TW200900474A - Transition metal-containing effect pigments - Google Patents

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Carsten Handrosch
Frank Pfluecker
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Merck Patent Gmbh
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Description

200900474 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明關於含過渡金屬氧化物或過渡金屬氫氧氧化物 或過渡金屬氫氧化物的效果顏料且以未經塗覆或經塗覆片 狀基質爲底，以及關於其應用，特別是於漆、塗料、印刷 墨、塑膠中的應用，特別是化妝品配方中的應用。 【先前技術】 含有包括過渡金屬化合物的氧化物/氫氧化物，例如 ，F e2 0 3，之層的顏料於產業許多領域中用作爲光澤或效 果顏料，特別是於裝飾性塗料、塑膠、漆、塗料、印刷墨 與化妝品配方中。 爲了改良性質，應用介質通常包括許多添加劑，例如 ，塑化劑、塡料、安定劑、抗老化劑、潤滑劑與脫模劑， 抗靜電劑與著色劑。常觀察到一不想要的交互作用，特別 是，效果顏料與應用介質中的添加劑之間的交互作用，一 般認爲其涉及過渡金屬陽離子與有機系添加劑的反應。所 以，常會於塑膠中觀察到安定劑及/或老化劑分子擴散到 顏料粒子的表面上而造成黃化反應，黃化反應亦會於黑暗 中進行，特別是塑膠若包括做爲抗氧化劑、熱安定劑或 UV安定劑的酚系成份。 具有酚系組成份的塑膠即使顏料濃度低至0.0 1重量％ 仍會黃化。特別是假若塑膠中存有立體上易接近的酚化合 物時，在加工過程中黃化反應可能已經很明顯了。相反地 -4- 200900474 ，若爲立體上不易接近的化合物，有時在加工18個月後 才發生黃化。一般而言，於8 0 °C加工且顏料濃度爲’例如 ，0.1重量％的例子中，在2小時內即可肉眼看到黃化反 應。黃化反應造成不具吸引力的效果，特別是，當顏料爲 較淺色調時，相當程度地破壞了塑膠系統的審美印象。但 是在顏料濃度極低時，即使爲深色調亦會發生黃化。黃化 反應的成因通常爲由例如，Ti02、Fe(OH)3、FeOOH、 Fe203、Fe304、Cr03、ZnO或其混合氧化物所組成的過渡 金屬層的光活性所致，前述氧化物通常相當程度地加速了 塑膠或塗料中有機組成份的光分解反應。 WO 2006/0 1 8 1 96特別揭示以經塗覆玻璃片爲底的後 塗覆千擾顏料，其具有顯著爲低的光活性，例如，相較於 經Ti Ο 2塗覆的雲母顏料。此習知技藝顏料亦顯著減慢化 妝用自仿曬配方中二羥基丙酮（D Η A)的降解。但是，此習 知技藝顏料爲以玻璃片爲底並具有Ti02塗層之高度透明 干擾顏料，即，無固有吸收色（本色，mass tone)的顏料。 然而在化妝品中，亦較佳可得到合倂有含鐵效果顏料的誘 人米色至紅棕色吸收色且具有DHA安定性之效果顏料。 包括含鐵氧化物或氫氧化物層的效果顏料之化妝品配方通 常僅具有非常有限的化學安定性（因爲顏料表面與化妝品 活性化合物的化學交互作用），此除了造成化妝品活性物 質的分解外，亦顯著降低配方的貯架壽命。 【發明內容】 -5- 200900474 所以本發明目的在於發現具有過渡金屬氧化物或氫氧 氧化物層的效果顏料，特別是具有含鐵氧化物或鐵氫氧氧 化物之層，該層在表面爲實質上光化學或熱化學無活性， 所以不會，或僅爲低程度，與配方中有機物質形成錯合物 ’且因爲其誘人的米色至紅掠色’故可用作爲化妝品配方 中的「膚色墙正劑」（skin-corrector)顏料。 意料外地，現今發現以片狀基質爲底且包括過渡金屬 之氧化物/氫氧化物的效果顏料若具有Si02及/或Al2〇3層 作爲外層可被安定化。用 Si02及/或 Al2〇3或其水合物 SiOx(OH)y / A100H將過渡金屬氧化物/氫氧化物層包封， 完全地或實質地抑制應用介質中化學不安定有機物質與化 學反應性過渡金屬氧化物/氫氧化物表面的直接接觸。 因爲此類效果顏料的本色，其可，例如，與化妝品配 方（例如，日霜，粉底或自仿曬霜）中當過渡金屬氧化物（例 如，鐵氧化物或氫氧化物）存在時通常僅具有非常有限化 學安定性的有機物質’例如，二羥基丙酮，化妝品活性化 合物，例如，UV濾光劑’等合倂。因化妝品活性物質破 壞而受影響的貯架壽命藉著使用本發明顏料而顯著提高。 再者，在以本發明效果顏料著色的例子中觀察到塗料與塑 膠的黃化很緩慢。 本發明因此有關於以未經塗覆或經塗覆片狀基質爲底 的效果顏料’其以顏料表面上含作爲最終層之包括下列的 層組（layer package)的事實而凸顯， (A)鐵的氧化物及/或鐵的氧水合物（〇x〇hydrate)層， 200900474 及 (B) Si02及/或Al2〇3或其水合物層， 或含作爲最終層之包括下列的層組： (A)包括如下通式之混合氧化物、氫氧化物、氧水合 物或複（double)氫氧化物的層， M^M^OJOHhXz，其中 Μ 1 = F e > Μ2 =M g11， Ca11，i 3rn，Ba11， γ· III/I V -ZrIV : ，Crm， Fe1 Ι/1ΙΙ ，CoII/in , Ni11， Cu11，Ag1 ，Zn11， AlnI， Gain， Sn1 I/IV , Sbm/lv， Bim， X = =Cl·，NO Γ，S〇4 ,2- > C〇32· ’ 3，w = 0- 3，χ = 0·6，y = 0- 12，z = 0_ 其中v + w>0且x + y>〇，以及 v，w，X與y於次氧化物的例子時亦可爲非整數係數 ，及 (B) 5丨02及/或Al2〇3或其水合物層。 本發明效果顏料特別適宜著色塑膠，因爲以Si〇2及/ 或Al2〇3包封過渡金屬氧化物/氫氧化物層表示其表面上 的化學反應性顯著較低，所以特別當塑膠中有酚系組成份 時，強烈地抑制黃化。因爲本發明效果顏料的本色’所以 非常適合用在包括有機物質，例如，有機活性化合物、 U V濾光劑等之化妝品配方中。本發明效果顏料戲劇性地 提高含對過渡金屬敏感的有機物質之配方的貯架壽命。 200900474 再者，本發明效果顏料非常適宜用作爲所謂的”膚色 矯正劑”顏料’例如，用於軟膏’霜與粉餅中。”膚色矯正 劑"顏料一般的不同點爲其能夠補償皮膚顏色的不均勻（例 如，紅點、黑眼圈），即，藉由其固有顏色調色皮膚區域 顏色的不均勻或理想地完全補償膚色不均勻。但是，若此 類顏料的特性光澤在施加後於某些狀況會使皮膚呈現「油 腻」狀’則不適合此應用。若本發明效果顏料中，干擾顏 料的表面以含鐵的氫氧化物或複氫氧化物覆蓋則可規避此 缺點。該些層作爲入射光的散射中心，所以降低顏料的光 澤而不會過度減弱干擾色而不利此應用。在含鐵氫氧化物 或複氫氧化物的例子中，又因其貢獻給’，膚色矯正劑"顏料 額外的膚色、米色至棕色的吸收色而特別有利。所以本發 明亦有關於本發明顏料作爲，，膚色矯正劑，，顔料的應用。 本發明效果顏料適用的基礎基質較佳爲透明片，例如 ，玻璃片，合成或天然雲母片，Si〇x片（x = 2 2 〇，較佳χ =2) ’ Α12〇3片，Ti〇2片，合成或天然鐵氧化物片，任意 鈍化金屬片，例如，鋁片，鋁青銅、黃銅青銅、鋅青銅， 鈦青銅或其他相當材料的片，石墨片，液晶聚合物⑽) mu 片或前述片的混合物。較佳基質混合 物爲下列組成： - 合成或天然雲母片+Al2〇3片 " 合成或天然雲母片+玻璃片 〇成或天然鐵的氧化物片八命 _ ^ 虱亿籾斤口成卖天然雲母片 、’片或青銅+合成或天然雲母片 -8 - 200900474 - 鋁片或青銅+ Α12〇3片 - 銘片或青銅+玻璃片 - BiOCl片+玻璃片 - BiOCl片+合成或天然雲母片 所用Si〇2片較佳爲具有均句的層厚度之合成、摻雜 或未摻雜，較佳未摻雜’ Si02片，且由，例如，於連續帶 上將水-玻璃溶液固化與水解而製造，如WO 93/0823 7所 述。本文中，均勻的層厚度指粒子總乾燥層厚度的層厚度 公差爲3至10%，較佳3至5%。片狀二氧化矽粒子通常 呈非晶形式。此類合成片比天然材料，例如，雲母，優異 之處在於可隨所需性質設定層厚度且層厚度公差有限。 特佳玻璃片可由此技術領域嫻熟人士公知所有玻璃類 型所組成，例如，Ca/Al硼矽酸鹽玻璃，窗玻璃，C玻璃 ，E玻璃，ECR玻璃，Duran®玻璃，實驗設備玻璃，光學 玻璃。特佳爲E玻璃，ECR玻璃與Ca/Al硼矽酸鹽玻璃。 此玻璃片的折射率較佳爲1.45- 1.80，特別是1.50- 1.70。 摻雜玻璃之玻璃片更適宜作爲較佳基質。適宜摻雜劑爲， 例如，Fe，Bi，La，Nb，Ba，Ti’ V，Ce，Au 與 Cu 或其 混合物。因爲摻雜，可以利用具有特別性質’例如，最高 達2.3的折射率或強烈的固有顏色的玻璃。 