JPH06100794A - 赤色系顔料及びその製造方法 - Google Patents
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- C09C2220/20—PVD, CVD methods or coating in a gas-phase using a fluidized bed
Abstract
(57)【要約】
【構成】 酸化鉄粒子上に形成された酸化アルミニウム
を含むアルミニウム化合物よりなるアルミニウム化合物
層と、を備え、前記アルミニウム化合物層は、光学的層
厚が１５０〜５００nmであることを特徴とする赤色系顔
料。 【効果】 橙色から青赤色までの彩度の高い連続した色
調を有し、しかも安定性に優れた赤色系顔料を得ること
ができる。
を含むアルミニウム化合物よりなるアルミニウム化合物
層と、を備え、前記アルミニウム化合物層は、光学的層
厚が１５０〜５００nmであることを特徴とする赤色系顔
料。 【効果】 橙色から青赤色までの彩度の高い連続した色
調を有し、しかも安定性に優れた赤色系顔料を得ること
ができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は赤色系顔料及びその製造
方法、特に無機材料を用いた赤色系顔料及びその製造方
法の改良に関する。
方法、特に無機材料を用いた赤色系顔料及びその製造方
法の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】赤色系顔料は、化粧品、車輌用塗料、一
般塗料、プラスチック、インキ、合成皮革、印刷、雑
貨、家具、装飾品、建材、一般雑貨等、各種分野におい
て汎用されている。従来の一般的赤色系顔料としては、
カーミン等の赤色有機物質を用いたものが多いが、光に
よって褪色劣化し、或いは安全性の問題が残る等、種々
の欠点を有していた。一方、無機の赤色系顔料として、
赤色酸化鉄を用いたものが周知である。即ち、薄片状の
雲母粒子表面に赤色酸化鉄を被覆したもの、または雲母
粒子表面に二酸化チタンを被覆した後、更に酸化鉄を被
覆したもの、或いは板状赤色酸化鉄等が用いられる。こ
れらの赤色酸化鉄を用いた無機の赤色系顔料は、安全
性、耐光性が高い等の優れた利点を有している。
般塗料、プラスチック、インキ、合成皮革、印刷、雑
貨、家具、装飾品、建材、一般雑貨等、各種分野におい
て汎用されている。従来の一般的赤色系顔料としては、
カーミン等の赤色有機物質を用いたものが多いが、光に
よって褪色劣化し、或いは安全性の問題が残る等、種々
の欠点を有していた。一方、無機の赤色系顔料として、
赤色酸化鉄を用いたものが周知である。即ち、薄片状の
雲母粒子表面に赤色酸化鉄を被覆したもの、または雲母
粒子表面に二酸化チタンを被覆した後、更に酸化鉄を被
覆したもの、或いは板状赤色酸化鉄等が用いられる。こ
れらの赤色酸化鉄を用いた無機の赤色系顔料は、安全
性、耐光性が高い等の優れた利点を有している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記赤
色酸化鉄を用いた赤色系顔料は、該酸化鉄特有の色であ
る茶色がかった赤色に限定され、有機顔料のように様々
な赤色系統の色相の外観色を呈する赤色系顔料を得るこ
とはできなかった。無論、例えば雲母粒子表面に赤色酸
化鉄及び他の色調を有する無機物質を被覆することによ
り、顔料の色調を変更することも可能ではあるが、この
場合雲母粒子表面に複数種の物質の混合物を被覆するこ
ととなり、該被覆作業自体が困難であると共に、各物質
による光の吸収が行われるため明度が著しく低下し、徐
々に黒色に近付いてしまうという課題があった。本発明
は前記従来技術の課題に鑑がみなされたものであり、そ
の目的は明度が高くしかも鮮やかな赤色系統の色調を呈
する無機物質のみからなる赤色系顔料及びその製造方法
を提供することにある。
色酸化鉄を用いた赤色系顔料は、該酸化鉄特有の色であ
る茶色がかった赤色に限定され、有機顔料のように様々
な赤色系統の色相の外観色を呈する赤色系顔料を得るこ
とはできなかった。無論、例えば雲母粒子表面に赤色酸
化鉄及び他の色調を有する無機物質を被覆することによ
り、顔料の色調を変更することも可能ではあるが、この
場合雲母粒子表面に複数種の物質の混合物を被覆するこ
ととなり、該被覆作業自体が困難であると共に、各物質
による光の吸収が行われるため明度が著しく低下し、徐
々に黒色に近付いてしまうという課題があった。本発明
は前記従来技術の課題に鑑がみなされたものであり、そ
の目的は明度が高くしかも鮮やかな赤色系統の色調を呈
する無機物質のみからなる赤色系顔料及びその製造方法
を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に本発明者等は鋭意検討した結果、赤色酸化鉄を薄片状
に形成し、該板状赤色酸化鉄表面にアルミニウム化合物
を所定厚さに被覆することにより、赤色酸化鉄自体の有
する色相とは異なる外観色が得られることを見出し、本
発明を完成するに至った。すなわち、本出願の請求項１
記載の赤色系顔料は、板状酸化鉄粒子と、前記酸化鉄粒
子上に形成された酸化アルミニウムを含むアルミニウム
化合物よりなるアルミニウム化合物層と、を備え、前記
アルミニウム化合物層は、光学的層厚が１５０〜５００
nmであることを特徴とする。
に本発明者等は鋭意検討した結果、赤色酸化鉄を薄片状
に形成し、該板状赤色酸化鉄表面にアルミニウム化合物
を所定厚さに被覆することにより、赤色酸化鉄自体の有
する色相とは異なる外観色が得られることを見出し、本
発明を完成するに至った。すなわち、本出願の請求項１
記載の赤色系顔料は、板状酸化鉄粒子と、前記酸化鉄粒
子上に形成された酸化アルミニウムを含むアルミニウム
化合物よりなるアルミニウム化合物層と、を備え、前記
アルミニウム化合物層は、光学的層厚が１５０〜５００
nmであることを特徴とする。
【０００５】請求項２記載の赤色系顔料は、板状酸化鉄
粒子は板状粒子に酸化鉄層が形成されてなり、前記酸化
鉄層の光学的層厚は６０〜３５０nmであり、前記アルミ
ニウム化合物層の光学的層厚は１５０〜５００nmである
ことを特徴とする。請求項３記載の赤色系顔料は、アル
ミニウム化合物層は板状酸化鉄粒子に対して１〜２０重
量％の酸化鉄及び／または酸化鉄−アルミナ複合化合物
を含むことを特徴とする。請求項４記載の赤色系顔料の
製造方法は、板状粒子に対し被覆されるべき酸化鉄量が
２０〜１００重量％の割合になるように、該酸化鉄の前
駆体を含む被覆浴から沈着法により前記板状粒子に酸化
鉄を被覆して酸化鉄被覆板状粒子を形成し、前記酸化鉄
被覆板状粒子に対し被覆されるべき酸化アルミニウムを
含むアルミニウム化合物量が１５〜６０重量％の割合に
なるように、該酸化アルミニウムを含むアルミニウム化
合物の前駆体を含む被覆浴から沈着法により前記酸化鉄
被覆板状粒子にアルミニウム化合物を被覆してアルミニ
ウム化合物被覆酸化鉄被覆板状粒子を形成し、前記アル
ミニウム化合物被覆酸化鉄被覆板状粒子を１００〜９０
０℃で焼成することを特徴とする。請求項５記載の赤色
系顔料の製造方法は、酸化鉄被覆板状粒子表面をアルミ
ニウム化合物で被覆する際に、酸化鉄被覆板状粒子に対
してさらに１〜１０重量％の酸化鉄及び／又は酸化鉄−
アルミニウム化合物を含むように、該酸化鉄の前駆体
を、酸化アルミニウムを含むアルミニウム化合物の前駆
体を含む被覆浴に混合し、これを沈着法により前記酸化
鉄被覆板状粒子に被覆したことを特徴とする。
粒子は板状粒子に酸化鉄層が形成されてなり、前記酸化
鉄層の光学的層厚は６０〜３５０nmであり、前記アルミ
ニウム化合物層の光学的層厚は１５０〜５００nmである
ことを特徴とする。請求項３記載の赤色系顔料は、アル
ミニウム化合物層は板状酸化鉄粒子に対して１〜２０重
量％の酸化鉄及び／または酸化鉄−アルミナ複合化合物
を含むことを特徴とする。請求項４記載の赤色系顔料の
製造方法は、板状粒子に対し被覆されるべき酸化鉄量が
２０〜１００重量％の割合になるように、該酸化鉄の前
駆体を含む被覆浴から沈着法により前記板状粒子に酸化
鉄を被覆して酸化鉄被覆板状粒子を形成し、前記酸化鉄
被覆板状粒子に対し被覆されるべき酸化アルミニウムを
含むアルミニウム化合物量が１５〜６０重量％の割合に
なるように、該酸化アルミニウムを含むアルミニウム化
合物の前駆体を含む被覆浴から沈着法により前記酸化鉄
