粒子は水中に懸濁させ、加水分解に適しかつフレーク上に金属酸化物もしくは金属酸化物水和物が、二次沈殿を生じることなく直接沈殿するように選択されたｐＨで、１種以上の加水分解可能な金属塩、または水ガラス溶液を添加する。塩基および／または酸の同時計量添加によって、ｐＨを通常一定に保持する。その後この顔料を分離して取り出し、洗浄し、５０〜１５０℃で６〜１８時間乾燥して、酸化物層を所望している場合には、０．５〜３時間か焼する。この際、か焼温度はそれぞれの場合に存在するコーティングに関し最適化することができる。一般に、か焼温度は、基材およびコーティングに応じて５００と１０００℃の間、好ましくは６００と９００℃の間である。例えばＦｅＯＯＨなどのヒドロキシ酸化物、および例えばＦｅ（ＯＨ）3／Ｍｇ（ＯＨ）2またはＦｅＣａ2（ＯＨ）6ＮＯ3などの水酸化物／水酸化物混合物の場合、か焼ステップを省いて、顔料は最高１２０℃で乾燥するだけである。個々の層順に関して所望される場合または必要な場合（例えば酸化物層上の水酸化物層）、個々にコーティングを施した後、この顔料を分離して取り出し、乾燥し、場合によってか焼し、次いでさらなる層を沈殿させるため再懸濁させることができる。
基材上へのＳｉＯ2層の沈殿は、適切なｐＨにおけるカリウムもしくはナトリウム水ガラス溶液の添加により一般に行われる。
さらに、気相コーティングによって、流動床反応器内でコーティングを行うこともでき、例えばエフェクト顔料調製のために欧州特許第００４５８５１号および欧州特許第０１０６２３５号中に提案されている方法を使用することが可能である。
本発明によるエフェクト顔料の色相は、層組成、層の組合せ、コーティング量、またはそれらから得られる層厚の様々な選択によって、非常に広い範囲で変動させることができる。視覚または測定技術の制御下で所望の色に近づけることにより、ある色相についての微調整を、単なる量の選択を超えて達成することができる。
干渉顔料の鉄含有コーティングの吸収色は、複数の調節手段によって具体的に調節することができる。これらは、例えば下記の通りである：
− Ｆｅ（ＯＨ）3またはＦｅＯＯＨの沈殿：沈殿した水酸化物の量によって、顔料の色を調節することができる；
− 例えばＣａ（ＯＨ）2、Ｍｇ（ＯＨ）2、Ａｌ（ＯＨ）3、Ｚｎ（ＯＨ）2などの白色アルカリ土類金属、アルカリ金属または遷移金属水酸化物と組み合わせたＦｅ（ＯＨ）3またはＦｅＯＯＨの沈殿：混合比により、コーティングの明るさおよび黄色含量が決まる。さらに、沈殿した水酸化物混合物の量によって、顔料の色を調節することができる；
− 一般式［ＦｅＭ2 2（ＯＨ）6］Ｘの鉄含有複水酸化物の沈殿：ここでＭ2＝ＭｇII、ＣａII、ＳｒII、ＢａII、ＺｎIIとすることができる。この場合、Ｆｅ3+およびＭ2の化学量論比は予め指定されている。次いで沈殿した複水酸化物の量およびＭ2カチオンの色によって、色を調節することができる。
上述の３つの場合において、顔料の最終色は、乾燥もしくはか焼温度によってさらに影響されて、非常に特有なものとすることができる。
鉄イオンまたは他の遷移金属イオンのせいで、化粧活性物質および／または有機製剤成分の分解に関連して貯蔵寿命が悪影響を受ける危険がもちろん存在する。したがってこの場合、ＳｉＯ2および／またはＡｌ2Ｏ3層によって、これらの「スキンコレクター」顔料を熱化学的にかつ光化学的に不動態化することは大変有利である。
光、水、および耐候安定性を増加させるために、適用領域に応じて、仕上げエフェクト顔料に後コーティングまたは後処理を受けさせることがしばしば推奨される。適切な後コーティングまたは後処理は、例えばドイツ特許第２２１５１９１号、ドイツ特許Ａ３１５１３５４号、ドイツ特許Ａ３２３５０１７号、またはドイツ特許Ａ３３３４５９８号中に記載される方法である。この後コーティングにより、化学的および光化学安定性がさらに増加し、すなわち顔料の取扱い、特に種々の媒体への添加が容易になる。湿潤性、分散性、および／またはユーザ媒体との適合性を改良するために、Ａｌ2Ｏ3またはＺｒＯ2またはこれらの混合物の機能コーティングを、例えば顔料表面に適用することができる。さらに、例えば欧州特許第００９０２５９号、欧州特許第０６３４４５９号、国際公開第９９／５７２０４号、国際公開第９６／３２４４６号、国際公開第９９／５７２０４号、米国特許第５７５９２５５号、米国特許第５５７１８５１号、国際公開第０１／９２４２５号中に、またはＪ．Ｊ．Ｐｏｎｊｅｅ、Ｐｈｉｌｉｐｓ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ、Ｖｏｌ．４４、Ｎｏ．３、８１ ｆｆ．およびＰ．Ｈ．Ｈａｒｄｉｎｇ Ｊ．Ｃ．Ｂｅｒｇ、Ｊ．Ａｄｈｅｓｉｏｎ Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．Ｖｏｌ．１１ Ｎｏ．４、ｐｐ．４７１〜４９３中に記載されるように、例えばシランによる有機性後コーティングが可能である。
最終的な後コーティングを選択するのは、表面反応性遷移金属化合物または遷移金属カチオンが、最終製品に不都合となるほど多量には再導入されない点が当然確実である場合に、専ら限られる。