適宜基質較佳爲基於 Ca/Al硼矽酸鹽（例如， Ronastar®，得自 Merck KGaA)，Si02(例如，Colorstream® ，得自 Merck KGaA) ’ Al2〇3(例如 ’ Xirallic0 ’ 得自 Merck KGaA)，天然葉狀鐵的氧化物（例如，ΜΙΟΧ®，得自 200900474 K^rntner Montan Industrie)，石墨，合成片狀鐵的氧化物（ 例如，TAROX®，得自 Titan Kogyo)或金屬銘的片狀基質 〇 基質混合物亦可具有由不同粒子尺寸的各片混合所成 外觀。此時，較佳爲具有不同粒子尺寸，例如，1-15 μιη ，1-25 μιη，3-8 μηι，3-10 μηι，5-25 μηι，5-30 μηι，5-50 μ m，1 7 - 2 6 μ m，1 0 - 6 0 μ m，5 _ 1 0 0 μ m，1 0 - 1 0 0 μ m，1 0-12 5 μm > 10-150 μιη，20- 1 80 μιη，20-200 μηι，45 -5 00 μm 雲母片的混合物。經由適宜選擇混合物中的粒子尺寸，產 物的此技術領域嫻熟人士所公知特殊性質與外觀可具體達 成。例如下述： 具有窄粒子尺寸分布之粒子混合物的色彩亮度高； 由細粒子（較佳1-25 μιη)與粗粒子（較佳2100 μηι，特 別是1 0 0 - 5 0 0 μ m )所組成的混合物同時具有較高遮蔽力與 閃爍性。 基礎基質的尺寸本身並非關鍵，只要可符合特定應用 。通常，片狀基質的厚度介於0.05至5 μιη之間，特別是 介於〇 · 1至4.5 μιη之間。玻璃片較佳厚度爲S 1 μηι，特別 是< 900 nm，最佳是< 500 nm。另二維的尺寸通常介於1 至25 0 μιη之間，較佳介於2至200 μηι之間，特別是介於 5至1 5 0 μηι之間。粒子尺寸利用此技術領域嫻熟人士公 知且市售可得儀器（例如，得自Malvern或Horiba)經由雷 射繞射測量粉末或顏料懸浮液而得到。 基質較佳具有的型態因數（form fact〇r)(縱橫比：直徑 -10- 200900474 /厚度比）爲5-750，特別是1〇_3〇〇，最佳爲20-200。 基礎基質可爲未經塗覆或經一或多種’較佳無色，金 屬氧化物，特別是高折射率金屬氧化物，單一或多重塗覆 。可述及的金屬氧化物特別是呈金紅石或銳鈦礦變體的 Ti〇2，氧化銷’氧化錫，氧化鋅，二氧化矽。基礎基質較 佳以一、二、三或四層，特別是一層金屬-氧化物層覆蓋 。若基礎基質具有三層氧化物層，其較佳爲交替的高與低 折射率層，例如，Ti〇2-Si〇2_Ti〇2層順序。特佳基礎基質 爲天然及/或合成雲母片，Si〇2片，Al2〇3片，Fe2〇3片， 玻璃片’鈍化鋁片，由鋁青銅、黃銅青銅、鋅青銅，鈦青 銅或其他相當材料所成的片，經Ti02塗覆雲母，玻璃， Si02或A12〇3片，或經Ti02-Si02-Ti〇2塗覆雲母，玻璃， Si〇2或 Al2〇3片，經Si〇2-Ti02塗覆玻璃片，經Si〇2-
Ti02-Si02-Ti02塗覆玻璃片，經Si〇2塗覆玻璃或ai2o3片 0 因此特佳基質具有下述結構： 基質+高折射率金屬氧化物+層組（A)(B) 基質+Si02 +高折射率金屬氧化物+層組（A)(B) 基質+層組（A) (B ；) 基質+ Si02 +層組（A)(B) 基質+高折射率金屬氧化物+低折射率金屬氧化物+高 折射率金屬氧化物+層組（A)(B) 基質+Si02 +高折射率金屬氧化物+低折射率金屬氧化 物+高折射率金屬氧化物+層組（A)(B) -11 - 200900474 經塗覆或未經塗覆基質的折射率較佳爲1.20-2.20， 特別是1_ 50-1· 70。但是，後塗覆基質的折射率本身並非 關鍵參數。所以，所述範圍僅用於說明而非限制。在金屬 片之例子中’具有較高折射率的基質自然亦爲合適的。 本案中’高折射率塗層指具有折射率> 1 . 8之層，低折 射率層指其n S 1 .8。 若基質片以Ti02層覆蓋，該Ti02可呈金紅石或銳鈦 礦變體。較佳爲金紅石形式。在此例中，在以Ti〇2覆蓋 之前較佳先進行以Sn02的全面積或部分覆蓋或以Sn02核 的部分覆蓋。此極薄的Sn02層的厚度最多爲10 nm，較 佳 < 5 nm 〇 層（A)較佳爲鐵的氧化物（氫氧化物）層，混合氧化物層 或複氫氧化物，特別是Fe203，Fe3〇4，FeOOH，FeTi03， Fe2Ti05，Fe(0H)3/Ca(0H)2 混合物，Fe(OH)3/Al(OH)3 混 合物 ’ Fe(OH)3/Zn(OH)2 混合物或 Fe(OH)3/Mg(OH)2 混合 物之層。氫氧化物混合物中的混合比可爲介於〇.1:99.9 至99.9 : 0.1重量份。 經塗覆或未經塗覆基質上的層（A)厚度當然可視所需 效果在大範圍內變動。 層（A)較佳具有的厚度爲2_35〇 nin，特別是5-200 nm 。若爲了控制色相、光澤與顏色強度，以2〇_15〇nm的層 厚度爲較佳。 低折射率塗層（B)係用於包封層（A)，且較佳由Si〇2及 /或AUC»3所組成。當爲Si〇2與ai2q3的混合物時，混合 -12- 200900474 比爲1: 100至100: 1，較佳爲1: 5〇至50: 1，特別是1 :10至10: 1。層（B)可另包括0.005_1()重量％，較佳 0.01-8重量％ ’特別是0.05-5重量％，選自V，Zr，Zn， Ce’ Ti’ B’ Na’ K’ Mg’ Ca及/或Μη的氧化物或氫氧化 物。該些氧化物與氫氧化物中，特佳爲V，Zr，Ce及/或 Zn的氧化物與氫氧化物。最終層（B)的厚度爲2_2〇〇 nm， 較佳爲10-80 nm ’特別是10-60 nm。 本發明特佳效果顏料中，層（B)所佔比例爲5 - 6 0重量 % ’特別是1 0 - 3 0重量％ ’特佳爲1 2 - 2 0重量％，基於顏料 全體來計算。 本發明效果顏料的吸油値（依DIN EN ISO 7 8 7-5 : 1 995 - 1 0測量）較佳爲5-100，特別是5-50，特佳爲20-40 。然而，本發明顏料的吸油値本身並非關鍵。 本發明含鐵離子的顏料不只因其誘人的光學效果而突 出’亦因具有顯著改良的聚合物貯架壽命，特別是於含酚 的塑膠與塗料中’而突出。再者，這些顏料因提高的機械 安定性而突出。相較於未經層（B)鈍化的效果顏料，本發 明顏料於塑膠中僅觀察到輕微的淺/深黃化或沒有黃化， 即，本發明顏料對塑膠成份僅具有些微，若有的話，表面 反應。 本發明再者關於本發明效果顏料於下述中的應用：漆 、塗料，特別是汽車漆、工業塗料、粉末塗料、印刷墨、 保全印刷墨、塑膠、陶瓷材料、玻璃、紙、電子照像印刷 法用的調色劑、種子、溫室薄布與防水布，以及於紙與塑 -13- 200900474 膠的雷射標示中做爲吸收劑，於塑膠的雷射熔接中做爲吸 收劑以及於化妝品配方中的應用。本發明顏料再者亦適於 與水、有機及/或水性溶劑來製造顏料糊，用於製造顏料 組成物以及用於製造乾製劑，例如，顆粒、小片、九粒、 壓塊等。乾製劑特別適合印刷墨與化妝品所用。 特佳本發明效果顏料如下列者： 基質 + (Si02) + Fe203 + Si〇2 基質 + (Si02) + Ti02 + Fe203 + Si02 基質 + (Si02) + Ti02 + Si02 + Ti02 + Fe203 + Si02 基質 + (Si02) + FeOOH + Si02 基質 + (Si02) + Ti02 + FeOOH + Si02 基質 + (Si〇2) + Fe2Ti〇5 + Si02 基質 + (Si02) + Ti02 + Fe2Ti05 + Si02 基質 + (Si02) + FeTi03 + Si02 基質 + (Si02) + Ti02 + FeTi03 + Si02 基質 + (Si02) + Fe(OH)3/Mg(OH)2 + Si02 基質 + (Si02) + Ti02 + Fe(OH)3/Mg(OH)2 + Si02 基質 + (Si02) + Fe(OH)3/Ca(OH)2-+ Si02 基質 + (Si02) + Ti02 + Fe(OH)3/Ca(OH)2+ Si02 基質 + (Si02) + Fe304 + Si02 基質 + (Si02) + Ti02 + Fe304 + Si02 基質 + (Si02) + Fe(OH)3/Al(OH)3 + Si02 基質 + (Si02) + Ti02 + Fe(OH)3/Al(OH)3 + Si02 基質 + (Si02) + Ti02 + FeCa2(OH)6Cl + Si02 -14- 200900474 基質 + (Si02) + Ti02 + FeCa2(0H)6N03 + Si02 基質 + (Si02) + Ti02 + FeMg2(0H)6C03 + Si02 基質 + (Si02) + Ti02 + FeZn2(0H)6C03 + Si02 基質+ (Si〇2) + Ti〇2 + Cr〇3 + Fe3〇4 + Si〇2 基質 + (Si02) + Fe(OH)3/Zn(OH)2 + Si02 基質 + (Si02) + Fe(OH)3/Zn(OH)2 + Si02/Al203 基質 + (Si02) + Fe2〇3 + Si02 + Fe203 + Si02/Al203 基質 + (Si〇2) + Fe2〇3 + Si〇2 + Fe2〇3 + Si〇2 基質 + (Si02) + Fe3 04 + Si02 + Fe3 04 + Si02/Al203 基質 + (Si02) + Fe3 04 + Si02 + Fe3 04 + Si02 基質 + (Si02) + Fe203 + Si〇2/Al2〇3 基質 + (Si02) + Ti02 + Fe203 + Si02/Al203 基質 + (Si02) + Ti〇2 + Si02 + Ti〇2 + Fe2〇3 + Si02/Al2〇3 基質 + (Si02) + FeOOH + Si02/Al203 基質 + (Si02) + Ti02 + FeOOH + Si02/Al203 基質 + (Si02) + Fe2Ti05 + Si02/Al203 基質 + (Si02) + Ti02 + Fe2Ti05 + Si02/Al203 基質 + (Si02) + FeTi03 + Si02/Al203 基質 + (Si02) + Ti02 + FeTi03 + Si02/Al203 基質 + (Si02) + Fe(OH)3/Mg(OH)2 + Si02/Al203 基質 + (Si02) + Ti〇2 + Fe(OH)3/Mg(OH)2 + Si02/
Al2〇3 基質 + (Si02) + Fe(OH)3/Ca(OH)2-+ Si02/Al203 -15- 200900474 基質 + (Si02) + Ti02 + Fe(OH)3/Ca(〇H)2+ Si02/Al203 基質 + (Si〇2) + Fe3〇4 + Si〇2/Al2〇3 基質 + (Si〇2) + Ti〇2 + Fe3〇4 + Si〇2/Al2〇3 基質 + (Si〇2) + Fe(〇H)3/Al(OH)3 + Si02/Al203 基質 + (Si02) + Ti02 + Fe(OH)3/Al(OH)3 + Si02/Al203 若基質爲玻璃或鋁片，此基質較佳直接以S i Ο 2層覆 蓋。在本發明作爲”膚色矯正劑"顏料的應用時，所用基質 較佳爲天然或合成雲母及/或玻璃片，特別是經Ti〇2(金紅 石）塗覆的天然或合成雲母或玻璃片，任意經Si02塗覆的 玻璃片。 金屬-氧化物（氫氧化物）層較佳以溼化學法施用，可以 用爲了製備效果顏料所發展的溼化學塗覆法。此類方法描 述於，例如，DE 14 67 468，DE 19 59 988，DE 20 09 566 1 DE 22 1 4 545，DE 22 15 191，DE 22 44，298，DE 23 1 3 3 3 1，DE 1 5 22 572，DE 3 1 3 7 8 0 8，D E 3 1 3 7 8 0 9，D E 31 51 343，DE 31 51 354，DE 31 51 355，DE 32 11 602 ’ DE 3 2 3 5 0 1 7中或描述於此技術領域嫻熟人士公知其他 專利文件與出版物中。 溼塗覆的例子中，將基質粒子懸浮於水中，於適宜水 解的pH且該pH需選定爲使金屬氧化物或金屬氧化物水 合物直接在片上析出而不發生二次析出時將一或多種可水 解金屬鹽或水-玻璃溶液加入。pH通常藉同時計量加入鹼 及/或酸而保持恆定。接著分離顏料，清洗後於5 0- 1 5 0°C 乾燥6 -1 8小時，然後若需要氧化物層時，再煅燒〇 . 5 - 3小 -16- 200900474 時，其中該煅燒溫度可視各例中的塗層而調整最佳化。通 常，煅燒溫度介於500至1〇〇〇°C之間’較佳爲介於600至 900°C，視基質與塗層而定。在氫氧氧化物，例如， FeOOH >以及氫氧化物/氫氧化物混合物，例如， Fe(OH)3/Mg(OH)2 或 FeCa2(OH)6N〇3，的例子中，省略煅 燒步驟而僅於最高1 2 0 °c乾燥顏料。若想要或若需要各層 順序（例如，氫氧化物層在氧化物層上），可將顏料分離出 ，施加各塗層後乾燥並任意锻燒，然後再懸浮而進行其它 層的析出。 使Si02層析出在基質上通常於適宜pH添加水-玻璃 鉀或鈉溶液而進行。 再者’塗覆亦可於流體化床反應器中用氣相塗覆來進 行，所以可用，例如，EP 0 045 8 5 1與EP 0 1 06 235所述 製備效果顏料的方法。 本發明效果顏料的色相可以經由選擇不同的層組成， 層組合’塗覆量或所得層厚度而於大範圍中變化。某一色 相的微調’除了量的單純選擇外，可在目測或測量技術控 制下達到所需顏色。 干S顏料的含鐵塗層之吸收色可由數個調整手段具體 地調整。其爲，例如： • Fe(〇H)3或FeOOH的析出-顏料的顏色可由氫氧 化物的析出量來調整。 • Fe(〇H)3或FeOOH合倂白色鹼土金屬、鹼金屬或 過渡金屬氫氧化物，例如，Ca(〇H)2，Mg(〇H)2，Al(〇H)3 -17- 200900474 ，Zn(OH)2，的析出。其混合比決定了塗層的亮度與黃色 量。此外，顏料的顏色可由氫氧化物混合物的析出量來調 整。 - 通式[FeM22OH]6]X之含鐵的複氫氧化物的析出 。此處 M2 可爲=Mgn，Ca11，Sr11 ’ Ba11，Zn11。此例中， Fe3 +與Μ2的化學計量比已預先定好。然後’顏料的顏色 可由複氫氧化物的析出量與Μ2陽離子的顏色來調整。 上述三例中，顏料的最終顏色另可由乾燥或煅燒溫度 具體地影響。 由於鐵離子或其他過渡金屬離子的含量，當然可能會 使貯架壽命受到不利的影響（因爲化妝品活性物質及/或有 機配方組成份受到破壞）。所以於此例中，用Si02及/或 A12 0 3層將這些”膚色矯正劑”顏料熱化學與光化學地鈍化 亦非常有利。 爲了提高光、水與氣候安定性，視應用領域，通常建 議令此效果顏料成品再接受後塗覆或後處理。適宜後塗覆 或後處理爲，例如，德國專利2 2 1 5 1 9 1，D E - A 3 1 5 1 3 5 4 ’ DE-A 32 35 017或DE-A 33 34 598所述方法。後塗覆進 一步提高化學與光化學安定性或簡化顏料的處置，特別是 當倂入各種介質中的時候。爲了改善與使用介質的可溼性 ’分散性及/或相容性，可以將Al2〇3或Zr02或其混合物 等功能性塗層，例如，施用至顏料表面上。再者，有機後 塗覆可以’例如，用矽烷來進行’例如E P 〇 〇 9 0 2 5 9，E P 〇 634 45 9，Wo 99/57204，WO 96/3 2446，WO 99/5 7204， -18- 200900474 U.S. 5,75 9,25 5，U.s. 5,5 7 1,8 5 1，WO 0 1 /92425 或 J.J. Ponjee，Philips Technical Review, V o 1. 44, No. 3，81 f f., 及 P.H. Harding J.C. Berg, J. Adhesion Sci. Technol. Vol. 11 No. 4, pp. 471-493 5 戶斤述者。 最終後塗覆的選擇僅受限於其應能確保表面-反應性 過渡金屬化合物或過渡金屬陽離子不會以不利地大量再被 引入終產物中。 本發明具有本色的顏料與許多顏色系統相容，較佳爲 選自漆、塗料、印刷墨與化妝品配方等領域。用於製備印 刷墨時，例如，凹版印刷、撓版印刷，平版印刷，平版套 印清漆，許多的結合劑，尤其是水溶性的類型，是合適的 ’例如，BASF ， Marabu， Pr6ll ， Sericol ， Hartmann， Gebr. Schmidt，Sicpa ’ Aarberg，Siegberg，GSB-Wahl， Follmann，Ruco 或 Coates Screen INKS GmbH 所出售的。 印刷墨可爲水基或溶劑基結構。再者此顏料亦適合用於紙 與塑膠的雷射標示以及農業領域的應用，例如，用於溫室 薄布，與例如，用於著色防水布。 鑒於本發明效果顏料增高的化學安定性，其特別適宜 用於聚合物，特別是塑膠。塑膠較佳包括0.01-10重量％ 本發明顏料，特別是0.1 - 5重量％，特佳爲0.2 -2.5重量％ 。即使在低至<0.5重量％的顏料濃度時，包括含酚的添加 劑之塑膠也不會出現明顯的深色黃化。再者，此效果顏料 適合塗料配方所用。 本發明效果顏料具有過渡金屬氧化物、過渡金屬氫氧 -19- 200900474 氧化物與過渡金屬氫氧化物/氫氧化物混合物（例如，包括 Fe/Ti’ Fe’ Cu)的天然彩色層，因而通常具有金、黃銅、 青銅、銅等特別貴金屬色相且通常因金屬光澤與高亮度而 特出’所以可以在各種應用介質中用來達到特別效果，例 如’於化妝品配方中，例如，指甲油、脣膏、粉餅、凝膠 、化妝水、乳液、香皂、牙膏，特佳爲自仿曬配方。 