KR101903202B1 - 안료 - Google Patents

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메르크 파텐트 게엠베하
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Abstract

본 발명은 수회 코팅된 판형 기판에 기초한 안료에 관한 것이다. 상기 안료는 기판 상에 8개 이상의 층[층 (A) 내지 (H)]이 있고, SiO2 층(층 (A))이 기판의 표면 상에 직접 위치하는 것을 특징으로 한다. 본 발명은 또한 상기 안료의 용도, 특히 페인트, 코팅, 자동차 페인트, 파우더 코팅, 인쇄 잉크, 보안 인쇄 잉크, 플라스틱, 세라믹 물질, 유리 및 종이에서, 전자사진식 인쇄 공정용 토너에서, 씨드에서, 그린하우스 시팅(sheeting) 및 타폴린(tarpaulin)에서, 종이 및 플라스틱의 레이저 마킹에서 흡수제로서, 화장품 제형에서, 물, 유기 용매, 및/또는 수성 용매를 사용한 안료 페이스트 제조용으로서, 안료 제제 및 건식 제제의 제조용으로서 상기 안료의 용도에 관한 것이다.

Description

안료{PIGMENTS}
본 발명은 표면 상에 8개 이상의 층을 갖는다는 점에서 구별되는 다중 코팅된 플레이크(flake)형 기판에 기초한 안료, 및 이의 용도, 특히 페인트, 표면 코팅, 인쇄 잉크, 플라스틱 및 화장품 제형에서의 용도에 관한 것이다.
다층 안료는 다양한 산업 분야, 특히 장식 코팅, 플라스틱, 페인트, 표면 코팅, 인쇄 잉크 및 화장품 제형에서 러스터(lustre) 또는 효과 안료로서 사용되고 있다. 다양한 간섭 색 간의 각도 의존적 색 변화를 나타내는 안료는, 이들의 색 작용으로 인하여, 자동차 페인트, 유가 문서 위조 방지 및 장식용 화장품에서 특히 관심을 갖는다. 간섭 안료는 일반적으로 얇은 금속 산화물 층으로 코팅된 플레이크형 지지체로 구성된다. 상기 안료의 광학 효과는 플레이크에서 광의 유도된 반사에 기초하고, 이는 대개 평행하여 나란히 맞춰진다. 다른 반사율의 층의 간섭에서 광의 반사는 간섭 색을 발생시킨다(문헌[G. Pfaff in High Performance Pigments, Wiley-VCH Verlag, Wein-heim, 2002, Chap. 7, Special Effect Pigments]).
선행 문헌은 모든 반사율의 층을 교대시키는 도움이 얇게 분리된 기판에 적용될 수 있는 다층 안료의 제조 방법을 개시한다. 다중코팅된 플레이크형 기판에 기초한 상기 유형의 안료가 예를 들어, 미국특허 제 4,434,010 호, 일본특허출원공개 제 H7-759 호, 미국특허 제 3,438,796 호, 미국특허 제 5,135,812 호, 독일특허출원공개 제 44 05 494 호, 독일특허출원공개 제 44 37 753 호, 독일특허출원공개 제 195 16 181 호 및 독일특허출원공개 제 195 15 988 호, 독일특허출원공개 제 196 18 565 호, 독일특허출원공개 제 197 46 067 호 및 예를 들어 문헌[EURO COS-METICS, 1999, No. 8, p. 284.]에 공지되어 있다.
그러나 선행 문헌에서 공지된 다층 안료는 일반적으로 불충분하게 불투명하다는 단점을 갖는다.
따라서 본 발명의 목적은 상술한 단점을 갖지 않는 다층 안료를 제공하는 것이다.
놀랍게도, 플레이크형 기판에 기초한 다층 안료는 색채 특성과 관련하여 상당히 개선된 특성과 적용 특성, 특히 선행 기술의 다층 안료와 비교하여 높은 굴절도와 함께 상대적으로 높은 은폐력을 나타내는 것으로 밝혀졌다. 이는 기판 상의 6 이상의 고굴절률 층의 내부 구조에 의하여 달성된다.
따라서 본 발명은 기판 상에 8개 이상의 층[층 (A) 내지 (H)]을 갖는 다중코팅된 플레이크형 기판에 기초한 다층 안료에 관한 것이고, 이때 SiO2 층(층 (A))은 기판의 표면 상에 직접 위치한다.
본 발명에 따른 다층 안료는 하기에 의해 선행기술의 다층 안료와 구별된다.
- 상당히 증가된 휘도 및 이로 인한 높은 굴절도,
- 더 높은 광택,
- 매우 우수한 피부 부착력,
- 더 높은 은폐력.
본 발명에 따른 안료는 광학 특성, 예를 들어 광택 및 색 강도뿐만 아니라, 이들의 적용 특성, 예를 들어, 기계적 안정성 및 광안정성이 선행 기술의 다층 안료에 비하여 상당히 우수하다.
또한 본 발명은 페인트, 표면 코팅, 특히 자동차 페인트, 파우더 코팅, 인쇄용 잉크, 보안 인쇄용 잉크, 플라스틱, 세라믹 물질, 유리, 종이에서, 전자사진식 인쇄 공정용 토너에서, 씨드(seed)에서, 그린하우스 시팅(sheeting) 및 타폴린(tarpaulin)에서, 종이 및 플라스틱의 레이저 마킹에서 흡수제로서, 화장품 제형에서, 본 발명에 따른 안료의 용도에 관한 것이다. 본 발명에 따른 안료는 또한 물, 유기 용매, 및/또는 수성 용매를 사용한 안료 페이스트의 제조용으로서, 안료 조성물 및 건식 제형의 제조용으로서, 예를 들어, 과립, 칩, 펠릿, 브리켓(briquette) 등의 제조용으로서 적합하다. 건조 제형은 특히 인쇄 잉크 및 화장품에 사용된다.
본 발명에 따른 안료의 적합한 베이스 기판은 무색이거나 선택적 또는 비선택적으로 흡수성인 플레이크형 기판이다. 적합한 기판은, 특히, 필로실리케이트, 예를 들어 천연 및/또는 합성 운모, 활석, 카올린, 플레이크형 산화 철 또는 산화 알루미늄, 유리 플레이크, SiO2 플레이크, TiO2 플레이크, 흑연 플레이크, 합성 자립형 플레이크, 티타늄 나이트라이드, 티타늄 실리사이드, 액정 중합체(LCP), 홀로그래픽 안료, BiOCl 및 플레이크형 혼합 산화물, 또는 이들의 혼합물이다. 특히 바람직한 기판은 유리 플레이크, 천연 또는 합성 운모 플레이크 및 Al2O3 플레이크이다.
특히 매끄러운 표면 및 매우 높은 굴절양 때문에 유리 플레이크가 특히 바람직하다.
적합한 유리는 통상의 기술자에게 공지된 모든 유리, 예를 들어 실리케이트 유리, 예를 들어 소다-라임 유리, 보로실리케이트 유리, 알루미노실리케이트 유리, 레드 크리스탈 유리(lead crystal glass), E, A, C 또는 ECR 유리, 듀란(Duran®) 유리, 창문 유리, 실험 유리 등이다. 이러한 유형의 유리는 모래, 라임, 점토, 붕소 화합물, 칼륨, 소다 등으로부터 생산되고 성형된 상태로 응고되게 한다. 적합한 유리 플레이크는 바람직하게는 C, E, ECR 또는 보로실리케이트 유리로 구성된다. 유리 조성물만 상이한 다른 유리 플레이크의 혼합물을 사용하는 것 또한 가능하다. 칼슘 알루미늄 보로실리케이트 또는 ECR 유리를 포함하는 기판 플레이크가 특히 바람직하다.
유리 플레이크는 무기 착색제의 첨가에 의해 생산 과정에서 특별히 착색될 수 있다. 적합한 착색제는 유리의 융점에서 분해되지 않는 것이다. 착색제는 일반적으로 0.1 내지 50 중량%, 특히 0.2 내지 25 중량% 및 매우 특히 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%의 양으로 유리 용해물에 첨가된다.
적합한 착색제는 특히, 원소 Cu, Cr, Mn, Fe 및 Co 및/또는 이들의 조합의 양이온 또는 착체 음이온이다. 강렬한 청색, 녹색, 황색, 오렌지 또는 적색이 이온의 첨가에 의하여 얻어질 수 있다. 적합한 착색제는 또한 TiO2 또는 원소성 귀금속이다.
적합한 유리 플레이크의 굴절률은 바람직하게는 1.45 내지 1.80, 특히 1.50 내지 1.70 이다.
그러나 SiO2 층(층(A))으로 코팅한 것으로 인해, 유리 플레이크의 화학 조성물은 추가 코팅 및 생성된 안료의 적용 특성에서 비교적 중요하지 않다. SiO2 코팅은 화학적 변경, 예를 들어 팽윤, 유리 구성성분의 침출(leaching-out) 또는 강산성 코팅 용액에서의 용해로부터 유리 표면을 보호한다.
베이스 기판의 크기는 그 자체로 중요한 것은 아니며 개별 적용에서 맞추어질 수 있다. 일반적으로 플레이크형 기판은 0.005 내지 10 μm, 특히 0.1 내지 2 μm의 두께를 갖는다. 다른 두개의 치수의 크기는 일반적으로 1 내지 500 μm, 바람직하게는 2 내지 300 μm 및 특히 20 내지 200 μm이다. 또한 바람직하게는 더 작은 입자 크기는 1 내지 100 μm, 특히 5 내지 60 μm 및 1 내지 15 μm의 범위이다.
유리 플레이크가 2 μm 미만의 평균 두께를 갖는 것이 특히 바람직하다. 더 두꺼운 플레이크는 일반적으로 통상의 인쇄 공정 및 요구되는 페인트 마감법에서 사용될 수 없다. 유리 플레이크는 바람직하게는 1 μm 미만, 특히 0.9 μm 미만, 매우 특히 바람직하게는 0.7 미만의 평균 두께를 갖는다. 유리 플레이크가 200 내지 1000 nm의 두께를 갖는 것이 특히 바람직하다. 유리 플레이크의 직경은 바람직하게는 5 내지 300 μm, 특히 바람직하게는 10 내지 300 μm이다. 상기 크기를 갖는 유리 플레이크는 상업적으로 입수가능하다.
합성 운모 플레이크에 기초한 다층 안료는 바람직하게는 하기 입자 크기 분포를 갖는다:
D10 = 1 내지 40 μm, 바람직하게는 4 내지 25 μm
D50 = 5 내지 80 μm, 바람직하게는 8 내지 55 μm
D90 = 10 내지 150 μm, 바람직하게는 15 내지 100 μm.
천연 운모 플레이크에 기초한 다층 안료는 바람직하게는 하기 입자 크기 분포를 갖는다:
D10 = 1 내지 15 μm, 바람직하게는 1 내지 11 μm
D50 = 3 내지 30 μm, 바람직하게는 6 내지 23 μm
D90 = 5 내지 80 μm, 바람직하게는 11 내지 47 μm.
유리 플레이크에 기초한 다층 안료는 바람직하게는 하기 입자 크기 분포를 갖는다:
D10 = 10 내지 50 μm, 바람직하게는 14 내지 33 μm
D50 = 20 내지 100 μm, 바람직하게는 33 내지 81 μm
D90 = 50 내지 200 μm, 바람직하게는 79 내지 175 μm.
