KR20080081841A - 전이 금속 함유 효과 안료 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 코팅되지 않거나 또는 하나 이상의 금속 옥사이드로 코팅된 박편 형 기재를 기본으로 하는 전이 금속 옥사이드 또는 전이 금속 하이드록시옥사이드 또는 전이 금속 하이드록사이드를 포함하는 효과 안료, 및 그의 용도, 특히 도료, 코팅재, 인쇄 잉크, 플라스틱 및 특히 화장료 포뮬레이션에 있어서의 그의 용도에 관한 것이다.

Description

전이 금속 함유 효과 안료{TRANSITION METAL-CONTAINING EFFECT PIGMENTS}
본 발명은 코팅되지 않거나 또는 코팅된 박편 형 기재를 기본으로 하는 전이 금속 옥사이드 또는 전이 금속 하이드록시옥사이드 또는 전이 금속 하이드록사이드를 포함하는 효과 안료, 및 그의 용도, 특히 도료, 코팅재, 인쇄 잉크, 플라스틱 및 특히 화장료 포뮬레이션에 있어서의 그의 용도에 관한 것이다.
전이 금속 화합물의 옥사이드/하이드록사이드, 예를 들어 Fe2O3를 포함하는 층을 함유하는 안료는 많은 산업 분야, 특히 장식용 코팅재, 플라스틱, 도료, 코팅재, 인쇄 잉크 및 화장료 포뮬레이션에서 광택제 또는 효과 안료로서 사용된다.
성질들을 개선시키기 위해서, 적용 매질은 일반적으로 다수의 첨가제, 예를 들어 가소제, 충전제, 안정제, 노화 방지제, 윤활제 및 이형제, 정전기 방지제 및 착색제를 포함한다. 이때, 특히 한편으로는 효과 안료, 및 다른 한편으로는 상기 적용 매질 중의 첨가제 사이에서 바람직하지 못한 상호작용이 흔히 관찰되는데, 이 는 상기 유기 기재 첨가제와 반응하는 전이 금속 양이온이 관련되는 것으로 생각된다. 따라서, 플라스틱의 경우 안정제 및/또는 숙성제 분자들이, 특히 상기 플라스틱이 산화방지제, 열 안정제 또는 UV 안정제로서 페놀 성분을 포함하는 경우, 안료 입자의 표면으로 확산되고, 여기에서 황색화 반응을 생성시키며, 이는 또한 암실에서도 빈번히 진행된다.
페놀 구성분을 갖는 플라스틱은 0.01 중량% 정도로 낮은 안료 농도로부터 황색화를 나타낸다. 특히, 입체적으로 쉽게 접근할 수 있는 페놀 화합물이 플라스틱 중에 존재하는 경우, 상기 황색화 반응은 가공 도중 이미 분명할 수 있다. 입체적으로 불충분하게 접근할 수 있는 화합물의 경우에는 대조적으로 상기 황색화가 단지 때때로 가공 후 18 개월째에 일어난다. 일반적으로, 상기 황색화 반응은 80 ℃ 및 예를 들어 0.1 중량%의 안료 농도에서 가공하는 경우 2 시간 내에 육안으로 볼 수 있다. 상기 황색화 반응은 특히 비교적 옅은 색조를 갖는 안료의 경우에 매력이 없는 효과의 원인이 되며, 상기 플라스틱 시스템의 심미적인 인상을 상당히 손상시킨다. 그러나, 매우 낮은 농도의 상기 안료의 경우, 상기 황색화는 또한 보다 짙은 색조의 경우에도 발생한다. 상기 황색화 반응의 원인은 흔히 예를 들어 TiO2, Fe(OH)3, FeOOH, Fe2O3, Fe3O4, CrO3, ZnO 또는 이들의 혼합된 옥사이드로 이루어진 전이 금속 층의 광활성이며, 이는 종종 플라스틱 또는 코팅층에서 유기 구성분의 광분해를 상당히 가속화한다.
WO 2006/018196에는 특히 코팅된 유리 박편을 기본으로 하는 후 코팅된 간섭 안료가 개시되어 있으며, 상기는 예를 들어 TiO2-코팅된 운모 안료에 비해 현저하게 더 낮은 광활성을 갖는다. 종래 기술로부터 공지된 안료들은 또한 화장료 셀프 태닝 포뮬레이션에서 다이하이드록시아세톤(DHA)의 분해를 현저하게 늦춘다. 그러나, 종래 기술로부터 공지된 안료들은 TiO2 코팅된 유리 박편 기재의 매우 투명한 간섭 안료, 즉 고유의 흡수 색("매스 색조(mass tone)")이 없는 안료이다. 그러나, 화장료의 경우, DHA 안정성과 함께 철 함유 효과 안료의 매력적인 베이지 내지 적-갈색 흡수 색을 겸하는 효과 안료를 입수하는 것이 또한 유리하다. 철 옥사이드 또는 하이드록사이드 층을 함유하는 효과 안료를 포함하는 화장료 포뮬레이션은 일반적으로 상기 안료 표면과 화장료 활성 화합물과의 화학적 상호작용으로 인해 단지 매우 제한된 화학 안정성을 가지며, 이는 상기 화장료 활성 물질의 분해 이외에 또한 상기 포뮬레이션의 저장 수명을 현저하게 최소화한다.
따라서 본 발명의 목적은 표면상에서 실질적으로 광화학적으로 또는 열화학적으로 불활성이고 따라서 포뮬레이션 중의 유기 물질들과 착체를 형성하는 경향이 단지 매우 낮거나 또는 전혀 없으며, 매력적인 베이지 내지 적-갈색 흡수 색으로 인해 화장료 포뮬레이션에서 "피부-코렉터(corrector)" 안료로서 사용될 수 있는, 전이 금속 옥사이드 또는 하이드록시옥사이드 층, 특히 철 옥사이드 또는 철 하이 드록시옥사이드 함유 층을 갖는 효과 안료를 제공하는 것이다.
놀랍게도, 본 발명에 이르러 전이 금속의 옥사이드/하이드록사이드를 포함하는 박편형 기재를 기본으로 하는 효과 안료가 외부 층으로서 SiO2 및/또는 Al2O3 층을 갖는 경우 안정화될 수 있음을 발견하였다. SiO2 및/또는 Al2O3 또는 그들의 수화물 SiOx(OH)y/AlOOH에 의한 상기 전이 금속 옥사이드/하이드록사이드 층의 캡슐화는 적용 매질 중의 화학적으로 불안정한 유기 물질과 화학적으로 반응성인 전이 금속 옥사이드/하이드록사이드 표면 간의 직접적인 접촉을 완전히 또는 거의 억제한다.
상기 유형의 효과 안료는, 그의 매스 색조로 인하여, 화장료 포뮬레이션, 예를 들어 데이 크림, 파운데이션 또는 셀프 태닝 크림 중의 유기 물질, 예를 들어 다이하이드록시-아세톤, 화장료 활성 화합물, 예를 들어 UV 필터(통상적으로 전이 금속 옥사이드, 예를 들어 철 옥사이드 또는 하이드록사이드의 존재 하에서 단지 매우 제한된 화학 안정성을 갖는다)와 함께 배합할 수 있으며, 이때 상기 화장료 활성 물질의 파괴에 대한 저장 수명이 본 발명에 따른 안료의 사용에 의해 현저하게 증가한다. 또한, 본 발명에 따른 효과 안료로 착색하는 경우 코팅층 및 플라스 틱에서 매우 느린 황색화가 관찰된다.
따라서 본 발명은 코팅되지 않거나 또는 코팅된 박편 형 기재를 기본으로 하는 효과 안료에 관한 것으로,
상기 안료는
(A) 철 옥사이드 및/또는 철 옥소하이드레이트의 층 및
(B) SiO2 및/또는 Al2O3 또는 그의 하이드레이트의 층
을 포함하는 층 패키지 또는
(A) 하기 화학식의 혼합된 옥사이드, 하이드록사이드, 옥소하이드레이트 또는 이중 하이드록사이드를 포함하는 층:
M1 vM2 wOx(OH)yXz
[상기 식에서,
M1 은 Fe이고,
M2 는 MgII, CaII, SrII, BaII, TiIII / IV, ZrIV, CrIII, FeII / III, CoII / III, NiII, CuII, AgI, ZnII, AlIII, GaIII, SnII / IV, SbIII / IV, BiIII 이고,
X 는 Cl-, NO3 -, SO4 2 -, CO3 2 - 이고,
v 는 1 내지 3 이고,
w 는 0 내지 3 이고,
x 는 0 내지 6 이고,
y 는 0 내지 12 이고,
z 는 0 내지 1 이고, 이때
v + w > 0 이고,
x + y > 0 이고,
서브옥사이드의 경우에 v, w, x 및 y 는 또한 정수가 아닌 계수일 수 있다]; 및
(B) SiO2 및/또는 Al2O3 또는 그의 하이드레이트의 층
을 포함하는 층 패키지
를 상기 안료 표면 위에 최종 층으로서 함유한다는 점을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 효과 안료는, SiO2 및/또는 Al2O3 에 의한 전이 금속 옥사이드/하이드록사이드 층의 캡슐화가 표면에서 및 결과적으로 플라스틱 중의 페놀 구성분과 현저하게 더 낮은 화학 반응성을 가지며 황색화를 강하게 억제함을 의미하므로, 상기 플라스틱의 착색에 특히 적합하다. 본 발명에 따른 효과 안료는 그의 매스 색조로 인해, 유기 물질, 예를 들어 유기 활성 화합물, UV 필터 등을 포함하는 화장료 포뮬레이션에 매우 특히 적합하다. 본 발명에 따른 효과 안료는 전이 금속 민감성 유기 물질을 포함하는 포뮬레이션의 저장 수명을 상당히 증가시킨다.