被覆板状粒子にアルミニウム化合物を被覆してアルミニ
ウム化合物被覆酸化鉄被覆板状粒子を形成し、前記アル
ミニウム化合物被覆酸化鉄被覆板状粒子を１００〜９０
０℃で焼成することを特徴とする。請求項５記載の赤色
系顔料の製造方法は、酸化鉄被覆板状粒子表面をアルミ
ニウム化合物で被覆する際に、酸化鉄被覆板状粒子に対
してさらに１〜１０重量％の酸化鉄及び／又は酸化鉄−
アルミニウム化合物を含むように、該酸化鉄の前駆体
を、酸化アルミニウムを含むアルミニウム化合物の前駆
体を含む被覆浴に混合し、これを沈着法により前記酸化
鉄被覆板状粒子に被覆したことを特徴とする。
【０００６】以下、本発明の構成を更に詳細に説明す
る。本発明において、板状酸化鉄は、酸化鉄自体を板状
に形成して得ることも可能であるが、通常は白雲母系雲
母、黒雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、リチア雲母、
タルク、カオリン、セリサイト、板状シリカ、板状アル
ミナ、板状二酸化チタン、板状酸化鉄、雲母チタンアル
ミニウム粉末、ステンレス粉末等を基礎となる板状粒子
として、該板状粒子に酸化鉄を被覆することが好適であ
る。また、市販の酸化鉄被覆雲母を本発明の赤色系顔料
の中間体として用いることも可能である。
る。本発明において、板状酸化鉄は、酸化鉄自体を板状
に形成して得ることも可能であるが、通常は白雲母系雲
母、黒雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、リチア雲母、
タルク、カオリン、セリサイト、板状シリカ、板状アル
ミナ、板状二酸化チタン、板状酸化鉄、雲母チタンアル
ミニウム粉末、ステンレス粉末等を基礎となる板状粒子
として、該板状粒子に酸化鉄を被覆することが好適であ
る。また、市販の酸化鉄被覆雲母を本発明の赤色系顔料
の中間体として用いることも可能である。
【０００７】また、前記板状粒子の粒子径は特に制限さ
れないが、化粧料等一般的な工業製品の顔料として利用
する場合には、粒子径１〜５０μm程度で、形状はでき
るだけ偏平なものの方が、美しい色調が発現されやすい
ため好ましい。本発明にかかる赤色系顔料を得る際の中
間体となる、酸化鉄で被覆された板状粒子で使用される
酸化鉄とは、α−Ｆｅ2Ｏ3，γ−Ｆｅ2Ｏ3等の赤色から
褐色の酸化鉄をさす。本発明においてはこれらが単独で
被覆されていても良いし、また二種類以上の混合物の形
で被覆されていても良い。また水和酸化鉄ＦｅＯ（Ｏ
Ｈ）、黒色酸化鉄（Ｆｅ3Ｏ4）のように、最終の焼成工
程においてＦｅ2Ｏ3に酸化されるものであっても良い。
れないが、化粧料等一般的な工業製品の顔料として利用
する場合には、粒子径１〜５０μm程度で、形状はでき
るだけ偏平なものの方が、美しい色調が発現されやすい
ため好ましい。本発明にかかる赤色系顔料を得る際の中
間体となる、酸化鉄で被覆された板状粒子で使用される
酸化鉄とは、α−Ｆｅ2Ｏ3，γ−Ｆｅ2Ｏ3等の赤色から
褐色の酸化鉄をさす。本発明においてはこれらが単独で
被覆されていても良いし、また二種類以上の混合物の形
で被覆されていても良い。また水和酸化鉄ＦｅＯ（Ｏ
Ｈ）、黒色酸化鉄（Ｆｅ3Ｏ4）のように、最終の焼成工
程においてＦｅ2Ｏ3に酸化されるものであっても良い。
【０００８】ここで、被覆される酸化鉄の量は、該酸化
鉄層の光学的層厚が６０〜３５０nmとなるようにするこ
とが好適であり、具体的には板状粒子径が１〜５０μm
の場合、板状粒子１００重量％に対して、２０〜１００
重量％であり、好ましくは３０〜８０重量％である。被
覆酸化鉄量が２０重量％未満である場合には、赤色系の
色調が弱くなる傾向にあり、１００重量％を越える場合
には酸化鉄の色調が強調されて、酸化鉄特有の茶色掛っ
た色調になるために好ましくない。なお、ここで光学的
層厚とは、幾何学的層厚に屈折率をかけたものをいう。
鉄層の光学的層厚が６０〜３５０nmとなるようにするこ
とが好適であり、具体的には板状粒子径が１〜５０μm
の場合、板状粒子１００重量％に対して、２０〜１００
重量％であり、好ましくは３０〜８０重量％である。被
覆酸化鉄量が２０重量％未満である場合には、赤色系の
色調が弱くなる傾向にあり、１００重量％を越える場合
には酸化鉄の色調が強調されて、酸化鉄特有の茶色掛っ
た色調になるために好ましくない。なお、ここで光学的
層厚とは、幾何学的層厚に屈折率をかけたものをいう。
【０００９】一方、本発明で使用されるアルミニウム化
合物は、酸化アルミニウムＡｌ2Ｏ3を必須成分として含
有していれば、他に水和酸化アルミニウムＡｌ2Ｏ3（Ｈ
2Ｏ）、Ａｌ2Ｏ3（３Ｈ2Ｏ）や水酸化アルミニウム等が
混在していても良い。本発明にかかる赤色系顔料におい
て、被覆されるアルミニウム化合物の量は、アルミニウ
ム化合物層の光学的層厚が１５０〜５００nmとなるよう
にすることが好適であり、板状粒子径が１〜５０μmの
場合、中間体である酸化鉄被覆板状粒子１００重量％に
対して、アルミニウム化合物量は１５〜６０重量％であ
り、好ましくは２０〜４０重量％である。被覆されるア
ルミニウム化合物の量が、中間体である酸化鉄被覆板状
粒子１００重量％に対して１５重量％未満であると、酸
化鉄の本来有する色調を調整することができず、また６
０重量％を越えると、彩度の著しい低下が起こる。な
お、被覆するアルミニウム化合物の量が、中間体である
酸化鉄で被覆された板状粒子１００重量％に対して２５
重量％以下であると橙色の色調が得られ、２５〜４０重
量％では青赤色の色調が、４０重量％以上では黄赤色の
色調が得られる。
合物は、酸化アルミニウムＡｌ2Ｏ3を必須成分として含
有していれば、他に水和酸化アルミニウムＡｌ2Ｏ3（Ｈ
2Ｏ）、Ａｌ2Ｏ3（３Ｈ2Ｏ）や水酸化アルミニウム等が
混在していても良い。本発明にかかる赤色系顔料におい
て、被覆されるアルミニウム化合物の量は、アルミニウ
ム化合物層の光学的層厚が１５０〜５００nmとなるよう
にすることが好適であり、板状粒子径が１〜５０μmの
場合、中間体である酸化鉄被覆板状粒子１００重量％に
対して、アルミニウム化合物量は１５〜６０重量％であ
り、好ましくは２０〜４０重量％である。被覆されるア
ルミニウム化合物の量が、中間体である酸化鉄被覆板状
粒子１００重量％に対して１５重量％未満であると、酸
化鉄の本来有する色調を調整することができず、また６
０重量％を越えると、彩度の著しい低下が起こる。な
お、被覆するアルミニウム化合物の量が、中間体である
酸化鉄で被覆された板状粒子１００重量％に対して２５
重量％以下であると橙色の色調が得られ、２５〜４０重
量％では青赤色の色調が、４０重量％以上では黄赤色の
色調が得られる。
【００１０】本発明の中間体である酸化鉄被覆板状粒子
にアルミニウム化合物を被覆する工程において、最終の
焼成温度は１００〜９００℃であり、好ましくは３００
〜８００℃である。焼成温度が９００℃を越えると粒子
凝集が起き好ましくない。なお、本発明にかかる赤色系
顔料において、アルミニウム化合物に酸化鉄及び／又は
酸化鉄−アルミナ複合酸化物を、酸化鉄被覆板状粒子に
対し１〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％被覆す
ると、更に彩度の改善された赤色系顔料を得ることがで
きる。
にアルミニウム化合物を被覆する工程において、最終の
焼成温度は１００〜９００℃であり、好ましくは３００
〜８００℃である。焼成温度が９００℃を越えると粒子
凝集が起き好ましくない。なお、本発明にかかる赤色系
顔料において、アルミニウム化合物に酸化鉄及び／又は
酸化鉄−アルミナ複合酸化物を、酸化鉄被覆板状粒子に
対し１〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％被覆す
ると、更に彩度の改善された赤色系顔料を得ることがで
きる。
【００１１】本発明にかかる赤色系顔料の製造方法とし
ては、次のような方法を挙げることができる。即ち、板
状粒子表面を酸化鉄で被覆する方法として、市販の白雲
母顔料等の板状粒子を水に分散させ、これに塩化（Ｉ）
鉄、塩化（II）鉄、硫酸（Ｉ）鉄、硫酸（II）鉄、硝酸
（Ｉ）鉄、硝酸（II）鉄等の鉄塩の水溶液と、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリ水溶液を、ｐＨ
を一定に保ちながら同時に少量ずつ添加して、中和分解