입자 크기 분포의 정의는 레이저 회절법을 이용하여 수행된다. 본 적용에서, 입자 크기 분포는 맬버른 마스터사이저 2000(Malvern Mastersizer 2000) 기구를 사용하여 결정된다.
바람직한 다층 안료는 기판 상에서 하기 층 순서를 갖는다:
(A) SiO2를 포함하는 층,
(B) n≥1.8의 굴절률을 갖는 무색 코팅층,
(C) n≥1.8의 굴절률을 갖고, 층 (B)와 화학적으로 동일하지 않은 무색 코팅층,
(D) n≥1.8의 굴절률을 갖는 착색 코팅층,
(E) n<1.8의 굴절률을 갖는 무색 코팅층,
(F) n≥1.8의 굴절률을 갖는 무색 코팅층,
(G) n≥1.8의 굴절률을 갖고, 층 (F)와 화학적으로 동일하지 않은 무색 코팅층,
(H) n≥1.8의 굴절률을 갖는 착색 코팅층,
및 임의로
(I) 외부 보호층.
또한 기판 플레이크 상에서 하기 층 구조를 갖는 다층 안료가 바람직하다:
(A) SiO2를 포함하는 층,
(A1) n<1.8의 굴절률을 갖는 무색 코팅층,
(B) n≥1.8의 굴절률을 갖는 무색 코팅층,
(C) n≥1.8의 굴절률을 갖고, 층 (B)와 화학적으로 동일하지 않은 무색 코팅층,
(D) n≥1.8의 굴절률을 갖는 착색 코팅층,
(E) n<1.8의 굴절률을 갖는 무색 코팅층,
(F) n≥1.8의 굴절률을 갖는 무색 코팅층,
(G) n≥1.8의 굴절률을 갖고, 층 (F)와 화학적으로 동일하지 않은 무색 코팅층,
(H) n≥1.8의 굴절률을 갖는 착색 코팅층,
및 임의로
(I) 외부 보호층.
기판 상의 층 (A)의 두께는 원하는 효과에 따라 넓은 범위에서 다를 수 있다. 층 (A)는 바람직하게는 3 내지 150 nm, 특히 5 내지 100 nm, 매우 특히 바람직하게는 10 내지 50 nm의 두께를 갖는다.
도핑이 공기 중 또는 700℃ 초과 온도의 불활성 기체에서 안정한 경우, SiO2 층 또한 카본 블랙 입자, 무기 착색 안료 및/또는 금속 입자로 도핑될 수 있다. SiO2 매트릭스 중 도펀트의 비율은 1 내지 30 중량%, 바람직하게는 2 내지 20 중량%, 특히 5 내지 20 중량%이다.
저굴절률 코팅 (A1)은, 존재하는 경우, 바람직하게는 저굴절률 물질, 예를 들어, Al2O3, AlO(OH), B2O3, MgF2, MgSiO3, 또는 상기 화합물의 혼합물로 구성된다. 층 (A1)은 특히 바람직하게는 Al2O3로 구성된다.
층 (A1)은 바람직하게는 1 내지 50 nm, 특히 1 내지 30 nm, 매우 특히 바람직하게는 1 내지 15 nm의 두께를 갖는다.
고굴절률 층 (B), (C), (F) 및 (G)는 바람직하게는 무색 금속 산화물, 예를 들어 TiO2, ZrO2, SnO2 또는 ZnO로 구성된다.
티타늄 이산화물은 루틸 또는 아나타스 변형, 바람직하게는 루틸의 형태에서 고굴절률 코팅으로 존재할 수 있다. 루틸의 제조 공정은 예를 들어 미국 특허 제 5,433,779 호, 미국 특허 제 4,038,099 호, 미국 특허 제 6,626,989 호, 독일특허출원공개 제　25　22　572 C2 호 및 유럽특허출원공개 제 0　271　767 B1 호의 선행 문헌에 기술되어 있다. 운모 플레이크 상에 TiO2가 침전되기 전에, 바람직하게는 얇은 주석 이산화물 층(< 10 nm)이 적용되고, 이는 첨가제로서 작용하여 루틸 상으로서 TiO2를 수득한다.
고굴절률 층의 두께는 원하는 간섭 색에 의존한다.
층 (B)는 바람직하게는 1 내지 50 nm, 특히 1 내지 30 nm, 매우 특히 바람직하게는 1 내지 15 nm의 두께를 갖는다.
층 (C)는 바람직하게는 5 내지 300 nm, 특히 10 내지 200 nm, 매우 특히 바람직하게는 20 내지 120 nm의 두께를 갖는다.
층 (F)는 바람직하게는 1 내지 50 nm, 특히 1 내지 30 nm, 매우 특히 바람직하게는 1 내지 15 nm의 두께를 갖는다.
층 (G)는 바람직하게는 5 내지 300 nm, 특히 10 내지 200 nm, 매우 특히 바람직하게는 20 내지 120 nm의 두께를 갖는다.
층 (D) 및 (H)는 바람직하게는 착색된 금속 산화물 층이고, 이는 특히 Fe2O3, Fe3O4, Cr2O3, Fe2TiO5, Ce2O3, CoO, Co3O4, VO2, V2O3, NiO, 또한 티타늄 아산화물(산화수 2 내지 4 미만을 갖는 부분적으로 환원된 TiO2, 예를 들어 저산화물 Ti3O5, Ti2O3 내지 TiO), 티타늄 옥시나이트라이드, FeO(OH) 또는 Fe2SiO4로 구성된다. 층 (D) 및 (H)는 특히 바람직하게는 각각의 층이 산화철을 포함하고, 특히 Fe2O3를 포함한다.
층 (D) 및 (H)의 층 두께는 동일하거나 상이할 수 있다. 층 (D)는 바람직하게는 1 내지 100 nm, 특히 5 내지 50 nm, 매우 특히 바람직하게는 5 내지 20 nm의 두께를 갖는다. 층 (H)는 바람직하게는 1 내지 100 nm, 특히 5 내지 50 nm, 매우 특히 바람직하게는 5 내지 20 nm의 두께를 갖는다.
고굴절률 또는 저굴절률의 개별 층 (A) 내지 (H)의 두께는 안료의 광학 특성에서 중요하다.
층 (E)에서 적합한 무색 저굴절률 물질은 바람직하게는 금속 산화물 또는 상응하는 산화 수화물, 예를 들어, SiO2, Al2O3, AlO(OH), B2O3, 화합물, 예를 들어 MgF2, MgSiO3, 또는 상기 금속 산화물의 혼합물이다.
층 (E)는 바람직하게는 5 내지 500 nm, 특히 10 내지 400 nm, 매우 특히 바람직하게는 40 내지 300 nm의 두께를 갖는다.
특히 바람직한 간섭 안료는 하기 언급된 것들이다:
- 운모 플레이크 (천연) + SiO2 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
- 운모 플레이크 (합성) + SiO2 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
- 운모 플레이크 (천연) + SiO2 + Al2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
- 운모 플레이크 (합성) + SiO2 + Al2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
- 유리 플레이크 + SiO2 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
- 유리 플레이크 + SiO2 + Al2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
- Al2O3 플레이크 + SiO2 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3
- Al2O3 플레이크 + SiO2 + Al2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3.
본 발명에 따른 안료가 최종 층 (I)를 갖는 경우, 하기 다층 안료가 바람직하다:
- 운모 플레이크 (천연) + SiO2 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3 + SiO2
- 운모 플레이크 (합성) + SiO2 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3 + SiO2
- 운모 플레이크 (천연) + SiO2 + Al2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3 + SiO2
- 운모 플레이크 (합성) + SiO2 + Al2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3 + SiO2
- 유리 플레이크 + SiO2 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3 + SiO2
- 유리 플레이크 + SiO2 + Al2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3 + SiO2
- Al2O3 플레이크 + SiO2 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3 + SiO2
- Al2O3 플레이크 + SiO2 + Al2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3 + SnO2 + TiO2 + Fe2O3 + SiO2.
바람직한 다층 안료 중에서, 유리 플레이크, 또한 Al2O3 플레이크에 기초한 안료가 특히 바람직하다.
본 적용에서, 고굴절률 코팅은 굴절률 ≥ 1.8을 갖는 층을 의미하고, 저굴절률 층은 n < 1.8인 층을 의미한다.
본 발명에 따른 다층 안료는 일반적으로 상대적으로 용이하게 제조될 수 있다.
금속 산화물 층은 바람직하게는 습윤 화학적 방법에 의하여 적용되고, 여기서 진주 광택 안료의 제조를 위해 개발된 습윤 화학적 코팅 방법이 사용될 수 있다. 이러한 유형의 방법은 예를 들어 독일특허출원공개 제 14 67 468 호, 독일특허출원공개 제 19 59 988 호, 독일특허출원공개 제 20 09 566 호, 독일특허출원공개 제 22 14 545 호, 독일특허출원공개 제 22 15 191 호, 독일특허출원공개 제 22 44 298 호, 독일특허출원공개 제 23 13 331 호, 독일특허출원공개 제 15 22 572 호, 독일특허출원공개 제 31 37 808 호, 독일특허출원공개 제 31 37 809 호, 독일특허출원공개 제 31 51 343 호, 독일특허출원공개 제 31 51 354 호, 독일특허출원공개 제 31 51 355 호, 독일특허출원공개 제 32 11 602 호, 독일특허출원공개 제 32 35 017 호 또는 통상의 기술자에게 공지된 추가의 특허 문헌 및 다른 문헌에 기재되어 있다.
습윤 코팅의 경우에, 기판 플레이크는 물 중에서 현탁되고, 가수분해 되기에 적합하고 금속 산화물 또는 금속 산화 수화물이 2차 침전의 발생 없이 플레이크 상에 직접 침전되도록 선택된 pH에서 하나 이상의 가수분해성 금속 염 또는 물-유리 용액이 첨가된다. 상기 pH는 염기 및/또는 산의 동시 측정된 첨가에 의해 항상 일정하게 유지된다. 그 후에 안료를 분리시키고, 세척시키고 50 내지 150℃에서 6 내지 18 시간 동안 건조시키고 임의로 0.5 내지 3 시간 동안 하소시키며, 이때 하소 온도는 각각의 경우에 코팅의 존재와 관련하여 최적화될 수 있다. 일반적으로, 하소 온도는 600 내지 1000℃, 바람직하게는 600 내지 900℃이다. 원한다면, 안료를 분리시키고, 세척시키고 개별 코팅의 적용 후에 임의로 하소시킨 이후 추가 층의 침전을 위하여 재현탁시킨다.
기판 상의 SiO2 층의 침전은 일반적으로 적합한 pH에서 칼륨 또는 나트륨 물-유리 용액의 첨가에 의하여 수행된다.
추가로, 코팅은 또한 유동층 반응기에서 기체 상 코팅에 의해 수행될 수 있으며, 여기서 예를 들어 진주 광택 안료의 제조를 위해 유럽특허출원공개 제 0　045　851 호 및 유럽특허출원공개 제 0　106　235 호에서 제안된 방법이 상응하게 사용될 수 있다.