더욱 또한 본 발명에 따른 효과 안료는 소위 "피부 코렉터" 안료로서, 예를 들어 연고, 크림 및 콤팩트 파우더에 사용하기에 매우 적합하다. "피부 코렉터" 안료는 일반적으로 피부 영역의 색상 불균일성을 누그러뜨리거나 상기 안료의 고유 색상을 통한 상기 불균일성을 이상적으로 완벽하게 보상함으로써 피부의 착색 불균일성(예를 들어 붉은 반점, 다크 써클)을 보상할 수 있다는 점을 특징으로 한다. 그러나, 상기 적용의 경우 상기 부류 안료의 특징적인 광택이 적용 후 특정 환경 하에서 상기 피부를 가시적으로 "번들거려(greasy)" 보이게 하는 단점이 있다. 이러한 단점은 본 발명에 따른 효과 안료의 경우에 간섭 안료의 표면을 철 이온 함유 하이드록사이드 또는 이중 하이드록사이드로 피복한다는 점에서 극복된다. 상기 층은 입사광의 산란 중심으로서 작용하며 따라서 상기 간섭 색의 너무 많은 약화(상기 적용의 단점이 될 수 있다) 없이 상기 안료의 광택을 감소시킨다. 철 이온 함유 하이드록사이드 또는 이중 하이드록사이드의 경우에, 또한 상기가 추가적인 피부-, 베이지- 내지 갈색 흡수 색상을 갖는 "피부 코렉터" 안료에 기여한다는 것이 특히 유리하다. 따라서 본 발명은 또한 "피부 코렉터" 안료로서의 본 발명에 따른 안료의 용도에 관한 것이다.
본 발명에 따른 효과 안료에 적합한 기본 기재는 바람직하게는 투명 박편, 예를 들어 유리 박편, 합성 또는 천연 운모 박편, SiOx 박편(x ≤ 2.0, 바람직하게는 x = 2), Al2O3 박편, TiO2 박편, 합성 또는 천연 철 옥사이드 박편, 임의로 패시베이션된 금속 박편, 예를 들어 알루미늄 박편, 알루미늄 브론즈, 황동 브론즈, 아 연 브론즈, 티타늄 브론즈 또는 다른 필적할만한 물질들의 박편, 그라파이트 박편, 액정 중합체(LCP), 홀로그래프 안료, BiOCl 박편 또는 상기 박편들의 혼합물이다. 바람직한 기재 혼합물들의 조합은 하기와 같다:
-합성 또는 천연 운모 박편 + Al2O3 박편
-합성 또는 천연 운모 박편 + 유리 박편
-합성 또는 천연 철 옥사이드 박편 + 합성 또는 천연 운모 박편
-알루미늄 박편 또는 브론즈 + 합성 또는 천연 운모 박편
-알루미늄 박편 또는 브론즈 + Al2O3 박편
-알루미늄 박편 또는 브론즈 + 유리 박편
-BiOCl 박편 + 유리 박편
-BiOCl 박편 + 합성 또는 천연 운모 박편
바람직한 것으로 사용되는 SiO2 박편은 합성, 도핑되거나 또는 도핑되지 않은, 바람직하게는 도핑되지 않은 SiO2 박편으로, 균일한 층 두께를 가지며 예를 들어 WO 93/08237에 개시된 바와 같이, 연속 벨트 상에서 물-유리 용액의 고화 및 가수분해에 의해 제조된다. 이때 균일한 층 두께는 입자의 전체 건조 층 두께의 3 내지 10%, 바람직하게는 3 내지 5%의 층 두께 허용도(layer-thickness tolerance)를 의미하는 것으로 간주한다. 박편 형 규소 다이옥사이드 입자는 일반적으로 비결정성 형태이다. 상기 유형의 합성 박편은 층 두께를 목적하는 효과에 대해 지정할 수 있고 상기 층 두께 허용도가 제한된다는 점에서 천연 물질, 예를 들어 운모 보다 이점을 갖는다.
매우 특히 바람직한 유리 박편은 당해 분야의 숙련가에게 공지된 모든 유리 유형들, 예를 들어 Ca/Al 보로실리케이트 유리, 창 유리, C 유리, E 유리, ECR 유리, 듀란(Duran)(등록상표) 유리, 실험실 장비 유리, 광학 유리로 이루어질 수 있다. E 유리, ECR 유리 및 Ca/Al 보로실리케이트 유리가 특히 바람직하다. 상기 유리 박편의 굴절 지수는 바람직하게는 1.45 내지 1.80, 특히 1.50 내지 1.70이다. 도핑된 유리의 유리 박편이 더욱 또한 바람직한 기재로서 적합하다. 적합한 도판트는 예를 들어 Fe, Bi, La, Nb, Ba, Ti, V, Ce, Au 및 Cu 또는 이들의 혼합물이다. 도핑으로 인해, 특별한 성질, 예를 들어 2.3 이하의 높은 굴절 지수 또는 강한 고유 색을 갖는 유리를 사용할 수 있다.
적합한 기재는 바람직하게는 Ca/Al 보로실리케이트(예를 들어 Ronastar(등록상표), Merck KGaA 제품), SiO2(예를 들어 Colorstream(등록상표), Merck KGaA 제품), Al2O3(예를 들어 Xirallic(등록상표), Merck KGaA 제품), 천연 잎 형태 철 옥사이드(예를 들어 MIOX(등록상표), Karntner Montan Industrie 제품), 그라파이트, 합성 박편 형 철 옥사이드(예를 들어 TAROX(등록상표), Titan Kogyo 제품), 또는 금속 알루미늄을 기본으로 하는 박편 형 기재이다.
상기 기재 혼합물은 또한 상이한 입자 크기를 갖는 박편들이 혼합된 외관을 가질 수 있다. 이 경우, 상기는 바람직하게는 상이한 입자 크기, 예를 들어 1 내지 15 ㎛, 1 내지 25 ㎛, 3 내지 8 ㎛, 3 내지 10 ㎛, 5 내지 25 ㎛, 5 내지 30 ㎛, 5 내지 50 ㎛, 17 내지 26 ㎛, 10 내지 60 ㎛, 5 내지 100 ㎛, 10 내지 100 ㎛, 10 내지 125 ㎛, 10 내지 150 ㎛, 20 내지 180　㎛, 20 내지 200 ㎛, 45 내지 500 ㎛를 갖는 운모 박편의 혼합물이다. 이때 혼합물 중의 적합한 입자 크기 선택을 통해서, 당해 분야의 숙련가에게 공지된 생성물의 특별한 성질 및 외관을 구체적으로 설정할 수 있다. 이는 예를 들어 하기와 같다:
-좁은 입자 크기 분포를 갖는 입자들의 혼합물에서 높은 색상 밝기;
-미세 입자(바람직하게는 1 - 25 ㎛) 및 굵은 입자(바람직하게는 ≥100 ㎛, 특히 100 - 500 ㎛)로 이루어진 혼합물에서 비교적 높은 은폐력 및 반짝임의 조합.
상기 기본 기재의 크기는 그 자체는 중요하지 않으며 상기를 특정 용도에 부합시킬 수 있다. 일반적으로, 박편형 기재는 0.05 내지 5 ㎛, 특히 0.1 내지 4.5 ㎛의 두께를 갖는다. 유리 박편은 바람직하게는 ≤1 ㎛, 특히 ≤900 ㎚, 매우 특히 바람직하게는 ≤500 ㎚의 두께를 갖는다. 2 개의 다른 치수의 크기는 대개 1 내지 250 ㎛, 바람직하게는 2 내지 200 ㎛, 특히 5 내지 150 ㎛이다. 상기 입자 크기는 당해 분야의 숙련가에게 공지되고 상업적으로 입수할 수 있는(예를 들어 Malvern 또는 Horiba로부터) 장비를 사용하여 분말 또는 안료 현탁액 상에서 레이저 회절에 의해 측정한다.
상기 기재는 바람직하게는 5 내지 750, 특히 10 내지 300, 매우 특히 바람직하게는 20 내지 200의 폼 팩터(종횡비: 직경/두께 비)를 갖는다.
상기 기본 기재를 코팅하지 않거나 또는 하나 이상의, 바람직하게는 무색의 금속 옥사이드, 특히 고 굴절 지수 금속 옥사이드로 1 회 또는 수회 코팅할 수 있 다. 언급할 수 있는 금속 옥사이드는 특히 금홍석 또는 아나타제 타입의 TiO2, 지르코늄 옥사이드, 주석 옥사이드, 아연 옥사이드, 규소 다이옥사이드이다. 상기 기본 기재를 바람직하게는 1, 2, 3 또는 4 개의 층, 특히 하나의 금속 옥사이드 층으로 피복시킨다. 상기 기본 기재가 3 개의 옥사이드 층을 갖는 경우, 상기는 바람직하게는 고- 및 저-굴절 지수 층이 교번한다(예를 들어 TiO2-SiO2-TiO2 층 서열이다). 특히 바람직한 기본 기재는 천연 및/또는 합성 운모 박편, SiO2 박편, Al2O3 박편, Fe2O3 박편, 유리 박편, 패시베이션된 알루미늄 박편, 알루미늄 브론즈, 황동 브론즈, 아연 브론즈, 티타늄 브론즈, 또는 다른 필적할만한 물질들로부터 제조된 박편, TiO2-코팅된 운모, 유리, SiO2 또는 Al2O3 박편, 또는 TiO2-SiO2-TiO2-코팅된 운모, 유리, SiO2 또는 Al2O3 박편, SiO2-TiO2-코팅된 유리 박편, SiO2-TiO2-SiO2-TiO2-코팅된 유리 박편, SiO2-코팅된 유리 또는 Al2O3 박편이다.
따라서 특히 바람직한 기재는 하기의 구조를 갖는다:
기재 + 고 굴절 지수 금속 옥사이드 + 층 패키지 (A)(B)
기재 + SiO2 + 고 굴절 지수 금속 옥사이드 + 층 패키지 (A)(B)
기재 + 층 패키지 (A)(B)
기재 + SiO2 + 층 패키지 (A)(B)
기재 + 고 굴절 지수 금속 옥사이드 + 저 굴절 지수 금속 옥사이드 + 고 굴 절 지수 금속 옥사이드 + 층 패키지 (A)(B)
기재 + SiO2 + 고 굴절 지수 금속 옥사이드 + 저 굴절 지수 금속 옥사이드 + 고 굴절 지수 금속 옥사이드 + 층 패키지 (A)(B)
상기 코팅되거나 코팅되지 않은 기재의 굴절 지수는 바람직하게는 1.20 내지 2.20, 특히 1.50 내지 1.70이다. 그러나, 후 코팅된 기재의 굴절 지수는 그 자체가 중요한 매개변수는 아니다. 따라서, 상기 명시된 범위를 또한 제한 없이 단지 설명을 위해 사용하고자 한다. 금속 박편의 경우에서와 같이, 보다 높은 굴절 지수를 갖는 기재들도 또한 물론 적합하다.