本發明效果顏料，於較佳應用類型，可以與化妝品活 性化合物混合很均勻。適合的活性化合物爲，例如，驅蟲 劑，無機UV濾光劑，例如，Ti〇2，UV A/BC保護瀘光劑（ 例如，OMC，B3 ’ MBC) ’亦可呈包封形式，抗老化活性 化合物、維生素與其衍生物（例如，維生素A、C、E等）， 以及另外的化妝品活性化合物，例如，甜沒藥萜醇，LPO ，VTA，伊克多因（ectoin)’油相子素（emblica)，尿囊素 (allantoin)，生物類黃酮與其衍生物。 在包括，例如’自仿曬劑D H A (1，3 -二羥基丙酮）或赤 藻酮糖或此二物質混合物以及具有Ti02或Fe203最終層的 效果顏料之自仿曬霜、液、噴劑等之中，DHA於配方中相 當迅速地於3個月期間內降解’特別是當T i Ο 2呈銳鈦礦 變體。相反地，若於配方中使用本發明顏料，則DHA的 作用可以完全保留。 通常將自仿曬劑物質噴在皮膚上或以溶液或乳液形式 經手施用。相較於習知技藝的顏料’包括本發明顏料與一 般自仿曬劑物質’例如’ 1，3_二羥基丙酮與赤藻酮糖的自 仿曬霜、液或噴劑之貯架壽命顯著增長。 -20- 200900474 自仿曬霜/噴劑較佳包括0.5 _ 5 . 〇重量％本發明效果顏 料’較佳1-3重量％，且自仿曬物質的量爲〇.〇1至2〇重 量％ ’較佳爲0_05重量％至1〇重量％，特別是丨-8重量％ 。自仿曬劑物質混合物中，比値（重量百分比）較佳介於1 :1 〇至10 : 1。自仿曬劑物質的較佳混合物爲DHA與赤 藻酮糖的混合物。例如，使用混合比爲2 : 1與3 : 1的 DHA :赤藻酮糖。另較佳自仿曬劑爲所謂的，，Dha Plus，，， 其除了包括1，3-二羥基丙酮與硬脂酸鎂外，還包括焦亞硫 酸鈉（NhSaOs ’ INCI :焦亞硫酸鈉）以掩蓋/消除/中和甲醛 〇 不用說’本發明效果顏料在各種應用時亦可與下列者 成爲摻合物：有機染料，全像顏料，L C P (液晶聚合物）， 有機顏料或無機顏料（例如，透明與不透明之白色、彩色 與黑色顏料），片狀之鐵的氧化物，以經金屬氧化物塗覆 雲母、玻璃、Al2〇3、Fe203、Si02爲底之習知透明、彩色 與黑色光澤顏料，以及鈍化鋁片等等。本發明顏料可以任 何比例與市售顏料與塡料混合。 塡料可述及的例子有天然或合成雲母，尼龍粉末，純 的或充塡的三聚氰胺樹脂，滑石，Si02，玻璃，高嶺土， 鋁、鎂、鈣、鋅的氧化物或氫氧化物，BiOCl，硫酸鋇， 硫酸鈣，碳酸鈣，碳酸鎂，碳，以及這些物質的物理或化 學組合。 塡料的粒子型態並無限制。可爲，例如，片狀，球形 或針狀’但亦可爲完全的不規則形，視所需而定。 -21 - 200900474 包括本發明效果顏料的化妝品配方可爲親脂性、親水 性或疏水性型態。在具有間斷的水性與非水性相之不勻相 配方中’本發明效果顏料可出現在二相之一或分布於二相 之間。 配方的pH値可介於1至1 4，較佳介於2至1 1，特佳 爲介於5至8。 本發明效果顏料在配方中的濃度並無限制，視應用而 定-可介於0.001(需沖淨產物，例如，淋浴膠）至100%(例 如，特殊應用的光澤效果物件）。 本發明顏料當然亦可於配方中與任何類型的原料與輔 助劑合倂，包括，特別是，油，脂肪，嶋，膜形成劑，防 腐劑’界面活性劑，抗氧化劑，例如，維生素c或維生素 E，安定劑，味道增強劑，矽氧油，乳化劑，溶劑，例如 ’乙醇或乙酸乙酯或乙酸丁酯，以及通常有關於應用性質 的輔助劑，例如，增稠劑與觸變添加劑，例如，皂土，水 輝石’ 一氧化砂’砂酸銘，明膠，高分子量碳水化合物及 /或表面-活性輔助劑等。 有機UV濾光劑通常在化妝品配方中的倂用量爲〇 . 5 _ 1 〇重量％ ’較佳1 - 8重量％ ’無機瀘光劑的倂用量爲〇 · J _ 3 0重量％。 本發明組成物可以再包括其他習知皮膚防護或皮膚護 理的活性化合物。原則上可爲此技術領域嫻熟人士公知的 所有活性化合物。特佳活性化合物爲嘧啶羧酸類及/或芳 肟類。 -22- 200900474 化妝品應用中’可特別提到使用伊克多因（ect0 in)與 伊克多因衍生物來護理老化、乾燥或受刺激的皮膚。例如 ’ΕΡ-Α-0 671 161揭示伊克多因與羥基伊克多因可用於化 妝品組成物中’例如’粉末’香巷，含界面活性劑的清潔 產物’脣膏’口紅’化妝品’護理霜與防曬製劑。 化妝品配方可述及的應用形式有，例如：溶液，懸浮 液’乳液’ p I τ乳液’糊’軟膏，凝膠，霜，液，粉末， 香皂’含界面活性劑的清潔製劑，油，氣溶膠與噴劑。其 他應用形式的例子有條，洗髮精與淋浴製劑。任一所需習 用載劑，輔助劑與’若需要，其他活性化合物可加至組成 物中。 軟膏’糊’霜與凝膠可包括習知載劑，例如，動物與 蔬菜脂肪’蠟’石蠟，澱粉’黃蓍膠，纖維素衍生物，聚 乙二醇’聚矽氧’皂土’二氧化矽，滑石與氧化鋅，或這 些物質的混合物。 粉末與噴劑可包括習知載劑，例如，乳糖，滑石，砂 石，氫氧化鋁，矽酸鈣與聚醯胺粉末，或這些物質的混合 物。噴劑可再包括習知推進劑，例如，氯氟碳化合物，丙 烷/ 丁烷或二甲醚。 溶液與乳液可包括習知載劑，例如，溶劑，增溶劑與 乳化劑’例如’水’乙醇’異丙醇，碳酸乙酯，乙酸乙酯 ’苯甲醇’苯甲酸苯甲酯，丙二醇，；!，3_丁二醇，油，特 別是棉好油，花生油’麥芽油，橄欖油，蓖麻油與芝麻油 ’脂肪酸甘油酯，聚乙二醇與脂肪酸去水山梨醇酯，或這 -23- 200900474 些物質的混合物。 懸浮液可包括習知載劑，例如，液體稀釋劑，例如， 水，乙醇或丙二醇，懸浮液介質’例如，乙氧基化異硬脂 醇’聚氧乙嫌山梨醇酯與聚氧乙烯去水山梨醇酯，微晶纖 維素，偏氫氧化鋁’皂土，瓊脂與黃蓍膠，或這些物質的 混合物。 香皂可包括習知載劑，例如’脂肪酸鹼金屬鹽，脂肪 酸單酯鹽’脂肪酸蛋白質水解酶，異硫磺酸鹽，羊毛脂， 脂肪醇，蔬菜油’植物萃取物，甘油，糖，或這些物質的 混合物。 含界面活性劑的清潔產物可包括習知載劑，例如，脂 肪醇硫酸酯鹽’脂肪醇醚硫酸酯，硫代丁二酸單酯，脂肪 酸蛋白質水解酶，異硫磺酸鹽，咪唑啉鑰衍生物，牛油酸 (taurates)甲酯，肌胺酸鹽（sarcosinates)，脂肪酸醯胺醚硫 酸酯，烷醯胺基甜菜鹼，脂肪醇，脂肪酸甘油酯，脂肪酸 二乙醇醯胺，蔬菜與合成油’羊毛脂衍生物，乙氧基化脂 肪酸甘油酯，或這些物質的混合物。 臉部與身體油可包括習知載劑，例如，合成油，例如 ’脂肪酸酯’脂肪醇，矽氧油，天然油，例如，蔬菜油與 油狀植物萃取物，石蠟油，羊毛脂油，或這些物質的混合 物。 化妝品組成物可呈各種形式存在。所以可以是，例如 ’溶液’無水組成物，油包水（W/0)或水包油（0/W)形式的 乳液或微乳液，多重乳液，例如，水包油包水（w/o/w)形 -24- 200900474 式’凝膠’固體條’軟膏或氣溶膠。亦可以包封形式施用 伊克多因（ecto ins)，例如，以膠原基質與其他習知包封材 料（例如’纖維素包封），以明膠、蠟基質或脂質體包封。 特別是，蠟基質，例如，DE-A 43 08 282所述，其已證實 爲有利。較佳爲乳液。0/W乳液爲特佳。乳液、W/0乳液 與0/W乳液以習知方式得到。 另外的例子有基於下述的油性液：天然或合成油與遢 ’羊毛脂’脂肪酸酯，特別是脂肪酸三甘油酯，或是基於 下述的油性-醇性液：低級醇，例如，乙醇，或甘油，例 如，丙二醇及/或多元醇，例如，甘油，及油，蠟與脂肪 酸酯，例如，脂肪酸三甘油酯。 固體條由天然或合成蠟與油，脂肪醇，脂肪酸，脂肪 酸酯，羊毛脂及其他脂肪物質所組成。 若將組成物調配成氣溶膠，通常使用習知推進劑，例 如，烷類，氟烷類與氯氟烷類。 化妝品組成物亦可用於保護毛髮免於光化學損壞（進 而避免顏色變化）、漂白或機械性損壞。此例中，適宜配 方呈需沖淨洗髮精，化妝水，凝膠或乳液等形式，該組成 物於洗髮之前或之後，染色或漂白之前或之後或燙髮之前 或之後施用。亦可選擇液狀或凝膠狀組成物來造型或處理 毛髮，選擇液狀或凝膠狀組成物來梳理或吹捲，或呈毛髮 亮光劑，燙捲組成物，或是毛髮著色劑或漂白劑。具有對 光的保護性之組成物可包括佐劑，例如，界面活性劑，增 稠劑，聚合物，柔軟劑，防腐劑，泡沬安定劑，電解質， -25- 200900474 有機溶劑，聚矽氧衍生物，油，蠟，抗油劑，染料及/或 顏料（其可著色組成物本身或使毛髮著色），或其他常用於 毛髮護理的成份。 所以本發明亦關於效果顏料於配方中的應用，例如： 漆、塗料、汽車漆、粉末塗料、印刷墨、保全印刷墨、塑 膠、陶瓷材料、玻璃、紙，紙塗料’電子照像印刷法用的 調色劑，種子，溫室薄布與防水布，於紙與塑膠的雷射標 示中做爲吸收劑，於塑膠的雷射熔接中做爲吸收劑，化妝 品配方，與水、有機及/或水性溶劑來製造顏料糊，顏料 組成物的製造以及乾製劑（例如，顆粒）的製造。 下述實施例係用於更詳細解釋本發明，但非用於限制 本發明。 【實施方式】 實施例 I.顏料之製備 實例1 :天然雲母 + Ti〇2 + FeOOH + Si〇2 2〇〇 g天然鉀雲母（10-60 μιη的部份）以去離子水配成 1 0 0 g/Ι的濃度。將懸浮液溫熱至8 (TC。接著以鹽酸（1 5 % HC1)調整pH至1_8。