다층 안료의 색조는 코팅 양의 상이한 선택 또는 그로부터 생성된 층 두께를 통해 광범위한 범위 내에서 다양할 수 있다. 특정한 색조를 위한 미세 조정은 순수하게 양을 선택하는 것을 넘어서 시각적인 조절 또는 측정-기술의 조절 하에 목적하는 색에 접근함으로서 달성될 수 있다.
빛, 물 및 기후 안정성을 증가시키기 위해서, 적용 면적에 따라 마무리된 안료 또는 마무리된 충전제를 후-코팅 또는 후-처리하는 것이 종종 권고된다. 적합한 후-코팅 또는 후-처리 방법은, 예를 들어 독일특허출원공개 제 22 15 191 호, 제 A 31 51 354 호, 제 A 32 35 017 호 또는 제 A 33 34 598 호에 기재된 공정들이 있다. 이러한 후-코팅(층 (I))은 추가로 화학적 및 광화학적 안정성을 증가시키거나, 안료의 조작, 특히 다양한 매질로의 혼입을 용이하게 한다. 적용 매질의 습윤성, 분산성 및/또는 상용성을 개선시키기 위해서, 예를 들어, Al2O3 또는 ZrO2 또는 이들의 혼합물을 포함하는 기능성 코팅물을 안료 표면에 적용할 수 있다. 더 나아가, 유기물 후-코팅이, 예를 들어 유럽특허출원공개 제 0090259 호, 제 0 634 459 호, 국제특허출원공개 제 WO 99/57204 호, 제 WO 96/32446 호, 제 WO 99/57204 호, 미국특허 제 5,759,255 호, 제 5,571,851 호, 국제특허출원공개 제 WO 01/92425 호 또는 문헌[J.J. Ponjee, Philips Technical Review, Vol. 44, No. 3, 81 ff.] 및 문헌[P.H. Harding J.C. Berg, J. Adhesion Sci. Technol. Vol. 11 No. 4, pp. 471-493]에 기재된 바와 같이 실란으로 가능할 수 있다. 층 (I)는 바람직하게는 0.1 내지 100 nm, 특히 바람직하게는 0.1 내지 50 nm, 매우 특히 바람직하게는 0.1 내지 30 nm의 두께를 갖는다.
바람직한 실시양태에서, 층 (I)는 SiO2 층으로 구성된다. 이러한 층은 하소되거나 비하소될 수 있다. 하소된 SiO2 층이 바람직하다.
추가로 바람직한 실시양태에서, 외부의 임의 보호층 (I)는 Si, Al 또는 Ce 원소의 하나 이상의 금속 산화물 층으로 구성된다. 예를 들어, 국제특허출원공개 제 WO 2006/021386 A1 호에 기재된 바와 같이, 먼저 세륨 산화물층이 적용되고, 이어서 SiO2 층이 적용되는 층 순서가 특히 바람직하다.
외부 보호층은 또한 표면 상에서 유기화학적으로 변경될 수 있다. 예를 들어, 하나 이상의 실란이 상기 외부 보호층에 적용될 수 있다. 실란은 탄소수 1 내지 24, 바람직하게는 탄소수 6 내지 18의 분지형 또는 비분지형 알킬 라디칼을 갖는 알킬실란일 수 있다.
그러나, 실란은 또한 플라스틱, 표면 코팅의 결합제 또는 잉크 등에 대한 화학적 결합을 촉진하는 유기작용성 실란일 수 있다.
바람직하게는 표면 조정제로 사용되는 적합한 작용성 기를 함유하는 유기작용성 실란은 상업적으로 입수가능하고, 예를 들어 독일 라인펠덴 데구사(Degussa)에서 생산되고, 상표명 "다이나실란(Dynasylan)"으로 판매된다. 추가로 상품은 오시 스페셜티스(OSi Specialties)(상표명 실퀘스트(Silquest) 실란) 또는 와커(Wacker)로부터, 예를 들어 상표명 제니오실(GENIOSIL) 프로덕트 그룹으로부터의 표준 및 α-실란으로부터 구입할 수 있다.
이들의 예는 3-메트아크릴옥시프로필트리메톡시실란(다이나실란 MEMO, 실퀘스트 A-174NT), 비닐트리(메)에톡시실란(다이나실란 VTMO 또는 VTEO, 실퀘스트 A-151 또는 A-171), 3-메르캅토-프로필-트리-(메)에톡시-실란(다이나실란 MTMO 또는 3201; 실퀘스트 A-189), 3-글리시독시-프로필-트리메톡시-실란(다이나실란 GLYMO, 실퀘스트 A-187), 트리스-(3-트리메톡시실릴프로필) 아이소시안유레이트(실퀘스트 Y-11597), 감마-메르캅토프로필트리메톡시실란(실퀘스트 A-189), 비스-(3-트리-메톡시실릴프로필) 폴리설파이드(실퀘스트 A-1289), 비스-(3-트리메톡시실릴) 다이설파이드(실퀘스트 A-1589), 베타-(3,4-에폭시-사이클로-헥실)-에틸-트리-메톡시-실란(실퀘스트 A-186), 비스-(트리메톡시-실릴)에탄(실퀘스트 Y-9805), 감마-아이소시안아토-프로필-트리메톡시-실란(실퀘스트 A-Link 35, 제니오실 GF40), (메트아크릴-옥시-메틸)-트리-(메)메톡시실란(제니오실 XL 33, XL 36), (메트아크릴옥시-메틸)-(메)에틸-다이메톡시실란(제니오실 XL 32, XL 34), (아이소시안아토-메틸)-트리메톡시실란(제니오실 XL 43), (아이소시안아토-메틸)-메틸-다이메톡시실란(제니오실 XL 42), (아이소시안아토-메틸)-트리메톡시-실란(제니오실 XL 43), 3-(트리메톡시실릴)프로필숙시닉 안하이드라이드(제니오실 GF 20), (메트아크릴옥시메틸)-메틸-다이메톡시-실란, 2-아크릴옥시에틸-메틸-다이메톡시실란, 2-메트아크릴옥시-에틸-트리메톡시-실란, 3-아크릴옥시-프로필메틸다이메톡시실란, 2-아크릴옥시-에틸-트리메톡시-실란, 2-메트아크릴옥시에틸트리메톡시실란, 3-아크릴옥시-프로필-트리메톡시-실란, 3-아크릴옥시프로필트리프로폭시실란, 3-메트아크릴-옥시-프로필-트리메톡시-실란, 3-메트아크릴옥시프로필트리아세트옥시실란, 3-메트아크릴-옥시-프로필-메틸-다이메톡시실란, 비닐트리클로로실란, 비닐-트리메톡시실란(제니오실 XL 10), 비닐트리(2-메톡시메톡시)실란(제니오실 GF 58), 비닐-트리아세트옥시-실란이다.
그러나 본 발명에 따른 효과 안료에 다른 유기작용성 실란을 사용하는 것 또한 가능하다.
추가로, 예를 들어 데구사로부터 상업적으로 입수가능한 수성 전-가수분해물을 사용하는 것이 가능하다. 이는 그중에서도, 수성 비알콜성 아미노 실란 가수분해물(다이나실란 하이드로실 1151), 수성, 비알콜성 아미노/알킬-작용성 실록산 코-올리고머(다이나실란 하이드로실 2627), 수성, 비알콜성 다이아미노/-알킬-작용성 실록산 코-올리고머(다이나실란 하이드로실 2776), 수성, 비알콜성 아미노/비닐-작용성 실록산 코-올리고머(다이나실란 하이드로실 2907), 수성, 비알콜성 아미노/알킬-작용성 실록산 코-올리고머(다이나실란 하이드로실 2909), 수성, 비알콜성 에폭시-작용성 실록산 올리고머(다이나실란 하이드로실 2926) 또는 수성, 비알콜성 아미노/메트아크릴레이트-작용성 실록산 코-올리고머(다이나실란 하이드로실 2929), 올리고머릭 다이아미노실란 시스템(다이나실란 1146), 비닐/알킬-작용성 실록산 코-올리고머(다이나실란 6598), 비닐- 및 메톡시 기-함유 비닐실란 농축물(올리고머릭 실록산)(다이나실란 6490) 또는 올리고머릭 단쇄 알킬-작용성 실란(다이나실란 9896)을 포함한다.
바람직한 실시양태에서, 유기작용성 실란 혼합물은 하나 이상의 아미노-작용성 실란 외에 작용성 결합기를 포함하지 않는 하나 이상의 실란을 포함한다. 아미노 작용은 일반적으로 결합제 내에 존재하는 기와 하나 이상의 화학 상호작용을 경험할 수 있는 작용성 기이다. 이는 예를 들어, 결합제의 아이소시아네이트 또는 카복실레이트 작용과의 공유 결합, 또는 예를 들어 OH 또는 COOR 작용과의 수소 결합, 또는 이온 상호작용을 포함할 수 있다. 따라서 아미노 작용은 다른 유형의 효과 안료에 화학 결합하기 위한 목적에서 매우 적합하다.
하기 화합물은 이러한 목적에서 바람직하게 사용된다:
아미노프로필트리메톡시실란 (다이나실란 AMMO; 실퀘스트 A-1110), 아미노-프로필트리메톡시실란 (다이나실란 AMEO) 또는 N-(2-아미노에틸)-3-아미노-프로필-트리메톡시실란 (다이나실란 DAMO, 실퀘스트 A-1120) 또는 N-(2-아미노-에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 트리아미노-작용성 트리메톡시실란 (실퀘스트 A-1130), 비스(감마-트리메톡시-실릴-프로필)-아민 (실퀘스트 A-1170), N-에틸-감마-아미노-아이소부틸-트리메톡시실란 (실퀘스트 A-링크 15), N-페닐-감마-아미노-프로필-트리메톡시실란 (실퀘스트 Y-9669), 4-아미노-3,3-다이메틸-부틸-트리메톡시실란 (실퀘스트 Y-11637), N-사이클로헥실-아미노-메틸-메틸다이메톡시실란 (제니오실 XL 924), (N-사이클로-헥실-아미노-메틸)--트리메톡시실란 (제니오실 XL 926), (N-페닐-아미노-메틸)-트리메톡시-실란 (제니오실 XL 973) 및 이들의 혼합물.
추가로 바람직한 실시양태에서, 작용성 결합기를 포함하지 않는 실란은 알킬실란이다. 알킬실란은 바람직하게는 화학식 (A)의 구조를 갖는다:
R(4-z)Si(X)Z (A)
상기 식에서, z는 1 내지 3의 정수이고, R은 탄소수 10 내지 22개를 갖는 치환되거나 비치환된, 비분지형 또는 분지형 알킬 쇄이고, X는 할로겐 및/또는 알콕시 기를 나타낸다. 탄소수 12 이상의 알킬 쇄를 갖는 알킬실란이 바람직하다. R은 또한 주기적으로 Si에 결합될 수 있고, 이 경우에 z는 통상적으로 2이다.
상기 유형의 실란은 안료 표면의 소수성에 더 강하게 영향을 끼친다. 이 방식으로 진주 광택 안료가 코팅되어 표면 코팅에서 위쪽으로 뜨는 경향이 있다. 플레이크형 효과 안료의 경우에, 이 유형의 반응은 "리핑(leafing)" 반응으로서 공지되어 있다.
