JP3683951B2 - 黄色系鱗片状粉体 - Google Patents
黄色系鱗片状粉体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3683951B2 JP3683951B2 JP24863095A JP24863095A JP3683951B2 JP 3683951 B2 JP3683951 B2 JP 3683951B2 JP 24863095 A JP24863095 A JP 24863095A JP 24863095 A JP24863095 A JP 24863095A JP 3683951 B2 JP3683951 B2 JP 3683951B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- powder
- titanium
- nickel
- metal oxide
- oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
- C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
- C01P2006/65—Chroma (C*)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
- C01P2006/66—Hue (H*)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
- C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/20—Interference pigments comprising a layer with a concentration gradient or a gradient of the refractive index
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
- C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
- C09C2220/103—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising a drying or calcination step after applying each layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
- Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、黄色系鱗片状粉体、特にその色調及び安定性等の改良に関する。
【0002】
【従来の技術】
広い工業分野において、従来より用いられている黄色系顔料として、雲母の表面を二酸化チタンで被覆した雲母チタンや、雲母、タルク、カオリン、アルミ箔、あるいは雲母チタンのような鱗片状粉体に、酸化鉄やハンザイエロー、パーマネントイエロー、ベンチジンイエローなどの無機あるいは有機着色顔料を添加又は被覆したものがある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
このなかで、雲母表面を二酸化チタンで被覆した黄色の干渉色を呈する雲母チタン系顔料(例えば、独メルク社から市販されているIriodinなど)は、安定性や安全性は良好であるものの、その外観色は基本的には白色で、黄色系の外観色は発揮されない。
【0004】
そこで、黄色系の外観色を得るために、黄色系の着色顔料を添加ないし被覆した鱗片状粉体が用いられているが、このような黄色系鱗片状粉体の安全性、安定性、耐光性、耐候性、耐酸性、耐アルカリ性、耐溶媒性、耐熱性などの顔料特性は鱗片状粉体に添加あるいは被覆している着色顔料の性質に負うところが大きく、従来の黄色系鱗片状粉体ではこれらの特性において十分満足できるものはなかった。例えば、有機系着色顔料を添加した場合、例えばハンザイエローを添加した黄色雲母チタン系顔料は酸性溶液中で赤色に変色し、ベンチジンイエローを添加した黄色雲母チタン系顔料は熱によって褪色あるいは溶媒中で色別れを起こすなど種々の欠点を有していた。また、これら有機系顔料は安全性の面からも好ましくないものであった。
【0005】