維持恒定pH(以32% w/w NaOH平衡 滴定（counter-titrating)達成）時將約30 ml的TiOCl2溶液 (4 0 0 g /1)計量加入。當此計量添加完成後，令混合物再攪 拌10分鐘。以NaOH將pH設定爲4·0。然候，維持恆定 pH下，計量添力□FeCl3溶液（14.25%的Fe)使FeOOH層析 -26- 200900474 出呈金綠色’令此混合物再攪拌3 0分鐘。 接著以稀氫氧化鈉溶液將pH調整爲9 · 0。2小時期間 將100 ml水-玻璃鈉溶液（具有5%矽酸含量）加入，期間以 2 _ 5 %硫酸使p Η維持恆定。混合物接著再攪拌3 〇分鐘，於 3〇分鐘期間以硫酸將ΡΗ調整至7.5。後攪拌30分鐘，過 濾上清反應溶液而分離此後塗覆顏料，清洗至不含鹽。顏 料於1 1 0 °C乾燥，依所需粒子尺寸過篩。 此方式所得本發明顏料具有金赭色的本色並有淺綠干 擾色。其含二氧化矽塗層，且此塗層具有的層厚度爲約 2 0 - 3 5 nm。 實例 2 ··合成雲母 + Fe203 + 5% Si02 / 2.5% Al2〇3 (2 : 1) 75 g合成雲母片（具有的粒子尺寸爲10-5〇 μιη)於l·5 升去離子水中攪拌加熱至7 5 °C。 然後以5%鹽酸將懸浮液的pH調整至3.0。3重量％( 基於Fe3 +含量）氯化鐵溶液接著計量加入，同時逐滴添加 32%氫氧化鈉溶液以維持恆定pH。顏料製備過程中以顏色 測量監看顏色性質，依色相（色相角弧度正切b*/a*)控制 析出過程。此方式析出的鐵氫氧氧化物隨著層厚度提高， 色相由青銅色變爲橙紅色，再變爲紅棕色，再變爲紅紫色 〇 當達到預期終點，令混合物再攪拌1 5分鐘。 所得顏料懸浮液以32% NaOH將pH調整至9。2小時 期間將水-玻璃鈉溶液（具有的矽酸含量爲5% ’係以1:1 -27- 200900474 比例用水稀釋；39 ml/1〇0〇 ml水）加入，混合物攪拌15分 鐘’將pH以濃HCI調整至pH 6.5。混合物攪拌15分鐘 後，加入5_33 g A1C13x6 h2〇與3 2〇 g固體的硫酸鈉。所 得懸浮液於90 °C攪拌1小時。然後抽濾此水性溶液，清洗 至不含氯’將產物乾燥。令產物於7 〇 〇 I煅燒3 〇分鐘。 此方式所得本發明顏料含氧化矽/氧化鋁塗層，其具 有的層厚度爲約30 nm。 實例3 :天然雲母+ Fe2〇3 + Si〇2 (以κ +摻雜） 75 g天然雲母片（具有的粒子尺寸爲10_5〇 μιη)於1.5 升去離子水中攪拌加熱至75 °C。然後以濃鹽酸將懸浮液 pH調整至3.0。 然後計量加入5重量％(基於Fe3 +含量）氯化鐵溶液， 期間同時逐滴添加32%氫氧化鈉溶液以維持恆定PH。顏 料製備過程中以顏色測量監看顏色性質，依色相（色相角 弧度正切b*/a*)控制析出過程。析出的鐵氫氧氧化物隨著 層厚度提高，色相由青銅色變爲橙紅色，再變爲紅棕色， 再變爲紅紫色。 當達到預期終點，令混合物再攪拌1 5分鐘。 以稀氫氧化鉀溶液將pH調整至pH 9.0。2小時期間 將100 ml水-玻璃鉀溶液（具有5 %矽酸含量）加入，期間以 2.5 %硫酸使ρ Η維持恆定。混合物接著再攪拌3 0分鐘，於 30分鐘期間以硫酸將pH調整至7.5。後攪拌30分鐘，過 濾上清反應溶液而分離此後塗覆顏料並清洗。顏料於1 〇〇 -28- 200900474 至150°C乾燥後，於700°C煅燒45分鐘。 此方式所得顏料含二氧化矽塗層，且此塗層具有的層 厚度爲約20-30 nm。 實例4:天然雲母 + Fe203 + Si02 (基於基礎顏料的Si〇2 數量有不同之變化） 實例4a :天然雲母 + Fe2〇3 (比較） 類似實例3進行以Fe203塗覆雲母，使所需顏色終點 爲青銅色範圍。混合物再攪拌3 0分鐘，然後過濾上清液 而分離此經塗覆基質並清洗。此顔料先質接著於1 5 0°C乾 燥，再於700°C煅燒45分鐘。 所成顏料沒有後塗覆而作爲比較例，並於實例4b與 4c中直接使用進行後塗覆。 實例4 b :實例4 a之青銅色F e 2 Ο 3顏料 + 1 5 % S i 0 2 200 g煅燒青銅色顏料（具有的粒子尺寸爲10-60μιη)類 似實例4a製得，再懸浮於2.4升去離子水中，攪拌加熱 至7〇°C。以稀氫氧化鈉溶液將pH調整至pH 9.0。 3小時期間將3 8 3 g水-玻璃鈉溶液（具有的S i Ο 2含量 爲8%)計量添加，期間以1 〇%鹽酸將pH維持恆定。混合 物接著再攪拌3 0分鐘，然後於3 0分鐘期間以鹽酸將PH 調整至5。後攪拌3 0分鐘後’過濾上清反應溶液而分離此 後塗覆顏料並清洗至不含鹽。顏料於1 50°C乾燥後，於 700°C煅燒45分鐘。 -29- 200900474 此方式所得本發明顏料爲青銅色。 實例4c :實例4a之青銅色Fe203顏料 + 30% Si02 200 g煅燒青銅色顏料（具有的粒子尺寸爲10-60 μιη)類 似實例4a製得，再懸浮於2.4升去離子水中，攪拌加熱 至7 0°C。以稀氫氧化鈉溶液將PH調整至pH 9.0。 7小時期間將766 g水-玻璃鈉溶液（具有的Si02含量 爲8%)計量添加，期間以鹽酸將pH維持恆定。混合 物接著再攪拌30分鐘，然後於30分鐘期間以鹽酸將pH 調整至5。後攪拌3 0分鐘後，過濾上清反應溶液而分離此 後塗覆顏料並清洗至不含鹽。顏料於150°C乾燥後，於 7〇(TC煅燒45分鐘。 此方式所得本發明顏料爲青銅色。 II.自仿曬配方中顏料對DHA的反應性之定量測量 作爲比較實驗，將5 %二羥基丙酮與5 %顏料（得自實 例4、4a與4b)各倂入〇/W霜與倂入水性溶液。（比較：僅 有二羥基丙酮） -30- 200900474 霜配方（相A): 原料 INCI 重量[°/〇] Tego Care 150 硬脂酸甘油酯，Steareth-26，Ceteth-20，硬 脂醇 8.00 Lanette 0 鯨躐硬脂醇 1.50 Tegosoft 液體 乙基己酸鯨躐硬脂酯 5.00 Miglyol 812 N 辛酸/癸酸三甘油酯 5.00 Abil-Wax 2434 硬脂氧基二甲基矽氧 1.00 Dow Coming 200 (lOOcs) 二甲基矽氧 0.50 4-羥基苯甲酸丙酯 對羥苯甲酸丙酯 0.05 霜配方（相B): 原料 INCI 重量[%] 實例4、4a或4b的顏料 5.00 1，2-丙二醇 丙二醇 3.00 4-羥基苯甲酸甲酯 對羥苯甲酸甲酯 0.15 去離子水 水 55.80 霜配方（相C): 原料 INCI 重量[%] 二羥基丙酮 二羥基丙酮 5.00 去離子水 水 10.00 製備： 加熱相A與B至7 5 - 8 0 °C。迅速地將相B加至相A。 勻化。 攪拌冷卻並於40t添加相C。 • 試樣於隔絕光時在室溫與4 (TC下貯存3個月。 • 酵素性DHA測定於剛製備（起始値）與3個月後 -31 - 200900474 進行。 • 安定的DHA配方要求：DHA降解至多爲20% 結果： 試樣 起始値 於40°C歷經3個月後 DHA降解％ 實例 4a 顏料(0%SiO2)+5%DHA 5.0 1.6 68.0 實例 4b 顏料(15%Si02)+5%DHA 4.9 4.3 12.2 實例 4c 顏料(30%SiO2)+5%DHA 5.1 5.1 0 5%DHA 4.8 4.3 10.4 -32- 200900474 III.應用例： 應用例1 :護理 自仿曬霜 （o/w) 成份 INCI [%1 相A Montanov 68 (1) 鯨躐硬脂醇’鯨蠟硬脂葡萄糖苷 4.00 Span 60 P) 硬脂酸山梨糖醇酯 1.50 Lanette 0 (3) 鯨躐硬脂醇 1.00 Cosmacol ELI (4) 乳酸C12-13垸酯 3.00 Cosmacol EMI (4) DI-蘋果酸-C12-13烷酯 1.50 Arlamol HD (2) 異十六烷 3.00 Dow Coming 9040 聚石夕氧 彈性體摻合物 (5) 環甲基矽氧，二甲基砂氧交聯聚合物 1.00 RonaCare®乙酸生育酚酯 (6) 乙酸生育酚酯 0.50 4-羥基苯甲酸丙酯 (6) 對羥苯甲酸丙酯 0.05 相B RonaCare® ectoin (6) 伊克多因(Ectoin) 0.50 實例4b顏料 2.00 甘油，無水 (6) 甘油 2.00 FD&C YellowNo. 6 W082 ⑻ CI 15985 0.01 4-羥基苯甲酸甲酯 (6) 對羥苯甲酸甲酯 0.15 去離子水 水 64.09 相C Sepigel 305 (1) Laureth-7,聚丙烯醯胺,C13-14異石躐 0.50 相D 二羥基丙酮 (6) 二羥基丙酮 5.00 去離子水 水 10.00 相E Babylon香氛料 (9) 香料 0.20 製備= 將相A與B分別溫熱至75t。然後令相B與相A藉 攪拌而緩緩混合。於60 °C用手攪拌器將相C與相A/B混 -33- 200900474 合而勻化。冷卻至40°C後攪拌加入相D與相E中。 註： pH23°c = 4.0 黏度：1 8,600 cps (Brookfield 型號 RVT DV-II， Helipath 心軸 C，10 rpm)於 23°C 供應來源： (1) Seppic (2) Uniqema