결합제에 결합을 촉진하는 하나 이상의 작용성 기를 함유하는 하나 이상의 실란, 및 물에 불용성이거나 난용성인 아미노 기를 함유하지 않는 일킬실란으로 이루어진 실란 혼합물은 일반적으로 진주 광택 안료의 최적의 적용 특성을 유발한다. 상기 유형의 유기화학 표면 개질은 표면-코팅 또는 페인트 층의 매우 좋은 효과 안료 배열, 즉, 필수적으로 코팅되거나 페인팅된 기판에 평행면을 야기하고, 동시에 표면 코팅 또는 페인트의 결합제 시스템과 화학적으로 반응하여 표면-코팅 또는 페인트 층에 공유 결합된다. 상기 유형의 표면-코팅 또는 페인트 층은 환경적인 영향, 예컨대, 예를 들어, 기후 등에 대한 기계 및 화학 내성을 증가시킨다.
본 발명에 따른 다층 안료가 강한 간섭 색 및 아름다운 파우더 색을 갖는 높은 광택을 갖추고 있기 때문에, 이는 다양한 적용 매질, 예를 들어 화장품용 제형, 예컨대 네일 바니쉬, 립스틱, 콤팩트 파우더, 젤, 로션, 비누, 치약에서, 예를 들어 자동차 페인트, 산업용 코팅 및 파우더 코팅과 같은 표면 코팅에서, 인쇄 잉크, 씨드 착색, 플라스틱 및 세라믹에서 특히 효과적인 효과를 달성하는데 사용될 수 있다.
착색되는 적용 시스템에서 본 발명에 따른 안료의 농도는 일반적으로 시스템의 총 고체 함량에 대해 0.1 내지 100 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 70 중량%, 특히 0.5 내지 10 중량%이다. 이는 일반적으로 특정 적용에 따른다.
다양한 적용에서, 본 발명에 따른 다층 안료가 또한 하나 이상의 착색제, 예를 들어 진주 광택 안료, 간섭 안료, 고니오크로마틱 안료, BiOCl 플레이크, 다층 안료, 금속 안료, 러스터 안료, 및/또는 유기 염료, 및/또는 유기 착색 안료 및 다른 안료, 예를 들어, 투명 또는 불투명 백색, 착색된 및 흑색 안료, 및 플레이크형 산화철, 홀로그래픽 안료, LCP(액정 중합체) 및 금속 산화물 코팅된 운모 플레이크 및 SiO2 플레이크에 기초한 통상적인 투명, 착색된 및 흑색 러스터 안료 등의 군으로부터 선택된 효과 안료와 함께 혼합물로서 유익하게 사용될 수 있음 또한 당연하다. 본 발명에 따른 다층 안료는 어느 비율의 착색제와도 혼합될 수 있다. 다층 안료 : 착색제 중량비는 색 강도에 따라, 1 : 99 내지 99 : 1일 수 있다.
적합한 착색제는 특히, 진주 광택 안료, 특히 천연 또는 합성 운모, SiO2 플레이크, Fe2O3 플레이크, 유리 플레이크 또는 Al2O3 플레이크에 기초한 진주 광택 안료이고, 이는 하나 이상의 금속 산화물 층, 금속-효과 안료(Al 플레이크, 청동색), 임의의 다양한 안료(OVP), 액정 중합체 안료(LCP) 또는 홀로그래픽 안료로 피복된다.
구형 착색제는 특히, TiO2, 착색된 SiO2, CaSO4, 산화철, 산화 크롬, 카본 블랙, 유기 착색된 안료, 예를 들어 안트라퀴논 안료, 퀴나크리돈 안료, 다이케토피롤로피로로 안료, 프탈로시아닌 안료, 아조 안료, 아이소인돌린 안료를 포함한다. 바늘-형태의 안료는 바람직하게는 BiOCl, 착색된 유리 섬유, a-FeOOH, 유기 착색된 안료, 예를 들어 아조 안료, b-프탈로시아닌 CI 블루 15.3, 크로모프탈 옐로우 8GN(시바-가이기(Ciba-Geigy)), 이르갈리트 블루 PD56(시바-가이기), 아조메틴/착체 CI 옐로우 129, 이르가진 옐로우 5GT(시바-가이기)이다.
적합한 유기 착색된 안료 및 염료는 천연 또는 합성 유래의, 예를 들어 크롬 산화물 및 울트라마린이다.
본 발명에 따른 다층 안료는 또한 충전제와 임의의 비율로도 혼합 또는 사용될 수 있다. 언급될 수 있는 충전제는 예를 들어, 합성 유기 중합체, 폴리메틸 메트아크릴레이트, 메틸 메트아크릴레이트 크로스중합체, 천연 및 합성 운모, 나일론 파우더, 순수 또는 충진된 멜라민 수지, 탈크, SiO2, 유리 파우더, 유리 비드, 카올린; 알루미늄, 마그네슘, 칼슘, 아연의 옥사이드 또는 하이드록사이드; BiOCl, 바륨 설페이트, 칼슘 설페이트, 칼슘 카보네이트, 마그네슘 카보네이트, 염기성 알칼리 토금속 카보네이트, 예를 들어 칼슘 카보네이트 또는 마그네슘 카보네이트, 탄소, 및 상기 물질의 물리적 또는 화학적 조합이다. 충전제의 입자 형태에 대한 제한은 없다. 예를 들어, 필요에 따라 불규칙한 형태, 플레이크 형태, 구형 또는 바늘 형태일 수 있다.
나노규모의 유전체 또한 특히 화장품 제형에서 피부 감촉을 향상시키기 위하여 다층 안료와 혼합될 수 있다. 이러한 유형의 첨가제의 예는 Al2O3, SiO2, ZnO 또는 TiO2이고, 이는 일반적으로 0.01 내지 15 중량%의 양으로 제형에 첨가된다.
본 발명에 따른 다층 안료는 바람직하게는 페인트, 표면 코팅 및 인쇄 잉크 분야에서 다양한 색 시스템과 상용적이다. 다양한 결합제, 특히 예를 들어 바스프(BASF), 마라부(Marabu), 프롤(Proll), 세리콜(Sericol), 하트만(Hartmann), 슈미트(Gebr. Schmidt), 식파(Sicpa), 아르베르그(Aarberg), 시에그베르그(Siegberg), GSB-발(Wahl), 폴만(Follmann), 루코(Ruco) 또는 코이츠 스크린(Coates Screen) INKS GmbH로부터 시판되는 수용성 제품이 예를 들어 그라비어 프린팅, 플렉소그래픽 프린팅, 오프셋(offset) 프린팅 또는 오프셋 오버프린팅 바니싱을 위한 프린팅 잉크의 제조에 적합하다. 프린팅 잉크는 수계 또는 용매계일 수 있다. 추가로, 본 발명에 따른 다층 안료는 또한 종이 및 플라스틱의 레이저 마킹, 및 농업 분야에서의 용도, 예를 들어 그린하우스 시팅(sheeting), 및 타폴린의 착색을 위해 적합하다.
결합제 시스템의 착색에서, 예를 들어, 표면 코팅용 및 그라비어 인쇄, 오프셋 인쇄 또는 스크린 인쇄를 위한 인쇄용 잉크에서, 또는 인쇄용 잉크용 전구체로서, 고도로 착색된 페이스트, 과립, 펠렛 등의 형태의 본 발명에 따른 다층 안료의 용도가 특히 적합하다고 입증되었다. 본 발명에 따른 안료는 일반적으로 2 내지 35 중량%, 바람직하게는 5 내지 25 중량%, 특히 8 내지 20 중량%의 양으로 인쇄용 잉크 내로 혼입된다. 오프셋 인쇄용 잉크는 40 중량% 이하 또는 이상의 양으로 안료를 포함할 수 있다. 예를 들어 과립, 펠렛, 브리켓 등의 형태의 인쇄 잉크용 전구체는 결합제 및 첨가제외에 본 발명에 따른 안료를 98 중량% 이하로 포함한다. 본 발명에 따른 안료를 포함하는 인쇄용 잉크는 일반적으로 통상적인 효과 안료보다 더 순수한 색조를 나타낸다.
본 발명에 따른 다층 안료는 특히 본 발명에 따른 하나 이상의 안료, 결합제 및 임의로 하나 이상의 첨가제를 포함하는 인쇄용 잉크를 위한 유동성 안료 조성물 및 건식 제형의 제조에 더욱 적합하다.
본 발명에 따른 다층 안료를 포함하는 플라스틱에서, 바람직하게는 0.01 내지 50 중량%, 특히 0.1 내지 7 중량%의 양으로 특히 현저한 색 효과가 달성될 수 있다.
표면 코팅 분야, 특히 자동차 페인트 분야에서, 다층 안료는 3-코팅 시스템을 포함하여 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량%의 양으로 사용된다.
더욱이, 본 발명에 따른 안료는 식품의 마무리, 예를 들어 딱딱한 사탕의 대량 착색 및/또는 코팅, 와인 검, 예컨대, 젤리 베이비, 프랄린, 감초, 과자류, 막대 사탕, 블랑망즈, 탄산 음료, 소다 등 또는 예를 들어, 약학 부문에서 당의정 및 정제의 코팅으로서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 다층 안료는 또한 장식 및 케어 화장품에서 유익하게 사용될 수 있다. 사용 농도는 샴푸 중 0.01 중량%에서 루스 파우더의 경우에 100 중량%까지 확대된다. 본 발명에 따른 안료와 충전제, 바람직하게는 구형의 충전제, 예컨대, SiO2의 혼합물의 경우에, 화장품 제형의 농도는 0.01 내지 70 중량%일 수 있다. 화장품, 예컨대, 네일 바니쉬, 콤팩트 파우더, 샴푸, 루스 파우더 및 젤은 특히 흥미로운 색 효과 및 고광택에 의해 구별된다.
제형에서 본 발명에 따른 다층 안료의 농도에 대한 제한은 없다. 이는 적용에 따라 0.001%(세정 제품, 예를 들어, 샤워 젤) 내지 100%(예를 들어, 특정 적용에 대한 광택-효과 제품)일 수 있다.
우수한 피부 감촉 및 매우 우수한 피부 부착력으로 인하여, 본 발명에 따른 안료는 퍼스널 캐어 용품, 예컨대 바디 로션, 에멀젼, 비누, 샴푸 등, 및 또한 특히 장식용 화장품 모두에서 적합하다.
본 발명에 따른 다층 안료는 또한 모든 유형의 원료 물질 및 보조 물질 및 활성 화합물과 함께 제형에서 결합될 수 있다. 이는 그 중에서도 물, 알콜, 폴리올, 극성 및 비극성 오일, 지방, 왁스, 필름 형성제, 중합체, 공중합체, 계면활성제, 유리 라디칼 제거제, 산화방지제, 예를 들어 비타민 C 또는 비타민 E, 안정제, 취기 증폭제, 실리콘 오일, 유화제, 향기 물질, 용매, 예를 들어 에탄올, 에틸 아세테이트 또는 부틸 아세테이트, 보존제 및 일반적으로 적용 특성을 결정하는 보조제, 예를 들어, 농축제 및 유동 첨가제, 예를 들어, 벤토나이트, 헥토라이트, 실리콘 다이옥사이드, Ca 실리케이트, 셀라틴, 고분자량 탄화수소 및/또는 계면-활성 보조제 등을 포함한다.