によって水和酸化鉄で被覆し、これを３００〜８００℃
の高温で焼成する方法、或いは市販の白雲母顔料を水に
分散させ、これに塩化（Ｉ）鉄、塩化（II）鉄、硫酸
（Ｉ）鉄、硫酸（II）鉄、硝酸（Ｉ）鉄、硝酸（II）鉄
等の鉄塩の水溶液と尿素を予め添加しておき、これを８
０〜１００℃に加熱して中和分解させ、水和酸化鉄で被
覆した後１５０〜８００℃の高温で焼成する方法、鉄化
合物を高温で気化させて、これを直接板状粒子に沈着さ
せる方法等が挙げられる。
ては、次のような方法を挙げることができる。即ち、板
状粒子表面を酸化鉄で被覆する方法として、市販の白雲
母顔料等の板状粒子を水に分散させ、これに塩化（Ｉ）
鉄、塩化（II）鉄、硫酸（Ｉ）鉄、硫酸（II）鉄、硝酸
（Ｉ）鉄、硝酸（II）鉄等の鉄塩の水溶液と、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリ水溶液を、ｐＨ
を一定に保ちながら同時に少量ずつ添加して、中和分解
によって水和酸化鉄で被覆し、これを３００〜８００℃
の高温で焼成する方法、或いは市販の白雲母顔料を水に
分散させ、これに塩化（Ｉ）鉄、塩化（II）鉄、硫酸
（Ｉ）鉄、硫酸（II）鉄、硝酸（Ｉ）鉄、硝酸（II）鉄
等の鉄塩の水溶液と尿素を予め添加しておき、これを８
０〜１００℃に加熱して中和分解させ、水和酸化鉄で被
覆した後１５０〜８００℃の高温で焼成する方法、鉄化
合物を高温で気化させて、これを直接板状粒子に沈着さ
せる方法等が挙げられる。
【００１２】また、酸化鉄で被覆された本発明の中間体
を、アルミニウム化合物で被覆する方法としては次のも
のが例示される。即ち、前記酸化鉄被覆板状粒子を水に
分散させ、これに塩化アルミニウム、硫酸アルミニウ
ム、硝酸アルミニウム等のアルミニウム塩水溶液と、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性溶液
を、ｐＨを一定に保ちながら同時の少量ずつ添加して、
中和分解によって水和酸化アルミニウムで被覆し、これ
を１５０〜７００℃の高温で焼成する方法、或いは酸化
鉄被覆板状粒子を水に分散させて、これに塩化アルミニ
ウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム等のアルミ
ニウム塩の水溶液と尿素を予め添加しておき、これを８
０〜１００℃に加熱して中和分解させ、水和酸化アルミ
ニウムで被覆した後、１５０〜８００℃の高温で焼成す
る方法などが挙げられる。また、アルミニウム化合物に
酸化鉄及び／又は酸化鉄−アルミナ複合酸化物を含有さ
せる方法としては、酸化アルミニウムを含むアルミニウ
ム化合物で酸化鉄被覆板状粒子を被覆する際に、鉄塩水
溶液とアルミニウム塩水溶液を予め混合しておき、これ
を前記方法で中和分解して被覆すれば良い。
を、アルミニウム化合物で被覆する方法としては次のも
のが例示される。即ち、前記酸化鉄被覆板状粒子を水に
分散させ、これに塩化アルミニウム、硫酸アルミニウ
ム、硝酸アルミニウム等のアルミニウム塩水溶液と、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性溶液
を、ｐＨを一定に保ちながら同時の少量ずつ添加して、
中和分解によって水和酸化アルミニウムで被覆し、これ
を１５０〜７００℃の高温で焼成する方法、或いは酸化
鉄被覆板状粒子を水に分散させて、これに塩化アルミニ
ウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム等のアルミ
ニウム塩の水溶液と尿素を予め添加しておき、これを８
０〜１００℃に加熱して中和分解させ、水和酸化アルミ
ニウムで被覆した後、１５０〜８００℃の高温で焼成す
る方法などが挙げられる。また、アルミニウム化合物に
酸化鉄及び／又は酸化鉄−アルミナ複合酸化物を含有さ
せる方法としては、酸化アルミニウムを含むアルミニウ
ム化合物で酸化鉄被覆板状粒子を被覆する際に、鉄塩水
溶液とアルミニウム塩水溶液を予め混合しておき、これ
を前記方法で中和分解して被覆すれば良い。
【００１３】
【作用】前述したように、本発明にかかる赤色系顔料
は、赤色酸化鉄の有する色調を調整するため、アルミニ
ウム化合物を用いている。即ち、一般の顔料は特定波長
の光のみを吸収し、他の波長の光を反射する物質を用い
る。そして、その顔料に各種波長の光の集合体である白
色光を照射すると、そのうちの特定波長の光成分のみが
吸収され該吸収光と補色関係に有る反射光により前記顔
料の色調が規定される。すなわち、赤色酸化鉄において
は、酸化鉄特有の色である茶色がかった赤色が前記反射
光に相当する。そして、一般的な顔料の考え方をするな
らば、顔料の色を調整するためには他の波長域の光を吸
収する物質を加えることが必要である。
は、赤色酸化鉄の有する色調を調整するため、アルミニ
ウム化合物を用いている。即ち、一般の顔料は特定波長
の光のみを吸収し、他の波長の光を反射する物質を用い
る。そして、その顔料に各種波長の光の集合体である白
色光を照射すると、そのうちの特定波長の光成分のみが
吸収され該吸収光と補色関係に有る反射光により前記顔
料の色調が規定される。すなわち、赤色酸化鉄において
は、酸化鉄特有の色である茶色がかった赤色が前記反射
光に相当する。そして、一般的な顔料の考え方をするな
らば、顔料の色を調整するためには他の波長域の光を吸
収する物質を加えることが必要である。
【００１４】しかしながら、この場合吸収波長帯域が拡
大することとなり、顔料の色調は徐々に無彩色に近付き
彩度が低下してしまう。そこで、本発明者らは光の干渉
作用を用い、酸化鉄被覆雲母の色調を調整することとし
たのである。すなわち板状粒子表面を酸化鉄で被覆し、
更に該酸化鉄被覆粒子をアルミニウム化合物で被覆した
場合、顔料構造は図１に模式的に示されるように構成さ
れる。ここで、雲母１０は薄片状でありその周囲に酸化
鉄１２が薄層状に被覆されている。そして、酸化鉄層１
２の周囲に更に酸化アルミニウムを含むアルミニウム化
合物１４が被覆されている。なお、雲母１０及びアルミ
ニウム化合物１４は白色且つ光の透過度が高く、酸化鉄
層１２は前述した通り茶色がかった赤色である。
大することとなり、顔料の色調は徐々に無彩色に近付き
彩度が低下してしまう。そこで、本発明者らは光の干渉
作用を用い、酸化鉄被覆雲母の色調を調整することとし
たのである。すなわち板状粒子表面を酸化鉄で被覆し、
更に該酸化鉄被覆粒子をアルミニウム化合物で被覆した
場合、顔料構造は図１に模式的に示されるように構成さ
れる。ここで、雲母１０は薄片状でありその周囲に酸化
鉄１２が薄層状に被覆されている。そして、酸化鉄層１
２の周囲に更に酸化アルミニウムを含むアルミニウム化
合物１４が被覆されている。なお、雲母１０及びアルミ
ニウム化合物１４は白色且つ光の透過度が高く、酸化鉄
層１２は前述した通り茶色がかった赤色である。
【００１５】このような顔料に白色光１６が照射される
と、該照射光１６の一部はアルミ化合物層１４の表面で
反射された白色光１８となり、一方酸化鉄層１２表面及
び雲母１０表面による反射光２０，２２はそれぞれ酸化
鉄により一部波長域の吸収が行われ、茶色がかった赤色
光となる。そして、該赤色反射光２０，２２と前記白色
反射光１８が干渉を生じ、赤色反射光２０，２２の特定
波長の光のみを強調するため、シャープな色調の反射光
（干渉光）が得られるのである。すなわち、図２に示す
ように、例えば白色反射光１８と赤色反射光２０，２２
は、アルミニウム化合物層１４の層厚に依存する光路差
を有する。そして、反射光２０，２２の中で図２（Ａ）
に示すような波長の光成分と、反射光１８の中の同じ波
長の光成分は、光路差（Ｌ＝アルミニウム化合物層の約
２倍）により、赤色反射光２０，２２の光成分の山の部
分が白色光１８の光成分の谷の部分に位置することとな
り、両者は打消し合い、同図（Ｃ）に示すように外観上
消えてしまう。
と、該照射光１６の一部はアルミ化合物層１４の表面で
反射された白色光１８となり、一方酸化鉄層１２表面及
び雲母１０表面による反射光２０，２２はそれぞれ酸化
鉄により一部波長域の吸収が行われ、茶色がかった赤色
光となる。そして、該赤色反射光２０，２２と前記白色
反射光１８が干渉を生じ、赤色反射光２０，２２の特定
波長の光のみを強調するため、シャープな色調の反射光
（干渉光）が得られるのである。すなわち、図２に示す
ように、例えば白色反射光１８と赤色反射光２０，２２
