JP2007520598A - 暗い吸収色を有する高反射性干渉顔料 - Google Patents
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Abstract
板状二酸化チタンに還元を受けさせることで暗い吸収色をしていて高い反射率を示す干渉効果顔料を得る。本効果顔料は化粧品、プラスチック、インクおよび塗料(溶媒性および水性の自動車用塗料系を包含)で使用可能である。
Description
真珠光沢、金属光沢および/または玉虫色に近い多色効果を与える目的で効果顔料(effect pigments)[また真珠光沢顔料または真珠顔料とも呼ばれる]が用いられることは良く知られている。そのような効果顔料は各々が1層以上の反射/透過層で被覆されている多数の薄層小板状物(laminar platelets)で構成されている。この種類の顔料は最初は特許文献1および2に記述されているように金属酸化物が基になっており、それらの特性の記述を非特許文献1に見ることができる。より最近になって、光学的に多様な効果を実現しようとして他の被覆層の使用が開発された。
そのような効果顔料が有する特殊な外観は光が起こす多数の反射および透過の結果である。小板状基質は一般に被膜が示す屈折率とは異なる屈折率を示しかつ通常はまたある程度の透過率も示す。そのような小板状物の表面に付着させる被膜の形態は1層以上の薄膜の形態である。
光沢、色および色の均一性が維持されるように被膜を小板状物に加える工程は非常に複雑な工程であり、商業的にいくらか重要な用途を達成した板状基質は最初は雲母のみであった。このように、歴史的には、薄膜の干渉が基になった最大部類の効果顔料は雲母基質が基になった効果顔料であった。合成基質、例えば合成雲母、酸化アルミニウム、シリカおよびガラスなどの出現に伴って、他の基質も各基質自身が示す透明度、屈折率、バルクカラー(bulk color)、厚みそして表面および縁の特徴が異なることが理由で特定の効果属性に貢献することから使用可能であることが明らかになってきた。このように、基質が被覆されている効果顔料は、そのような考慮が理由で、基質材料の同定を除いてそれらが同じ場合に類似であっても異なる可視的効果を与える。
今日商業的に見られる最も重要な効果顔料の中で最も重要な効果顔料の1つは、二酸化チタンで被覆された雲母、即ち結晶性二酸化チタンの接着性被膜を上に有する小板状雲母で構成されている顔料である。それが示す色は被膜の厚みの関数である。そのような効果顔料は良好な反射特性を有し、熱および化学品に対して高い安定性を示しかつ無毒である。その二酸化チタンの形態は例えば特許文献3、1、4および5に記述されているようにアナターゼ形態であるか或は特許文献6に記述されているようにルチル結晶形態であり得る。
そのような雲母基質に付着させた金属酸化物は、高い屈折率を示し、かつこの金属酸化物被膜が充分な厚みを有する時には高い光沢、高い反射率、被覆性および干渉反射色を与えること、およびこの金属酸化物に着色材を含有させた時には吸収色を与えることを包含する光学的効果を与える。他方、雲母は低い屈折率を示しかつ本質的に単に担体、即ち基質として機能することで、実現する光学的効果にほとんど全く貢献しない。そのように基質が金属酸化物で被覆されている顔料は暗い吸収色を示さない。
光沢のある干渉顔料(恐らくは暗い)の調製は特許文献7および8に記述されている化学蒸着技術を用いて実施されている。
暗い、特に黒色の表面被膜を生じさせることに関する記述が特許文献9に見られる。そのような結果は、小板様基質をシランで被覆した後に熱分解を例えば温度が好適には700℃より高温の非酸化性の好適には不活性な気体雰囲気中で起こさせることで達成される。そのような方法を用いるとオキシ炭化ケイ素および/またはカーボンブラックを含有する黒色のSiO2ガラスを含有する層が顔料の表面に生じる。特許文献10では、界面活性剤および有機シラン化合物を用いてカーボンブラックを基質上に固着させることでカーボンブラック含有顔料を得ている。前記特許の製品は一般に反射率が低くかつ色純度が劣ることを特徴とする。カーボンブラックの使用はあまり効率の良い方法ではない、と言うのは、それで処理された小板状物は大部分が適切には被覆されていない可能性があるからである。その結果として、上述した方法は生産費用が高く、正確な制御が困難でありかつ多段階を伴うことを特徴とする。