マストーンを有する本発明による顔料は、好ましくはペイント、コーティング、印刷インキおよび化粧用調合剤の領域からの様々な色彩系と適合性がある。例えばグラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、オフセットオーバープリントワニス向けの印刷インキを調製するため、例えばＢＡＳＦ、Ｍａｒｕｂｕ、Ｐｒｏｅｌｌ、Ｓｅｒｉｃｏｌ、Ｈａｒｔｍａｎｎ、Ｇｅｂｒ．Ｓｃｈｍｉｄｔ、Ｓｉｃｐａ、Ａａｒｂｅｒｇ、Ｓｉｅｇｂｅｒｇ、ＧＳＢ−Ｗａｈｌ、Ｆｏｌｌｍａｎｎ、ＲｕｃｏまたはＣｏａｔｅｓ Ｓｃｒｅｅｎ ＩＮＫＳ社から販売される、様々なバインダー、特に水溶性タイプが適している。印刷インキは、水系または溶媒系の構成を有することができる。さらに、本顔料は、紙およびプラスチックのレーザーマーキングにも、また農業分野における用途にも、例えば温室シーティングに、また例えば防水布を着色するのに適している。
それらの化学的安定性が向上している結果として、本発明によるエフェクト顔料はポリマー、特にプラスチックに適している。プラスチックは、０．０１〜１０重量％、特に０．１〜５重量％、また非常に特に好ましくは０．２〜２．５重量％の本発明による顔料を含むのが好ましい。＜０．５重量％の低い顔料濃度でも、フェノール含有添加剤を含むプラスチックの著しく濃い黄変が明らかになることはない。さらに、本エフェクト顔料は、コーティング製剤に適している。
遷移金属酸化物、遷移金属ヒドロキシ酸化物、および遷移金属水酸化物／水酸化物混合物（例えばＦｅ／Ｔｉ、Ｆｅ、Ｃｕを含む）の天然着色層を有する本発明によるエフェクト顔料は、金、黄銅、青銅、銅領域における特に高貴な色相を呈し、一般に金属光沢および高い明度により特徴づけられるので、種々の適用媒体において、例えばネイルエナメル、口紅、コンパクトパウダー、ゲル、ローション、エマルジョン、石鹸、練り歯磨きなどの化粧用調合剤において、特に好ましくはセルフタンニング製剤において特に有効な効果を達成するのに使用することができる。
本発明によるエフェクト顔料は、好ましいタイプの適用において、化粧活性化合物と非常に良好に組み合わせることができる。適切な活性化合物は、例えば昆虫忌避剤、例えばＴｉＯ2、ＵＶ Ａ／ＢＣ防護フィルター（例えばＯＭＣ、Ｂ３、ＭＢＣ）などの無機ＵＶフィルター（カプセル化形態におけるものも）、抗老化活性化合物、ビタミンおよびそれらの誘導体（例えばビタミンＡ、Ｃ、Ｅなど）、ならびに、例えばビサボロール、ＬＰＯ、ＶＴＡ、エクトイン、エンブリカ、アラントイン、ビオフラボノイド、およびそれらの誘導体などのさらなる化粧活性化合物である。
例えば、セルフタンニング剤であるＤＨＡ（１，３−ジヒドロキシアセトン）もしくはエリトルロースまたはこれら二物質の混合物と、ＴｉＯ2もしくはＦｅ2Ｏ3最終層を有するエフェクト顔料とを含むセルフタンニングクリーム、ローション、スプレーなどでは、特にＴｉＯ2がアナターゼ変態のものである場合、製剤内でＤＨＡが比較的速やかに、期間３カ月で分解する。これに反して、製剤内に本発明によるエフェクト顔料を使用すると、ＤＨＡの作用が完全に保持される。
セルフタンニング剤物質は、通常、皮膚上に噴霧しまたは溶液もしくはエマルジョンとして手で塗布する。従来技術からの顔料と比較すると、例えば１，３−ジヒドロキシアセトンおよびエリトルロースなどの通常のセルフタンニング剤物質と一緒に、本発明による顔料を含むセルフタンニングクリーム、ローション、またはスプレーの貯蔵寿命は、著しく延長される。
セルフタンニングクリーム／スプレーは、０．５〜５重量％、好ましくは１〜３重量％の本発明によるエフェクト顔料と、０．０１〜２０重量％の量における、好ましくは０．０５重量％〜１０重量％、特に１〜８重量％の量におけるセルフタンニング物質とを含むのが好ましい。セルフタンニング剤物質の混合物において、重量パーセント比は１：１０と１０：１の間にあるのが好ましい。好ましいセルフタンニング剤物質の混合物は、ＤＨＡとエリトルロースとの混合物である。例えば、ＤＨＡ：エリトルロース混合比２：１および３：１が用いられる。さらに好ましいセルフタンニング剤は、いわゆる「ＤＨＡプラス」である。１，３−ジヒドロキシアセトンおよびステアリン酸マグネシウムのほかに、このものは、ホルムアルデヒドをマスキングし／除去し／中和するために二亜硫酸ナトリウム（Ｎａ2Ｓ2Ｏ5、ＩＮＣＬ：二亜硫酸ナトリウム）を含む。
種々の用途向けに、本発明によるエフェクト顔料が、有機染料、ホログラフィック顔料、ＬＣＰ（液晶ポリマー）、透明および不透明の白色、着色および黒色顔料などの有機顔料または無機顔料とのブレンドとして、またフレーク形状酸化鉄と、金属酸化物被覆雲母、ガラス、Ａｌ2Ｏ3、Ｆｅ2Ｏ3およびＳｉＯ2、ならびに不動態化アルミニウムフレークなどに基づいた従来の透明、着色および黒色光沢顔料とのブレンドとしても有利に使用することができることは、言うまでもない。本発明による顔料は、市販の顔料およびフィラーと任意の比率で混合することができる。
挙げてよいフィラーの例は、天然および合成雲母、ナイロン粉末、純粋もしくはフィラー混入メラミン樹脂、タルク、ＳｉＯ2、ガラス、カオリン、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛の酸化物もしくは水酸化物、ＢｉＯＣｌ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭素、ならびにこれらの物質の物理的または化学的組合せである。
フィラーの粒子形状に関する制約は存在しない。要求条件に従って、例えば、フレーク形状、球状、または針状だけでなく、完全に不規則な形状とすることもできる。
本発明によるエフェクト顔料を含む化粧用調合剤は、親油性、親水性、または疎水性タイプに属することができる。別々の水性および非水性相を有する不均一調合剤に関しては、本発明によるエフェクト顔料は、それぞれの場合、２相の一方だけに存在でき、あるいは両相にわたって分配されてもよい。