は、アルミニウム化合物層１４の層厚に依存する光路差
を有する。そして、反射光２０，２２の中で図２（Ａ）
に示すような波長の光成分と、反射光１８の中の同じ波
長の光成分は、光路差（Ｌ＝アルミニウム化合物層の約
２倍）により、赤色反射光２０，２２の光成分の山の部
分が白色光１８の光成分の谷の部分に位置することとな
り、両者は打消し合い、同図（Ｃ）に示すように外観上
消えてしまう。
【００１６】ところが、同図（Ｄ）に示すように、前記
（Ａ）の半分の波長の光成分の場合、赤色反射光２０，
２２と白色反射光１８の各光成分は一波長分ずれ、両者
の山の部分、谷の部分が重なり、同図（Ｆ）に示すよう
に振幅増幅が行われる。この結果、赤色反射光２０，２
２の特定波長の光のみが強調され、酸化鉄そのものの反
射光に比較し遥かにシャープな色調を得ることができる
のである。なお、本発明にかかる赤色系顔料にはアルミ
ニウム化合物が被覆されているが、該アルミニウム化合
物の光透過性は極めて高く、全体として反射光１８，２
０，２２の総光量はさほど低下せず、従来のように複数
種の顔料物質を混合した場合のように彩度が著しく低下
することもない。
（Ａ）の半分の波長の光成分の場合、赤色反射光２０，
２２と白色反射光１８の各光成分は一波長分ずれ、両者
の山の部分、谷の部分が重なり、同図（Ｆ）に示すよう
に振幅増幅が行われる。この結果、赤色反射光２０，２
２の特定波長の光のみが強調され、酸化鉄そのものの反
射光に比較し遥かにシャープな色調を得ることができる
のである。なお、本発明にかかる赤色系顔料にはアルミ
ニウム化合物が被覆されているが、該アルミニウム化合
物の光透過性は極めて高く、全体として反射光１８，２
０，２２の総光量はさほど低下せず、従来のように複数
種の顔料物質を混合した場合のように彩度が著しく低下
することもない。
【００１７】なお、本発明においては前述したように干
渉作用により色調の調整を行っているため、該干渉作用
を生起させるための光路差が重要な要件となる。図２よ
り明らかなように光路差が光の波長の半波長となる場合
に該波長域の光強度が実質的に大きく減少し、光路差が
光の波長と同一ないしその整数倍となる場合に該波長域
の光強度が実質的に大きく増加する。このため、光路差
が可視光域の波長の光の強度調整を行うように調整しな
ければならない。また、前記図１に示す例においては、
反射光１８が白色光であったが、例えばアルミニウム化
合物に酸化鉄及び／又は酸化鉄−アルミナ複合酸化物を
含有させると、反射光１８が赤色光となり、赤色反射光
１８，２０，２２の相互の干渉作用により色調を調整す
ることができる。この結果、彩度を更に改善させること
が可能となる。
渉作用により色調の調整を行っているため、該干渉作用
を生起させるための光路差が重要な要件となる。図２よ
り明らかなように光路差が光の波長の半波長となる場合
に該波長域の光強度が実質的に大きく減少し、光路差が
光の波長と同一ないしその整数倍となる場合に該波長域
の光強度が実質的に大きく増加する。このため、光路差
が可視光域の波長の光の強度調整を行うように調整しな
ければならない。また、前記図１に示す例においては、
反射光１８が白色光であったが、例えばアルミニウム化
合物に酸化鉄及び／又は酸化鉄−アルミナ複合酸化物を
含有させると、反射光１８が赤色光となり、赤色反射光
１８，２０，２２の相互の干渉作用により色調を調整す
ることができる。この結果、彩度を更に改善させること
が可能となる。
【００１８】以上のように、本発明にかかる赤色系顔料
によれば、アルミニウム化合物層１４の層厚に依存した
光の干渉を利用することにより、明度、彩度等の色調に
すぐれた赤色系顔料を得ることができる。しかも、該赤
色系顔料は、基本的に酸化鉄及びアルミニウム化合物よ
りなる無機物質から形成されているので、安定性、安全
性、耐光性、耐酸性、耐アルカリ性、耐溶媒性、耐熱性
等にも極めて優れている。
によれば、アルミニウム化合物層１４の層厚に依存した
光の干渉を利用することにより、明度、彩度等の色調に
すぐれた赤色系顔料を得ることができる。しかも、該赤
色系顔料は、基本的に酸化鉄及びアルミニウム化合物よ
りなる無機物質から形成されているので、安定性、安全
性、耐光性、耐酸性、耐アルカリ性、耐溶媒性、耐熱性
等にも極めて優れている。
【００１９】
【実施例】以下、実施例に基づき本発明にかかる赤色系
顔料及びその製造方法を更に詳細に説明する。なお、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。ま
た、配合量は全て重量％で示されている。色調と層厚の関係 まず、本発明において特徴的なアルミニウム化合物層の
層厚と色調の関係について説明する。ここでは、次の方
法により各種アルミニウム化合物層厚の赤色系顔料を形
成し、その色調を調べた。市販の白雲母（平均粒径３０
μm）１００ｇを５００mlの水に分散させ、９０℃に加
熱、撹拌しながら１０wt%の塩化第二鉄（六水和物）所
定量を５ml毎分の速度で添加した。この時０．５Ｎの水
酸化ナトリウム水溶液を同時に添加して反応終了までｐ
Ｈを４．５〜５．０に保持する。そして、生成物を濾
過、乾燥後、５００℃で２時間焼成して、酸化鉄被覆雲
母を得た。
顔料及びその製造方法を更に詳細に説明する。なお、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。ま
た、配合量は全て重量％で示されている。色調と層厚の関係 まず、本発明において特徴的なアルミニウム化合物層の
層厚と色調の関係について説明する。ここでは、次の方
法により各種アルミニウム化合物層厚の赤色系顔料を形
成し、その色調を調べた。市販の白雲母（平均粒径３０
μm）１００ｇを５００mlの水に分散させ、９０℃に加
熱、撹拌しながら１０wt%の塩化第二鉄（六水和物）所
定量を５ml毎分の速度で添加した。この時０．５Ｎの水
酸化ナトリウム水溶液を同時に添加して反応終了までｐ
Ｈを４．５〜５．０に保持する。そして、生成物を濾
過、乾燥後、５００℃で２時間焼成して、酸化鉄被覆雲
母を得た。
【００２０】次に得られた酸化鉄被覆雲母１００ｇ、硫
酸アルミニウム（１４水和物）所定量及び尿素２００ｇ
を１０００mlの水に分散させ、これを加熱し、沸騰状態
で４時間撹拌して、水洗、濾過、乾燥後、大気中５００
℃で焼成して酸化アルミニウム被覆酸化鉄被覆雲母を得
た。なお、色調は、赤色系顔料５ｇを石英製粉末色調測
定用セルに量りとり、十分に配向させた後、一定圧でプ
レスして測定用サンプルを作成した。次に測定用サンプ
ルを分光測色機（日立Ｃ−２０００）で測色した。ま
た、各層厚は光学的層厚により表示した。
酸アルミニウム（１４水和物）所定量及び尿素２００ｇ
を１０００mlの水に分散させ、これを加熱し、沸騰状態
で４時間撹拌して、水洗、濾過、乾燥後、大気中５００
℃で焼成して酸化アルミニウム被覆酸化鉄被覆雲母を得
た。なお、色調は、赤色系顔料５ｇを石英製粉末色調測
定用セルに量りとり、十分に配向させた後、一定圧でプ
レスして測定用サンプルを作成した。次に測定用サンプ
ルを分光測色機（日立Ｃ−２０００）で測色した。ま
た、各層厚は光学的層厚により表示した。
【００２１】
【表１】 塩化第二鉄量 ３３，７５ｇ 酸化鉄層厚３０nm ──────────────────────────────────── 硫酸アルミニウム量（ｇ） ３１ ９５ １６０ ２２０ ３１５ ３８０ ──────────────────────────────────── 酸化アルミニウム層厚（nm） ０ ５０ １５０ ２５０ ３５０ ５００ ６００ ──────────────────────────────────── H.V./C 3.0R 3.8R 4.8R 3.9 R 4.0R 4.5R 3.0R 3.8 4.3 4.98 5.16 5.18 5.0 4.44 /6.80 /6.81 /7.06 /7.62 /7.40 /6.60 /1.00 ────────────────────────────────────
【００２２】