본 특허 출원에서, 고 굴절 지수 코팅층은 >1.8의 굴절 지수를 갖는 층을 의미하는 것으로 간주하며, 저 굴절 지수 층은 n≤1.8인 경우를 의미하는 것으로 간주한다.
상기 기재 박편이 TiO2 층으로 피복된 경우, 상기 TiO2는 금홍석 또는 아나타제 타입 중에 있을 수 있다. 상기는 바람직하게는 금홍석의 형태이다. 이 경우, SnO2에 의한 전체 또는 부분 피복 또는 SnO2 핵에 의한 부분 피복을 TiO2에 의한 피복 전에 수행하는 것이 바람직하다. 상기 매우 얇은 SnO2 층은 기껏해야 10 ㎚, 바람직하게는 ≤5 ㎚의 두께를 갖는다.
층(A)는 바람직하게는 철 옥사이드(하이드록사이드) 층, 혼합된 옥사이드 층 또는 이중 하이드록사이드, 특히 Fe2O3, Fe3O4, FeOOH, FeTiO3, Fe2TiO5의 층, Fe(OH)3/Ca(OH)2 혼합물, Fe(OH)3/Al(OH)3 혼합물, Fe(OH)3/Zn(OH)2 혼합물 또는 Fe(OH)3/Mg(OH)2 혼합물의 층이다. 이때 상기 하이드록사이드 혼합물의 경우 혼합 비는 0.1:99.9 내지 99.9:0.1 중량 부일 수 있다.
코팅되거나 코팅되지 않은 기재상의 층(A) 두께를 물론 목적하는 효과에 따라 광범위한 범위로 변화시킬 수 있다.
층(A)는 바람직하게는 2 - 350 ㎚, 특히 5 - 200 ㎚의 두께를 갖는다. 색조, 광택 및 색도의 조절을 위해서, 20 - 150 ㎚의 층 두께가 바람직하다.
저 굴절 지수 코팅층(B)은 층(A)의 캡슐화를 위해 작용하며 바람직하게는 SiO2 및/또는 Al2O3로 이루어진다. SiO2 및 Al2O3의 혼합물의 경우에, 상기 혼합비는 1:100 내지 100:1, 바람직하게는 1:50 내지 50:1, 특히 1:10 내지 10:1이다. 층(B)는 0.005 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 8 중량%, 특히 0.05 내지 5 중량%의 V, Zr, Zn, Ce, Ti, B, Na, K, Mg, Ca 및/또는 Mn으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 추가의 옥사이드 또는 하이드록사이드를 포함할 수 있다. 상기 옥사이드 및 하이드록사이드 중에서, V, Zr, Ce 및/또는 Zn의 것들이 특히 바람직하다. 최종 층(B)의 두께는 2 내지 200 ㎚, 바람직하게는 10 내지 80 ㎚, 특히 10 내지 60 ㎚이다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 효과 안료의 경우에, 층(B)의 비율은 안료 전체를 기준으로 5 내지 60 중량%, 특히 10 내지 30 중량%, 특히 바람직하게는 12 내지 20 중량%이다.
본 발명에 따른 효과 안료의 오일 흡수 값(DIN EN ISO 787-5:1995-10에 따라 측정됨)은 바람직하게는 5 내지 100, 특히 5 내지 50, 매우 특히 바람직하게는 20 내지 40이다. 그러나, 본 발명에 따른 안료의 오일 흡수 값은 그 자체가 중요하지는 않다.
상기 철 이온 함유 안료는 그의 매력적인 광학 효과뿐만 아니라 중합체, 특히 페놀 함유 플라스틱 및 코팅층 중에서의 현저하게 개선된 저장 수명을 나타냄을 특징으로 한다. 더욱 또한, 상기 안료는 증가된 기계적 안정성을 특징으로 한다. 층(B)에 의한 패시베이션을 갖지 않는 효과 안료에 비해, 상기 플라스틱에서 단지 약간의 옅은/짙은 황색화가 관찰되거나 전혀 관찰되지 않는다, 즉 본 발명에 따른 안료는 상기 플라스틱 성분과 단지 가벼운 표면 반응(존재한다면)을 나타낸다.
더욱 또한 본 발명은 도료, 코팅재, 특히 자동차 도료, 공업용 코팅재, 분말 코팅재, 인쇄 잉크, 보안용 인쇄 잉크, 플라스틱, 세라믹 물질, 유리, 종이, 전자사진 인쇄 공정용 토너, 씨드(seed), 비닐하우스용 시트 및 방수포(tarpaulin)에서, 종이 및 플라스틱의 레이저 마킹에서 흡수제로서, 플라스틱의 레이저 용접에서 흡수제로서, 및 화장료 포뮬레이션에 있어서의 본 발명에 따른 효과 안료의 용도에 관한 것이다. 본 발명에 따른 안료는 더욱 또한 물, 유기 및/또는 수성 용매를 갖는 안료 페이스트, 안료 조성물 및 건조 제제, 예를 들어 과립, 칩, 펠릿, 분탄 등의 제조에 적합하다. 상기 건조 제제는 인쇄 잉크 및 화장료에 특히 적합하다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 효과 안료를 하기에 나타낸다:
기재 + (SiO2) + Fe2O3 + SiO2
기재 + (SiO2) + TiO2 + Fe2O3 + SiO2
기재 + (SiO2) + TiO2 + SiO2 + TiO2 + Fe2O3 + SiO2
기재 + (SiO2) + FeOOH + SiO2
기재 + (SiO2) + TiO2 + FeOOH + SiO2
기재 + (SiO2) + Fe2TiO5 + SiO2
기재 + (SiO2) + TiO2 + Fe2TiO5 + SiO2
기재 + (SiO2) + FeTiO3 + SiO2
기재 + (SiO2) + TiO2 + FeTiO3 + SiO2
기재 + (SiO2) + Fe(OH)3/Mg(OH)2 + SiO2
기재 + (SiO2) + TiO2 + Fe(OH)3/Mg(OH)2 + SiO2
기재 + (SiO2) + Fe(OH)3/Ca(OH)2-+ SiO2
기재 + (SiO2) + TiO2 + Fe(OH)3/Ca(OH)2+ SiO2
기재 + (SiO2) + Fe3O4 + SiO2
기재 + (SiO2) + TiO2 + Fe3O4 + SiO2
기재 + (SiO2) + Fe(OH)3/Al(OH)3 + SiO2
기재 + (SiO2) + TiO2 + Fe(OH)3/Al(OH)3 + SiO2
기재 + (SiO2) + TiO2 + FeCa2(OH)6Cl + SiO2
기재 + (SiO2) + TiO2 + FeCa2(OH)6NO3 + SiO2
기재 + (SiO2) + TiO2 + FeMg2(OH)6CO3 + SiO2
기재 + (SiO2) + TiO2 + FeZn2(OH)6CO3 + SiO2
기재 + (SiO2) + TiO2 + CrO3 + Fe3O4 + SiO2
기재 + (SiO2) + Fe(OH)3/Zn(OH)2 + SiO2
기재 + (SiO2) + Fe(OH)3/Zn(OH)2 + SiO2/Al2O3
기재 + (SiO2) + Fe2O3 + SiO2 + Fe2O3 + SiO2/Al2O3
기재 + (SiO2) + Fe2O3 + SiO2 + Fe2O3 + SiO2
기재 + (SiO2) + Fe3O4 + SiO2 + Fe3O4 + SiO2/Al2O3
기재 + (SiO2) + Fe3O4 + SiO2 + Fe3O4 + SiO2
기재 + (SiO2) + Fe2O3 + SiO2/Al2O3
기재 + (SiO2) + TiO2 + Fe2O3 + SiO2/Al2O3
기재 + (SiO2) + TiO2 + SiO2 + TiO2 + Fe2O3 + SiO2/Al2O3
기재 + (SiO2) + FeOOH + SiO2/Al2O3
기재 + (SiO2) + TiO2 + FeOOH + SiO2/Al2O3
기재 + (SiO2) + Fe2TiO5 + SiO2/Al2O3
기재 + (SiO2) + TiO2 + Fe2TiO5 + SiO2/Al2O3
기재 + (SiO2) + FeTiO3 + SiO2/Al2O3
기재 + (SiO2) + TiO2 + FeTiO3 + SiO2/Al2O3
기재 + (SiO2) + Fe(OH)3/Mg(OH)2 + SiO2/Al2O3
기재 + (SiO2) + TiO2 + Fe(OH)3/Mg(OH)2 + SiO2/Al2O3
기재 + (SiO2) + Fe(OH)3/Ca(OH)2-+ SiO2/Al2O3
기재 + (SiO2) + TiO2 + Fe(OH)3/Ca(OH)2+ SiO2/Al2O3
기재 + (SiO2) + Fe3O4 + SiO2/Al2O3
기재 + (SiO2) + TiO2 + Fe3O4 + SiO2/Al2O3
기재 + (SiO2) + Fe(OH)3/Al(OH)3 + SiO2/Al2O3
기재 + (SiO2) + TiO2 + Fe(OH)3/Al(OH)3 + SiO2/Al2O3
상기 기재가 유리 또는 알루미늄 박편인 경우에, 상기 기재를 바람직하게는 SiO2 층으로 직접 피복한다. "피부 코렉터" 안료로서 본 발명에 따른 용도에서, 상기 사용된 기재는 바람직하게는 천연 또는 합성 운모 및/또는 유리 박편, 특히 TiO2(금홍석)-코팅된 천연 또는 합성 운모 또는 유리 안료, 임의로 SiO2-코팅된 유리 박편이다.
상기 금속 옥사이드(하이드록사이드) 층을 바람직하게는 습식-화학 방법에 의해 적용하며, 효과 안료의 제조를 위해 개발된 습식-화학 코팅 방법을 사용할 수 있다. 상기 유형의 방법은 예를 들어 DE 14 67 468, DE 19 59 988, DE 20 09 566, DE 22 14 545, DE 22 15 191, DE 22 44, 298, DE 23 13 331, DE 15 22 572, DE 31 37 808, DE 31 37 809, DE 31 51 343, DE 31 51 354, DE 31 51 355, DE 32 11 602, DE 32 35 017 또는 당해 분야의 숙련가에게 공지된 추가의 특허 문헌 및 다른 공보들에 개시되어 있다.