その調合剤のｐＨ値は、１と１４の間、好ましくは２と１１の間、または特に好ましくは５と８の間とすることができる。
調合剤中の本発明によるエフェクト顔料の濃度は制限されていない。濃度は用途に応じて０．００１（すすぎ切り製品、例えばシャワーゲル）〜１００％（例えば特定の用途向けの光沢効果物品）とすることができる。
本発明による顔料は、任意のタイプの原料および補助剤を有する調合剤中に混ぜ合わせることももちろんできる。これらには、とりわけ油、脂、ワックス、被膜形成剤、保存剤、界面活性剤、例えばビタミンＣまたはビタミンＥなどの酸化防止剤、安定剤、香り強調剤、シリコーン油、乳化剤、例えばエタノールまたは酢酸エチルもしくは酢酸ブチルなどの溶媒、ならびに、例えば増粘剤、およびレオロジー添加剤（例えばベントナイト、ヘクトライト、二酸化ケイ素、Ｃａケイ酸塩、ゼラチン、高分子量炭水化物および／または界面活性補助剤など）などの、一般に適用性状を決定する補助剤が含まれる。
有機ＵＶフィルターは０．５〜１０重量％、好ましくは１〜８重量％の量で、無機ＵＶフィルターは０．１〜３０重量％の量で、化粧用調合剤中に一般に組み込まれる。
本発明による組成物は、さらに、さらなる従来の皮膚保護またはスキンケア活性化合物を含んでよい。これらは原則として当業者に知られているすべての活性化合物であってよい。特に好ましい活性化合物は、ピリミジンカルボン酸、および／またはアリールオキシムである。
化粧品用途について、老化した、乾燥した、またはヒリヒリする皮膚の手入れ向けにエクトインおよびエクトイン誘導体の使用を特に挙げることができる。すなわち、欧州特許Ａ０６７１１６１号は、例えばパウダー、石鹸、界面活性剤含有クレンジング製品、口紅、ルージュ、メークアップ、ケアクリーム、および日焼け止め製剤などの化粧品組成物においてエクトインおよびヒドロキシエクトインを用いることができることを開示している。
挙げることができる化粧用調合剤の適用形態は、例えば、溶液、懸濁液、エマルジョン、ＰＩＴエマルジョン、ペースト、軟膏、ゲル、クリーム、ローション、パウダー、石鹸、界面活性剤含有クレンジング製剤、油、エーロゾル、およびスプレーである。他の適用形態の例は、スティック、シャンプー、およびシャワー製剤である。任意の所望される通例の賦形剤、補助剤、および所望される場合さらなる活性化合物を組成物に添加できる。
軟膏、ペースト、クリーム、およびゲルは、通例の賦形剤、例えば動物および植物脂、ワックス、パラフィン、デンプン、トラガカント、セルロース誘導体、ポリエチレングリコール、シリコーン、ベントナイト、シリカ、タルク、および酸化亜鉛、またはこれらの物質の混合物を含んでよい。
パウダーおよびスプレーは、通例の賦形剤、例えばラクトース、タルク、シリカ、水酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウム、およびポリアミド粉末、またはこれらの物質の混合物を含んでよい。スプレーは、通例の噴霧剤、例えばクロロフルオロカーボン、プロパン／ブタン、またはジメチルエーテルを追加的に含んでよい。
溶液およびエマルジョンは、例えば溶媒、可溶化剤および乳化剤、例えば水、エタノール、イソプロパノール、炭酸エチル、酢酸エチル、ベンジルアルコール、安息香酸ベンジル、プロピレングリコール、１，３−ブチルグリコール、油、特に綿実油、ラッカセイ油、コムギ麦芽油、オリーブ油、ヒマシ油、およびゴマ油、グリセロール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール、およびソルビタンの脂肪酸エステル、またはこれらの物質の混合物などの通例の賦形剤を含んでよい。
懸濁液は、液体希釈剤、例えば水、エタノールまたはプロピレングリコール、懸濁媒質、例えばエトキシル化イソステアリルアルコール、ポリオキシエチレンソルビトールエステルおよびポリオキシエチレンソルビタンエステル、微結晶セルロース、メタ水酸化アルミニウム、ベントナイト、寒天およびトラガカント、あるいはこれらの物質の混合物などの通例の賦形剤を含んでよい。
石鹸は、脂肪酸のアルカリ金属塩、脂肪酸モノエステルの塩、脂肪酸タンパク質加水分解物、イソチオネート、ラノリン、脂肪族アルコール、植物油、植物エキス、グリセロール、糖、またはこれらの物質の混合物などの通例の賦形剤を含んでよい。
界面活性剤含有クレンジング製品は、脂肪族アルコールサルフェート、脂肪族アルコールエーテルサルフェート、スルホコハク酸モノエステルの塩、脂肪酸タンパク質加水分解物、イソチオネート、イミダゾリニウム誘導体、タウリン酸メチル、サルコジネート、脂肪酸アミドエーテルサルフェート、アルキルアミドベタイン、脂肪族アルコール、脂肪酸グリセリド、脂肪酸ジエタノールアミド、植物および合成油、ラノリン誘導体、エトキシル化グリセロール脂肪酸エステル、またはこれらの物質の混合物などの通例の賦形剤を含んでよい。
フェースおよびボディオイルは、例えば脂肪酸エステル、脂肪族アルコール、シリコーン油などの合成油、植物油および油性植物エキスなどの天然油、パラフィン油、ラノリン油、またはこれらの物質の混合物などの通例の賦形剤を含んでよい。