(3) Cognis GmbH (4) Condea Chimica D.A.C. S.p_A. (5) Dow Corning (6) Merck KGaA/Rona® (7) D.D. Williamson (8 ) L e s Colorants W ackherr S A (9) D r o m -34- 200900474 應用例2 : 自仿曜 !霜（o/w) 成份 INCI 『％1 相A Tego Care 150 (1) 硬月旨酸甘油酯,Steareth-26，Ceteth-20,硬脂醇 8.00 石蠟液體 P) Parffinum Liquidum (礦油） 12.00 可傾倒石躐 (2) 石蠟 2.00 Miglyol812N (3) 辛酸/癸酸三甘油酯 3.00 肉豆蔻酸異丙酯 (4) 肉豆蔑酸異丙酯 2.00 4-羥基苯甲酸丙酯 P) 對羥苯甲酸丙酯 0.15 相B 1,2-丙二醇 (2) 丙二醇 4.00 山梨醇F液體 (2) 山梨醇 2.00 去離子水 水 47.40 4-經基苯甲酸甲酯 (2) 對羥苯甲酸甲酯 0.15 實例1顏料 2.00 相c 二羥基丙酮 (2) 二羥基丙酮 5.00 去離子水 水 11.80 相D 香氛料（適量） 香料 0.50 製備= 將相A溫熱至8(TC，將相B溫熱至751。攪拌下緩 緩將相A加至相B中。用手攪拌器於65 °C使混合物勻化1 分鐘。冷卻至40°C後攪拌加入相C。再冷卻至35t後攪拌 加入相D。 註： pH23°c = 4.6
黏度：42,5 00 mPas (Brookfield RVT，心軸 C， 10 r p m)於 2 3 °C -35- 200900474 供應來源：
(1) Degussa-Goldschmidt AG (2) Merck KGaA/Rona®
(3 ) S aso 1 Germany GmbH (4)Cognis GmbH -36- 200900474 (AV/Ο)螂一贯}皿：Η-ε匡阳一f 8.00 5.50 5.50 ο 0.50 0.50 0.05 0.30 3.00 0.15 ,48.90 5.00 I 2.50 5.00 2.50 I 10.00 1 0.10 m 8.00 1.50 5.50 5.50 ο 0.50 ,0.50 0.05 0.30 3.00 0.15 ,57.90 I 2.00 I 〇 | 2.00 i 1.00 〇 〇. 0.10 (N 8.00 5.50 5.50 1 l.oo I 0.50 0.50 1 1 0.05 1 0.30 3.00 ：0.15 丨 60.90 〇 I 0.50 I 11.00 0.50 I 10.00 0.10 8.00 1 5.50 I 5.50 I l.oo 1 0.50 1 0.50 I 1 0.05 1 0.30 I 3.00 1 1 0.15 1 51.40 I 5.00 5.00 I — 2.50」 10.00 0.10 Ο 8.00 I 6.50 I 1 6.50 1 0.50 1 1 0.05 ! 0.30 ! 3.00 0.15 57.20 1 2.00 1 2.00 | 〇 10.00 1____ 0.10 σ\ 8.00 1.50 I 5.50 I 5.50 1.00 1 0.50 1 0.50 0.05 I 0.30 I I 3.00 1 0.15 — 1 61.40 1.00 〇 J 0.50 | 10.00 0.10 00 8.00 I 5.50 1 5.50 1 1 ι.οο 0.50 0.50 1 0.05 1 | 0.30 I 1 3.00 1 Lm5… | 51.40 | 1 5.00 | [2.50 1 5.00 | 10.00 | 〇.1〇 | 卜 8.00 1.50 ^ | 5.50 | 1 5.50 1 l.oo 1 1 0.50 1 0.50 1 0.05 1 0.30 \ 1 3.00 1 1 0.15 1 | 58.90 | [2.00 | 〇 1 2.00 | 10.00 1_ 0.10| 8.00 1 i.50 1 1 5.50 | 1 5.50 1 L_loo」 1 0.50 1 0.50 0.05 | 0.30 | 1 3.00 1 1 0.15 1 | 61.40 | 〇 0.50 | ι.οο | lo.oo 1 0.10 8.00 ° 5.50 1 5.50 1 Ο 1 0.50 1 0.50 1 0.05 [0.30 | [3.00 1 1 0.15 1 | 53.90 | 1 5.00 I 1 5.00 | 10.00 | 〇.1〇 1 Tf 8.00 1 5.50 1 5.50 1 ι.οο 1 1 0.50 1 0.50 1 0.05 1 0.30 1 3.00 1 015 Ί | 59.90 1 2.00 1 2.00 | 10.00 0.10 | ΓΟ 8.00 ° | 6.50 ] 6.50 1 0.50 1 1 0.05 | 0.30 I 1 3.00 1 ο.15 1 60.20 〇 〇 10.00 〇.1〇 | INCI Λ 甶 Β ϋ〇 am ® sn am si ΐπ S 經i sg ΰ es 鯨蠟硬脂醇 乙基己酸餘鱲硬脂酯 辛酸/癸酸三甘油酯 1硬脂氧基二甲基矽氧 1 二甲基矽氧 i乙酸生育酚酯 對羥苯甲酸丙酯 i伊克多因(Ectoin) 丙二醇 對羥苯甲酸甲酯 r+羥基丙酮 ；Troxerutin 赤藻酮糖 香料 成份 相A Tego Care 150 Lanette O Tegosoft 液體 Miglyol 812 N 1 Abil-Wax2434 Dow Corning 200 (100cs) RonaCare®乙酸生育酚酯 4-羥基苯甲酸丙酯 相B RonaCare® ectoin 1，2-丙二醇 4-羥基苯甲酸甲酯 去離子水 丨相c | 二羥基丙酮 三羥乙基-芸香苷 實例2顏料 赤藻酮糖 去離子水 相D Sunshine香氛料 。一Φ αΓΤΠψ Y异啪鹧歡鹦。φο恶Y君敦«邈3。0寸_辕变。安矸鬆啪鹧 紫。Φ νππψ Υ异Φί H 3要蜜塑氅邀黎。Ρ08刚ΙίΙΙΗΠΙΙ4蜜裆Ρ 0 8 _癍1IV要蜜 :擊m -37- 200900474 O/AV)M1S皿：9SI 匡旺㈣ \〇 (Ν ° ! 1.30 1 13.00 1 1 2.00 1 5.00 5.00 I 1 0.30 I 5.00 1 1 5.00 | 1 2.50 I 0.30 I 1 17.00 1 I 3.00 I 2.00 I I 8.00 I 〇 25.60 yn (N 1.50 ° 13.00 1 2.00 1 5.00 5.00 0.30 2.00 1 2.00 | 1.00 1 0.30 I I 17.00 1 3.⑻ 1 2.00 1 8.00 〇 34.60 艺 1 13.00 1 1 2.00 1 5.00 5.00 0.30 1.00 〇 0.50 1 0.30 I 1 17.00 1 I 3.00 I 1 2.00 1 | 8.00 | 〇 37.60 m (N 1 13.00 1 1 2.00 1 5.00 5.00 0.30 5.00 1 5.00 | 2.50 | 0.30 I 1 17.00 1 3.00 1 2.00 1 1 8.00 | 1.00 28.10 (N CN 1.50 L____ 1 13.00 1 1 2.00 1 5.00 | 5.00 | 0.30 2.00 1 2.00 | 1.00 | 0.30 I 1 18.00 1 | 3.00 1 2.00 1 1 8.00 | 1.00 34.60 口 1.50 〇 ΓΟ 1 13.00 1 1 2.00 1 5.00 1 5.00 | 0.30 1.00 1 2.00 〇 0.50 0.30 1 18.00 1 1 3.00 1 2.00 1 1 8.00 | 〇 1 37.10 | ° 〇 rn 1 13.00 1 1 2.00 1 5.00 1 5.00 I 0.30 5.00 1 2.50 | 1 5.00 | 1 0.30 | 1 18.00 ] 1 3.00 | 2.00 1 8.00 | 〇 | 27.10 | 〇\ 「13.00] 1 2.00 1 5.00 1 5.00 | 1 0.30 I 1 2.00 1 〇 1 2.00 | 1 0.30 | 1 18.00 1 1 3.00 I 2.00 1 8.00 | 〇 | 34.60 | 00 ° 〇 cn 13.00 [2.00 ] 5.00 1 5.00 | 1 0.30 I 1 l.oo 1 1 0.50 | 〇 1 0.30 | 1 18.00 ] 1 3.00 I 1 2.00 1 1 8.00 | 〇 | 37.10 | Γ- 〇 m 13.00 1 2.00 ] 5.00 1 5.00 I 1 0.30 I 1 5.00 1 1 5.00 | 1 0.30 | 1 18.00 1 1 3.00 I 2.00 1 8.00 | 〇 1 29.60 | Ό Ο rn 13.00 I 2.00 | 5.00 1 5.00 I 1 0.30 I 1 2.00 1 1 2.00 | 1 0.30 | 1 18.00 1 1 3.00 I 1 2.00 1 1 8.00 | 〇 | 35.60 J xr-i Ο rn 13.00 1 [2.00 1 5.00 1 5.00 ] 1 0.30 I ο 〇 1 0.30 ] 1 18.00 1 1 3.00 I 1 2.00 1 1 8.00 | 〇 37.60 INCI 雙-PEG/PPG-14/14,二甲基矽氧， 環五矽氧烷，十六烷基 PEG/PPG-10/1 二甲基矽氧 環甲基矽氧 棕櫚酸乙基己酯 褰 ΚΙ 返奮 w W 1 1 酹稍 碳酸二乙基己酯 香料 I 二羥基丙酮 j Troxerutin .