従って、簡潔で費用効果的な工程で製造可能で暗い吸収色を有していて非常に強い干渉を示す効果顔料が求められているままである。本発明の目的は、そのような顔料を提供することおよびそれらの製造を可能にする方法を提供することにある。
米国特許第3,087,828号
米国特許第3,087,829号
米国特許第3,087,827号
米国特許第3,418,146号
米国特許第3,437,515号
米国特許第4,038,099号
ヨーロッパ特許第0579091
ヨーロッパ特許第0571836
米国特許第5,356,471号
米国特許第5,286,291号
Pigment Handbook、1巻、第2版、829−858頁、John Wiley & Sons、NY 1988
本発明は、暗い吸収色を有していて高い反射を示す干渉顔料に関する。
驚くべきことに、板状または自己支持型の小板状二酸化チタンの表面に還元を受けさせることでそのような顔料を得た。従って、本発明は、板状二酸化チタンを含有していて実質的に基質を含有せずかつ還元チタン酸化物を含んで成る表面を有する効果顔料を提供するものである。
公知TiO2含有顔料に還元を受けさせることで暗い吸収顔料を生じさせることは今までに示されている[70−75パーセントの量の雲母を21重量パーセントの量の還元TiO2と錫で被覆した顔料であると報告されているBASF PALIOCROM(商標)Blue Silver L 6000顔料を参照]が、本発明の顔料は、実質的に基質を含有せず(以下に定義する如く)かつ予想外に還元処理後に高い度合の色純度と反射率(金から緑色の色スペクトルによる)を維持している点で大きく異なる。本発明以前では、還元の度合を高くするにつれて色彩と輝度が失われ、特に雲母が基になった顔料では干渉品質が悪化する度合にまで失われることが観察された。しかしながら、本発明の自己支持型または板状TiO2を用いると、そのような品質の損失が無視できるほどになり、その結果として、不透明度が高くて色および反射率が優れた製品がもたらされる。加うるに、更により予想外なことに、本発明の顔料は元々の干渉外観を維持しているばかりでなく実際に還元工程を強化するにつれて光学的厚さが進むと思われる。従って、例えば自己支持型の黄色TiO2は黄色から深金色そしてオリーブ緑色に移行する。二酸化チタンの還元の度合を制御することによって、いろいろな暗い吸収色合いを反射も色純度も悪化させることなく得ることができる。このように、優れた反射および色純度を有する暗い吸収色を示す干渉効果顔料を得ることができるか、或は還元を結果としてもたらされる着色顔料が完全に不透明で金属外観を有するように実施することができる。
発明の説明
本発明に従い、板状の小板状二酸化チタンに還元を受けさせる。
本発明に従い、板状の小板状二酸化チタンに還元を受けさせる。
本明細書で用いる如き語句「板状TiO2」または「自己支持型TiO2」は例えば共通譲渡の米国特許第4,192,691号および5,611,851号(これらは引用することによって全体が本明細書に包含される)に記述されている通りである。
本明細書で用いる如き語句「基質を実質的に含有しない」は基質含有量が当該効果顔料の総重量を基準にして約60重量パーセント未満であることを意味する。
米国特許第4,192,691号では、当該顔料から雲母を溶解させる目的でフッ化水素酸および鉱酸、例えば硫酸などの水溶液が用いられている。また、そのような溶解剤を用いて雲母を鉄もしくはクロムのいずれかの酸化物の表面層を有する二酸化チタン被覆雲母からも除去することが開示かつ説明されている。米国特許第5,611,851号では、鉱酸と燐酸の組み合わせに続いてアルカリを用いた抽出的溶解が用いられている。本発明で用いる小板状二酸化チタンを得ようとする時に用いるに米国特許第5,611,851号の手順が好適ではあるが、他の手順を用いることも可能である。例えば、本発明で用いるに適した小板型の二酸化チタンの調製は、TiO2で被覆しておいた石膏から石膏を除去するか或はTiO2で被覆しておいたグラファイトからグラファイトを焼失させることなどで実施可能である。また、TiO2で被覆しておいたガラス基材を溶解(いろいろなウエブ(web)技術で行われているように)させることでも本発明で用いるに有用な基質が得られる。後でさらなる被覆を受けさせることができる小板状TiO2を生じさせる手段はいくつか存在するが、それでも、最大限の反射率および色純度を得ようとする時には、米国特許第5,611,851号に示されているTiO2基質が好適である。最初に基質助剤(substrate aids)を用いて高品質の効果顔料を達成するに必要な比較的滑らかで規則的な二酸化チタン表面を生じさせ、そして後で雲母(屈折率が1.5)または他の基質を除去してそれを空気と交換する(Rf 1.0)と、TiO2が示す屈折率(2.6−2.9)の利点をより充分に実現することが可能になる。有用な板状TiO2をEngelhard Corporationから商業的に入手することができる。