化粧品組成物は、種々の形態で存在できる。すなわち、化粧品組成物は例えば溶液、無水組成物、油中水（Ｗ／Ｏ）または水中油（Ｏ／Ｗ）型のエマルジョンもしくはミクロエマルジョン、例えば水中油中水（Ｗ／Ｏ／Ｗ）型の多重エマルジョン、ゲル、固形スティック、軟膏、またはエーロゾルとすることができる。エクトインを、例えばコラーゲンマトリックスおよび他の従来の封入材料中に封入した形態で、例えばゼラチン、ワックスマトリックス中のセルロース封入物として、またはリポソームに封入して投与することも有利である。特に、例えばドイツ特許Ａ４３０８２８２号中に記載されているワックスマトリックスが有利であることが判明している。エマルジョンが好ましい。Ｏ／Ｗ型エマルジョンが特に好ましい。エマルジョン、Ｗ／Ｏ型エマルジョンおよびＯ／Ｗ型エマルジョンは従来の形で得ることが可能である。
さらなる実施形態は、天然もしくは合成油、およびワックス、ラノリン、脂肪酸エステル、特に脂肪酸のトリグリセリドに基づいた油性ローション、あるいは、エタノールなどの低級アルコール、またはプロピレングリコールなどのグリセロール、および／またはグリセロールなどの多価アルコール、ならびに油、ワックス、および脂肪酸のトリグリセリドなどの脂肪酸エステルに基づいた油性アルコール性ローションである。
固形スティックは、天然もしくは合成ワックスおよび油、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、ラノリン、および他の脂肪性物質からなる。
エーロゾルとして組成物を製剤する場合、アルカン、フルオロアルカン、およびクロロフルオロアルカンなどの通例の噴霧剤が一般に使用される。
本化粧用調合剤は、変色、脱色、または機械的な部類の損傷を防止するために、光化学的損傷に対して毛髪を保護するのにも使用できる。この場合、適切な製剤は、すすぎ切りシャンプー、ローション、ゲルまたはエマルジョンの形態におけるものであり、当組成物はシャンプー処理の前または後に、着色または脱色の前または後に、あるいはパーマネントウエーブ処理の前または後に適用される。毛髪のスタイリングまたは処理向けのローションまたはゲルの形態で、毛髪のブラシ掛けまたはブローウエーブ処理向けのローションまたはゲルの形態で、ヘアラッカー、パーマネントウエーブ処理組成物、着色剤または脱色剤の形態で組成物を選択することも可能である。光保護性状を有する組成物は、界面活性剤、増粘剤、ポリマー、柔軟剤、保存剤、泡安定剤、電解質、有機溶媒、シリコーン誘導体、油、ワックス、アンチグリース剤、組成物自体もしくは毛髪を着色する染料および／または顔料、あるいは毛髪の手入れに通常使用される他の成分などのアジュバントを含んでよい。
したがって、本発明は、ペイント、コーティング、自動車ペイント、粉末コーティング、印刷インキ、セキュリティ印刷インキ、プラスチック、セラミック材料、ガラス、紙などの配合物における、紙コーティングにおける、電子写真印刷工程向けトナーにおける、種子における、温室シーティングおよびターポリンにおける；紙およびプラスチックのレーザーマーキングにおける吸収体としての、プラスチックのレーザー溶接における吸収体としての、化粧用調合剤としての；水、有機および／もしくは水性溶媒による顔料ペーストの調製向けの、顔料組成物および例えば顆粒などの乾式製剤の調製向けの本エフェクト顔料の使用にも関する。
下記の実施例は、より大きく詳細に、しかし本発明を限定することなく説明することを意図している。
Ｉ．顔料の調製
実施例１
天然雲母＋ＴｉＯ2＋ＦｅＯＯＨ＋ＳｉＯ2
１０〜６０μｍ画分の天然カリ雲母２００ｇを、脱イオン水で濃度１００ｇ／ｌに調合する。この懸濁液を８０℃まで加温する。その後塩酸（１５％ＨＣｌ）を使用してｐＨを１．８に調節する。３２重量％ＮａＯＨで逆滴定しながら一定のｐＨで約３０ｍｌのＴｉＯＣｌ2溶液（４００ｇ／ｌ）を量り入れる。計量添加が終わると、混合物をさらに１０分間攪拌する。その後ＮａＯＨを使用して、ｐＨ４．０に設定する。次いで、ＦｅＣｌ3（Ｆｅ１４．２５％）溶液の計量添加により、一定のｐＨで金緑色となるまでＦｅＯＯＨ層が上に沈殿され、この混合物をさらに３０分間攪拌する。
その後、希薄水酸化ナトリウム溶液を使用して、ｐＨ９．０にｐＨを調節する。２時間にわたって、ケイ酸含量５％を有するナトリウム水ガラス溶液１００ｍｌを添加し、その間２．５％硫酸によってｐＨを一定に保持する。この混合物を、その後さらに３０分間攪拌し、次いで硫酸を使用して３０分かけてｐＨを７．５に調節する。後攪拌時間３０分の後、濾過により上澄み反応溶液から後被覆顔料を分離して取り出し、塩がなくなるまで洗浄する。この顔料を１１０℃で乾燥し、所望の粒径に従って篩い分ける。
こうして得られた本発明による顔料は、金黄土色のマストーンと共に淡緑色の干渉を示す。この顔料は、層厚約２０〜３５ｎｍを有する二酸化ケイ素のコーティングを含む。
実施例２
合成雲母＋Ｆｅ2Ｏ3＋ＳｉＯ2 ５％／Ａｌ2Ｏ3 ２．５％（２：１）
粒径１０〜５０μｍを有する合成雲母フレーク７５ｇを、脱イオン水１．５ｌ中で攪拌しながら７５℃まで加熱する。
次いで、５％塩酸を使用して、この懸濁液のｐＨを３．０に調節する。その後、３重量％（Ｆｅ3+含量に基づく）塩化鉄溶液を量り入れ、その間３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に１滴ずつ添加することによりｐＨを一定に保持する。工程の間、色測定を行うことにより、顔料を調製する間に色性状を監視し、その色相（色相角度逆タンジェントｂ*／ａ*）に従って沈殿過程を制御する。こうして沈殿したヒドロキシ酸化鉄の層厚が増加するにつれて、青銅色、橙色−赤色、赤−褐色〜赤−菫色の色相を通過する。
所望の終点に到達している場合、混合物をさらに１５分間攪拌する。