습식 코팅의 경우에, 기재 입자를 물에 현탁하고, 하나 이상의 가수분해성 금속 염 또는 물 유리 용액을, 가수분해에 적합하고 상기 금속 옥사이드 또는 금속 옥사이드 하이드레이트를 부차적인 침전의 발생 없이 상기 박편 위에 직접 침전시키는 방식으로 선택된 pH에서 첨가한다. 상기 pH를 대개는 염기 및/또는 산의 동시적인 계량 첨가에 의해 일정하게 유지시킨다. 상기 안료를 후속적으로 분리시키고, 세척하고 50 내지 150 ℃에서 6 내지 18 시간 동안 건조시키며, 옥사이드 층을 원하는 경우, 0.5 내지 3 시간 동안 하소시키고, 이때 하소 온도는 각각의 경우에 존재하는 코팅층에 대하여 최적화할 수 있다. 일반적으로, 상기 하소 온도는 기재 및 코팅층에 따라 500 내지 1000 ℃, 바람직하게는 600 내지 900 ℃이다. 하이드록시옥사이드, 예를 들어 FeOOH, 및 하이드록사이드/하이드록사이드 혼합물, 예를 들어 Fe(OH)3/Mg(OH)2 또는 FeCa2(OH)6NO3의 경우에, 상기 하소 단계를 생략하며 상기 안료를 단지 최대 120 ℃에서 건조시킨다. 경우에 따라 또는 필요에 따라 개별적인 층 서열의 경우(예를 들어 옥사이드 층 위의 하이드록사이드 층), 상기 안료를 분리시키고, 건조시키며 임의로 개별적인 코팅층의 적용 후에 하소시키고, 이어서 추가 층의 침전을 위해 재현탁시킬 수 있다. 상기 기재 상에의 SiO2 층의 침전을 일반적으로는 적합한 pH에서 칼륨 또는 나트륨 물-유리 용액의 첨가에 의해 수행한다.
더욱 또한 상기 코팅을 기체 상 코팅에 의해 유동층 반응기에서 수행할 수 있으며, 예를 들어 효과 안료의 제조에 대해 EP 0 045 851 및 EP 0 106 235에 제안된 방법을 상응하게 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 효과 안료의 색조를 층 조성, 층 조합의 상이한 선택, 상기로부터 생성되는 코팅량 또는 층 두께를 통해 매우 광범위한 한계 내에서 변화시킬 수 있다. 이때 특정 색조에 대한 미세 조정은 가시적인 조절 또는 측정 기술 조절 하에서 목적하는 색상에 접근함으로써 순수한 양의 선택 이상으로 성취될 수 있다.
상기 간섭 안료의 철 함유 코팅층의 흡수 색을 다수의 조절 레버를 사용하여 특정하게 조절할 수 있다. 이는 예를 들어 하기와 같다:
-Fe(OH)3 또는 FeOOH의 침전 - 안료의 색상을 침전된 하이드록사이드의 양에 의해 조절할 수 있다.
-백색 알칼리 토 금속, 알칼리 금속 또는 전이 금속 하이드록사이드, 예를 들어 Ca(OH)2, Mg(OH)2, Al(OH)3, Zn(OH)2와 병용된 Fe(OH) 또는 FeOOH의 침전. 혼합 비는 코팅층의 밝기 및 황색 함량을 결정한다. 또한, 상기 안료의 색상을 침전된 하이드록사이드 혼합물의 양에 의해 조절할 수 있다.
-화학식 [FeM2 2OH)6]X 의 철 함유 이중 하이드록사이드의 침전. 여기에서 M2 는 MgII, CaII, SrII, BaII, ZnII 일 수 있다. 이 경우에, Fe3 + 및 M2의 화학량론적 비를 미리 지정한다. 이어서 색상을 상기 침전된 이중 하이드록사이드의 양 및 M2 양이온의 색상에 의해 조절할 수 있다.
상기 언급한 3 가지의 경우에, 상기 안료의 최종 색상에 또한 건조 또는 하소 온도가 매우 특별하게 영향을 미칠 수 있다.
철 이온 또는 다른 전이 금속의 이온 함량으로 인해, 저장 수명이 화장료 활성 물질 및/또는 유기 포뮬레이션 구성분의 파괴와 관련하여 불리한 영향을 받을 위험이 있음은 물론이다. 따라서 이 경우에 상기 "피부 코렉터" 안료를 SiO2 및/또는 Al2O3 층에 의해 열화학적으로 및 광화학적으로 패시베이션시킨 것이 또한 큰 이점이다.
빛, 물 및 기후 안정성을 증가시키기 위해서, 적용 분야에 따라, 완성된 효과 안료에 후 코팅 또는 후처리를 가하는 것이 흔히 유리하다. 적합한 후 코팅 또 는 후처리는 예를 들어 독일 특허 22 15 191, DE-A 31 51 354, DE-A 32 35 017 또는 DE-A 33 34 598에 개시된 공정들이다. 상기 후 코팅은 또한 상기 안료의 화학적 및 광화학적 안정성을 증가시키거나 취급, 특히 다양한 매질에의 혼입을 단순화한다. 사용자 매질과의 습윤성, 분산성 및/또는 혼화성을 개선시키기 위해서, 예를 들어 Al2O3 또는 ZrO2 또는 이들의 혼합물의 작용성 코팅재들을 안료 표면에 적용시킬 수 있다. 더욱 또한, 예를 들어 EP　0　090259, EP 0 634 459, WO 99/57204, WO 96/32446, WO 99/57204, U.S. 5,759,255, U.S. 5,571,851, WO 01/92425 또는 문헌[J.J. Ponjee, Philips Technical Review, Vol. 44, No. 3, 81 ff., 및 P.H. Harding J.C. Berg, J. Adhesion Sci. Technol. Vol. 11 No. 4, pp. 471-493]에 개시된 바와 같이 실란을 사용하는 유기 후 코팅재가 가능하다.
최종적인 후 코팅재의 선택은 상기가 표면 반응성 전이 금속 화합물 또는 전이 금속 양이온이 최종 생성물에 불리하게 많은 양으로 재 혼입되지 않도록 하는 것으로만 제한된다.
매스 색조를 갖는 본 발명에 따른 안료는 다수의 색상 시스템, 바람직하게는 도료, 코팅재, 인쇄 잉크 및 화장료 포뮬레이션과 상용성이다. 인쇄 잉크, 예를 들어 그라비야 인쇄, 플렉소 인쇄, 오프셋 인쇄, 오프셋 오버프린트 니스 코팅용 잉크의 제조를 위해서, 예를 들어 BASF, Marabu, Proll, Sericol, Hartmann, Gebr. Schmidt, Sicpa, Aarberg, Siegberg, GSB-Wahl, Follmann, Ruco 또는 Coates Screen INKS GmbH에 의해 시판되는 다수의 결합제, 특히 수용성 유형의 것이 적합 하다. 상기 인쇄 잉크는 수 기재 또는 용매 기재 구조를 가질 수 있다. 상기 안료는 또한 종이 및 플라스틱의 레이저 마킹 및 농업 분야, 예를 들어 비닐하우스 시트에의 적용 및 예를 들어 방수포의 착색에 적합하다.
본 발명에 따른 효과 안료는 그의 증가된 화학 안정성의 결과로서 중합체, 특히 플라스틱에 특히 적합하다. 상기 플라스틱은 바람직하게는 0.01 내지 10 중량%, 특히 0.1 내지 5 중량%, 매우 특히 바람직하게는 0.2 내지 2.5 중량%의 본 발명에 따른 안료를 포함한다. <0.5 중량%의 낮은 안료 농도에서조차, 페놀 함유 첨가제를 포함하는 플라스틱의 현저한 짙은 황색화가 분명하지 않다. 더욱 또한, 상기 효과 안료는 코팅 포뮬레이션에 적합하다.
전이 금속 옥사이드, 전이 금속 하이드록시옥사이드 및 전이 금속 하이드록사이드/하이드록사이드 혼합물(예를 들어 Fe/Ti, Fe, Cu 포함)의 천연 착색 층을 갖는 본 발명에 따른 효과 안료는 흔히 금, 황동, 브론즈, 구리 범위의 특히 고상한 색조(noble hue)를 나타내고 일반적으로는 금속 광택 및 높은 밝기를 특징으로 하므로, 상기를 또한 다양한 적용 매질, 예를 들어 화장료 포뮬레이션, 예를 들어 매니큐어, 립스틱, 콤팩트 파우더, 젤, 로션, 유화액, 비누, 치약 및 특히 바람직하게는 셀프 태닝 포뮬레이션에서 특히 유효한 효과를 성취하기 위해 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 효과 안료를 바람직한 유형의 적용에서 화장료 활성 화합물과 매우 잘 병용할 수 있다. 적합한 활성 화합물은 예를 들어 해충 기피제, 무기 UV 필터, 예를 들어 TiO2, UV A/BC 보호 필터(예를 들어 OMC, B3, MBC), 또한 캡슐화된 형태의, 노화 방지성 활성 화합물, 비타민 및 그의 유도체(예를 들어 비타민 A, C, E 등), 및 추가의 화장료 활성 화합물, 예를 들어 비스아볼올, LPO, VTA, 엑토인, 엠블리카, 알란토인, 바이오플라보노이드, 및 이들의 유도체이다.
예를 들어 셀프 태닝제 DHA(1,3-다이하이드록시아세톤) 또는 에리쓰룰로스 또는 상기 두 물질의 혼합물 및 최종 TiO2 또는 Fe2O3 층을 갖는 효과 안료를 포함하는 셀프 태닝 크림, 로션, 스프레이 등에서, DHA는 특히 상기 TiO2가 아나타제 타입인 경우, 3 개월의 기간 동안 상기 포뮬레이션 중에서 비교적 빨리 분해된다. 대조적으로 상기 포뮬레이션 중에 본 발명에 따른 안료를 사용할 때, 상기 DHA의 작용은 완전하게 유지된다.