赤藻酮糖 伊克多因(Ectoin) & 11 E 甘油 l 硫酸鎂 a S? am 卜氍 擀勧 鸣豳 ShO bO趦 爾El· 碱拼 成份 相A Abil EM 97 Abil EM 90 Dow Corning 345 Ceraphyl 368 SFE 839 Tegosoft DEC 1 Babylon香氛料 | CQ ΕΠΊ 1 _羥基内酮 I 三羥乙基芸香苷 實例3的顏料 |赤藻酮糖 I RonaCare® ectoin S 1 1 E 1 (N l甘油，無水 l 五水合硫酸鎂 乙醇96% Phenonip 去離子水 。一|汆3^-11?邮鹚濶φ(Νφί«®^。-frV 要Mniltii 骧邀S要銮骓<π噢砟旺。Φ}链鍇· s 3要Y层。旮«§«要迄黎雛氍惺啪爷：5銮 -00 -38- 200900474 1¾ .-^'§00
00 m 5.00 2.50 5.00 2.50 0.30 2.50 2.50 0.20 18.00 60.00 P; 2.00 1.00 2.00 ο 0.30 2.50 2.50 0.20 27.00 60.00 1.50 m o ! 0.50 1 ο 0.50 | 0.30 I ；2.50 2.50 1 0.20 1 ! 30.00 | 60.00 m m 5.00 1 5.00 1 2.50 1 0.30 I 1 2.50 1 2.50 1 0.20 I 20.50 I 60.00 J 2.00 | 2.00 1.00 I 0.30 I 2.50 —2.50 1 0.20 1 ! 28.00 ! 60.00 1.50 m m o ο 0.50 1 0.30 I 1 2.50 1 2.50 0,20 1 30.50 I [ 60.00 I CN m 1 5.00 | LA50」 1 5.00 1 0.30」 2.50 J 1 2.50 1 1 0.20 j | 20.50 | 60.00 1.50 1 2.00 | ιοο 1 1 2.00 j [0.30 | 1 2.50 1 1 2.50 1 1 0.20 1 1 28.00 | | 60.00 | | 1.50 | o 1 0.50 1 ο 1 0.30 1 1 2.50 1 Γ^·5〇Π \〇.2〇\ | 30.50 | 60.00 os (N f 5.00 | 1 5.00 ] 0.30 ί 2·5Μ 1 2-5°Ί \ 0.20 ] | 23.00 Γ 60.00 00 (N 2.00] 2.00 1 1 0.30 | [2.50^ 1 2.50 ^ | 0.20 ] | 29.00 | 60.00 o 1.00 1 0.30 1 [2.50 1 1 2.50 1 0.20 | 31.00 | 60.00 INCI 二羥基丙酮 1 Troxerutin | 赤藻酮糖 |伊克多因(Ectoin) 丙二醇 山梨醇 l對羥苯甲酸甲酯 l * 羥乙基纖維素 成份 相A 二羥基丙酮 1三羥乙基芸香苷 實例4b顏料 赤藻酮糖 | RonaCare® ectoin I，2-丙二醇 山梨醇F液體 1 4-羥基苯甲酸甲酯 去離子水 相B 去離子水 Natrosol 250 HHR oA3>^-fre^KaIOSOJlBz^:擊m -39- 200900474
—I 10.00 5.00 5.00 0.50 4.50 4.00 3.00 2.00 0.50 0.10 0.30 0.80 71.80 8.00 3.00 3.00 0.50 4.50 4.00 I 3.00 I 2.00 I 0.50 I 0.10 0.30 0.80 71.80 10.00 3.00 5.00 5.00 0.50 4.50 1 4.00 1 I 3.00 I 2.00 0.50 i 0.10 I 0.30 I 1 0.80 1 70.80 8.00 2.00 I 3.00 I 1 3.00 I 1 0.50 1 4.50 1 1 4.00 1 I 3.00 I 2.00 1 0.50 o.io I 0.30 0.80 66.80 | lo.oo 3.00 1 5.00 I 0.50 1 1 4.50 1 1 4.00 1 1 3.00 I | 2.00 | 0.50 1 I 0.10 0.30 I 1 ：0.80 71.00 - 8.00 1 2·00 1 3.00」 0.50 1 4.50 1 1 4.00 1 3.00 2.00 | 0.50 | 0.10 | 0.30 | 0.80 1 69.80 1 Ο 10.00 5.00 | | 0.50 | 4.50 4.00 1 | 3.00 1 | 2.00 | 0.50 1 0.10 | 0.30 | 0.80 ! 69.80 1 Os m 8.00 | 3.00 1 I 0.50 | 1 4.50 1 1 4.00 1 [3.00 | | 2.00 | | 0.50 | r-H o.io 1 | 0.30 | 0.80 1 73.00 1 INCI 二羥基丙酮 Troxerutin 赤藻酮糖 伊克多因(Ectoin) 丙二醇 甘油 乙氧基二乙二醇 二甲基異山梨醇 聚山梨醇酯80 乙二醇 焦糖 香料 K1 氍 擀题 毅 轲氍 氍毅! 擀綞 撤E 諒氍 成份 相A 二羥基丙酮 三羥乙基芸香苷 實例1顔料 赤藻酮糖 RonaCare® ectoin 1，2-丙二醇 甘油，無水 Transcutol CG Arlasolve DMI Tween 80 胡桃萃取物 Caramel 050 Sunshine香氛料 Phenonip 去離子水 .· 0 0 -40- 200900474 ii 10.00 5.00 I 5.00 0.50 6.00 5.00 I 4.00 I I 2.00 1 I 1.60 1 I 0.30 I 適量 適量 [60.60 | m 8.00 3.00 3.00 0.50 6.00 5.00 I 4.00 I 2.00 1 1.60 1 I 0.30 I 適量 _ 顆 66.60 (N 1 10.00 I 13.00 5.00 5.00 0.50 6.00 5.00 l 4.00 2.00 1 1.60 1 I 0.30 I 適量 適量 | 57.60 j 8.00 丨 2.00 | 3.00 I 3.00 0.50 16.00 1 I 5.00 J [4.00 [2.00」 I 1.60 J j 0.30 I _ 餵 適量 1 64.60 J 1 lo.oo 1 3.00 | 15.00 0.50 1 6.00 1 15.00 4.00 | 1 2.00 j 1.60 1 0.30 適量 適量 [62.60 | 18.00 I 1 2.00 j | 3.00 | [0.50 6.00 15^001 | 4.00 | 1 2.00 j | 1.60 | [0.30 適量 適量 | 67.60 | 10.00 I 5.00 0.50 J 6.00 5.00 4.00 2.00 1.60 | ,0.30 _ 溷 _ m 65.60 1 8.00] 3.00 0.50 j 6.00 j 5.00 4.00 1 2.00] 1.60 ,0.30 I 適量 適量 69.60 !iNCI_^_ 二羥基丙酮 Troxerutin 赤藻酮1糖 伊克多因(Ectoin) 觀 11 IE 乙氧基二乙二醇 甘油 二甲基異山梨醇 聚山梨醇酯80 蘆蒼(Aloe Barbadensis^ | 著色劑 防腐劑 成份 相A 二羥基丙酮 三羥乙基芸香苷 實例1顏料 赤藻酮糖 RonaCare® ectoin 氍 11 K： (N H Transcutol CG 甘油，無水 Arlasolve DMI Tween 80 Aloe CON UP 10 COS. 著色劑 防腐劑 去離子水 -41 -

Claims (1)