得られた顔料懸濁液を、３２％ＮａＯＨを使用してｐＨ９に調節する。２時間にわたってケイ酸含量５％（水で比率１：１に希釈した；水１０００ｍｌ中３９ｍｌ）を有するナトリウム水ガラス溶液を添加した後、混合物を１５分間攪拌し、濃ＨＣｌを使用してｐＨを、ｐＨ６．５に調節する。混合物を１５分間攪拌した後、固体の形態の５．３３ｇのＡｌＣｌ3・６Ｈ2Ｏと、３．２０ｇの硫酸ナトリウムとを添加する。得られた懸濁液を、９０℃で１時間攪拌する。その後水溶液を吸引濾過し、塩化物がなくなるまで洗浄し、生成物を乾燥する。その生成物を７００℃で３０分間か焼する。
こうして得られた本発明による顔料は、層厚約３０ｎｍを有する酸化ケイ素／酸化アルミニウムのコーティングを含む。
実施例３
天然雲母＋Ｆｅ2Ｏ3＋ＳｉＯ2（Ｋ+をドープした）
粒径１０〜５０μｍを有する雲母フレーク（天然）７５ｇを、脱イオン水１．５ｌ中で攪拌しながら７５℃まで加熱する。次いで、濃塩酸を使用して、懸濁液のｐＨを３．０に調節する。
次いで、５重量％（Ｆｅ3+含量に基づく）塩化鉄溶液を量り入れ、その間３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に１滴ずつ添加することによりｐＨを一定に保持する。工程の間、色測定を行うことにより、顔料を調製する間に色性状を監視し、その色相（色相角度逆タンジェントｂ*／ａ*）に従って沈殿過程を制御する。こうして沈殿したヒドロキシ酸化鉄の層厚が増加するにつれて、青銅色、橙色−赤色、赤−褐色〜赤−菫色の色相を通過する。
所望の終点に到達している場合、混合物をさらに１５分間攪拌する。
希薄水酸化カリウム溶液を使用して、ｐＨ９．０までｐＨを調節する。２時間にわたって、ケイ酸含量５％を有するカリウム水ガラス溶液１００ｍｌを添加し、その間２．５％硫酸によってｐＨを一定に保持する。この混合物を、その後さらに３０分間攪拌し、次いで硫酸を使用して、３０分かけてｐＨを７．５に調節する。後攪拌時間３０分の後、濾過により上澄み反応溶液から後被覆顔料を分離して取り出し、洗浄する。１００〜１５０℃で乾燥した後、この顔料を、７００℃で４５分間か焼する。
こうして得られた顔料は、層厚約２０〜３０ｎｍを有する二酸化ケイ素のコーティングを含む。
実施例４
天然雲母＋Ｆｅ2Ｏ3＋ＳｉＯ2（ベース顔料に基づいて、ＳｉＯ2の量を変動させる）
実施例４ａ：天然雲母＋Ｆｅ2Ｏ3（比較）
青銅領域の所望の色終点まで実施例３と同様に、Ｆｅ2Ｏ3による雲母のコーティングを行う。混合物をさらに３０分間攪拌し、その後被覆した基材を、濾過することにより上澄み反応溶液から分離し、洗浄する。その後顔料前駆体を１５０℃で乾燥し、７００℃で４５分間か焼する。
得られた顔料は、後被覆なしの比較用として役立つものであり、実施例４ｂおよび実施例４ｃについて、さらなる後被覆を施すために直接用いられる。
実施例４ｂ：実施例４ａによる青銅色Ｆｅ2Ｏ3顔料＋ＳｉＯ2 １５％
実施例４ａと同様に調製した、粒径１０〜６０μｍを有するか焼した青銅色顔料２００ｇを脱イオン水２．４ｌ中に再懸濁させ、攪拌しながら７０℃まで加熱する。希釈水酸化ナトリウム溶液を使用してｐＨ９．０に、ｐＨを調節する。
３時間にわたって、ＳｉＯ2含量８％を有するナトリウム水ガラス溶液３８３ｇを量り入れ、その間１０％塩酸によってｐＨを一定に保持する。この混合物を、その後さらに３０分間攪拌し、次いで塩酸を使用して３０分かけてｐＨを５に調節する。後攪拌時間３０分の後、濾過により上澄み反応溶液から後被覆顔料を分離して取り出し、塩がなくなるまで洗浄する。この顔料を１５０℃で乾燥し、７００℃で４５分間か焼する。
こうして得られた本発明による顔料は、青銅色に着色されている。
実施例４ｃ：実施例４ａによる青銅色Ｆｅ2Ｏ3顔料＋ＳｉＯ2 ３０％
実施例４ａと同様に調製した、粒径１０〜６０μｍを有するか焼した青銅色顔料２００ｇを脱イオン水２．４ｌ中に再懸濁させ、攪拌しながら７０℃まで加熱する。希釈水酸化ナトリウム溶液を使用してｐＨ９．０に、ｐＨを調節する。
７時間にわたって、ＳｉＯ2含量８％を有するナトリウム水ガラス溶液７６６ｇを量り入れ、その間１０％塩酸によってｐＨを一定に保持する。この混合物を、その後さらに３０分間攪拌し、次いで塩酸を使用して３０分にわたってｐＨを５に調節する。後攪拌時間３０分の後、濾過により上澄み反応溶液から後被覆顔料を分離して取り出し、塩がなくなるまで洗浄する。この顔料を１５０℃で乾燥し、７００℃で４５分間か焼する。
こうして得られた本発明による顔料は、青銅色に着色されている。
ＩＩ．セルフタンニング製剤におけるＤＨＡへの顔料反応性の定量的測定
比較実験として、ジヒドロキシアセトン５％と、実施例４ａ、４ｂ、または４ｃからの顔料５％とを、それぞれの場合にＯ／Ｗ型クリーム中に、また水性溶液中に組み込んでいる（比較：ジヒドロキシアセトンのみについて）。
Figure 2008214634
Figure 2008214634
Figure 2008214634
調製：
相ＡおよびＢを７５〜８０℃に加熱する。速やかに相Ｂを相Ａに添加する。均質化する。
攪拌して冷却し、４０℃で相Ｃを添加する。
・ 光を排除して、試料を室温で、また４０℃で３カ月貯蔵する、
・ 調製後（初期値）、および３カ月後に酵素的ＤＨＡ測定を行う、
・ 安定なＤＨＡ製剤の必要条件：精々２０％のＤＨＡ分解性。
Figure 2008214634
ＩＩＩ．使用例：
Figure 2008214634
調製：
相ＡおよびＢを別々に７５℃に加温する。次いで攪拌しながらゆっくりと相Ｂを相Ａと混合する。手持形攪拌器を用い６０℃で相Ｃを相Ａ／Ｂと混合する。４０℃まで冷却させ、相Ｄおよび相Ｅ中で攪拌する。
注：
ｐＨ23℃＝４．０、