적합한 활성 화합물은, 예를 들어, 방충제, 무기 자외선 필터, 예를 들어, 밀봉된 형태를 포함하는 TiO2, 자외선 A/BC 보호 필터(예를 들어, OMC, B3, MBC), 노화 방지 활성 화합물, 비타민 및 이들의 유도체(예를 들어, 비타민 A, C, E 등), 셀프-태닝제(예를 들어, 특히 DHA, 에리트룰로스) 및 추가로 화장품용 활성 화합물, 예를 들어 비사볼롤, LPO, VTA, 엑토인, 엠블리카, 알란토인, 비오플라보노이드 및 이들의 유도체가 있다.
유기 자외선 충전제는 일반적으로 0.5 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 내지 8 중량%의 양으로, 무기 충전제는 0.1 내지 30 중량%의 양으로 화장품 제형에 포함된다.
추가로, 본 발명에 따른 조성물은 통상적인 피부-보호 또는 피부-케어 활성 화합물을 추가로 포함할 수 있다. 이들은 모두 이론적으로 통상의 기술자에게 공지된 활성 화합물일 수 있다. 특히 바람직한 활성 화합물은 피리미딘카복실 산 및/또는 아릴 옥심이다.
화장품 제품에서, 특히 언급된 것은 노화, 건조 또는 민감한 피부의 케어를 위해 엑토인 및 엑토인 유도체를 사용하여 제조될 수 있다. 특히, 유럽특허출원공개 제 A-0　671　161 호는 엑토인 및 하이드록시엑토인이 화장품 조성물, 예를 들어 파우더, 비누, 계면활성제 함유 세척 제품, 립스틱, 루즈, 메이크업, 케어 크림 및 자외선 차단 제형에서 사용될 수 있음을 기술하고 있다.
예를 들어 셀프-태닝제 DHA(다이하이드록시 아세톤) 및 최종 TiO2 층, 예를 들어 TiO2 로 코팅된 유리 플레이크(아나타스)를 갖는 효과 안료를 포함하는 셀프-태닝 크림, 로션, 스프레이 등에서, DHA는 제형 중에서 느리게 분해된다. DHA 및 본 발명에 따른 안료, 특히 SiO2를 포함하는 최종 층 (I)를 갖는 안료를 포함하는 화장품 제형은 DHA의 작용이 완전히 보류된다는 점에서 구별된다.
본 발명에 따른 다층 안료를 포함하는 제형은 친유성, 친수성 또는 소수성 유형에 속할 수 있다. 불연속 수성 및 비수성 상을 갖는 이종 제형의 경우, 본 발명에 따른 안료는 각각의 경우 두 상 중 하나로만 또는 다르게는 두 상에 걸쳐 분포되어 존재할 수 있다.
배합물의 pH 값은 1 내지 14, 바람직하게는 2 내지 11, 특히 바람직하게는 5 내지 8일 수 있다.
언급될 수 있는 화장품 제형의 적용 형태는, 예를 들어, 용액, 현탁액, 에멀전, PIT 에멀전, 페이스트, 연고, 젤, 크림, 로션, 파우더, 비누, 계면활성제-함유 세척 제제, 오일, 에어로졸 및 스프레이이다. 다른 적용 형태는 스틱, 샴푸 및 샤워 제품이다. 본 발명에 따른 안료와 더불어, 원하는 통상적인 운반체, 보조제 및 추가 활성 화합물(원하는 경우)이 조성물에 첨가될 수 있다.
연고, 페이스트, 크림 및 젤은 통상적인 운반체, 예를 들어 동물 및 식물성 유지, 왁스, 파라핀, 녹말, 트라가칸트, 셀룰로스 유도체, 폴리에틸렌 글라이콜, 실리콘, 벤토나이트, 실리카, 활석 산화물 및 아연 산화물, 또는 이들 물질의 혼합물을 포함할 수 있다.
파우더 및 스프레이는 통상적인 운반체, 예를 들어 락토스, 활석, 실리카, 알루미늄 하이드록사이드, 칼슘 실리케이트 및 폴리아마이드 파우더, 또는 이들 물질의 혼합물을 포함할 수 있다. 스프레이는 통상적인 추진제, 예를 들어 클로로플루오로카본, 프로판/또는 다이메틸 에터를 추가로 포함할 수 있다.
용액 및 에멀전은 통상적인 운반체, 예를 들어 용매, 가용화제 및 유화제, 예를 들어 물, 에탄올, 아이소프로판올, 에틸 카보네이트, 에틸 아세테이트, 벤질 알콜, 벤질 벤조에이트, 프로필렌 글라이콜, 1,3-부틸 글라이콜, 오일, 특히 목화씨 오일, 땅콩 오일, 맥아 오일, 올리브 오일, 캐스터 오일 및 참깨 오일, 글리세롤 지방산 에스터, 폴리에틸렌 글라이콜 및 소르비탄의 지방산 에스터, 또는 이들 물질의 혼합물을 포함할 수 있다.
현탁액은 통상적인 운반체, 예를 들어 액체 희석제, 예를 들어 물, 에탄올 또는 프로필렌 글라이콜, 현탁액 매질, 예를 들어 에톡시화된 아이소스테아릴 알콜, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 에스터 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스터, 마이크로크리스탈린 셀룰로스, 알루미늄 메타-하이드록사이드, 벤토나이트, 한천-한천 및 트라가칸트, 또는 이들 물질의 혼합물을 포함할 수 있다.
비누는 통상적인 운반체, 예를 들어 지방산의 알칼리 금속 염, 지방산 모노에스터의 염, 지방산 단백질 가수분해물, 아이세티오네이트, 라놀린, 지방 알콜, 식물성 오일, 식물 추출물, 글리세롤, 당, 또는 이들 물질의 혼합물을 포함할 수 있다.
계면활성제-함유 세척 제품은 통상적인 운반체, 예를 들어 지방 알콜 설페이트의 염, 지방산 에터 설페이트, 설포-숙신산 모노에스터, 지방산 단백질 가수분해물, 아이세티오네이트, 이미다졸리늄 유도체, 메틸 타우레이트, 사르코시네이트, 지방산 아마이드 에터 설페이트, 알킬아미도베타인, 지방 알콜, 지방산 글리세라이드, 지방산 다이에탄올아마이드, 식물성 및 합성 오일, 라놀린 유도체, 에톡실화된 글리세롤 지방산 에터, 또는 이들 물질의 혼합물을 포함할 수 있다.
페이스 및 바디 오일은 통상적인 운반체, 예를 들어 합성 오일, 예를 들어 지방산 에스터, 지방 알콜, 실리콘 오일, 천연 오일, 예를 들어 식물성 오일 및 오일성 식물 추출물, 파라핀 오일, 라놀린 오일 또는 이들 물질의 혼합물을 포함할 수 있다.
화장품 조성물은 다양한 형태로 존재할 수 있다. 따라서, 이들은 예를 들어 용액, 비수(water-free) 조성물, 유중수형((W/O) 또는 수중유형(O/W) 에멀전 또는 마이크로에멀전, 복합 에멀전, 예를 들어 수중 유중수형(W/O/W), 젤, 고체 스틱, 연고 또는 에어로졸일 수 있다. 밀봉된 형태, 예를 들어 콜라겐 매트릭스 및 다르느 통상적인 밀봉 물질, 예를 들어 셀룰로스 밀봉, 젤라틴, 왁스 매트릭스 또는 리포좀 밀봉에 엑토인을 투여하는 것 또한 유익하다. 특히, 독일특허출원공개 제 A 43　08　282 호에 기술된 바와 같이, 왁스 매트릭스가 선호되는 것으로 밝혀졌다. 에멀전이 바람직하다. O/W 에멀전이 특히 바람직하다.
에멀전, W/O 에멀전 및 O/W 에멀전이 통상적인 방식으로 수득가능하다.
추가 실시양태는 천연 또는 합성 오일 및 왁스, 라놀린, 지방산 에스터, 특히 지방산의 트리글리세라이드에 기초한 오일성 로션, 또는 저급 알콜, 예를 들어 에탄올, 또는 글리세롤, 예를 들어 프로필렌 글라이콜, 및/또는 폴리올, 예를 들어 글리세롤, 및 오일, 왁스 및 지방산 에스터, 예를 들어 지방산의 트리글리세라이드에 기초한 오일성-알콜성 로션이다.
고체 스틱은 천연 또는 합성 왁스 및 오일, 지방 알콜, 지방산, 지방산 에스터, 라놀린 및 다른 물질로 구성된다.
화장품 오일은 바람직하게는 미네랄 오일, 수소화된 폴리아이소부텐, 합성 스쿠알란 또는 천연 제품으로부터 제조된 스쿠알란, 화장품 에스터 또는 에터이고, 이는 분지형 또는 비분지형, 포화형 또는 불포화형, 식물성 오일 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
조성물이 에어로졸로서 제형화된 경우, 통상적인 추진제, 예를 들어 알칸, 플루오로알칸 및 클로로플루오로알칸이 일반적으로 사용된다.
화장품 조성물은 또한 착색, 표백 또는 기계적 성질의 손상을 방지하기 위하여 광-화학적 손상으로부터 모발을 보호하기 위해 사용될 수 있다. 이 경우에, 적합한 제형은 린스-아웃 샴푸, 로션, 젤 또는 에멀전의 형태이고, 해당 조성물은 샴푸 전후, 착색 또는 염색 전후, 또는 퍼머넌트 웨이브 전후에 적용된다. 모발의 스타일링 또는 처리용 로션 또는 젤 형태, 브러싱 또는 블로우-웨이빙용 로션 또는 젤 형태, 헤어 라커, 퍼머넌트 웨이빙 조성물, 모발의 착색 또는 염색의 형태의 조성물을 선택하는 것 또한 가능하다. 광-보호 특성을 갖는 조성물은 보강제, 예를 들어 계면활성제, 농축제, 중합체, 유연제, 보존제, 거품 안정제, 전해질, 유기 용매, 실리콘 유도체, 오일, 왁스, 항유분제(antigrease agent), 조성물 그 자체 또는 모발을 착색시키는 염료 및/또는 안료, 또는 모발 케어에 일반적으로 사용되는 다른 성분을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 다층 안료는 예를 들어, 립스틱, 립글로스, 루즈, 아이라이너, 아이 섀도우, (볼륨) 마스카라, 네일 바니쉬, 데이 크림, 나이트 크림, 바디 로션, 클렌징 밀크, 바디 파우더, 헤어 젤, 헤어 마스크, 헤어 린스, 헤어 샴푸, 샤워 젤, 샤워 오일, 배스 오일, 자외선 차단제, 프리-선 및 에프터-선 제품, 태닝 로션, 태닝 스프레이, 메이크업, 로션, 비누, 배스 솔트, 치약, 페이스 마스크, 콤팩트 파우더, 루즈 파우더 및 젤 등에서 사용될 수 있다. 이러한 유형의 제품은 당 분야의 통상의 기술자에게 공지된 방식으로 제조될 수 있다.