一方、酸化鉄のような無機系着色顔料を雲母チタン等に被覆した場合、安全性や耐光性などは優れているものの、耐酸性において問題があった。また、酸化鉄を被覆したものは酸化鉄の屈折率が高いため光沢が強すぎて黄色というよりは金色に発色してしまい、また、光沢度の調整も容易でないため強い光沢を嫌う用途には使用することができず、使用範囲が限られていた。
本発明はこのような従来技術の課題に鑑み成されたものであり、その目的は、黄色系の良好な外観色を有し、光沢度の調整も容易にでき、且つ安全性や耐光性、耐酸性、耐アルカリ性、耐熱性分散安定性などの顔料特性に優れる黄色系鱗片状粉体を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、鱗片状粉体の表面をチタン及びニッケル及びカリウムからなる複合金属酸化物で被覆することにより、明度、彩度が高く、光沢度の調整が容易で、且つ諸顔料特性にも優れる黄色系鱗片状粉体が得られることを見出した。
【0007】
すなわち、本発明の請求項1に記載の黄色系鱗片状粉体は、鱗片状粉体表面が複合金属酸化物で被覆され、前記複合金属酸化物を構成する金属種がチタン、ニッケル及び他の第三金属成分からなり、前記第三金属成分がKであり、リンを含まず、且つ、鱗片状粉体を被覆している複合金属酸化物を構成しているチタン、ニッケル及び第三金属成分の割合が、前記複合金属酸化物中の全金属量に対して、チタンの割合が45〜90重量%、ニッケルの割合が9〜30重量%、第三金属成分の割合が1〜25重量%の範囲内にあることを特徴とする。
【0008】
【0009】
本発明の請求項2に記載の黄色系鱗片状粉体は、請求項1記載の黄色系鱗片状粉体において、該黄色系鱗片状粉体のX線回折図中に、前記複合金属酸化物を構成している金属種それぞれの単独の酸化物でない、前記金属種の複合金属酸化物の回折ピークが検出されることを特徴とする。
【0010】
本発明の請求項3に記載の黄色系鱗片状粉体は、請求項1又は2に記載の黄色系鱗片状粉体において、基盤となる鱗片状粉体として干渉色を有する二酸化チタン被覆雲母を用い、該二酸化チタン被覆雲母中のチタンと、ニッケルもしくはニッケル及び第三金属成分が複合化して複合金属酸化物を形成している黄色系鱗片状粉体であり、且つ基盤として用いた二酸化チタン被覆雲母の干渉色を呈することを特徴とする。
【0011】
【本発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳述する。
本発明で使用する鱗片状粉体は、例えば、白雲母、黒雲母、金雲母、合成雲母、カオリン、タルク、板状シリカ、板状アルミナ、アルミニウム箔、ステンレス箔、二酸化チタン被覆雲母等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
そして、前記鱗片状粉体の粒子径に特に制限はないが、化粧品顔料や、一般工業用原料として利用する場合には粒子径1〜50μm程度の粒子径が好ましく、できるだけ扁平なものが美しい色調が発揮されやすいため好ましい。
【0012】
本発明において前記鱗片状粉体は複合金属酸化物で被覆され、前記複合金属酸化物を構成する金属種としてチタン及びニッケル及び第三金属としてカリウムを必須とする。
【0013】
本発明に係る黄色燐片状粉体は、鱗片状粉体をチタン及びニッケル及びカリウムからなる複合金属酸化合物で被覆することにより、良好な黄色系の外観色を呈し、且つ顔料としての安定性に優れるという特徴を有する。そして、前記のような第三金属成分がチタン及びニッケルとともに複合金属酸化物を形成し、鱗片状粉体を被覆している場合には、第三金属成分が複合化していない場合に比べて高彩度のものが得られる。さらに、本発明の黄色系鱗片状粉体は鱗片状粉体を被覆する複合金属酸化物を構成している金属の割合を調整することによって、光沢度を容易に調整することができる。
【0014】
なお、本発明に係る黄色鱗片状粉体において黄色とは、肉眼で黄色に見えることはもちろんであるが、MUNCELL表示系における色相(H)で、6.5Y〜5.0GYの範囲にあるものをいう。
【0015】
本発明の黄色系鱗片状粉体においては少なくともチタン及びニッケルが複合金属酸化物を形成して鱗片状粉体を被覆していることが必要であり、単に鱗片状粉体がチタン酸化物及びニッケル酸化物で被覆されているだけでは本発明の効果を得ることができない。すなわち、鱗片状粉体表面がチタン酸化物で被覆され、さらに該チタン酸化物被覆鱗片状粉体の表面がニッケル酸化物で被覆されたような粉体や、逆に鱗片状粉体表面がニッケル酸化物で被覆され、さらに該ニッケル酸化物被覆鱗片状粉体の表面がチタン酸化物で被覆されたような粉体では、黄色系の発色は得られず、また、顔料特性も複合金属酸化物で被覆した場合に比べて劣る。