本発明で用いる二酸化チタンの小板状物は、一般に、約1から約75μm、好適には約2から約35μmの最大平均寸法を有する。そのような小板状物の厚みは約5から約600nmであってもよく、その厚みはより好適には約20から約400nmである。そのようなTiO2の形態は好適にはルチル結晶形態であるが、またアナターゼ形態であってもよい。
実質的に基質を含有しない板状TiO2を用いると有用な効果顔料がもたらされかつ効
果顔料に存在させる基質の量を更に少なくすることが可能になる。しかしながら、基質を非常に多量に除去する必要がある場合には、そのような除去によって製造費用が増加する。また、板状TiO2の中心部は本質的に中空であることから、そのような顔料はより脆くなる傾向があり、それによって、顔料がより厳しい条件を受ける用途ではそれの使用が複雑になる傾向がある。従って、より頑健な顔料が要求される特定の用途、例えば自動車用塗料などでは、そのように実質的に基質を含有しない本顔料が有用である。その用いる板状TiO2の量を本効果顔料の総重量を基準にして好適には基質の約40重量パーセント未満、より好適には本効果顔料の約20重量パーセント未満にする。
果顔料に存在させる基質の量を更に少なくすることが可能になる。しかしながら、基質を非常に多量に除去する必要がある場合には、そのような除去によって製造費用が増加する。また、板状TiO2の中心部は本質的に中空であることから、そのような顔料はより脆くなる傾向があり、それによって、顔料がより厳しい条件を受ける用途ではそれの使用が複雑になる傾向がある。従って、より頑健な顔料が要求される特定の用途、例えば自動車用塗料などでは、そのように実質的に基質を含有しない本顔料が有用である。その用いる板状TiO2の量を本効果顔料の総重量を基準にして好適には基質の約40重量パーセント未満、より好適には本効果顔料の約20重量パーセント未満にする。
本発明の効果顔料を得る目的で、そのような板状の二酸化チタンに還元剤による作用をその小板状物の表面が還元を受ける条件下で還元が起こる時間受けさせる。例えば、小板状二酸化チタンを還元性気体雰囲気中で加熱してもよい。
典型的な還元性気体にはアンモニア、水素、揮発性炭化水素およびこれらの混合物が含まれる。そのような還元剤を好適には不活性ガス、例えば窒素などと混合して用いる。そのような還元を、好適には、アンモニアを還元剤として用いる時には約675−850℃の高温で実施し、そしてアンモニア/炭化水素混合物を用いる時には一般により高い温度を用いる。温度および滞留時間は、暗い吸収色を有していて高い反射率と高い色純度を有する顔料または完全に不透明な顔料のいずれかを生じさせることができるように、所望還元度に応じて多様であり得る。分光光度法を用いて色純度および反射/吸収度を決定することで還元度を量化することができる。不透明値はスプレーパネル(spray panel)を用いて膜厚を測定することで決定可能であり、これは隠蔽値に相当する。所定の隠蔽度に要する還元材料の厚みは一般に不透明度に逆比例する。従って、対照基質、例えばAlフレークなどに匹敵する隠蔽を達成しようとする場合、当該材料の不透明度が高くなれば高くなるほど還元層の厚みを薄くする必要がある。前記還元工程によって酸化状態が4未満の還元チタン種、例えばTi3O5、Ti2O3およびTiOなどが生じる。
本発明の還元板状二酸化チタン顔料は還元二酸化チタン被覆雲母、例えば名称PALIOCROM(商標)顔料(BASF)の下で商業的に入手可能な顔料ばかりでなく他のTiO2被覆基質顔料とも極めて異なる。そのような他の顔料の例は、二酸化チタンで被覆されている小板状ケイ酸塩を還元性雰囲気中で加熱することが基になった顔料であり、それは屈折率が1.8以下の無色の被膜を含有していて、それを屈折率が少なくとも2.0の無色の被膜、例えば二酸化チタンなどが覆っている(これは米国特許第6,139,614号に記述されている)。