본 발명은 특히, 본 발명에 따른 다층 안료와 더불어, 흡수제, 수렴제, 항균 물질, 산화방지제, 지한제, 소포제, 항비듬 활성 화합물, 정전기 방지제, 결합제, 생물학 첨가제, 표백제, 킬레이트제, 탈취제, 완화제, 유화제, 에멀젼 안정화제, 염료, 보습제, 필름 형성제, 충전제, 향기 물질, 향미 물질, 방충제, 방부제, 방식제, 화장용 오일, 용매, 산화제, 식물 성분, 완충 물질, 환원제, 계면활성제, 추진 가스, 유백체, 자외선 필터 및 자외선 흡수제, 변성제, 점도 조절제, 향수 및 비타민의 군으로부터 선택된 하나 이상의 구성성분을 포함하는 제형에 관한 것이다.
또한 본 발명은 예를 들어 페인트, 표면 코팅, 자동차 페인트, 파우더 코팅, 인쇄용 잉크, 보안 인쇄용 잉크, 플라스틱, 세라믹 물질, 유리, 종이의 제형에서, 전자사진식 인쇄 공정용 토너에서, 씨드에서, 그린하우스 시팅 및 타폴린에서, 종이 및 플라스틱의 레이저 마킹에서 흡수제로서, 화장품 제형에서, 물, 유기 용매, 및/또는 수성 용매를 사용한 안료 페이스트의 제조용으로서, 안료 조성물 및 건식 제형의 제조용으로서, 예를 들어, 과립, 음식의 대량 착색용으로서, 음식 제품 및 약학 제품의 코팅의 착색용으로서, 예를 들어 드라제 및 정제의 코팅용으로서, 유가 증권, 예를 들어 은행권, 수표, 체크 카드 등에서 안료의 용도에 관한 것이다.
하기 실시예는 본 발명을 설명하지만 이를 제한하지는 않는 것으로 의도된다.
실시예
사용된 기판이 유리 플레이크를 포함하는 경우, 유리 플레이크의 화학 조성물은 SiO2 층(층 (A))으로 코팅되었기 때문에, 추가 코팅 및 생성된 최종 안료의 적용 특성에서 비교적 중요하지 않다. 적합한 유리 조성물은 예를 들어 표 1 및 2에 나타낸 바와 같다.
표 1: 유리 조성물 %
Figure 112013046755724-pct00001
표 2: 유리 조성물 %
Figure 112013046755724-pct00002
실시예 1
200 g의 유리 플레이크(상기 표 1의 유리 A로 기술된 조성물을 갖고, 850 nm 두께의 평균 플레이크 두께 및 맬버른 마스터사이저 2000; 제조자 메르크 KGaA에 따른 약 80 μm의 D50 값을 가짐)를 2000 ml의 탈이온수에 현탁시키고 교반하면서 70℃로 가열하였다. pH를 9.0으로 조정하였다. 이어서 50 g의 나트륨 물-유리 용액(w(SiO2) = 0.2)을 한 시간 동안 계량하였다. 상기 첨가 과정에서, pH를 염산의 첨가에 의하여 9.0으로 일정하게 유지하였다. 이어서 pH를 염산을 사용하여 2.0으로 조정하였다. 다음으로, 150 ml의 SnCl4 용액(w(SnCl4) = 0.02 및 w(HCl) = 0.04)을 한 시간 동안 첨가하였다. pH를 나트륨 하이드록사이드 용액을 사용하여 2.0으로 일정하게 유지하였다. SnCl4 용액의 계량된 첨가가 완료된 후에, pH를 염산을 사용하여 1.6으로 조정하고, 현탁액의 온도를 85℃로 올렸다. 이어서 약 200 ml의 TiOCl2 용액(w(TiCl4) = 400 g/l)의 첨가를 시작하였다. 원하는 색상의 종점이 달성되면, 계량된 첨가를 중단하였다. 상기 첨가 과정에서 pH를 나트륨 하이드록사이드 용액을 사용하여 일정하게 유지하고 그 후에 3.2로 조정하였다. 다음 단계에서, 50 g의 FeCl3 용액(w(Fe) = 0.10)을 60분 동안 첨가하였다. 상기 첨가 과정에서 pH를 NaOH를 사용하여 일정하게 유지하고 FeCl3 용액의 계량된 첨가가 종결된 후에 9.0으로 조정하였다. 160 g의 나트륨 물-유리 용액(w(SiO2) = 0.2)을 상기 pH에서 첨가하였다. pH를 염산을 사용하여 9.0으로 일정하게 유지하였다. 이어서 pH를 염산을 사용하여 2.0으로 조정하였다. 그 후에, 150 ml의 SnCl4 용액(w(SnCl4) = 0.02 및 w(HCl) = 0.04)을 한 시간 동안 첨가하였다. pH를 나트륨 하이드록사이드 용액을 사용하여 2.0으로 일정하게 유지하였다. SnCl4 용액의 계량된 첨가가 완료된 후에, pH를 염산을 사용하여 1.6으로 조정하였다. 이어서 200 ml의 TiOCl2 용액(w(TiCl4) = 400 g/l)을 약 3 시간 동안 첨가하였다. 원하는 색상의 종점이 달성되면 계량된 첨가를 중단하였다. 상기 첨가 과정에서 pH를 나트륨 하이드록사이드 용액을 사용하여 일정하게 유지하고 그 후에 3.2로 조정하였다. 최종 단계에서, 50 g의 FeCl3 용액(w(Fe) = 0.10)을 한 시간 동안 첨가하였다. 상기 첨가 과정에서 pH를 NaOH를 사용하여 일정하게 유지하였다. FeCl3 용액의 계량된 첨가가 완결된 후에, 안료 현탁액을 흡인 필터를 통해 여과하였다. 염 잔여물을 탈염수를 사용하여 세척시켰다. 그 후에 110℃에서 하룻밤 건조시켰다. 안료는 그 후에 30분 동안 650℃에서 하소시켰다.
실시예 2
200 g의 유리 플레이크(상기 표 1의 유리 A로 기술된 조성물을 갖고, 850 nm 두께의 평균 플레이크 두께 및 맬버른 마스터사이저 2000; 제조자 메르크 KGaA에 따른 약 80 μm의 D50 값을 가짐)를 2000 ml의 탈이온수에 현탁시키고 교반하면서 70℃로 가열하였다. pH를 9.0으로 조정하였다. 이어서 50 g의 나트륨 물-유리 용액(w(SiO2) = 0.2)을 한 시간 동안 계량 첨가하였다. 상기 첨가 과정에서, pH를 염산의 첨가에 의하여 9.0으로 일정하게 유지하였다. 이어서 pH를 염산을 사용하여 2.0으로 조정하였다. 그 후에, 28 g의 AlCl3 용액(w(AlCl3) = 0.29)을 10분 동안 첨가하였다. 다음으로, 150 ml의 SnCl4 용액(w(SnCl4) = 0.02 및 w(HCl) = 0.04)을 한 시간 동안 첨가하였다. pH를 나트륨 하이드록사이드 용액을 사용하여 2.0으로 일정하게 유지하였다. SnCl4 용액의 계량 첨가가 완료된 후에, pH를 염산을 사용하여 1.6으로 조정하고, 현탁액의 온도를 85℃로 올렸다. 이어서 약 200 ml의 TiOCl2 용액(w(TiCl4) = 400 g/l)의 첨가를 시작하였다. 원하는 색상의 종점이 달성되면, 계량 첨가를 중단하였다. 상기 첨가 과정에서 pH를 나트륨 하이드록사이드 용액을 사용하여 일정하게 유지하고 그 후에 3.2로 조정하였다. 다음 단계에서, 50 g의 FeCl3 용액(w(Fe) = 0.10)을 60분 동안 첨가하였다. 상기 첨가 과정에서 pH를 NaOH를 사용하여 일정하게 유지하고 FeCl3 용액의 계량 첨가가 종결된 후에 9.0으로 조정하였다. 160 g의 나트륨 물-유리 용액(w(SiO2) = 0.2)을 상기 pH에서 첨가하였다. pH를 염산을 사용하여 9.0으로 일정하게 유지하였다. 이어서 pH를 염산을 사용하여 2.0으로 조정하였다. 그 후에, 150 ml의 SnCl4 용액(w(SnCl4) = 0.02 및 w(HCl) = 0.04)을 한 시간 동안 첨가하였다. pH를 나트륨 하이드록사이드 용액을 사용하여 2.0으로 일정하게 유지하였다. SnCl4 용액의 계량 첨가가 완료된 후에, pH를 염산을 사용하여 1.6으로 조정하였다. 이어서 200 ml의 TiOCl2 용액(w(TiCl4) = 400 g/l)을 약 3 시간 동안 첨가하였다. 원하는 색상의 종점이 달성되면 계량 첨가를 중단하였다. 상기 첨가 과정에서 pH를 나트륨 하이드록사이드 용액을 사용하여 일정하게 유지하고 그 후에 3.2로 조정하였다. 최종 단계에서, 50 g의 FeCl3 용액(w(Fe) = 0.10)을 한 시간 동안 첨가하였다. 상기 첨가 과정에서 pH를 NaOH를 사용하여 일정하게 유지하였다. FeCl3 용액의 계량 첨가가 완결된 후에, 안료 현탁액을 흡인 필터를 통해 여과하였다. 염 잔여물을 탈염수를 사용하여 세척시켰다. 그 후에 110℃에서 하룻밤 건조시켰다. 안료는 그 후에 30분 동안 650℃에서 하소시켰다.
실시예 3
200 g의 유리 플레이크(상기 표 1의 유리 A로 기술된 조성물을 갖고, 850 nm 두께의 평균 플레이크 두께 및 맬버른 마스터사이저 2000; 제조자 메르크 KGaA에 따른 약 80 μm의 D50 값을 가짐)를 2000 ml의 탈이온수에 현탁시키고 교반하면서 70℃로 가열하였다. pH를 9.0으로 조정하였다. 이어서 200 g의 나트륨 물-유리 용액(w(SiO2) = 0.2)을 4 시간 동안 계량 첨가하였다. 상기 첨가 과정에서, pH를 염산의 첨가에 의하여 9.0으로 일정하게 유지하였다. 이어서 pH를 염산을 사용하여 2.0으로 조정하였다. 다음으로, 150 ml의 SnCl4 용액(w(SnCl4) = 0.02 및 w(HCl) = 0.04)을 한 시간 동안 첨가하였다. pH를 나트륨 하이드록사이드 용액을 사용하여 2.0으로 일정하게 유지하였다. SnCl4 용액의 계량 첨가가 완료된 후에, pH를 염산을 사용하여 1.6으로 조정하고, 현탁액의 온도를 85℃로 올렸다. 이어서 약 200 ml의 TiOCl2 용액(w(TiCl4) = 400 g/l)의 첨가를 시작하였다. 원하는 색상의 종점이 달성되면, 계량 첨가를 중단하였다. 상기 첨가 과정에서 pH를 나트륨 하이드록사이드 용액을 사용하여 일정하게 유지하고 그 후에 3.2로 조정하였다. 다음 단계에서, 50 g의 FeCl3 용액(w(Fe) = 0.10)을 60분 동안 첨가하였다. 상기 첨가 과정에서 pH를 NaOH를 사용하여 일정하게 유지하고 FeCl3 용액의 계량 첨가가 종결된 후에 9.0으로 조정하였다. 160 g의 나트륨 물-유리 용액(w(SiO2) = 0.2)을 상기 pH에서 첨가하였다. pH를 염산을 사용하여 9.0으로 일정하게 유지하였다. 이어서 pH를 염산을 사용하여 2.0으로 조정하였다. 그 후에, 150 ml의 SnCl4 용액(w(SnCl4) = 0.02 및 w(HCl) = 0.04)을 한 시간 동안 첨가하였다. pH를 나트륨 하이드록사이드 용액을 사용하여 2.0으로 일정하게 유지하였다. SnCl4 용액의 계량 첨가가 완료된 후에, pH를 염산을 사용하여 1.6으로 조정하였다. 이어서 200 ml의 TiOCl2 용액(w(TiCl4) = 400 g/l)을 약 3 시간 동안 첨가하였다. 원하는 색상의 종점이 달성되면 계량 첨가를 중단하였다. 상기 첨가 과정에서 pH를 나트륨 하이드록사이드 용액을 사용하여 일정하게 유지하고 그 후에 3.2로 조정하였다. 최종 단계에서, 50 g의 FeCl3 용액(w(Fe) = 0.10)을 한 시간 동안 첨가하였다. 상기 첨가 과정에서 pH를 NaOH를 사용하여 일정하게 유지하였다. FeCl3 용액의 계량 첨가가 완결된 후에, 안료 현탁액을 흡인 필터를 통해 여과하였다. 염 잔여물을 탈염수를 사용하여 세척시켰다. 그 후에 110℃에서 하룻밤 건조시켰다. 안료는 그 후에 30분 동안 650℃에서 하소시켰다.