【0016】
なお、本発明における複合金属酸化物は、本発明に係る黄色鱗片状粉体のX線回折図中において該複合金属酸化物を構成している金属種それぞれの単独の酸化物のピークではない、別の回折ピークとして検出される。
【0017】
また、本発明の黄色系鱗片状粉体は、基盤となる鱗片状粉体を被覆する金属酸化物を構成する金属種の各金属成分の割合は複合金属酸化物中の金属全量に対して、チタンが45〜90重量%、ニッケルが9〜30重量%、第三金属成分が1〜25重量%の範囲であり、好ましくはチタンが50〜80重量%、ニッケルが12〜26重量%、第三金属成分が8〜24重量%の範囲である。チタンの割合が45重量%より少ないと黄色の色調は彩度が著しく低くなり、また、90重量%を超える場合には黄色の発色がほとんど認められなくなる。また、第三金属成分によって色調、光沢度等を調整しようとする場合には、第三金属成分の割合は1重量%以上を要するが、25重量%を超えて配合してもそれに見合う調整能力は発揮されず、かえって色調や光沢度に悪影響を及ぼすことがある。
【0018】
本発明に係る黄色系鱗片状粉体の製造方法は、本発明の効果が得られれば特に限定されず、種々の方法をとることができる。例えば、一つの方法としては、予め中和法あるいは加水分解法によって鱗片状粉体表面を含水酸化チタンあるいは二酸化チタンで被覆して、含水チタン又は二酸化チタン被覆鱗片状粉体を得、これをニッケルの酸化物、塩酸塩、炭酸塩、硝酸塩、水酸化物、アンモニウム塩、有機酸塩等の一種又は二種以上と混合し、該混合粉末を真空中あるいは大気中で500〜1000℃、好ましくは700〜900℃の温度で焼成すれば、チタン及びニッケルの複合金属酸化物で被覆された黄色系鱗片状粉体を得ることができる。
【0019】
なお、この方法において複合金属酸化物中に第三金属成分をチタン及ニッケルと共に複合化させる場合には、前記ニッケルの酸化物や塩に第三金属成分の酸化物や塩を混合し、これを前記含水チタン又は二酸化チタン被覆鱗片状粉体と混合し、同様に焼成すればよい。
また、一つの方法として、まず鱗片状粉体にチタン及びニッケルの塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸塩あるいは、酢酸、クエン酸、シュウ酸等の有機酸塩の一種又は二種以上の水溶液と、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ、アンモニア、尿素等のアルカリの一種又は二種以上の水溶液を添加し、中和して鱗片状粉体の表面にチタン及びニッケルの含水酸化物を析出させてこれを真空中、あるいは大気中、500〜1000℃、好ましくは700〜900℃の温度で焼成して、チタン及びニッケルの複合金属酸化物で被覆された黄色系鱗片状粉体を得ることができる。
【0020】
なお、このような場合に第三金属成分を複合化させる方法としては、前記チタン及びニッケルの無機酸塩あるいは有機酸塩に第三金属成分の無機酸塩もしくは有機酸塩を混合したものを用い、以下同様に中和、焼成する方法や、前記のようにして得られたチタン及びニッケルの含水酸化物被覆鱗片状粉体を焼成前に500℃以下で乾燥させたものに、第三金属成分の酸化物や塩を混合してこれを大気中500〜1000℃、好ましくは700〜900℃で焼成する方法、あるいは前記のようにして得られたチタン及びニッケルの含水酸化物被覆鱗片状粉体を焼成前に500℃以下で乾燥させたものに、第三金属成分の無機酸塩や有機酸塩を用いて前記と同様に中和、加水分解することによってさらに第三金属成分の含水酸化物を析出させ、これを大気中500〜1000℃、好ましくは700〜900℃で焼成する方法などが挙げられる。
【0021】
また、一つの方法として、予め中和法あるいは加水分解法によって鱗片状粉体表面を含水酸化チタンあるいは二酸化チタンで被覆して、含水酸化チタン又は二酸化チタン被覆鱗片状粉体を得、これをニッケルの塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸塩、あるいは酢酸、クエン酸、シュウ酸等の有機酸塩等の一種又は二種以上の水溶液と、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ、アンモニア、尿素等のアルカリの一種又は二種以上の水溶液を添加し、中和して鱗片状粉体の表面にニッケルの含水酸化物を析出させ、これを真空中、あるいは大気中、500〜1000℃、好ましくは700〜900℃の温度で焼成すれば、チタン及びニッケルの複合金属酸化物で被覆された黄色系鱗片状粉体を得ることができる。