前記の結果として得た顔料は、効果顔料が今まで用いられていた如何なる用途でも使用可能であり、例えば化粧品、プラスチック、インクおよび塗料(溶媒性および水性両方の自動車用塗料系を包含)などで使用可能である。本発明の製品はあらゆる種類の自動車および産業用塗料用途、特に深い色強度が要求される有機着色塗料およびインク分野で自由に使用可能である。例えば、本顔料はあらゆる種類の自動車および自動車以外の運搬手段(vehicles)を噴霧塗装する目的でマストーン(mass tone)またはスタイリング剤(styling agents)として使用可能である。それらは同様に粘土/ホルミカ(formica)/木/ガラス/金属/エナメル/セラミックおよび無孔性もしくは多孔性表面の全部で使用可能である。本顔料は粉体塗装用組成物でも使用可能である。それらを玩具産業または家庭用のプラスチック製品に混合することも可能である。本顔料を繊維の中に染み込ませることで布およびカーペット材料に新しくて美しい色を与えることも可能である。それらを用いて靴、ゴムおよびビニール/大理石(vinyl/marble)床材、ビニール(vinyl)サイディング、および他のあらゆるビニール(vinyl)製品の外観を向上させることも可能である。加うるに、本着色剤はあらゆる種類の趣味模型製作でも使用可能である。
本発明の組成物が有用である上述した組成物は本分野の通常の技術者に良く知られている。その例には印刷用インク、ネイルエナメル、ラッカー、熱可塑性プラスチックおよび熱硬化性材料、天然樹脂および合成樹脂が含まれる。いくつかの非限定例には、ポリスチレンおよびこれの混合重合体、ポリオレフィン、特にポリスチレンおよびポリプロピレン、ポリアクリル系コンパウンド、ポリビニルコンパウンド、例えばポリ塩化ビニルおよびポリ酢酸ビニルなど、ポリエステルおよびゴム、および同様に、ビスコースとセルロースエーテルで作られたフィラメント、セルロースエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、例えばポリグリコールテレフタレートなど、およびポリアクリロニトリルなどが含まれる。
いろいろな顔料用途の包括的序論に関しては、Temple C.Patton編集、The Pigment Handbook、II巻、Applications and Market、John Wiley and Sons、ニューヨーク(1973)を参照のこと。加うるに、インクに関しては、例えばR.H.Leach編集、The Printing Ink Manual、第4版、Van Nostrand Reinhold(international)Co.Ltd.、ロンドン(1988)、特に282−591頁、塗料に関しては、C.H.Hare、Protective Coatings、Technology Publishing Co.、ピッツバーグ(1994)、特に63−288頁を参照のこと。前記文献は本発明の組成物を用いることが可能なインク、塗料およびプラスチックの組成、配合および媒体の教示(着色剤の量を包含)に関して引用することによって本明細書に包含される。例えば、本顔料をオフセット印刷用インクで用いる場合、それを10から15%の濃度で用いてもよく、その残りはゲル化したおよびゲル化していない炭化水素樹脂、アルキド樹脂、蝋状化合物および脂肪族溶媒を含有する媒体である。また、本顔料を自動車塗装配合で用いる場合、それを他の顔料と一緒に例えば1から10%の濃度で用いてもよく、そのような他の顔料には二酸化チタン、アクリル系ラテックス、合体剤、水または溶媒が含まれ得る。また、本顔料をポリエチレンに入れるプラスチック着色用濃縮物として用いる場合、それを例えば20から30%の濃度で用いてもよい。
本顔料を化粧品分野で用いる場合、これは目の領域およびあらゆる外部および洗い流せる用途で使用可能である。従って、それらはヘアースプレー、フェイスパウダー、レッグメーキャップ(leg−makeup)、昆虫忌避用ローション、マスカラケーキ/クリーム、ネイルエナメル、ネイルエナメルリムーバー、パフュームローション、およびあらゆる種類のシャンプー(ゲルまたは液体)で使用可能である。加うるに、それらはシェービングクリーム(エーロゾル、ブラシレス、泡用の濃縮物)、スキングロサースティック(skin glosser stick)、スキンメーキャップ、ヘアグルーム(hair groom)、アイシャドー(液体、ポマード、粉末、スティック、圧縮型またはクリーム)、アイライナー、コロンスティック、コロン、コロンエモリエント、バブルバス、ボディーローション(保湿、洗浄、鎮痛、アストリンゼン)、アフターシェーブローション、アフターバスミルクおよび日焼け止めローションでも使用可能である。