실시예 4
200 g의 유리 플레이크(상기 표 2의 유리 C로 기술된 조성물을 갖고, 850 nm 두께의 평균 플레이크 두께 및 맬버른 마스터사이저 2000; 제조자 메르크 KGaA에 따른 약 80 μm의 D50 값을 가짐)를 2000 ml의 탈이온수에 현탁시키고 교반하면서 70℃로 가열하였다. pH를 9.0으로 조정하였다. 이어서 50 g의 나트륨 물-유리 용액(w(SiO2) = 0.2)을 한 시간 동안 계량 첨가하였다. 상기 첨가 과정에서, pH를 염산의 첨가에 의하여 9.0으로 일정하게 유지하였다. 이어서 pH를 염산을 사용하여 2.0으로 조정하였다. 다음으로, 150 ml의 SnCl4 용액(w(SnCl4) = 0.02 및 w(HCl) = 0.04)을 한 시간 동안 첨가하였다. pH를 나트륨 하이드록사이드 용액을 사용하여 2.0으로 일정하게 유지하였다. SnCl4 용액의 계량 첨가가 완료된 후에, pH를 염산을 사용하여 1.6으로 조정하고, 현탁액의 온도를 85℃로 올렸다. 이어서 약 200 ml의 TiOCl2 용액(w(TiCl4) = 400 g/l)의 첨가를 시작하였다. 원하는 색상의 종점이 달성되면, 계량 첨가를 중단하였다. 상기 첨가 과정에서 pH를 나트륨 하이드록사이드 용액을 사용하여 일정하게 유지하고 그 후에 3.2로 조정하였다. 다음 단계에서, 50 g의 FeCl3 용액(w(Fe) = 0.10)을 60분 동안 첨가하였다. 상기 첨가 과정에서 pH를 NaOH를 사용하여 일정하게 유지하고 FeCl3 용액의 계량 첨가가 종결된 후에 9.0으로 조정하였다. 160 g의 나트륨 물-유리 용액(w(SiO2) = 0.2)을 상기 pH에서 첨가하였다. pH를 염산을 사용하여 9.0으로 일정하게 유지하였다. 이어서 pH를 염산을 사용하여 2.0으로 조정하였다. 그 후에, 150 ml의 SnCl4 용액(w(SnCl4) = 0.02 및 w(HCl) = 0.04)을 한 시간 동안 첨가하였다. pH를 나트륨 하이드록사이드 용액을 사용하여 2.0으로 일정하게 유지하였다. SnCl4 용액의 계량 첨가가 완료된 후에, pH를 염산을 사용하여 1.6으로 조정하였다. 이어서 200 ml의 TiOCl2 용액(w(TiCl4) = 400 g/l)을 약 3 시간 동안 첨가하였다. 원하는 색상의 종점이 달성되면 계량 첨가를 중단하였다. 상기 첨가 과정에서 pH를 나트륨 하이드록사이드 용액을 사용하여 일정하게 유지하고 그 후에 3.2로 조정하였다. 최종 단계에서, 50 g의 FeCl3 용액(w(Fe) = 0.10)을 한 시간 동안 첨가하였다. 상기 첨가 과정에서 pH를 NaOH를 사용하여 일정하게 유지하였다. FeCl3 용액의 계량 첨가가 완결된 후에, 안료 현탁액을 흡인 필터를 통해 여과하였다. 염 잔여물을 탈염수를 사용하여 세척시켰다. 그 후에 110℃에서 하룻밤 건조시켰다. 안료는 그 후에 30분 동안 650℃에서 하소시켰다.
실시예 5
200 g의 합성 운모를 실시예 4와 유사하게 코팅하였다.
실시예 6
200 g의 Al2O3 플레이크를 실시예 4와 유사하게 코팅하였다.
사용 실시예
실시예 A1: 샤워 젤
Figure 112018005055020-pct00018
제조:
상 A: 반응기로 물을 도입하고 안료 중에서 교반하였다. 교반하면서 켈트롤 CG-SFT 중에서 천천히 분산시키고 완전히 용해될 때까지 교반하였다(균질화하지 않음). 상 A에 상 B의 구성성분을 개별적으로 첨가하였다. 물에 시트르산 모노하이드레이트를 용해시키고 배치에 첨가하고 모든 것이 균질하게 분포될 때까지 천천히 교반하였다. pH를 시트르산을 첨가하면서(필요한 경우) 6.0 내지 6.5로 조정하였다.
공급처:
(1) 메르크 KGaA/로나®
(2) C. P. 켈코
(3) 코그니스(Cognis) GmbH
(4) 드롬(Drom)
(5) 바스프 AG
(6) 심리스(Symrise)
실시예 A2: 아이 섀도우
Figure 112013046755724-pct00004
제조:
상 A의 성분을 결합시키고 전-혼합하였다. 그 후에 용융된 상 B를 교반하면서 파우더 혼합물에 점적하여 첨가하였다. 파우더를 직경이 큰 파우더 팬으로 이동시키고 80 바로 압축하였다.
공급처:
(1) 메르크 KGaA/로나®
(2) 수에즈타어크(Suedstaerke) GmbH
(3) 코그니스 GmbH
(4) H. 에르하드 와그너(Erhard Wagner) GmbH
(5) 심리스
실시예 A3: 데이 크림(O/W)
Figure 112013046755724-pct00005
제조:
용액이 깨끗해질 때까지 상 B를 가온하였다. 상 A의 물 중의 비검을 분산시키고, 남은 원료 물질을 첨가하고, 80℃로 가열하고 상 B를 첨가하였다. 상 A/B를 균질화시켰다. 교반하면서 40℃로 냉각시키고 상 C를 첨가하였다. 실온으로 냉각시키고 pH 6.0으로 조정하였다.
공급처:
(1) 메르크 KGaA/로나®
(2) 반더빌트(Vanderbilt)
(3) 유니케마(Uniqema
(4) 코그니스 GmbH
(5) 사솔 저머니(Sasol Germany)
(6) H. 에르하드 와그너(Erhard Wagner) GmbH
(7) 프래그런스 리소시스(Fragrance Resources)
(8) 다우 코닝
(9) 슐케 & 메이르(Schulke & Mayr) GmbH
실시예 A4: 스파클링 바디 크림(O/W)
Figure 112013046755724-pct00006
제조:
상 A의 물 중에 진주 광택 안료를 분산시켰다. 필요한 경우, 시트르산 몇 방울을 사용하여 산성화함으로써 점성을 감소시켰다. 교반하면서 카보폴 중에서 분산시켰다. 완전히 용해되면, 사전-용해된 상 B 중에서 천천히 교반시켰다. 상 A/B 및 상 C를 80℃로 가열시키고, 상 C를 상 A/B 내로 교반시키고, 균질화하고, 상 D로 중화시키고, 다시 균질화하고 교반하면서 냉각시켰다. 40℃에서 상 E의 물 중에 저몰(Germall) 115를 용해시키고 교반하면서 첨가하였다. 이어서 향수 오일을 첨가하고 교반하면서 실온으로 냉각시켰다.
공급처:
(1) 메르크 KGaA/로나®
(2) 노베온(Noveon)
(3) 코그니스 GmbH
(4) 클래리언트(Clariant) GmbH
(5) 니파 레이보라토리언(Nipa Laboratorien) GmbH
(6) ISP 글로벌 테크놀로지스(Global Technologies)
(7) 드롬
실시예 A5: 크리미 아이 섀도우
Figure 112013046755724-pct00007
제조:
모든 것이 녹을 때까지 상 B를 약 80℃로 가열하고 65℃로 냉각시켰다. 이어서 진주 광택 안료, 마이크로나스피어 및 상 A의 분쇄된 크로뮴 옥사이드를 교반하면서 첨가시켰다. 아이 섀도우를 65℃에서 포장하였다.
공급처:
(1) 메르크 KGaA/Rona ®
(2) 레 칼라런츠 와크헤르(Les Colorants Wackherr)
(3) 크로다(Croda) GmbH
(4) 사솔 저머니(Sasol Germany) GmbH
(5) ISP 글로벌 테크놀로지스
실시예 A6: 헤어 스타일링 젤
Figure 112013046755724-pct00008
제조:
상 A의 물 중의 진주 광택 안료를 분산시키고 카보폴을 교반하면서 분산시켰다. 완전히 용해되면, 사전-용해된 상 B 중에서 천천히 교반시켰다.
공급처:
(1) 메르크 KGaA/Rona®
(2) 노베온
(3) 바스프 GmbH
(4) ISP 글로벌 테크놀로지스
실시예 A7: 샴푸
Figure 112018005055020-pct00019
제조:
상 A에 있어서, 물 중에서 안료를 교반시켰다. 시트르산(10%) 몇 방울을 사용하여 산성화함으로써 점성을 감소시키고 교반시키면서 카보폴 중에서 천천히 분산시켰다. 완전히 용해되면, 상 B를 천천히 첨가하였다. 이어서 상 C의 구성성분을 연속하여 첨가하였다. pH를 6.0 내지 6.5로 조정하였다.
공급처:
(1) 메르크 KGaA/Rona®
(2) 노베온
(3) 코그니스 GmbH
(4) 프래그런스 리소시스
실시예 A8: 쉬머링 바디 파우더
Figure 112013046755724-pct00010
제조:
상 B의 모든 구성성분을 함께 칭량하고 혼합기 중에서 균질하게 분쇄하였다. 그 후에 상 C를 첨가하고 혼합을 지속하고, 이어서 상 A를 첨가하고 백색 광택 안료가 균일하게 분포될 때까지 잠시 분쇄하였다.
공급처:
(1) 메르크 KGaA/Rona®
(2) 코그니스 GmbH
(3) 사솔 저머니 GmbH
(4) 심리스
실시예 A9: 롱-래스팅 립 글로스
Figure 112013046755724-pct00011
제조:
상 B의 모든 구성성분을 함께 칭량하고, 80℃로 가열하고 잘 교반하였다. 상 A의 안료 중에서 교반하고, 교반하면서 네오실을 분산시키고 최종적으로 향수를 첨가하였다. 균질한 혼합물을 컨테이너로 이동시켰다.