【表２】 塩化第二鉄量 ４５．０ｇ 酸化鉄層厚６０nm ──────────────────────────────────── 硫酸アルミニウム量（ｇ） ３１ ９５ １６０ ２２０ ３１５ ３８０ ──────────────────────────────────── 酸化アルミニウム層厚（nm） ０ ５０ １５０ ２５０ ３５０ ５００ ６００ ──────────────────────────────────── H.V./C 3.5R 3.7R 8.4R 2.3R 7.4R 7.0R 5.3R 3.34 3.60 4.42 4.81 4.80 4.69 4.00 /6.92 /6.95 /7.78 /8.31 /8.16 /7.54 /6.06 ────────────────────────────────────
【００２３】
【表３】 塩化第二鉄量 １２０ｇ 酸化鉄層厚７０nm ──────────────────────────────────── 硫酸アルミニウム量（ｇ） ３１ ９５ １６０ ２２０ ３１５ ３８０ ──────────────────────────────────── 酸化アルミニウム層厚（nm） ０ ３０ １５０ ２５０ ３５０ ５００ ６００ ──────────────────────────────────── H.V./C 3.5R 3.7R 8.5R 0.3R 6.4R 5.7R 3.5R 3.19 3.30 4.08 4.80 4.90 4.42 3.48 /6.90 /6.90 /7.88 /8.48 /8.22 /7.50 /6.10 ────────────────────────────────────
【００２４】
【表４】 塩化第二鉄量 ２００ｇ 酸化鉄層厚２５０nm ──────────────────────────────────── 硫酸アルミニウム量（ｇ） ３１ ９５ １６０ ２２０ ３１５ ３８０ ──────────────────────────────────── 酸化アルミニウム層厚（nm） ０ ５０ １５０ ２５０ ３５０ ５００ ６００ ──────────────────────────────────── H.V./C 3.5R 3.7R 7.1R 9.3RP 6.1R 5.3R 3.0R 3.00 3.12 4.01 4.44 4.81 4.01 3.08 /7.00 /7.05 /8.10 /8.52 /8.33 /8.14 /6.22 ────────────────────────────────────
【００２５】
【表５】 塩化第二鉄量 ２６０ｇ 酸化鉄層厚３５０nm ──────────────────────────────────── 硫酸アルミニウム量（ｇ） ０ ３１ ９５ １６０ ２２０ ３１５ ３８０ ──────────────────────────────────── 酸化アルミニウム層厚（nm） ０ ５０ １５０ ２５０ ３５０ ５００ ６００ ──────────────────────────────────── H.V./C 3.5R 3.8R 8.0R 0.8R 6.8R 6.0R 4.0R 2.80 2.84 3.23 4.12 4.36 3.43 2.80 /6.85 /6.86 /7.60 /8.28 /8.16 /7.40 /6.18 ────────────────────────────────────
【００２６】
【表６】 塩化第二鉄量 ３５０ｇ 酸化鉄層厚４５０nm ──────────────────────────────────── 硫酸アルミニウム量（ｇ） ０ ３１ ９５ １６０ ２２０ ３１５ ３８０ ──────────────────────────────────── 酸化アルミニウム層厚（nm） ０ ３０ １５０ ２５０ ３５０ ５００ ６００ ──────────────────────────────────── H.V./C 3.8R 4.0R 4.5R 4.1R 4.0R 3.9R 3.1R 2.40 2.42 2.72 3.02 3.18 3.06 3.06 /6.20 /6.44 /6.56 /6.62 /6.46 /6.10 /5.68 ────────────────────────────────────
【００２７】以上のように、本発明によれば、酸化鉄層
が６０nm未満であると十分な赤色を得ることができな
い。また、酸化アルミニウムの層厚が１５０nm未満であ
ると酸化鉄の有する色調が強調され、その調整を行うこ
とができない。このように、茶色がかった赤色の酸化鉄
被覆雲母に、無色ないし白色の酸化アルミニウムを被覆
することにより、それぞれ極めてシャープで且つ各種色
調の赤色系顔料を得ることができる。
が６０nm未満であると十分な赤色を得ることができな
い。また、酸化アルミニウムの層厚が１５０nm未満であ
ると酸化鉄の有する色調が強調され、その調整を行うこ
とができない。このように、茶色がかった赤色の酸化鉄
被覆雲母に、無色ないし白色の酸化アルミニウムを被覆
することにより、それぞれ極めてシャープで且つ各種色
調の赤色系顔料を得ることができる。
【００２８】実施例１ 市販の白雲母１００ｇを５００mlの水に分散させ、９０
℃に加熱、撹拌しながら１０wt%の塩化第二鉄（六水和
物）１３００mlを５ml毎分の速度で添加した。この時
０．５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を同時に添加して反
応終了までｐＨを４．５〜５．０に保持する。そして、
生成物を濾過、乾燥後、５００℃で２時間焼成して、酸
化鉄被覆雲母１３６ｇを得た。次に得られた酸化鉄被覆
雲母１００ｇ、硫酸アルミニウム（１４水和物）１７５
ｇ及び尿素２００ｇを１０００mlの水に分散させ、これ
を加熱し、沸騰状態で４時間撹拌して、水洗、濾過、乾
燥後、大気中５００℃で焼成して酸化アルミニウム被覆
酸化鉄被覆雲母１２７ｇを得た。得られた粉末は紫赤色
の鮮やかな外観色と光沢を併せもったものであった。
℃に加熱、撹拌しながら１０wt%の塩化第二鉄（六水和
物）１３００mlを５ml毎分の速度で添加した。この時
０．５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を同時に添加して反
応終了までｐＨを４．５〜５．０に保持する。そして、
生成物を濾過、乾燥後、５００℃で２時間焼成して、酸
化鉄被覆雲母１３６ｇを得た。次に得られた酸化鉄被覆
雲母１００ｇ、硫酸アルミニウム（１４水和物）１７５
ｇ及び尿素２００ｇを１０００mlの水に分散させ、これ
を加熱し、沸騰状態で４時間撹拌して、水洗、濾過、乾
燥後、大気中５００℃で焼成して酸化アルミニウム被覆
酸化鉄被覆雲母１２７ｇを得た。得られた粉末は紫赤色
の鮮やかな外観色と光沢を併せもったものであった。
【００２９】実施例２ 市販の酸化鉄被覆雲母（Merck社製Iriodin５２４）１０
０ｇ、硫酸アルミニウム（１４水和物）２３３ｇ及び尿
素２５０ｇを１０００mlの水に分散させ、これを加熱
し、沸騰状態で４時間撹拌して、水洗、濾過、乾燥後、
大気中４００℃で焼成して酸化アルミニウム被覆酸化鉄
被覆雲母１３８ｇを得た。得られた粉末は青赤色の鮮や
かな外観色と光沢を併せもったものであった。
０ｇ、硫酸アルミニウム（１４水和物）２３３ｇ及び尿
素２５０ｇを１０００mlの水に分散させ、これを加熱
し、沸騰状態で４時間撹拌して、水洗、濾過、乾燥後、
大気中４００℃で焼成して酸化アルミニウム被覆酸化鉄
被覆雲母１３８ｇを得た。得られた粉末は青赤色の鮮や
かな外観色と光沢を併せもったものであった。
【００３０】実施例３ 市販の白雲母１００ｇを５００mlの水に分散させ、更に
２Ｍの硫酸チタニル２０mlを添加した後、９０℃に加
熱、撹拌しながら２時間この条件を保持した。水洗、濾
過、乾燥後、８００℃で焼成して二酸化チタン被覆雲母
１０１ｇを得た。次に得られた二酸化チタン被覆雲母３
０ｇを水３００mlに分散させ、９０℃に加熱撹拌しなが
ら１０wt%の塩化第二鉄（六水和物）１０００mlを５ml
毎分の速度で添加した。この時０．５Ｎの水酸化ナトリ
ウム水溶液を同時に添加して反応終了までｐＨを４．５
〜５．０に保持した。そして、生成物を濾過、乾燥後、
５００℃で２時間焼成して、酸化鉄被覆雲母チタン５
７．０ｇを得た。更に得られた酸化鉄被覆雲母チタン５
０ｇ、塩化アルミニウム（６水和物）１００ｇ及び尿素
１００ｇを５００mlの水に分散させ、これを加熱し、沸
騰状態で４時間撹拌して、水洗、濾過、乾燥後、大気中
４００℃で焼成して酸化アルミニウム被覆酸化鉄被覆雲
母チタン６１ｇを得た。得られた粉末は橙色の鮮やかな
外観色と光沢を併せもったものであった。
２Ｍの硫酸チタニル２０mlを添加した後、９０℃に加