粘度：２３℃において１８，６００ｃｐｓ（ブルックフィールド ＲＶＴ ＤＶ−ＩＩ型、ヘリパススピンドルＣ、１０ｒｐｍ）。
供給源：
（１）セピック社
（２）ウニケマ社
（３）コグニス社
（４）コンデアキミカＤ．Ａ．Ｃ社
（５）ダウコーニング社
（６）メルク社／ロナ（登録商標）
（７）Ｄ．Ｄ．ウィリアムソン社
（８）レスコロランツワッカー社
（９）ドゥロム社
Figure 2008214634
調製：
相Ａを８０℃に加温し、また相Ｂを７５℃に加温する。次いで攪拌しながら相Ａをゆっくりと相Ｂに添加する。手持形攪拌器を用い６５℃で混合物を１分間均質化する。４０℃まで冷却させ、相Ｃ中で攪拌する。３５℃までさらに冷却し、攪拌しながら相Ｄをよく混ぜ合わせる。
注：
ｐＨ23℃＝４．６、
粘度：２３℃において４２，５００ｍＰａｓ（ブルックフィールドＲＶＴ、ｓｐ．Ｃ、１０ｒｐｍ）。
供給源：
（１）デグサゴールドシュミット社
（２）メルク社／Ｒｏｎａ（登録商標）
（３）サゾールドイツ社
（４）コグニス社
Figure 2008214634
Figure 2008214634
調製：
相Ａを８０℃に加温し、また相Ｂを８０℃に加温する。次いで攪拌しながら相Ｂをゆっくりと相Ａに添加する。混合物を均質化する。４０℃まで冷却させ、相Ｃ中で攪拌する。攪拌しながら相Ｄをよく混ぜ合わせる。
Figure 2008214634
Figure 2008214634
調製：
硫酸マグネシウム７水和物を相Ｂの水中に溶解する。相Ｂの残りの成分の添加。手持形攪拌器を用い攪拌しながら相Ｂを相Ａにゆっくり添加する。２分間急速に攪拌し、かつ２分間均質化する。
Figure 2008214634
調製：
ナトロソールを相Ａに添加し、均質化する。
Figure 2008214634
Figure 2008214634
調製：
攪拌によりすべての成分を均質化する。
Figure 2008214634

Claims (16)

  1. フレーク形状基材、または１種以上の金属酸化物で被覆されたフレーク形状基材に基づいたエフェクト顔料であって、最終層として、
    （Ａ）酸化鉄および／または鉄オキソ水和物の層と、
    （Ｂ）ＳｉＯ2および／もしくはＡｌ2Ｏ3またはそれらの水和物の層と
    を含む層パッケージ、あるいは
    （Ａ）一般式 Ｍ1 vＭ2 wＯx（ＯＨ）yＸz
    （式中、Ｍ1＝Ｆｅ、およびＭ2＝ＭｇII、ＣａII、ＳｒII、ＢａII、ＴｉIII/IV、ＺｒIV、ＣｒIII、ＦｅII/III、ＣｏII/III、ＮｉII、ＣｕII、ＡｇI、ＺｎII、ＡｌIII、ＧａIII、ＳｎII/IV、ＳｂIII/IV、ＢｉIIIであり、Ｘ＝Ｃｌ-、ＮＯ3 -、ＳＯ4 2-、ＣＯ3 2-であり、ｖ＝１〜３、ｗ＝０〜３、ｘ＝０〜６、ｙ＝０〜１２およびｚ＝０〜１であり、この場合ｖ＋ｗ＞０およびｘ＋ｙ＞０であり、ｖ、ｗ、ｘ、およびｙは、部分酸化物の場合、非整数の係数でもよい）の混合酸化物、水酸化物、オキソ水和物または複水酸化物を含む層と、
    （Ｂ）ＳｉＯ2および／もしくはＡｌ2Ｏ3またはそれらの水和物の層と
    を含む層パッケージを含むことを特徴とするエフェクト顔料。
  2. 前記被覆されたもしくは非被覆の基材が、ガラスフレーク、合成もしくは天然雲母フレーク、ＳｉＯxフレーク（ｘ≦２．０）、Ａｌ2Ｏ3フレーク、ＴｉＯ2フレーク、合成もしくは天然酸化鉄フレーク、場合によって不動態化された金属フレーク；アルミニウム青銅、黄銅青銅、亜鉛青銅、チタン青銅のフレーク、黒鉛フレーク、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ホログラフィック顔料、ＢｉＯＣｌフレーク、または前記フレークの混合物の群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のエフェクト顔料。
  3. 前記基材が、１、２、３、または４層の金属酸化物と、前記層パッケージ（Ａ）（Ｂ）とで覆われることを特徴とする、請求項１または２に記載のエフェクト顔料。
  4. 前記基材が、ルチルまたはアナターゼ変態のＴｉＯ2、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化亜鉛、二酸化ケイ素の群からの金属酸化物で覆われることを特徴とする、請求項１から３の一項または複数項に記載のエフェクト顔料。
  5. 層（Ａ）が、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、ＦｅＯＯＨ、ＦｅＴｉＯ3、Ｆｅ2ＴｉＯ5、Ｆｅ（ＯＨ）3／Ａｌ（ＯＨ）3混合物、Ｆｅ（ＯＨ）3／Ｃａ（ＯＨ）2混合物、Ｆｅ（ＯＨ）3／Ｍｇ（ＯＨ）2混合物、またはＦｅ（ＯＨ）3／Ｚｎ（ＯＨ）2混合物からなることを特徴とする、請求項１から４の一項または複数項に記載のエフェクト顔料。
  6. 層（Ａ）が、２〜３５０ｎｍの厚さを有することを特徴とする、請求項１から５の一項または複数項に記載のエフェクト顔料。
  7. 層（Ｂ）が、ＳｉＯ2からなることを特徴とする、請求項１から６の一項または複数項に記載のエフェクト顔料。
  8. 層（Ｂ）が、ＳｉＯ2およびＡｌ2Ｏ3の混合物であることを特徴とする、請求項１から７の一項または複数項に記載のエフェクト顔料。
  9. 層（Ｂ）が、Ｖ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｔｉ、Ｂ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、および／またはＭｎの群からの酸化物または水酸化物でドープされることを特徴とする、請求項１から８の一項または複数項に記載のエフェクト顔料。