상기 셀프 태닝제 물질을 대개는 용액 또는 유화액으로서 피부에 분무하거나 손으로 적용시킨다. 종래 기술의 안료에 비해, 통상적인 셀프 태닝제 물질, 예를 들어 1,3-다이하이드록시아세톤 및 에리쓰룰로스와 함께 본 발명에 따른 안료를 포함하는 셀프 태닝 크림, 로션 또는 스프레이의 저장 수명이 현저하게 증가한다.
상기 셀프 태닝 크림/스프레이는 바람직하게는 0.5 내지 5.0 중량%, 바람직하게는 1 내지 3 중량%의 본 발명에 따른 효과 안료 및 0.01 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 10 중량%, 특히 1 내지 8 중량% 량의 셀프 태닝 물질을 포함한다. 셀프 태닝제 물질의 혼합물에서, 중량% 비는 바람직하게는 1:10 내지 10:1이다. 셀프 태닝제 물질의 바람직한 혼합물은 DHA와 에리쓰룰로스의 혼합물이다. 예를 들어, 2:1 및 3:1의 DHA:에리쓰룰로스 혼합비가 사용된다. 추가의 바람직한 셀프 태닝제는 소위 "DHA 플러스"이다. 상기는 1,3-다이하이드록시아세톤 및 마그네슘 스테아레이트 이외에, 폼알데하이드를 가리거나/제거하거나/중화시키기 위해서 나트륨 다이설파이트(Na2S2O5, INCl: 나트륨 다이설파이트)를 포함한다.
다양한 용도를 위해서, 본 발명에 따른 효과 안료를 또한 유리하게는 유기 염료, 홀로그래프 안료, LCP(액정 중합체), 유기 안료 또는 무기 안료, 예를 들어 투명 및 불투명 백색, 착색 및 흑색 안료, 및 박편형 철 옥사이드, 및 금속 옥사이드 코팅된 운모, 유리, Al2O3, Fe2O3 및 SiO2, 및 패시베이션된 알루미늄 박편 등을 기본으로 하는 통상적인 투명, 착색 및 흑색 광택 안료와의 블렌드로서 사용할 수 있음은 물론이다. 본 발명에 따른 안료를 상업적으로 입수할 수 있는 안료 및 충전제와 임의의 비로 혼합할 수 있다.
언급할 수 있는 충전제의 예는 천연 및 합성 운모, 나일론 분말, 순수하거나 충전된 멜라민 수지, 활석, SiO2, 유리, 카올린, 알루미늄, 마그네슘, 칼슘, 아연의 옥사이드 또는 하이드록사이드, BiOCl, 바륨 설페이트, 칼슘 설페이트, 칼슘 카보네이트, 마그네슘 카보네이트, 탄소, 및 상기 물질들의 물리적 또는 화학적 조합이다.
상기 충전제의 입자 형상에 대한 제한은 없다. 상기는 예를 들어 박편형, 구형 또는 바늘 모양일 수 있으나, 필요에 따라 완전히 불규칙한 모양일 수도 있다.
본 발명에 따른 효과 안료를 포함하는 화장료 포뮬레이션은 친지성, 친수성 또는 소수성 유형에 속할 수 있다. 분리된 수성 및 비 수성 상들을 갖는 이종(heterogeneous) 포뮬레이션의 경우에, 본 발명에 따른 효과 안료는 각각의 경우 상기 두 상들 중 하나에만 존재하거나 상기 두 상 모두에 걸쳐 분포할 수도 있다.
상기 포뮬레이션의 pH 값은 1 내지 14, 바람직하게는 2 내지 11, 특히 바람직하게는 5 내지 8일 수 있다.
상기 포뮬레이션 중의 본 발명에 따른 효과 안료의 농도는 제한되지 않는다. 상기는 용도에 따라 0.001(린스 오프 제품, 예를 들어 샤워 젤) 내지 100%(예를 들어 특정 용도에 대한 광택 효과 제품)일 수 있다.
본 발명에 따른 안료를 또한 임의의 유형의 원료 물질 및 보조제와 상기 포뮬레이션 중에 병용할 수 있음은 물론이다. 여기에는 특히 오일, 지방, 왁스, 필름 형성제, 보존제, 계면활성제, 산화방지제, 예를 들어 비타민 C 또는 비타민 E, 안정제, 향기 증가제, 실리콘 오일, 유화제, 용매, 예를 들어 에탄올 또는 에틸 아세테이트 또는 부틸 아세테이트, 및 일반적으로 적용 성질을 결정하는 보조제, 예를 들어 증점제 및 유동성 첨가제, 예를 들어 벤토나이트, 헥토라이트, 규소 다이옥사이드, Ca 실리케이트, 젤라틴, 고 분자량 탄수화물 및/또는 표면 활성 보조제 등이 포함된다.
유기 UV 필터를 일반적으로는 화장료 포뮬레이션에 0.5 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 내지 8 중량%의 양으로 혼입하고 무기 필터는 0.1 내지 30 중량%의 양으로 혼입한다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 통상적인 피부 보호제 또는 피부 보호 활성 화합물을 추가로 포함할 수 있다. 이들은 원칙적으로 당해 분야의 숙련가에게 공지된 모든 활성 화합물일 수 있다. 특히 바람직한 활성 화합물은 피리미딘카복실산 및/또는 아릴 옥심이다.
상기 화장료 용도 중에서, 특히 노화되거나, 건조하거나 자극된 피부의 보호를 위한 엑토인 및 엑토인 유도체의 용도를 특별히 언급할 수 있다. 따라서, EP-A-0 671 161에는 엑토인 및 하이드록시엑토인을 화장료 조성물, 예를 들어 파우더, 비누, 계면활성제 함유 세정제품, 립스틱, 루즈, 메이크업, 보호 크림 및 일광차단 제제에 사용할 수 있다.
언급할 수 있는 화장료 포뮬레이션의 적용 형태는 예를 들어 용액, 현탁액, 유화액, PIT 유화액, 페이스트, 연고, 젤, 크림, 로션, 파우더, 비누, 계면활성제 함유 세정제, 오일, 에어로졸 및 스프레이이다. 다른 적용 형태의 예는 막대 비누, 샴푸 및 샤워 제제이다. 임의의 목적하는 통상적인 비히클, 보조제 및 경우에 따라 추가의 활성 화합물을 상기 조성물에 첨가할 수도 있다.
연고, 페이스트, 크림 및 젤은 통상적인 비히클, 예를 들어 동물 및 식물성 지방, 왁스, 파라핀, 전분, 트라가칸트, 셀룰로스 유도체, 폴리에틸렌 글리콜, 실리콘, 벤토나이트, 실리카, 활석 및 아연 옥사이드, 또는 이들 물질의 혼합물을 포함할 수 있다.
분말 및 스프레이는 통상적인 비히클, 예를 들어 락토오스, 활석, 운모, 알루미늄 하이드록사이드, 칼슘 실리케이트 및 폴리아미드 분말, 또는 이들 물질의 혼합물을 포함할 수 있다. 스프레이는 통상적인 분사제, 예를 들어 클로로플루오로카본, 프로판/부탄 또는 다이메틸 에테르를 추가로 포함할 수 있다.
용액 및 유화액은 통상적인 비히클, 예를 들어 용매, 용해제 및 유화제, 예를 들어 물, 에탄올, 아이소프로판올, 에틸 카보네이트, 에틸 아세테이트, 벤질 알콜, 벤질 벤조에이트, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸 글리콜, 오일, 특히 면실유, 땅콩유, 맥아유, 올리브유, 피마자유 및 참깨유, 글리세롤 지방산 에스터, 폴리에틸렌 글리콜 및 솔비탄의 지방산 에스터, 또는 이들 물질의 혼합물을 포함할 수 있다.
현탁액은 통상적인 비히클, 예를 들어 액체 희석제, 예를 들어 물, 에탄올 또는 프로필렌 글리콜, 현탁 매질, 예를 들어 에톡실화된 아이소스테아릴 알콜, 폴리옥시에틸렌 솔비톨 에스터 및 폴리옥시에틸렌 솔비탄 에스터, 미정질 셀룰로스, 알루미늄 메타하이드록사이드, 벤토나이트, 아가-아가 및 트라가칸트, 또는 이들 물질의 혼합물을 포함할 수 있다.
비누는 통상적인 비히클, 예를 들어 지방산의 알칼리 금속염, 지방산 모노에스터의 염, 지방산 단백질 가수분해산물, 아이소티오네이트, 라놀린, 지방 알콜, 식물성 오일, 식물 추출물, 글리세롤, 당, 또는 이들 물질의 혼합물을 포함할 수 있다.
계면활성제 함유 세정제품은 통상적인 비히클, 예를 들어 지방 알콜 설페이트의 염, 지방 알콜 에테르 설페이트, 설포숙신산 모노에스터, 지방산 단백질 가수분해산물, 아이소티오네이트, 이미다졸리늄 유도체, 메틸 타우레이트, 사코시네이 트, 지방산 아미드 에테르 설페이트, 알킬아미도베타인, 지방 알콜, 지방산 글리세라이드, 지방산 다이에탄올아미드, 식물성 및 합성 오일, 라놀린 유도체, 에톡실화된 글리세롤 지방산 에스터, 또는 이들 물질의 혼합물을 포함할 수 있다.
얼굴 및 바디 오일은 통상적인 비히클, 예를 들어 합성 오일, 예를 들어 지방산 에스터, 지방 알콜, 실리콘 오일, 천연 오일, 예를 들어 식물성 오일 및 유성 식물 추출물, 파라핀 오일, 라놀린 오일, 또는 이들 물질의 혼합물을 포함할 수 있다.
상기 화장료 조성물은 다양한 형태로 존재할 수 있다. 따라서, 상기는 예를 들어 용액, 무수 조성물, 유중 수적형(W/O) 또는 수중 유적형(O/W) 유형의 유화액 또는 미세유화액, 다중 유화액, 예를 들어 수중 유중 수적형(W/O/W) 유형의 유화액, 젤, 고형 막대 비누, 연고 또는 에어로졸의 형태일 수 있다. 또한 엑토인을 캡슐화된 형태로, 예를 들어 콜라겐 기질 및 다른 통상적인 캡슐화 물질, 예를 들어 셀룰로스 캡슐화, 젤라틴, 왁스 기질 중에서 또는 리포솜 캡슐화시켜 투여하는 것이 유리하다. 특히, 예를 들어 DE-A 43 08 282에 개시된 바와 같은 왁스 기질이 유리한 것으로 나타났다. 유화액으로 제공하는 것이 바람직하다. O/W 유화액이 특히 바람직하다. 유화액, W/O 유화액 및 O/W 유화액을 통상적인 방식으로 수득할 수 있다.