化粧品用途の総説に関しては、Cosmetics:Science and Technology、第2版、M.S.BalsamおよびEdward Sagarin編集、Wiley−Interscience(1972)およびdeNavarre、The Chemistry and Science of Cosmetics、第2版、1および2巻(1962)、Van Nostrand Co.Lnc.、3および4巻(1975)、Continental Press(これらは両方とも引用することによって本明細書に包含される)を参照のこと。
本発明を更に説明する目的で、いろいろな非限定実施例を以下に挙げる。本実施例ばかりでなく本明細書の残りおよび請求項の全体に渡って、特に明記しない限り、部およびパーセントは全部重量でありそして温度は全部摂氏度である。
[実施例1]
石英製舟形トレーに米国特許第5,611,851号の実施例1に挙げられている手順に従って調製した実質的に基質を含有していなくて真珠外観を有する板状二酸化チタンを3−5グラムの仕込み量で入れた後、管炉の中に入れた。この炉を窒素でフラッシュ洗浄しながら管を675℃に加熱した。前記温度に到達した時点で窒素ガスをアンモニアガスに1時間かけて変えた。その結果として得た顔料は暗い吸収色を有する高屈折率で高色純度の干渉顔料であった。
石英製舟形トレーに米国特許第5,611,851号の実施例1に挙げられている手順に従って調製した実質的に基質を含有していなくて真珠外観を有する板状二酸化チタンを3−5グラムの仕込み量で入れた後、管炉の中に入れた。この炉を窒素でフラッシュ洗浄しながら管を675℃に加熱した。前記温度に到達した時点で窒素ガスをアンモニアガスに1時間かけて変えた。その結果として得た顔料は暗い吸収色を有する高屈折率で高色純度の干渉顔料であった。
[実施例2−7]
金色、オレンジ色、赤色、紫色、青色および緑色の外観を有する板状二酸化チタンを代わりに用いて実施例1を繰り返した。その結果として得た顔料は暗い吸収色を有する高屈折率で高色純度の干渉顔料であった。
金色、オレンジ色、赤色、紫色、青色および緑色の外観を有する板状二酸化チタンを代わりに用いて実施例1を繰り返した。その結果として得た顔料は暗い吸収色を有する高屈折率で高色純度の干渉顔料であった。
[実施例8]
アンモニアによる還元の温度を800℃に維持する以外は実施例1の手順を繰り返した。その結果として得た顔料は不透明でありかつ金属外観を伴う良好な色を示した。
アンモニアによる還元の温度を800℃に維持する以外は実施例1の手順を繰り返した。その結果として得た顔料は不透明でありかつ金属外観を伴う良好な色を示した。
[実施例9]
実施例1の顔料を下記のように配合することで粉末アイシャドーにすることができる。
実施例1の顔料を下記のように配合することで粉末アイシャドーにすることができる。
下記の材料を徹底的に混合することで分散させる:
材料 重量部
MEARLTALK TCA(商標)(タルク) 18
MEARLMICA(商標)SVA(雲母) 20
ミリスチン酸マグネシウム 5
シリカ 2
CLOISONNE(商標)Red 424C 20
(赤色のTiO2被覆雲母)
CLOISONNE(商標)Violet 525C 13
(紫色のTiO2被覆雲母)
CLOISONNE(商標)Nu−Antique Blue 626CB
(TiO2被覆雲母/酸化鉄被覆雲母) 2
CLOISONNE(商標)Cerise Flambe 550Z
(酸化鉄被覆雲母) 2
防腐剤および抗酸化剤 適量
材料 重量部
MEARLTALK TCA(商標)(タルク) 18
MEARLMICA(商標)SVA(雲母) 20
ミリスチン酸マグネシウム 5
シリカ 2
CLOISONNE(商標)Red 424C 20
(赤色のTiO2被覆雲母)
CLOISONNE(商標)Violet 525C 13
(紫色のTiO2被覆雲母)
CLOISONNE(商標)Nu−Antique Blue 626CB
(TiO2被覆雲母/酸化鉄被覆雲母) 2
CLOISONNE(商標)Cerise Flambe 550Z