熱、撹拌しながら２時間この条件を保持した。水洗、濾
過、乾燥後、８００℃で焼成して二酸化チタン被覆雲母
１０１ｇを得た。次に得られた二酸化チタン被覆雲母３
０ｇを水３００mlに分散させ、９０℃に加熱撹拌しなが
ら１０wt%の塩化第二鉄（六水和物）１０００mlを５ml
毎分の速度で添加した。この時０．５Ｎの水酸化ナトリ
ウム水溶液を同時に添加して反応終了までｐＨを４．５
〜５．０に保持した。そして、生成物を濾過、乾燥後、
５００℃で２時間焼成して、酸化鉄被覆雲母チタン５
７．０ｇを得た。更に得られた酸化鉄被覆雲母チタン５
０ｇ、塩化アルミニウム（６水和物）１００ｇ及び尿素
１００ｇを５００mlの水に分散させ、これを加熱し、沸
騰状態で４時間撹拌して、水洗、濾過、乾燥後、大気中
４００℃で焼成して酸化アルミニウム被覆酸化鉄被覆雲
母チタン６１ｇを得た。得られた粉末は橙色の鮮やかな
外観色と光沢を併せもったものであった。
【００３１】実施例４ 市販の酸化鉄被覆雲母（Merck社製Iriodin５２４）１０
０ｇ、硫酸アルミニウム（１４水和物）２６０ｇ、塩化
第二鉄２０ｇ、及び尿素３００ｇを１０００mlの水に分
散させ、これを加熱し、沸騰状態で４時間撹拌して、水
洗、濾過、乾燥後、大気中４００℃で焼成して酸化アル
ミニウム被覆酸化鉄被覆雲母１４６ｇを得た。得られた
粉末は青赤色の鮮やかな外観色と光沢を併せもったもの
であった。
０ｇ、硫酸アルミニウム（１４水和物）２６０ｇ、塩化
第二鉄２０ｇ、及び尿素３００ｇを１０００mlの水に分
散させ、これを加熱し、沸騰状態で４時間撹拌して、水
洗、濾過、乾燥後、大気中４００℃で焼成して酸化アル
ミニウム被覆酸化鉄被覆雲母１４６ｇを得た。得られた
粉末は青赤色の鮮やかな外観色と光沢を併せもったもの
であった。
【００３２】実施例５ 市販の酸化鉄被覆雲母（Merck社製Iriodin５２４）５０
ｇを５００mlの水に分散させ、９０℃に加熱、撹拌しな
がら１０wt%硫酸アルミニウム（１４水和物）水溶液２
０００mlを、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを４．
５〜５．０に保ちながら、１０ml毎分の速度で添加し
て、水洗、濾過、乾燥後、大気中４００℃で焼成して酸
化アルミニウム被覆酸化鉄被覆雲母６５ｇを得た。得ら
れた粉末は青赤色の鮮やかな外観色と光沢を併せもった
ものであった。
ｇを５００mlの水に分散させ、９０℃に加熱、撹拌しな
がら１０wt%硫酸アルミニウム（１４水和物）水溶液２
０００mlを、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを４．
５〜５．０に保ちながら、１０ml毎分の速度で添加し
て、水洗、濾過、乾燥後、大気中４００℃で焼成して酸
化アルミニウム被覆酸化鉄被覆雲母６５ｇを得た。得ら
れた粉末は青赤色の鮮やかな外観色と光沢を併せもった
ものであった。
【００３３】実施例６ 市販の雲母チタン（Merck社製Iriodin２１５）１００ｇ
を５００mlの水に分散させ、９０℃に加熱、撹拌しなが
ら１０wt%の塩化第二鉄（六水和物）２０００mlを５ml
毎分の速度で添加した。この時０．５Ｎの水酸化ナトリ
ウム水溶液を同時に添加して反応終了までｐＨを４．５
〜５．０に保持した。そして生成物を濾過、乾燥後、５
００℃で２時間焼成して酸化鉄被覆雲母チタン１６０ｇ
を得た。次に得られた酸化鉄被覆雲母チタン１００ｇ、
硫酸アルミニウム（１４水和物）１７５ｇ及び尿素２０
０ｇを１０００mlの水に分散させ、これを加熱し、沸騰
状態で４時間撹拌して、水洗、濾過、乾燥後、大気中５
００℃で焼成して酸化アルミニウム被覆酸化鉄被覆雲母
チタン１２３ｇを得た。得られた粉末は橙色の鮮やかな
外観色と光沢を併せもったものであった。
を５００mlの水に分散させ、９０℃に加熱、撹拌しなが
ら１０wt%の塩化第二鉄（六水和物）２０００mlを５ml
毎分の速度で添加した。この時０．５Ｎの水酸化ナトリ
ウム水溶液を同時に添加して反応終了までｐＨを４．５
〜５．０に保持した。そして生成物を濾過、乾燥後、５
００℃で２時間焼成して酸化鉄被覆雲母チタン１６０ｇ
を得た。次に得られた酸化鉄被覆雲母チタン１００ｇ、
硫酸アルミニウム（１４水和物）１７５ｇ及び尿素２０
０ｇを１０００mlの水に分散させ、これを加熱し、沸騰
状態で４時間撹拌して、水洗、濾過、乾燥後、大気中５
００℃で焼成して酸化アルミニウム被覆酸化鉄被覆雲母
チタン１２３ｇを得た。得られた粉末は橙色の鮮やかな
外観色と光沢を併せもったものであった。
【００３４】実施例７ 市販のカオリナイト１００ｇ、塩化第二鉄（六水和物）
１００ｇ及び尿素１５０ｇを１０００mlの水に分散さ
せ、９０℃で４時間加熱、撹拌した後、生成物を濾過、
乾燥し、その後５００℃で２時間焼成して、酸化鉄被覆
カオリナイト１２７ｇを得た。次に得られた酸化鉄被覆
カオリナイト１００ｇ、硫酸アルミニウム（１４水和
物）１２０ｇ及び尿素２５０ｇを１０００mlの水に分散
させ、これを加熱し、沸騰状態で４時間撹拌して、水
洗、濾過、乾燥後、大気中５００℃で焼成して酸化アル
ミニウム被覆酸化鉄被覆カオリナイト１１６ｇを得た。
得られた粉末は黄橙色の外観色をもったものであった。
１００ｇ及び尿素１５０ｇを１０００mlの水に分散さ
せ、９０℃で４時間加熱、撹拌した後、生成物を濾過、
乾燥し、その後５００℃で２時間焼成して、酸化鉄被覆
カオリナイト１２７ｇを得た。次に得られた酸化鉄被覆
カオリナイト１００ｇ、硫酸アルミニウム（１４水和
物）１２０ｇ及び尿素２５０ｇを１０００mlの水に分散
させ、これを加熱し、沸騰状態で４時間撹拌して、水
洗、濾過、乾燥後、大気中５００℃で焼成して酸化アル
ミニウム被覆酸化鉄被覆カオリナイト１１６ｇを得た。
得られた粉末は黄橙色の外観色をもったものであった。
【００３５】以上の実施例１〜７で得られた本発明の製
品である赤色系顔料の材料特性を試験した。比較のため
米国Mearl社より市販されている着色雲母チタン（酸化
鉄被覆雲母、およびカーミン添加雲母チタン）の顔料特
性を同様に試験した。試験項目は外観色調、酸安定性、
アルカリ安定性、光安定性、熱安定性であり、試験方法
と試験結果を以下に示す。 外観色調 本発明品である赤色系顔料および市販の着色雲母チタン
５ｇを石英製粉末色調測定用セルに秤り取り、十分に配
向させた後、一定圧でプレスして測定用サンプルを作成
した。次に測定用サンプルを分光測色機（日立Ｃ−２０
００）で測色した。測色は３回の平均値を採った。 酸安定性 本発明品である赤色系顔料および市販の着色雲母チタン
１．５ｇをそれぞれ共栓５０ml入り試験管に入れ、これ
に２Ｎ塩酸水溶液３０mlを加えて分散後、試験管立てに
立てて静置し、２４時間後の色調を肉眼で観察した。 アルカリ安定性 本発明品である赤色系顔料および市販の着色雲母チタン
１．５ｇをそれぞれ共栓５０ml入り試験管に入れ、これ
に２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液３０mlを加えて分散後、
試験管立てに立てて静置し、２４時間後の色調を肉眼で
観察した。 光安定性 本発明品である赤色系顔料および市販の着色雲母チタン
２．５ｇをそれぞれ厚さ３mm、一辺２０mmの正方形のア
ルミ製中皿に成形し、これにキセノンランプを３０時間
照射した。照射前後の色調を分光測色機（日立Ｃ−２０
００）で測色して、測色値から照射前後の色差（△Ｅ）
を求めた。 熱安定性 本発明品である赤色系顔料および市販の着色雲母チタン
３．０ｇをそれぞれ２０ml入り磁性ルツボに秤り取り、
大気中４００℃で２時間熱処理した。処理前後の色調を
分光測色機（日立Ｃ−２０００）で測色して、測色値か
ら照射前後の色差（△Ｅ）を求めた。 それぞれの安定性試験の結果を表８に示した。
品である赤色系顔料の材料特性を試験した。比較のため
米国Mearl社より市販されている着色雲母チタン（酸化
鉄被覆雲母、およびカーミン添加雲母チタン）の顔料特
性を同様に試験した。試験項目は外観色調、酸安定性、
アルカリ安定性、光安定性、熱安定性であり、試験方法
と試験結果を以下に示す。 外観色調 本発明品である赤色系顔料および市販の着色雲母チタン
５ｇを石英製粉末色調測定用セルに秤り取り、十分に配
向させた後、一定圧でプレスして測定用サンプルを作成
した。次に測定用サンプルを分光測色機（日立Ｃ−２０