  10. 層（Ｂ）が、２〜２００ｎｍの厚さを有することを特徴とする、請求項１から９の一項または複数項に記載のエフェクト顔料。
  11. 下記の層の順序：
    基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ2Ｏ3＋ＳｉＯ2
    基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ2Ｏ3＋ＳｉＯ2
    基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ2Ｏ3＋ＳｉＯ2
    基質＋（ＳｉＯ2）＋ＦｅＯＯＨ＋ＳｉＯ2
    基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋ＦｅＯＯＨ＋ＳｉＯ2
    基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ2ＴｉＯ5＋ＳｉＯ2
    基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ2ＴｉＯ5＋ＳｉＯ2
    基質＋（ＳｉＯ2）＋ＦｅＴｉＯ3＋ＳｉＯ2
    基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋ＦｅＴｉＯ3＋ＳｉＯ2
    基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ（ＯＨ）3／Ｍｇ（ＯＨ）2＋ＳｉＯ2
    基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ（ＯＨ）3／Ｍｇ（ＯＨ）2＋ＳｉＯ2
    基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ（ＯＨ）3／Ｃａ（ＯＨ）2−＋ＳｉＯ2
    基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ（ＯＨ）3／Ｃａ（ＯＨ）2＋ＳｉＯ2
    基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ3Ｏ4＋ＳｉＯ2
    基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ3Ｏ4＋ＳｉＯ2
    基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ（ＯＨ）3／Ａｌ（ＯＨ）3＋ＳｉＯ2
    基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ（ＯＨ）3／ＡＩ（ＯＨ）3＋ＳｉＯ2
    基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋ＦｅＣａ2（ＯＨ）6Ｃｌ＋ＳｉＯ2
    基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋ＦｅＣａ2（ＯＨ）6ＮＯ3＋ＳｉＯ2
    基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋ＦｅＭｇ2（ＯＨ）6ＣＯ3＋ＳｉＯ2
    基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋ＦｅＺｎ2（ＯＨ）6ＣＯ3＋ＳｉＯ2
    基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋ＣｒＯ3＋Ｆｅ3Ｏ4＋ＳｉＯ2
    基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ（ＯＨ）3／Ｚｎ（ＯＨ）2＋ＳｉＯ2
    基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ（ＯＨ）3／Ｚｎ（ＯＨ）2＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
    基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ2Ｏ3＋ＳｉＯ2＋Ｆｅ2Ｏ3＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
    基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ2Ｏ3＋ＳｉＯ2＋Ｆｅ2Ｏ3＋ＳｉＯ2
    基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ3Ｏ4＋ＳｉＯ2＋Ｆｅ3Ｏ4＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
    基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ3Ｏ4＋ＳｉＯ2＋Ｆｅ3Ｏ4＋ＳｉＯ2
    基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ2Ｏ3＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