(酸化鉄被覆雲母) 2
防腐剤および抗酸化剤 適量
次に、7部のパルミチン酸オクチルと1部のネオペンタン酸イソステアリルを加熱しそして均一になるまで混合し、その時点で、前記結果として得た混合物を前記分散液の中に噴霧して混合を継続する。その混合した材料を粉砕した後、Cloisonne Red
424Cを5部および実施例1の顔料を5部加えて、混合を均一な粉末アイシャドーが得られるまで実施する。
424Cを5部および実施例1の顔料を5部加えて、混合を均一な粉末アイシャドーが得られるまで実施する。
[実施例10]
実施例1の顔料を下記のように配合することで口紅にすることができる。
実施例1の顔料を下記のように配合することで口紅にすることができる。
以下に挙げる材料を下記の量で熱しておいた容器の中に入れて、温度を85±3℃にま
で上昇させる。
で上昇させる。
重量部
カンデリラ蝋 2.75
カルナウバ蝋 1.25
蜜蝋 1.00
セレシン蝋 5.90
オゾケライト蝋 6.75
微結晶性蝋 1.40
オレイルアルコール 3.00
パルミチン酸イソステアリル 7.50
イソステアリン酸イソステアリル 5.00
カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド 5.00
ビス−ジグリセリルポリアルコールアジペート 2.00
アセチル化ラノリンアルコール 2.50
ソルビタントリステアレート 2.00
アロエ 1.00
ヒマシ油 37.50
Red 6レーキ 0.25
酢酸トコフェリル 0.20
フェノキシエタノールとイソプロピルパラベンと
ブチルパラベン 1.00
抗酸化剤 適量
カンデリラ蝋 2.75
カルナウバ蝋 1.25
蜜蝋 1.00
セレシン蝋 5.90
オゾケライト蝋 6.75
微結晶性蝋 1.40
オレイルアルコール 3.00
パルミチン酸イソステアリル 7.50
イソステアリン酸イソステアリル 5.00
カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド 5.00
ビス−ジグリセリルポリアルコールアジペート 2.00
アセチル化ラノリンアルコール 2.50
ソルビタントリステアレート 2.00
アロエ 1.00
ヒマシ油 37.50
Red 6レーキ 0.25
酢酸トコフェリル 0.20
フェノキシエタノールとイソプロピルパラベンと
ブチルパラベン 1.00
抗酸化剤 適量
次に、実施例1の顔料を14部加えた後、この顔料が全部良好に分散するまで混合する。香料を所望に応じて添加した後、撹拌しながら混合する。その結果として得た混合物を75±5℃の鋳型の中に注ぎ込み、冷却した後、炎で処理して口紅にする。
本発明の精神および範囲から逸脱しない限り本発明の製品および方法にいろいろな変更および修飾を行ってもよい。本明細書に開示したいろいろな態様は本発明を更に説明することを目的としたものであり、本発明を限定することを意図したものでなかった。
Claims (10)
- 効果顔料であって、実質的に基質を含有しない板状二酸化チタンを含んで成っていて表面が還元チタン酸化物を含んで成る効果顔料。
- 最大寸法が約1から約25μmで厚みが約5から約600nmの小板状物を多数含んで成る請求項1記載の効果顔料。
- 前記小板状物が約2から約15μmの最大寸法および約20から約400nmの厚みを有する請求項2記載の効果顔料。
- 前記二酸化チタンの表面以外の他の領域がルチル結晶形態である請求項3記載の効果顔料。
- 該効果顔料の基質含有量が該効果顔料の総重量を基準にして約40重量パーセント未満である請求項4記載の効果顔料。
- 該効果顔料の基質含有量が該効果顔料の総重量を基準にして約20重量パーセント未満である請求項4記載の効果顔料。
- 顔料を含有する塗料もしくはインク組成物であって、前記顔料が請求項1記載の効果顔料であることを包含する改良を受けた塗料もしくはインク組成物。
- 顔料を含有するプラスチック組成物であって、前記顔料が請求項1記載の効果顔料であることを包含する改良を受けたプラスチック組成物。
- 顔料を含有する化粧品組成物であって、前記顔料が請求項1記載の効果顔料であることを包含する改良を受けた化粧品組成物。
- 請求項17記載の塗料を含んで成る自動車用塗料。
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