００）で測色した。測色は３回の平均値を採った。 酸安定性 本発明品である赤色系顔料および市販の着色雲母チタン
１．５ｇをそれぞれ共栓５０ml入り試験管に入れ、これ
に２Ｎ塩酸水溶液３０mlを加えて分散後、試験管立てに
立てて静置し、２４時間後の色調を肉眼で観察した。 アルカリ安定性 本発明品である赤色系顔料および市販の着色雲母チタン
１．５ｇをそれぞれ共栓５０ml入り試験管に入れ、これ
に２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液３０mlを加えて分散後、
試験管立てに立てて静置し、２４時間後の色調を肉眼で
観察した。 光安定性 本発明品である赤色系顔料および市販の着色雲母チタン
２．５ｇをそれぞれ厚さ３mm、一辺２０mmの正方形のア
ルミ製中皿に成形し、これにキセノンランプを３０時間
照射した。照射前後の色調を分光測色機（日立Ｃ−２０
００）で測色して、測色値から照射前後の色差（△Ｅ）
を求めた。 熱安定性 本発明品である赤色系顔料および市販の着色雲母チタン
３．０ｇをそれぞれ２０ml入り磁性ルツボに秤り取り、
大気中４００℃で２時間熱処理した。処理前後の色調を
分光測色機（日立Ｃ−２０００）で測色して、測色値か
ら照射前後の色差（△Ｅ）を求めた。 それぞれの安定性試験の結果を表８に示した。
【００３６】
【表７】 比較例に用いた顔料 ───────────────────────────────── 比較例１ クロイゾネルージュフランベ TiO2＋Mica＋Fe2O3 ───────────────────────────────── 比較例２ クロイゾネレッド TiO2＋Mica＋Carmin ─────────────────────────────────
【００３７】
【表８】 色調および安定性試験結果 ──────────────────────────────────── 色調 H.V./C. 酸安定性 アルカリ安定性 光安定性 熱安定性 ──────────────────────────────────── 実施例１ 0.7R 4.0/8.3 ◎ ◎ ０．７１ ０．８１ ２ 8.5RP 4.5/8.2 ◎ ◎ ０．７４ ０．６５ ３ 7.0R 4.0/9.0 ◎ ◎ ０．８２ ０．７４ ４ 9.0RP 4.2/8.2 ◎ ◎ ０．７７ ０．３５ ５ 0.5R 4.5/8.0 ◎ ◎ ０．６０ ０．５５ ６ 7.5R 4.8/8.1 ◎ ◎ ０．７９ ０．７５ ７ 8.0R 3.8/7.1 ◎ ◎ ０．６５ ０．８８ ──────────────────────────────────── 比較例１ 2.8R 4.9/6.9 ○ ◎ ０．７７ ０．８３ ２ 2.3RP 5.4/7.5 × × ２２．１ ４０．３ ──────────────────────────────────── 評価の基準： ◎ 全く変色が認められず高い安定性を
もつ ○ 目視で若干変色が認められるが依然良好な安定性を
もつ × 変色が認められ安定性が低い
もつ ○ 目視で若干変色が認められるが依然良好な安定性を
もつ × 変色が認められ安定性が低い
【００３８】表２の結果から本発明の製品である赤色系
顔料は、板状粒子を被覆する酸化鉄および、またはアル
ミニウム化合物の量比を変えることによって、黄赤から
青赤までの色調を任意に調整できることが理解される。
また本発明品である赤色系顔料のもつ彩度は、有機物質
を添加している比較例２のクロイゾネレッドと同程度か
それよりも高い。無機顔料でこのように有機顔料に匹敵
する彩度をもつものは極めて稀であり、本発明の製品で
ある板状赤色複合材料の市販無機顔料に対する色調優位
性は明らかである。更に表２の結果から本発明品である
赤色系顔料は、比較例１の市販の酸化鉄被覆雲母とほぼ
同程度か、これを上回る安定性をもつ。特に酸安定性で
は市販の酸化鉄被覆雲母より優れている。これは市販の
酸化鉄被覆雲母は酸によって酸化鉄が溶出するのに対し
て、本発明品である赤色系顔料では粒子表面が酸安定性
に優れた酸化アルミニウムで完全に被覆されているため
である。またカーミンを添加した比較例２の雲母チタン
は、カーミンの安定性が劣るために、過酷な条件下では
褪色劣化が激しい。
顔料は、板状粒子を被覆する酸化鉄および、またはアル
ミニウム化合物の量比を変えることによって、黄赤から
青赤までの色調を任意に調整できることが理解される。
また本発明品である赤色系顔料のもつ彩度は、有機物質
を添加している比較例２のクロイゾネレッドと同程度か
それよりも高い。無機顔料でこのように有機顔料に匹敵
する彩度をもつものは極めて稀であり、本発明の製品で
ある板状赤色複合材料の市販無機顔料に対する色調優位
性は明らかである。更に表２の結果から本発明品である
赤色系顔料は、比較例１の市販の酸化鉄被覆雲母とほぼ
同程度か、これを上回る安定性をもつ。特に酸安定性で
は市販の酸化鉄被覆雲母より優れている。これは市販の
酸化鉄被覆雲母は酸によって酸化鉄が溶出するのに対し
て、本発明品である赤色系顔料では粒子表面が酸安定性
に優れた酸化アルミニウムで完全に被覆されているため
である。またカーミンを添加した比較例２の雲母チタン
は、カーミンの安定性が劣るために、過酷な条件下では
褪色劣化が激しい。
【００３９】
【発明の効果】上記説明したように本発明にかかる赤色
系顔料によれば、板状酸化鉄の表面を酸化アルミニウム
を含むアルミニウム化合物で被覆することで、橙色から
青赤色までの彩度の高い連続した色調を有し、しかも安
定性に優れた赤色系顔料を得ることができる。
系顔料によれば、板状酸化鉄の表面を酸化アルミニウム
を含むアルミニウム化合物で被覆することで、橙色から
青赤色までの彩度の高い連続した色調を有し、しかも安
定性に優れた赤色系顔料を得ることができる。
【図１】，
【図２】本発明にかかる赤色系顔料の色調調整作用を示
す説明図である。
す説明図である。
Claims (5)
- 【請求項１】 板状酸化鉄粒子と、 前記酸化鉄粒子上に形成された酸化アルミニウムを含む
アルミニウム化合物よりなるアルミニウム化合物層と、 を備え、前記アルミニウム化合物層は、光学的層厚が１
５０〜５００nmであることを特徴とする赤色系顔料。 - 【請求項２】 請求項１記載の赤色系顔料において、板
状酸化鉄粒子は板状粒子に酸化鉄層が形成されてなり、 前記酸化鉄層の光学的層厚は６０〜３５０nmであり、 前記アルミニウム化合物層の光学的層厚は１５０〜５０
０nmであることを特徴とする赤色系顔料。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載の顔料において、ア
ルミニウム化合物層は板状酸化鉄粒子に対して１〜２０
重量％の酸化鉄及び／または酸化鉄−アルミナ複合化合
物を含むことを特徴とする赤色系顔料。 - 【請求項４】 板状粒子に対し被覆されるべき酸化鉄量
が２０〜１００重量％の割合になるように、該酸化鉄の
前駆体を含む被覆浴から沈着法により前記板状粒子に酸
化鉄を被覆して酸化鉄被覆板状粒子を形成し、 前記酸化鉄被覆板状粒子に対し被覆されるべき酸化アル
ミニウムを含むアルミニウム化合物量が１５〜６０重量
％の割合になるように、該酸化アルミニウムを含むアル
ミニウム化合物の前駆体を含む被覆浴から沈着法により
前記酸化鉄被覆板状粒子にアルミニウム化合物を被覆し
てアルミニウム化合物被覆酸化鉄被覆板状粒子を形成
し、 前記アルミニウム化合物被覆酸化鉄被覆板状粒子を１０
０〜９００℃で焼成することを特徴とする赤色系顔料の
製造方法。 - 【請求項５】 請求項４記載の方法において、酸化鉄被
覆板状粒子表面をアルミニウム化合物で被覆する際に、
酸化鉄被覆板状粒子に対してさらに１〜２０重量％の酸
化鉄及び／又は酸化鉄−アルミニウム化合物を含むよう
に、該酸化鉄の前駆体を、酸化アルミニウムを含むアル
ミニウム化合物の前駆体を含む被覆浴に混合し、これを
沈着法により前記酸化鉄被覆板状粒子に被覆することを
特徴とするせきしよく系顔料の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04277897A JP3132918B2 (ja) | 1992-09-22 | 1992-09-22 | 赤色系顔料及びその製造方法 |
| EP93307478A EP0589681B1 (en) | 1992-09-22 | 1993-09-22 | Red pigment and manufacturing method for it |