  1. 200900474 十、申請專利範圍 1. 一種以片狀基質或經一或多種金屬氧化物塗覆片狀 基質爲底之效果顔料，其特徵爲含作爲最終層之包括下列 的層組（layer package): 鐵的氧化物及/或鐵的氧水合物（oxohydrate)層，及 (B) Si02及/或Al2〇3或其水合物層， 或包括下列的層組： (A)包括如下通式之混合氧化物、氫氧化物、氧水合 物或複（d 〇 u b 1 e)氫氧化物的層， M'M^OxCOHhXz，其中 Μ 1 = F e， Μ2 = Mg11 , Ca11 , Sr11 , Ba11 , TiIII/IV , ZrIV，Crin， Fe"/n丨 ’ c〇nnn ’ Ni"，Cuii，Agi，znn，Al1丨丨，Ga丨丨丨， Sn,,/lv , Sbni/iv , Biin， X = Cl. ’ N〇3- ’ S〇42.，c〇32·， V-1 - 3’w = 〇- 3，x = 〇- 6，y = 〇- i2，z = 0- 其中v + w>0且x + y>〇，以及 與y於次氧化物的例子時亦可爲非整數係數 及 (B) Si02及/或A1203或其水合物層。 2 ·如申請專利圍帛1項之效果顏料，其中經塗覆或 n塗覆基質：®自玻璃片，合成或天然雲母片，si〇x片（χ 2’〇)，Ah〇3片’ Ti〇a片，合成或天然鐵的氧化物片， -42- 200900474 任意鈍化金屬片’鋁青銅、黃銅青銅、鋅青銅，鈦青銅的 片’石墨片’液晶聚合物（LCP)，全像顔料，BiOCl片， 或這些片的混合物。 3 如申請專利範圍第1項之效果顔料，其中基質以— 、二、三或四層金屬氧化物覆蓋並以層組覆蓋。 4.如申請專利範圍第1至3項中任一項之效果顏料， 其中基質以選自呈金紅石或銳鈦礦變體的Ti02，氧化鉻， 氧化錫，氧化鋅’二氧化矽的金屬氧化物覆蓋。 5 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之效果顏料， 其中層（A)由 Fe2〇3，Fe304，FeOOH，FeTi03，Fe2Ti〇5， Fe(OH)3/Al(OH)3 混合物，Fe(〇H)3/Ca(OH)2 混合物， Fe(OH)3/Mg(OH)2 混合物或 Fe(OH)3/Zn(OH)2 混合物所組 成。 6 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之效果顏料， 其中層（A)具有的厚度爲2-3 50 nm。 7 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之效果顔料， 其中層（B)由Si02所組成。 8 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之效果顏料， 其中層（B)爲Si02與Al2〇3之混合物。 9 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之效果顏料， 其中層（B)以邊自 v’ Zr，Zn，Ce，Ti，B，Na，K，jyjg, Ca及/或Mn的氧化物或氫氧化物摻雜。 1 〇 .如申請專利範圍第1至3項中任一項之效果賴料 ，其中層（B)具有的厚度爲2_20〇nm。 -43- 200900474 1 1 .如申請專利範圍第1至3項中任一項之效果顏料 ，其具有下列層順序： 基質 + (Si〇2) + Fe203 + Si〇2 基質 + (Si02) + Ti02 + Fe203 + Si02 基質 + (Si〇2) + Ti〇2 + Si02 + Ti02 + Fe203 + Si02 基質 + (Si02) + FeOOH + Si02 基質 + (Si02) + Ti02 + FeOOH + Si02 基質 + (Si02) + Fe2Ti05 + Si02 基質 + (Si02) + Ti02 + Fe2Ti05 + Si02 基質 + (Si〇2) + FeTi03 + Si02 基質+ (Si02) + Ti02 + FeTi〇3 + Si02 基質 + (Si02) + Fe(OH)3/Mg(OH)2 + Si02 基質 + (Si02) + Ti02 + Fe(OH)3/Mg(OH)2 + Si02 基質 + (Si02) + Fe(OH)3/Ca(OH)2-+ Si02 基質 + (Si02) + Ti02 + Fe(OH)3/Ca(OH)2+ Si02 基質 + (Si02) + Fe3 04 + Si02 基質 + (Si02) + Ti02 + Fe3 04 + Si02 基質 + (Si02) + Fe(OH)3/Al(OH)3 + Si02 基質 + (Si02) + Ti02 + Fe(OH)3/Al(OH)3 + Si02 基質 + (Si02) + Ti02 + FeCa2(OH)6Cl + Si02 基質 + (Si02) + Ti02 + FeCa2(0H)6N03 + Si02 基質 + (Si02) + Ti02 + FeMg2(0H)6C03 + Si02 基質 + (Si02) + Ti02 + FeZn2(0H)6C03 + Si02 基質 + (Si02) + Ti02 + Cr03 + Fe3 04 + Si02 -44- 200900474 基質 + (Si02) + Fe(OH)3/Zn(OH)2 + Si02 基質 + (Si02) + Fe(OH)3/Zn(OH)2 + Si02/Al203 基質 + (Si02) + Fe203 + Si02 + Fe20 3 + Si02/Al203 基質 + (Si02) + Fe203 + Si02 + Fe203 + Si02 基質 + (Si02) + Fe3 04 + Si02 + Fe304 + Si02/Al203 基質 + (Si02) + Fe3 04 + Si02 + Fe3 04 + Si02 基質 + (Si02) + Fe203 + Si02/Al203 基質 + (Si02) + Ti02 + Fe203 + Si02/Al203 基質 + (Si02) + Ti〇2 + Si02 + Ti02 + Fe2〇3 + Si02/Al2〇3 基質 + (Si02) + FeOOH + Si02/Al203 基質 + (Si02) + Ti02 + FeOOH + Si02/Al203 基質 + (Si02) + Fe2Ti〇5 + Si02/Al203 基質 + (Si02) + Ti02 + Fe2Ti05 + Si02/Al203 基質 + (Si02) + FeTi03 + Si02/Al203 基質 + (Si02) + Ti02 + FeTi03 + Si02/Al203 基質 + (Si02) + Fe(OH)3/Mg(OH)2 + Si02/Al203 基質 + (Si02) + Ti〇2 + Fe(OH)3/Mg(OH)2 + Si02/ A1203 基質 + (Si02) + Fe(OH)3/Ca(OH)2-+ Si02/Al203 基質 + (Si02) + Ti02 + Fe(OH)3/Ca(OH)2+ Si02/Al203 基質 + (Si02) + Fe3 04 + Si02/Al203 基質 + (Si02) + Ti02 + Fe304 + Si02/Al203 基質 + (Si02) + Fe(OH)3/AI(OH)3 + Si02/Al203 -45- 200900474 基質 + (Si〇2) + Ti〇2 + Fe(OH)3/Al(OH)3 h o 12.—種製造如申請專利範圍第1項之顏 其特徵爲片狀基質的塗覆以淫化學法、CVD U 進行。 1 3 . —種如申請專利範圍第1項之效果顏 係用於漆’塗料，汽車漆、粉末塗料，印刷墨 墨，塑膠’陶瓷材料，玻璃，紙，紙塗料，電 法用的調色劑，種子，溫室薄布與防水布中， 的雷射標示中做爲吸收劑，於塑膠的雷射熔接 劑’化妝品配方，與水、有機及/或水性溶劑 糊，製造顏料組成物與乾製劑。 1 4 .如申請專利範圍第1 3項之效果顏料的 於日霜，粉底，自仿曬霜，自仿曬噴劑，自仿 1 5 ·如申請專利範圍第1 3或1 4項之效果 ，其中倂用有1,3-二羥基丙酮及/或赤藻酮糖。 1 6 .如申請專利範圍第1 3或1 4項之效果顏 其作爲化妝品配方中的「膚色矯正劑」。 h Si〇2/Al2〇3 料的方法， i或PVD法 料的用途， ，保全印刷 子照像印刷 於紙與塑膠 中做爲吸收 來製造顏料 用途，係用 曬液中。 顏料的用途 料的用途， -46 - 200900474 七、指定代表圖： (一） 、本案指定代表圖為：無 (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無
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