    基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ2Ｏ3＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
    基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ2Ｏ3＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
    基質＋（ＳｉＯ2）＋ＦｅＯＯＨ＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
    基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋ＦｅＯＯＨ＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
    基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ2ＴｉＯ5＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
    基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ2ＴｉＯ5＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
    基質＋（ＳｉＯ2）＋ＦｅＴｉＯ3＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
    基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋ＦｅＴｉＯ3＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
    基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ（ＯＨ）3／Ｍｇ（ＯＨ）2＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
    基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ（ＯＨ）3／Ｍｇ（ＯＨ）2＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
    基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ（ＯＨ）3／Ｃａ（ＯＨ）2−＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
    基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ（ＯＨ）3／Ｃａ（ＯＨ）2＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
    基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ3Ｏ4＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
    基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ3Ｏ4＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
    基質＋（ＳｉＯ2）＋Ｆｅ（ＯＨ）3／Ａｌ（ＯＨ）3＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3、または
    基質＋（ＳｉＯ2）＋ＴｉＯ2＋Ｆｅ（ＯＨ）3／Ａｌ（ＯＨ）3＋ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
    を有することを特徴とする、請求項１から１０の一項または複数項に記載のエフェクト顔料。
  12. 前記フレーク形状基材のコーティングが、湿式化学法、ＣＶＤ法、またはＰＶＤ法により行われることを特徴とする、請求項１から１１の一項または複数項に記載のエフェクト顔料の調製方法。
  13. 請求項１から１１の一項または複数項に記載のエフェクト顔料の使用であって、ペイント、コーティング、自動車ペイント、粉末コーティング、印刷インキ、セキュリティ印刷インキ、プラスチック、セラミック材料、ガラス、紙における；紙コーティングにおける；電子写真印刷工程向けトナーにおける；種子における；温室シーティングおよびターポリンにおける；紙およびプラスチックのレーザーマーキングにおける吸収体としての；プラスチックのレーザー溶接における吸収体としての；化粧用調合剤としての；水、有機および／もしくは水性溶媒による顔料ペーストの調製向けの；顔料組成物および乾式製剤の調製向けの使用。
  14. デイクリーム、ファンデーション、セルフタンニングクリーム、セルフタンニングスプレー、セルフタンニングローションにおける、請求項１３に記載のエフェクト顔料の使用。
  15. １，３−ジヒドロキシアセトンおよび／またはエリトルロースと組み合わせた、請求項１３または１４に記載のエフェクト顔料の使用。
  16. 化粧用調合剤におけるスキンコレクターとしての、請求項１３から１５の一項または複数項に記載のエフェクト顔料の使用。
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