추가의 실시태양은 천연 또는 합성 오일 및 왁스, 라놀린, 지방산 에스터, 특히 지방산의 트라이글리세라이드를 기본으로 하는 유성 로션, 또는 저급 알콜, 예를 들어 에탄올, 또는 글리세롤, 예를 들어 프로필렌 글리콜, 및/또는 폴리올, 예를 들어 글리세롤, 및 오일, 왁스 및 지방산 에스터, 에를 들어 지방산의 트라이글리세라이드를 기본으로 하는 유성 알콜 로션이다.
고형 막대 비누는 천연 또는 합성 왁스 및 오일, 지방 알콜, 지방산, 지방산 에스터, 라놀린 및 다른 지방 물질로 이루어진다.
조성물을 에어로졸로서 포뮬레이션화하는 경우, 통상적인 분사제, 예를 들어 알칸, 플루오로알칸 및 클로로플루오로알칸이 일반적으로 사용된다.
상기 화장료 조성물을 또한 색상 변화, 탈색 또는 기계적인 성질의 손상을 방지하기 위해서 광화학적 손상에 대해 모발을 보호하는데 사용할 수 있다. 이 경우에, 적합한 포뮬레이션은 헹구어내는 샴푸, 로션, 젤 또는 유화액의 형태이며, 문제의 조성물을 샴푸 전 또는 후, 착색 또는 탈색 전 또는 후, 또는 퍼머 전 또는 후에 적용한다. 조성물을 모발의 스타일링 또는 처리를 위한 로션 또는 젤의 형태로, 브러싱 또는 블로우 웨이빙을 위한 로션 또는 젤의 형태로, 모발 래커, 퍼머 조성물, 모발용 염색제 또는 탈색제의 형태로 선택하는 것도 또한 가능하다. 광 보호 성질을 갖는 조성물은 보조제, 예를 들어 계면활성제, 증점제, 중합체, 유연제, 보존제, 폼 안정제, 전해질, 유기 용매, 실리콘 유도체, 오일, 왁스, 그리스 방지제, 상기 조성물 자체 또는 모발을 착색시키는 염료 및/또는 안료, 또는 모발 보호에 통상 사용되는 다른 성분들을 포함할 수 있다.
따라서 본 발명은 또한, 도료, 코팅재, 자동차 도료, 분말 코팅재, 인쇄 잉크, 보안 인쇄 잉크, 플라스틱, 세라믹 물질, 유리, 종이와 같은 포뮬레이션에, 종이 코팅, 전자사진 인쇄 공정용 토너, 시드, 비닐하우스 시트 및 방수포, 종이 및 플라스틱의 레이저 마킹 시의 흡수제, 플라스틱의 레이저 용접 시의 흡수제, 화장료 포뮬레이션, 물, 유기 및/또는 수성 용매를 갖는 안료 페이스트 또는 안료 조성물 및 건조 제제, 예를 들어 과립의 제조에 있어서의 상기 효과 안료의 용도에 관한 것이다.
하기의 실시예는 본 발명을 제한 없이 보다 상세히 설명하고자 하는 것이다.
실시예
I. 안료의 제조
실시예 1: 천연 운모 + TiO2 + FeOOH + SiO2
10 내지 60 ㎛ 분획의 천연 칼륨 운모 200 g을 탈이온수로 100 g/ℓ의 농도로 만든다. 상기 현탁액을 80 ℃로 가온한다. 후속적으로 pH를 염산(15% HCl)을 사용하여 1.8로 조절한다. TiOCl2 용액(400 g/ℓ) 약 30 ㎖을 32% w/w NaOH로 반대 적정하면서 일정한 pH에서 계량첨가한다. 상기 계량 첨가가 완료되면, 상기 혼합물을 추가로 10 분간 교반한다. 4.0의 pH를 후속적으로 NaOH를 사용하여 설정한다. 이어서 FeCOOH 층을 FeCl3 용액(Fe 14.25%)의 계량 첨가에 의해 일정한 pH에서 금-녹색으로 침전시키고 상기 혼합물을 추가로 30 분간 교반한다.
상기 pH를 후속적으로 묽은 수산화 나트륨 용액을 사용하여 pH 9.0으로 조절한다. 5%의 규산 함량을 갖는 나트륨 물-유리 용액 100 ㎖을 2 시간의 기간에 걸쳐 가하고, 이러는 동안 pH를 2.5% 황산에 의해 일정하게 유지시킨다. 상기 혼합물을 후속적으로 추가로 30 분간 교반하고, 이어서 pH를 황산을 사용하여 30 분의 기간에 걸쳐 7.5로 조절한다. 30 분의 후 교반 시간 후에, 후 코팅된 안료를 여과에 의해 상기 상등액 반응 용액으로부터 분리시키고 염이 없어질 때까지 세척한다. 상기 안료를 110 ℃에서 건조시키고 목적하는 입자 크기에 따라 체질한다.
이러한 식으로 수득된 본 발명에 따른 안료는 금-황토색 매스 색조와 옅은 녹색 간섭을 나타낸다. 상기는 약 20 내지 35 ㎚의 층 두께를 갖는 규소 다이옥사이드 코팅층을 함유한다.
실시예 2: 합성 운모 + Fe2O3 + 5%의 SiO2/2.5%의 Al2O3(2:1)
10 내지 50 ㎛의 입자 크기를 갖는 합성 운모 박편 75 g을 탈이온수 1.5 ℓ 중에서 교반하면서 75 ℃로 가열한다. 이어서 상기 현탁액의 pH를 5% 염산을 사용하여 3.0으로 조절한다. 3 중량%(Fe3 + 함량을 기준으로)의 염화 철 용액을 후속적으로 계량 첨가하고, 이러는 동안 pH를 32% 수산화 나트륨 용액의 동시 적가에 의해 일정하게 유지시킨다. 상기 과정 동안 색상 측정에 의해 상기 안료의 제조 중에 색상 성질을 모니터하고, 침전 과정을 색조(색조 각 호 탄젠트 b*/a*)에 따라 조절한다. 이러한 식으로 침전된 철 하이드록시-옥사이드의 층 두께의 증가에 따라, 브론즈-착색된, 오렌지-적색, 적색-갈색 내지 적색-자색 색조로 변화한다.
목적하는 종점에 도달했으면, 상기 혼합물을 추가로 15 분간 교반한다.
상기 수득된 안료 현탁액을 32% NaOH를 사용하여 pH 9로 조절한다. 2 시간의 기간에 걸쳐 5%의 규산 함량을 갖는 나트륨 물-유리 용액(1:1 비로 물로 희석된 것; 물 1000 ㎖ 중의 39 ㎖)을 첨가한 후에, 상기 혼합물을 15 분간 교반하고, pH 를 농 HCl을 사용하여 pH 6.5로 조절한다. 상기 혼합물을 15 분간 교반한 후에, AlCl3 x 6 H2O 5.33 g 및 고체 형태의 나트륨 설페이트 3.20 g을 가한다. 수득된 현탁액을 90 ℃에서 1 시간 동안 교반한다. 상기 수용액을 후속적으로 흡입 여과하고, 클로라이드가 존재하지 않을 때가지 세척하고, 생성물을 건조시킨다. 상기 생성물을 700 ℃에서 30 분간 하소시킨다.
이러한 식으로 수득된 본 발명에 따른 안료는 약 30 ㎚의 층 두께를 갖는 산화 규소/산화 알루미늄의 코팅층을 함유한다.
실시예 3: 천연 운모 + Fe2O3 + SiO2(K+로 도핑됨)
10 내지 50 ㎛의 입자 크기를 갖는 운모 박편(천연) 75 g을 탈이온수 1.5 ℓ 중에서 교반하면서 75 ℃로 가열한다. 이어서 상기 현탁액의 pH를 농 염산을 사용하여 3.0으로 조절한다.
이어서 5 중량%(Fe3 + 함량을 기준으로)의 염화 철 용액을 계량 첨가하고, 이러는 동안 pH를 32% 수산화 나트륨 용액의 동시 적가에 의해 일정하게 유지시킨다. 상기 과정 동안 색상 측정에 의해 상기 안료의 제조 중에 색상 성질을 모니터하고, 침전 과정을 색조(색조 각 호 탄젠트 b*/a*)에 따라 조절한다. 상기 침전된 철 하이드록시옥사이드의 층 두께의 증가에 따라, 브론즈-착색된, 오렌지-적색, 적색-갈색 내지 적색-자색 색조로 변화한다.
목적하는 종점에 도달했으면, 상기 혼합물을 추가로 15 분간 교반한다.
pH를 묽은 수산화 칼륨 용액을 사용하여 pH 9.0로 조절한다. 2 시간의 기간에 걸쳐 5%의 규산 함량을 갖는 칼륨 물-유리 용액 100 ㎖을 첨가하고, 이러는 동안 pH를 2.5% 황산에 의해 일정하게 유지시킨다. 후속적으로 상기 혼합물을 추가로 30 분간 교반하고, 이어서 pH를 황산을 사용하여 30 분의 기간에 걸쳐 7.5로 조절한다. 30 분의 후 교반 시간 후에, 상기 후 코팅된 안료를 여과에 의해 상등액 반응 용액으로부터 분리시키고 세척한다. 100 내지 150 ℃에서 건조시킨 후에, 상기 안료를 700 ℃에서 45 분간 하소시킨다.
이러한 식으로 수득된 안료는 약 20 내지 30 ㎚의 층 두께를 갖는 규소 다이옥사이드의 코팅층을 함유한다.
실시예 4: 천연 운모 + Fe2O3 + SiO2(SiO2의 양의 변화, 기본 안료를 기준으로 함)
실시예 4a: 천연 운모 + Fe2O3(비교)
Fe2O3에 의한 운모의 코팅을 브론즈 범위에서 목적하는 색상 종점으로 실시예 3과 유사하게 수행한다. 상기 혼합물을 추가로 30 분간 교반하고, 코팅된 기재를 후속적으로 여과에 의해 상등액으로부터 분리시키고 세척한다. 후속적으로 안료 전구체를 150 ℃에서 건조시키고 700 ℃에서 45 분간 하소시킨다.