| US08/124,460 US5522923A (en) | 1992-09-22 | 1993-09-22 | Red pigment and manufacturing method thereof |
| DE69316296T DE69316296T2 (de) | 1992-09-22 | 1993-09-22 | Rotpigment und Herstellungsverfahren |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04277897A JP3132918B2 (ja) | 1992-09-22 | 1992-09-22 | 赤色系顔料及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06100794A true JPH06100794A (ja) | 1994-04-12 |
| JP3132918B2 JP3132918B2 (ja) | 2001-02-05 |
Family
ID=17589815
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04277897A Expired - Fee Related JP3132918B2 (ja) | 1992-09-22 | 1992-09-22 | 赤色系顔料及びその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5522923A (ja) |
| EP (1) | EP0589681B1 (ja) |
| JP (1) | JP3132918B2 (ja) |
| DE (1) | DE69316296T2 (ja) |
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| JP2008214634A (ja) * | 2007-03-05 | 2008-09-18 | Merck Patent Gmbh | 遷移金属含有型エフェクト顔料 |
| JP2008230997A (ja) * | 2007-03-19 | 2008-10-02 | Nippon Menaade Keshohin Kk | 化粧料 |
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| JP2017210605A (ja) * | 2016-05-02 | 2017-11-30 | トヨタ モーター エンジニアリング アンド マニュファクチャリング ノース アメリカ，インコーポレイティド | 全方向高彩度赤構造色 |
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| DE19525503A1 (de) † | 1995-07-13 | 1997-01-16 | Basf Ag | Goniochromatische Glanzpigmente auf Basis transparenter, nichtmetallischer, plättchenförmiger Substrate |
| US6190445B1 (en) * | 1998-03-05 | 2001-02-20 | Merck Patent Gesellschaft | High-chroma orange pearl pigment |
| JP3945745B2 (ja) * | 2001-03-09 | 2007-07-18 | 三井金属鉱業株式会社 | セリウム系研摩材及び研摩材スラリー並びにセリウム系研摩材の製造方法 |
| SE524197C2 (sv) * | 2002-03-12 | 2004-07-06 | Ove Karlsson Med Ove Karlsson | Ny komposition |
| JP3728505B2 (ja) * | 2002-07-09 | 2005-12-21 | 国立大学法人 岡山大学 | Ａｌ置換ヘマタイトの製造方法 |
| EP1403329A1 (en) * | 2002-09-27 | 2004-03-31 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for coating particles |
| DE10352627A1 (de) * | 2003-11-11 | 2005-06-09 | Merck Patent Gmbh | Feinteilige harte Formkörper für abrasionsstabile Polymermatrizen |
| US20060144294A1 (en) * | 2004-12-16 | 2006-07-06 | Kao Corporation | Pearlescent pigment |
| US10870740B2 (en) | 2007-08-12 | 2020-12-22 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Non-color shifting multilayer structures and protective coatings thereon |
| US10788608B2 (en) | 2007-08-12 | 2020-09-29 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Non-color shifting multilayer structures |
| US10690823B2 (en) | 2007-08-12 | 2020-06-23 | Toyota Motor Corporation | Omnidirectional structural color made from metal and dielectric layers |
| US8211225B2 (en) | 2008-04-09 | 2012-07-03 | Sun Chemical Corp. | Magnetic pigments and process of enhancing magnetic properties |
| US8591924B2 (en) * | 2009-09-23 | 2013-11-26 | Avon Products, Inc. | High-coverage and natural-looking cosmetic compositions and uses thereof |
| CN103788707A (zh) * | 2014-02-12 | 2014-05-14 | 铜陵瑞莱科技有限公司 | 一种含红土的氧化铁红颜料 |
| DE112015001639B4 (de) | 2014-04-01 | 2023-12-14 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Nicht-farbverschiebende mehrschichtige strukturen |
| EP3045505B1 (fr) | 2015-01-15 | 2020-06-24 | Hublot S.A., Genève | Matériau composite céramique |
| CN106046858A (zh) * | 2016-06-01 | 2016-10-26 | 佛山市高明区海帝陶瓷原料有限公司 | 一种利用铬系废料制备黑色陶瓷色料的方法及黑色陶瓷色料 |
| CH713606B1 (fr) | 2017-03-22 | 2021-02-26 | Hublot Sa Geneve | Matériau composite coloré. |
| CN107433787B (zh) * | 2017-08-10 | 2019-03-26 | 广州市恒远彩印有限公司 | 一种能够增强色彩耐晒能力的印刷方法 |
| CN110358327A (zh) * | 2019-07-25 | 2019-10-22 | 汕头市镇发珠光颜料有限公司 | 一种高纯度红色珠光效果颜料及其制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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