공급처:
(1) 메르크 KGaA/Rona®
(2) BP 라베라 수드(Lavera Sud)
(3) 데저트 웨일(Desert Whale)
(4) 헨리 라모트(Henry Lamotte) GmbH
(5) 레 칼라런츠 와크헤르
(6) 이네오스 실리카스 리미티드(Ineos Silicas Limited)
(7) 심리스
실시예 A10: 네일 바니쉬
Figure 112013046755724-pct00012
제조:
안료를 바니쉬 베이스와 함께 칭량하고, 스파튤라를 사용하여 손으로 혼합하고 그 후에 10분 동안 1000 rpm에서 교반시켰다.
공급처:
(1) 메르크 KGaA/Rona®
(2) 둘린/버거락(Durlin/Bergerac) NC
실시예 A11: 볼륨 마스카라(O/W)
Figure 112018005055020-pct00020
제조:
더마크릴 79를 제외하고 상 B의 모든 구성성분을 함께 약 85℃에서 녹이고, 더마크릴 79를 교반하면서 첨가하고 모든 것이 균질하게 분포될 때까지 20분 동안 교반하면서 방치하였다. 상 C의 구성성분을 약 85℃로 가열시켰다. 상 A의 진주 광택 안료를 상 C 내로 교반시켰다. 상 C를 상 B에 첨가하고, 교반을 지속하고 울트라-터랙스(Ultra-Turrax) T25를 사용하여 1분 동안 8000 rpm에서 균질화시켰다. 교반하면서 냉각시키고 상 D를 40℃에서 첨가하였다.
공급처:
(1) 메르크 KGaA/Rona®
(2) 내쇼널 스타치 & 케미컬(National Starch & Chemical)
(3) 크로다 GmbH
(4) 데구사-골드슈미트(Degussa-Goldschmidt) AG
(5) 다우 코닝(Dow Corning)
(6) 니파 레이보라토리언Nipa Laboratorien GmbH
(7) 앵거스 케미(Angus Chemie) GmbH
(8) ISP 글로벌 테크놀로지스
실시예 A12: 자외선 보호 틴티드 데이 크림(O/W)
Figure 112013046755724-pct00014
제조:
켈트롤 T를 제외한 상 B의 모든 구성성분을 물 중에서 분산시켰다. 켈트롤을 교반하면서 상 B 내로 분산시키고 15분 후에 80℃로 가열시켰다. 상 A를 75℃로 가열시켰다. 상 A 내로 상 B를 천천히 교반시키고 균질화시켰다. 교반하면서 냉각시켰다.
공급처:
(1) 메르크 KGaA/Rona®
(2) 유니케마
(3) 셉픽
(4) 다우 코닝
(5) 코그니스 GmbH
(6) C. P. 켈코
(7) 케마그 AG
(8) 슐케 & 메이르 GmbH
실시예 A13: 크림 컨디셔너
Figure 112013046755724-pct00015
제조:
물 중의 상 A의 안료를 분산시키고 남은 원료 물질을 첨가하였다. 각각의 첨가 후에 교반시키고 그 후에 75℃로 가열시켰다. 상 B의 원료 물질을 혼합하고, 75 내지 80℃로 가열하고 상 A에 첨가하였다. 균질한 분포가 존재할 때까지 혼합시켰다. 상 C를 45℃에서 첨가하였다.
공급처:
(1) 메르크 KGaA/Rona®
(2) 바스프 GmbH
(3) 코그니스 GmbH
(4) ISP 글로벌 테크놀로지스
실시예 A14: 딱딱한 카라멜의 제조
Figure 112013046755724-pct00016
공급처:
(1) 메르크 KGaA
(2) 세레스타, 크레펠드(Cerestar, Krefeld)
(3) 슈즈커(Sudzucker)
(4) 바스프, 루드빅샤펜(Ludwigshafen)
(5) 드라가코, 홀즈민덴(Dragaco, Holzminden)
설탕을 물과 함께 100℃로 가열시키고 이어서 글루코스 시럽을 첨가하였다. 그 후에 용액을 145℃로 가열하였다. 골드 안료, 착색 용액 및 아로마를 첨가한 후에, 카라멜 용액을 그리스(grease) 처리된 주형에 펀넬을 사용하여 부었다. 최종적으로, 상기 혼합물을 두 시간 동안 냉각시켰다. 골드 안료를 설탕과 함께 혼합하거나 글루코스 시럽과 함께 혼합물로서 첨가할 수 있다. 이러한 변형은 과량의 카라멜화를 초래하기 때문에 산을 포함하지 않는다.
실시예 A15: 정제의 코팅
a) 백색 정제 1kg의 초기 질량 d = 8 mm, G = 200 mg
Figure 112013046755724-pct00017
공급처:
(1) 메르크 KGaA
(2) 셉픽
총 적용 양: 200 g
이는 정제 표면의 폴리머/cm2의 1.2 mg에 상응한다.
필름 코팅 용액의 제조:
- 골드 안료를 물 내로 교반시켰다. 그 후에 추가 염료를 첨가하였다. 최종적으로, 필름 형성제(HPMC)를 현탁액 내로 분산시켰다. 증가하는 점도로 인하여, 교반 속도 또한 상응하여 증가시켜야 한다. 약 40 내지 60분 후에, HPMC를 완전히 용해시키고 이어서 용액을 정제 상으로 스프레이시킬 수 있다.
- 스프레이 적용을 표준 코팅 방법을 사용하여 수행하였다.

Claims (16)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 코팅된 플레이크(flake)형 기판에 기초한 안료로서,
    (A) SiO2를 포함하는 층,
    (B) n≥1.8의 굴절률을 갖는 무색 코팅층,
    (C) n≥1.8의 굴절률을 갖고, 층 (B)와 화학적으로 동일하지 않은 무색 코팅층,
    (D) n≥1.8의 굴절률을 갖는 착색 코팅층,
    (E) n<1.8의 굴절률을 갖는 무색 코팅층,
    (F) n≥1.8의 굴절률을 갖는 무색 코팅층,
    (G) n≥1.8의 굴절률을 갖고, 층 (F)와 화학적으로 동일하지 않은 무색 코팅층,
    (H) n≥1.8의 굴절률을 갖는 착색 코팅층,
    및 임의로
    (I) 외부 보호층
    이 상기 기판 상에 위치하고,
    이때 상기 SiO2를 포함하는 층이 기판의 표면 상에 직접 위치하는, 안료.
  4. 코팅된 플레이크(flake)형 기판에 기초한 안료로서,
    (A) SiO2를 포함하는 층,
    (A1) n<1.8의 굴절률을 갖는 무색 코팅층,
    (B) n≥1.8의 굴절률을 갖는 무색 코팅층,
    (C) n≥1.8의 굴절률을 갖고, 층 (B)와 화학적으로 동일하지 않은 무색 코팅층,
    (D) n≥1.8의 굴절률을 갖는 착색 코팅층,
    (E) n<1.8의 굴절률을 갖는 무색 코팅층,
    (F) n≥1.8의 굴절률을 갖는 무색 코팅층,
    (G) n≥1.8의 굴절률을 갖고, 층 (F)와 화학적으로 동일하지 않은 무색 코팅층,
    (H) n≥1.8의 굴절률을 갖는 착색 코팅층,
    및 임의로
    (I) 외부 보호층
    이 상기 기판 상에 위치하고,
    이때 상기 SiO2를 포함하는 층이 기판의 표면 상에 직접 위치하는, 안료.
  5. 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,
    상기 플레이크형 기판이 천연 및/또는 합성 운모, 활석, 카올린, 플레이크형 산화 철 또는 산화 알루미늄, 유리 플레이크, SiO2 플레이크, TiO2 플레이크, 흑연 플레이크, 합성 자립형(support-free) 플레이크, 티타늄 나이트라이드, 티타늄 실리사이드, 액정 중합체(LCP), 홀로그래픽 안료, BiOCl 및 플레이크형 혼합 산화물, 또는 이들의 혼합물인, 안료.
  6. 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,
    상기 플레이크형 기판이 유리 플레이크, 천연 또는 합성 운모 플레이크 또는 산화 알루미늄 플레이크인, 안료.
  7. 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,
    상기 플레이크형 기판이 유리 플레이크인, 안료.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 유리 플레이크가 창문 유리, 칼슘 알루미늄 보로실리케이트 유리, A 유리, C 유리, E 유리, ECR 유리, 듀란(Duran) 유리 또는 실험기구 유리로 구성되는, 안료.
  9. 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,
    상기 층 (A)가 카본 블랙 입자, 금속 입자 및/또는 착색 안료로 도핑되는, 안료.
  10. 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,
    상기 층 (A) 내지 (H)가 산화물로 구성되는, 안료.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 산화물이 Al2O3, TiO2, ZrO2, SnO2, ZnO, Ce2O3, Fe2O3, Fe3O4, Cr2O3, CoO, Co3O4, SiO2, VO2, V2O3, NiO, 티타늄 아산화물 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 안료.
  12. 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,
    상기 안료가 광, 온도 및 기후 안정성을 증가시키기 위하여 외부 보호층 (I)를 갖는, 안료.
  13. 제 3 항 또는 제 4 항에 따른 안료의 제조 방법으로서,
    상기 기판의 코팅이 수성 매질에서 금속 염의 가수분해에 의한 습윤 화학적 방법에 의해, 또는 유동층 반응기에서 기체 상 코팅에 의해 수행되는, 안료의 제조 방법.
  14. 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,
    페인트, 표면 코팅, 자동차 페인트, 파우더 코팅, 인쇄용 잉크, 보안 인쇄용 잉크, 플라스틱, 세라믹 물질, 유리, 종이에서, 전자사진식 인쇄 공정용 토너에서, 씨드에서, 그린하우스 시팅(sheeting) 및 타폴린(tarpaulin)에서, 종이 및 플라스틱의 레이저 마킹에서 흡수제로서, 화장품 제형에서, 물, 유기 용매 및/또는 수성 용매를 사용한 안료 페이스트의 제조용으로서, 안료 조성물 및 건식 제형의 제조용으로서, 식품의 대량 착색용으로서, 식품 및 약학 제품의 코팅의 착색용으로서, 또는 유가 문서에 사용하기 위한 안료.
  15. 제 3 항 또는 제 4 항에 따른 안료를 포함하는 제형.
  16. 제 15 항에 있어서,
    상기 안료와, 흡수제, 수렴제, 항균 물질, 산화방지제, 지한제, 소포제, 항비듬 활성제, 정전기 방지제, 결합제, 생물학 첨가제, 표백제, 킬레이트제, 탈취제, 완화제, 유화제, 에멀젼 안정화제, 염료, 보습제, 필름 형성제, 충전제, 향기 물질, 향미 물질, 방충제, 방부제, 방식제, 화장용 오일, 용매, 산화제, 식물 성분, 완충 물질, 환원제, 계면활성제, 추진 가스, 유백체, 자외선 필터 및 자외선 흡수제, 변성제, 점도 조절제, 향수 및 비타민으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 성분을 포함하는 제형.
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