생성된 안료는 후 코팅 없이 비교로서 사용되며 실시예 4b 및 4c에 대한 추가의 후 코팅에 직접 사용된다.
실시예 4b: 실시예 4a에 따른 브론즈 착색된 Fe2O3 안료 + 15%의 SiO2
실시예 4a와 유사하게 제조된, 10 내지 60 ㎛의 입자 크기를 갖는 하소된 브 론즈 색 안료 200 g을 탈이온수 2.4 ℓ에 재 현탁시키고 교반하면서 70 ℃로 가열한다. pH를 묽은 수산화 나트륨 용액을 사용하여 pH 9.0으로 조절한다.
8%의 SiO2 함량을 갖는 나트륨 물-유리 용액 383 g을 3 시간의 기간에 걸쳐 계량 첨가하고, 이러는 동안 pH를 10% 염산에 의해 일정하게 유지시킨다. 상기 혼합물을 후속적으로 추가로 30 분간 교반하고, 이어서 pH를 염산을 사용하여 30 분의 과정에 걸쳐 5로 조절한다. 30 분의 후 교반 시간 후에, 후 코팅된 안료를 여과에 의해 상등액 반응 용액으로부터 분리시키고 염이 존재하지 않을 때까지 세척한다. 상기 안료를 150 ℃에서 건조시키고 700 ℃에서 45 분간 하소시킨다.
이러한 식으로 수득된 본 발명에 따른 안료는 브론즈 색상이다.
실시예 4c: 실시예 4a에 따른 브론즈 착색된 Fe2O3 안료 + 30%의 SiO2
실시예 4a와 유사하게 제조된, 10 내지 60 ㎛의 입자 크기를 갖는 하소된 브론즈 색 안료 200 g을 탈이온수 2.4 ℓ에 재 현탁시키고 교반하면서 70 ℃로 가열한다. pH를 묽은 수산화 나트륨 용액을 사용하여 pH 9.0으로 조절한다.
8%의 SiO2 함량을 갖는 나트륨 물-유리 용액 766 g을 7 시간의 기간에 걸쳐 계량 첨가하고, 이러는 동안 pH를 10% 염산에 의해 일정하게 유지시킨다. 상기 혼합물을 후속적으로 추가로 30 분간 교반하고, 이어서 pH를 염산을 사용하여 30 분의 과정에 걸쳐 5로 조절한다. 30 분의 후 교반 시간 후에, 후 코팅된 안료를 여과에 의해 상등액 반응 용액으로부터 분리시키고 염이 존재하지 않을 때까지 세척한다. 상기 안료를 150 ℃에서 건조시키고 700 ℃에서 45 분간 하소시킨다.
이러한 식으로 수득된 본 발명에 따른 안료는 브론즈 색상이다.
II . 셀프 태닝 포뮬레이션에서 DHA 에 대한 안료 반응성의 정량적인 측정
비교 실험을 위해서, 5%의 다이하이드록시아세톤 및 5%의 실시예 4, 4a 및 4b의 안료를 각각의 경우에 O/W 크림 및 수성 용액에 혼입시킨다(비교: 오직 다이하이드록시아세톤만을 가짐).
크림 포뮬레이션(상 A):
원료 물질 INCI 중량 [%]
테코 케어(Tego Care) 150 글리세릴 스테아레이트, 스테아레트-26, 세테트-20, 스테아릴 알콜 8.00
레네트(Lanette) O 세테아릴 알콜 1.50
테고소프트(Tegosoft) 액 세테아릴 에틸헥사노에이트 5.00
미글리올(Miglyol) 812 N 카프릴/카프르산 트라이글리세라이드 5.00
아빌 왁스(Abil-Wax) 2434 스테아록시 다이메티콘 1.00
다우 코팅(Dow Corning) 200 (100cs) 다이메티콘 0.50
프로필 4-하이드록시-벤조에이트 프로필파라벤 0.05
크림 포뮬레이션 (상 B):
원료 물질 INCI 중량 [%]
실시예 4, 4a 또는 4b로부터의 안료 5.00
1,2-프로판다이올 프로필렌 글리콜 3.00
메틸 4-하이드록시-벤조에이트 메틸파라벤 0.15
탈염수 수성(물) 55.80
크림 포뮬레이션(상 C)
원료 물질 INCI 중량 [%]
다이하이드록시아세톤 다이하이드록시아세톤 5.00
탈염수 수성(물) 10.00
제조 :
상 A 및 B를 75 내지 80 ℃로 가열한다. 상 B를 상 A에 신속하게 가한다. 균질화한다. 교반하면서 냉각시키고 상 C를 40 ℃에서 가한다.
·상기 샘플들을 실온 및 40 ℃에서 빛을 배제시키면서 3 개월 동안 보관한다.
·효소적 DHA 측정을 제조 후(초기 값) 및 3 개월 후에 수행한다.
·안정한 DHA 포뮬레이션의 요건: 20% 이하의 DHA 분해
결과:
샘플 초기 값 40 ℃에서 3 개월 후 DHA 분해 %
실시예 4a로부터의 안료 (0% 의 SiO2), + 5% 의 DHA 5.0 1.6 68.0
실시예 4b로부터의 안료 (15% 의 SiO2), + 5% 의 DHA 4.9 4.3 12.2
실시예 4c로부터의 안료 (30% 의 SiO2), + 5% 의 DHA 5.1 5.1 0
5% 의 DHA 4.8 4.3 10.4
III . 용도 실시예 :
용도 실시예 1: 보호 셀프 태닝 크림 (O/W)
성분 INCI [%]
상 A
몬타노브(Montanov) 68 (1) 세테아릴 알콜, 세테아릴 글루코사이드 4.00
스판(Span) 60 (2) 솔비탄 스테아레이트 1.50
라네트 O (3) 세테아릴 알콜 1.00
코스마콜(Cosmacol) ELI (4) C12-13 알킬 락테이트 3.00
코스마콜 EMI (4) 다이-C12-13 알킬 말레이트 1.50
알라몰(Arlamol) HD (2) 아이소헥사데칸 3.00
다우 코닝 9040 실리콘 탄성 중합체 블렌드 (5) 사이클로메티콘, 다이메티콘 교차중합체 1.00
로나케어(RonaCare)(등록상표) 토코페롤 아세테이트 (6) 토코페릴 아세테이트 0.50
프로필 4-하이드록시벤조에이트 (6) 프로필파라벤 0.05
상 B
로나케어(등록상표) 엑토인 (6) 엑토인 0.50
실시예 4b로부터의 안료 2.00
무수 글리세롤 (6) 글리세린 2.00
FD&C 옐로우 No. 6 W082 (8) CI 15985 0.01
메틸 4-하이드록시벤조에이트 (6) 메틸파라벤 0.15
탈염수 수성(물) 64.09
상 C
세피젤(Sepigel) 305 (1) 라우레트-7, 폴리아크릴아미드, C13-14 아이소파라핀 0.50
상 D
다이하이드록시아세톤 (6) 다이하이드록시아세톤 5.00
탈염수 수성(물) 10.00
상 E
바빌론 향 (9) 향료 0.20
제조:
상 A 및 B를 별도로 75 ℃로 가온한다. 이어서 상 B를 교반하면서 상 A와 서서히 혼합한다. 상 C를 60 ℃에서 손 교반기를 사용하여 상 A/B와 혼합하고 균질화시킨다. 40 ℃로 냉각시키고 상 D 및 상 E 중에서 교반한다.
비고:
pH23 ℃ = 4.0
점도: 23 ℃에서 18,600 cps (브룩필드 모델 RVT DV-II, 헬리패스 스핀들 C,
10 rpm).
공급물의 출처:
(1) Seppic
(2) Uniqema
(3) Cognis GmbH
(4) Condea Chimica D.A.C. S.p.A.
(5) Dow Corning
(6) Merck KGaA/Rona®
(7) D.D.Williamson
(8) Les Colorants Wackherr SA
(9) Drom
용도 실시예 2: 셀프 태닝 크림 (O/W)
성분 INCI [%]
상 A
테코 케어 150 (1) 글리세릴 스테아레이트, 스테아레트-26, 세테트-20, 스테아릴 알콜 8.00
파라핀 액체 (2) 파라피늄 액체(광물성 오일) 12.00
유동 파라핀 (2) 파라핀 2.00
미글리올 812 N (3) 카프릴/카프르산 트라이글리세라이드 3.00
아이소프로필 미리스테이트 (4) 아이소프로필 미리스테이트 2.00
프로필 4-하이드록시벤조에이트 (2) 프로필파라벤 0.15
상 B
1,2-프로판다이올 (2) 프로필렌 글리콜 4.00
솔비톨 F 액체 (2) 솔비톨 2.00
탈염수 수성(물) 47.40
메틸 4-하이드록시벤조에이트 (2) 메틸파라벤 0.15
실시예 1로부터의 안료 2.00
상 C
다이하이드록시아세톤 (2) 다이하이드록시아세톤 5.00
탈염수 수성(물) 11.80
상 D
향(적당량) 향료 0.50
제조:
상 A를 80 ℃로 가온하고 상 B를 75 ℃로 가온한다. 이어서 상 A를 교반하면서 상 B에 가한다. 상기 혼합물을 손 교반기를 사용하여 65 ℃에서 1 분간 균질화한다. 40 ℃로 냉각시키고 상 C 중에서 교반한다. 추가로 35 ℃로 냉각시키고 교반하면서 상 D와 혼합한다.
비고:
pH23 ℃ = 4.6
점도: 23 ℃에서 42,500 mPas (브룩필드 RVT, sp. C, 10 rpm).
공급물의 출처:
(1) Degussa-Goldschmidt AG
(2) Merck KGaA/Rona
(3) Sasol Germany GmbH
(4) Cognis GmbH
용도 실시예 3 내지 14: 셀프 태닝 크림(O/W)
Figure 112008016021642-PAT00001
Figure 112008016021642-PAT00002
제조:
상 A를 80 ℃로 가온하고 상 B를 80 ℃로 가온한다. 이어서 상 B를 교반하 면서 상 A에 서서히 가한다. 상기 혼합물을 균질화한다. 40 ℃로 냉각시키고 상 C 중에서 교반한다. 교반하면서 상 D와 혼합한다.
용도 실시예 15 내지 26: 셀프 태닝 로션(W/O)
Figure 112008016021642-PAT00003
Figure 112008016021642-PAT00004
제조:
상 B의 물 중에 마그네슘 설페이트 헵타하이드레이트를 용해시킨다. 상 B의 나머지 성분들을 첨가한다. 상 B를 핸드 믹서를 사용하여 교반하면서 상 A에 서서히 가한다. 2 분간 신속히 교반하고 2 분간 균질화한다.
용도 실시예 27 내지 38: 하이드로젤
Figure 112008016021642-PAT00005
제조:
나트로솔(Natrosol)을 상 B에 가하고 균질화한다.
용도 실시예 39 내지 46: 샤워 로션
Figure 112008016021642-PAT00006
제조:
모든 성분들을 교반하면서 균질화한다.
용도 실시예 47 내지 54: 샤워 로션

Claims (16)

  1. 박편 형 기재 또는 하나 이상의 금속 옥사이드로 코팅된 박편 형 기재를 기본으로 하는 효과 안료로서,
    상기 안료는
    (A) 철 옥사이드 및/또는 철 옥소하이드레이트의 층 및
    (B) SiO2 및/또는 Al2O3 또는 그의 하이드레이트의 층
    을 포함하는 층 패키지 또는
    (A) 하기 화학식의 혼합된 옥사이드, 하이드록사이드, 옥소하이드레이트 또는 이중 하이드록사이드를 포함하는 층:
    M1 vM2 wOx(OH)yXz
    [상기 식에서,
    M1 은 Fe이고,
    M2 는 MgII, CaII, SrII, BaII, TiIII / IV, ZrIV, CrIII, FeII / III, CoII / III, NiII, CuII, AgI, ZnII, AlIII, GaIII, SnII / IV, SbIII / IV, BiIII 이고,
    X 는 Cl-, NO3 -, SO4 2 -, CO3 2 - 이고,
    v 는 1 내지 3 이고,
    w 는 0 내지 3 이고,
    x 는 0 내지 6 이고,
    y 는 0 내지 12 이고,
    z 는 0 내지 1 이고, 이때
    v + w > 0 이고,
    x + y > 0 이고,
    서브옥사이드의 경우에 v, w, x 및 y 는 또한 정수가 아닌 계수일 수 있다]; 및
    (B) SiO2 및/또는 Al2O3 또는 그의 하이드레이트의 층
    을 포함하는 층 패키지
    를 최종 층으로서 포함함을 특징으로 하는 효과 안료.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 코팅되거나 코팅되지 않은 기재가 유리 박편, 합성 또는 천연 운모 박편, SiOx 박편(x ≤ 2.0), Al2O3 박편, TiO2 박편, 합성 또는 천연 철 옥사이드 박편, 임의로 패시베이션된 금속 박편, 알루미늄 브론즈, 황동 브론즈, 아연 브론즈, 티타늄 브론즈의 박편, 그라파이트 박편, 액정 중합체(LCP), 홀로그래프 안료, BiOCl 박편 및 상기 박편들의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택됨을 특징으로 하는 효과 안료.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 기재가 1, 2, 3 또는 4 개의 금속 옥사이드 및 층 패키지(A)(B)로 피복됨을 특징으로 하는 효과 안료.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 기재가 금홍석(rutile) 또는 아나타제 타입의 TiO2, 지르코늄 옥사이드, 주석 옥사이드, 아연 옥사이드, 규소 다이옥사이드로 이루어진 그룹으로부터 선택된 금속 옥사이드로 피복됨을 특징으로 하는 효과 안료.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    층(A)가 Fe2O3, Fe3O4, FeOOH, FeTiO3, Fe2TiO5, Fe(OH)3/Al(OH)3 혼합물, Fe(OH)3/Ca(OH)2 혼합물, Fe(OH)3/Mg(OH)2 혼합물 또는 Fe(OH)3/Zn(OH)2 혼합물로 이루어짐을 특징으로 하는 효과 안료.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    층(A)가 2 내지 350 ㎚의 두께를 가짐을 특징으로 하는 효과 안료.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    층(B)가 SiO2로 이루어짐을 특징으로 하는 효과 안료.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    층(B)가 SiO2 및 Al2O3의 혼합물임을 특징으로 하는 효과 안료.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    층(B)가 그룹 V, Zr, Zn, Ce, Ti, B, Na, K, Mg, Ca 및/또는 Mn으로부터의 옥사이드 또는 하이드록사이드로 도핑됨을 특징으로 하는 효과 안료.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    층(B)가 2 내지 200 ㎚의 두께를 가짐을 특징으로 하는 효과 안료.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    하기의 층 서열을 가짐을 특징으로 하는 효과 안료:
    기재 + (SiO2) + Fe2O3 + SiO2
    기재 + (SiO2) + TiO2 + Fe2O3 + SiO2
    기재 + (SiO2) + TiO2 + SiO2 + TiO2 + Fe2O3 + SiO2
    기재 + (SiO2) + FeOOH + SiO2
    기재 + (SiO2) + TiO2 + FeOOH + SiO2
    기재 + (SiO2) + Fe2TiO5 + SiO2
    기재 + (SiO2) + TiO2 + Fe2TiO5 + SiO2
    기재 + (SiO2) + FeTiO3 + SiO2
    기재 + (SiO2) + TiO2 + FeTiO3 + SiO2
    기재 + (SiO2) + Fe(OH)3/Mg(OH)2 + SiO2
    기재 + (SiO2) + TiO2 + Fe(OH)3/Mg(OH)2 + SiO2
    기재 + (SiO2) + Fe(OH)3/Ca(OH)2-+ SiO2
    기재 + (SiO2) + TiO2 + Fe(OH)3/Ca(OH)2+ SiO2
    기재 + (SiO2) + Fe3O4 + SiO2
    기재 + (SiO2) + TiO2 + Fe3O4 + SiO2
    기재 + (SiO2) + Fe(OH)3/Al(OH)3 + SiO2
    기재 + (SiO2) + TiO2 + Fe(OH)3/Al(OH)3 + SiO2
    기재 + (SiO2) + TiO2 + FeCa2(OH)6Cl + SiO2
    기재 + (SiO2) + TiO2 + FeCa2(OH)6NO3 + SiO2
    기재 + (SiO2) + TiO2 + FeMg2(OH)6CO3 + SiO2
    기재 + (SiO2) + TiO2 + FeZn2(OH)6CO3 + SiO2
    기재 + (SiO2) + TiO2 + CrO3 + Fe3O4 + SiO2
    기재 + (SiO2) + Fe(OH)3/Zn(OH)2 + SiO2
    기재 + (SiO2) + Fe(OH)3/Zn(OH)2 + SiO2/Al2O3
    기재 + (SiO2) + Fe2O3 + SiO2 + Fe2O3 + SiO2/Al2O3
    기재 + (SiO2) + Fe2O3 + SiO2 + Fe2O3 + SiO2
    기재 + (SiO2) + Fe3O4 + SiO2 + Fe3O4 + SiO2/Al2O3
    기재 + (SiO2) + Fe3O4 + SiO2 + Fe3O4 + SiO2
    기재 + (SiO2) + Fe2O3 + SiO2/Al2O3
    기재 + (SiO2) + TiO2 + Fe2O3 + SiO2/Al2O3
    기재 + (SiO2) + TiO2 + SiO2 + TiO2 + Fe2O3 + SiO2/Al2O3
    기재 + (SiO2) + FeOOH + SiO2/Al2O3
    기재 + (SiO2) + TiO2 + FeOOH + SiO2/Al2O3
    기재 + (SiO2) + Fe2TiO5 + SiO2/Al2O3
    기재 + (SiO2) + TiO2 + Fe2TiO5 + SiO2/Al2O3
    기재 + (SiO2) + FeTiO3 + SiO2/Al2O3
    기재 + (SiO2) + TiO2 + FeTiO3 + SiO2/Al2O3
    기재 + (SiO2) + Fe(OH)3/Mg(OH)2 + SiO2/Al2O3
    기재 + (SiO2) + TiO2 + Fe(OH)3/Mg(OH)2 + SiO2/Al2O3
    기재 + (SiO2) + Fe(OH)3/Ca(OH)2-+ SiO2/Al2O3
    기재 + (SiO2) + TiO2 + Fe(OH)3/Ca(OH)2+ SiO2/Al2O3
    기재 + (SiO2) + Fe3O4 + SiO2/Al2O3
    기재 + (SiO2) + TiO2 + Fe3O4 + SiO2/Al2O3
    기재 + (SiO2) + Fe(OH)3/Al(OH)3 + SiO2/Al2O3
    기재 + (SiO2) + TiO2 + Fe(OH)3/Al(OH)3 + SiO2/Al2O3
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 따른 안료의 제조 방법으로서, 박편 형 기재를 습식 화학 방법, CVD 또는 PVD 방법에 의해 코팅하는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 도료, 코팅재, 자동차 도료, 분말 코팅재, 인쇄 잉크, 보안용 인쇄 잉크, 플 라스틱, 세라믹 물질, 유리, 종이, 종이 코팅, 전자사진 인쇄 공정용 토너, 씨드(seed), 비닐하우스용 시트 및 방수포, 종이 및 플라스틱의 레이저 마킹 시의 흡수제, 플라스틱의 레이저 용접 시의 흡수제, 화장료 포뮬레이션, 물, 유기 및/또는 수성 용매를 갖는 안료 페이스트 또는 안료 조성물 및 건조 제제의 제조를 위한, 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 따른 효과 안료의 용도.
  14. 제 13 항에 있어서,
    데이 크림, 파운데이션, 셀프 태닝 크림, 셀프 태닝 스프레이, 셀프 태닝 로션에 있어서의 효과 안료의 용도.
  15. 제 13 항 또는 제 14 항에 있어서,
    1,3-다이하이드록시아세톤 및/또는 에리쓰룰로스와 배합되는 효과 안료의 용도.
  16. 제 13 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서,
    화장료 포뮬레이션에서 "피부 코렉터(corrector)"로서 효과 안료의 용도.
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