【0022】
なお、このような場合に第三金属成分を複合化させる方法としては、前記ニッケルの無機酸塩あるいは有機酸塩等に第三金属成分の無機酸塩もしくは有機酸塩等を混合したものを用い、以下同様に中和、焼成する方法や、前記のようにして得られた、ニッケルの含水酸化物被覆含水酸化チタン被覆雲母もしくはニッケルの含水酸化物被覆二酸化チタン被覆雲母を焼成前に500℃以下で乾燥させたものに、第三金属成分の酸化物や塩を混合してこれを大気中500〜1000℃、好ましくは700〜900℃で焼成する方法、あるいは前記のようにして得られた、ニッケルの含水酸化物被覆含水酸化チタン被覆雲母もしくはニッケルの含水酸化物被覆二酸化チタン被覆雲母を焼成前に500℃以下で乾燥させたものに、第三金属成分の無機酸塩や有機酸塩を用いて前記と同様に中和、加水分解することによってさらに第三金属成分の含水酸化物を析出させ、これを大気中500〜1000℃、好ましくは700〜900℃で焼成する方法などが挙げられる。
【0023】
本発明に係る黄色系鱗片状粉体は、製造時の焼成温度や焼成雰囲気を選択することによっても、異なる黄色系の色調を呈する。本発明の黄色系鱗片状粉体を製造するに際の焼成温度は500〜1000℃、好ましくは700〜900℃である。焼成時間は焼成温度にもよるが、0.5時間〜20時間である。また、焼成雰囲気は大気中等の酸化雰囲気の他、真空中、あるいは水素ガス、アンモニアガス等の還元雰囲気下、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気下など種々の条件をとることができる。
【0024】
なお、本発明の黄色系鱗片状粉体を製造する際に焼成を行った場合、チタン及び他の金属は複合化して固溶体状の複合金属酸化物を形成するが、条件によってはチタンあるいは他の金属の単独酸化物が上記複合金属酸化物と共存して生成する場合もある。このような黄色系鱗片状粉体も本発明の効果が得られる限り本発明の範疇に含まれる。
【0025】
本発明において鱗片状粉体を被覆している複合金属酸化物は透明性が高い。このため、本発明の黄色系鱗片状粉体を製造する際に、基盤となる鱗片状粉体として干渉色を有する二酸化チタン被覆雲母のような粉体を用いた場合、該二酸化チン被覆雲母の干渉色を得られた黄色系鱗片状粉体においても発揮させることができる。すなわち、複合金属酸化物中の各金属の割合や、第3金属の種類に関わらず、基盤となる鱗片状粉体が黄色の干渉色を有する二酸化チタン被覆雲母であれば、黄色系の外観色と黄色の干渉色を呈する黄色系鱗片状粉体が得られ、また、鱗片状粉体として黄色以外の干渉色を有する二酸化チタン被覆雲母を用いれば、黄色系の外観色と黄色以外の干渉色の二色性を呈する黄色系鱗片状粉体を得ることができる。
【0026】
【0027】
本発明の黄色系鱗片状粉体において干渉色はその外観色にも影響を及ぼす。黄色の干渉色を有する場合には、その相乗効果によって外観色の黄色が一層鮮やかに見え、干渉色を有さない場合や、補色を干渉色として有するような場合には外観色の黄色の発色は弱く見える。
以下に鱗片状粉体として雲母を用い、これをチタン及びニッケルの複合金属酸化物又はチタン、ニッケル及びカリウムの複合金属酸化物で被覆した黄色系鱗片状粉体を例として本発明を具体的に説明する。
【0028】
参考例1
雲母50gをイオン交換水500gに添加して十分に攪拌し、均一に分散させた。得られた分散液に2M硫酸チタニル水溶液250mlを加えて攪拌しながら加熱して3時間沸騰させた。放冷後、濾過、水洗し、200℃で乾燥して二酸化チタンで被覆された雲母(以下、雲母チタンという)87gを得た。
次に、得られた雲母チタン50gをイオン交換水200mlに添加して攪拌し、均一に分散させた。得られた分散液に濃度0.42Mの塩化ニッケル(II)水溶液165mlを1規定苛性ソーダ水溶液でpHを4〜5に保ちながら、80℃で3時間かけて添加し、濾過水洗後、105℃で乾燥させ、含水酸化ニッケル被覆雲母チタン53gを得た。
【0029】
次に、得られた含水酸化ニッケル被覆雲母チタン50gを磁性坩堝に入れて、880℃で4時間焼成して、緑色を帯びた黄色の外観色と、黄色の干渉色を有する光沢粉体47.2gを得た。
得られた粉体についてミノルタCM-1000を用いて外観色の測色を行ったところ、MUNCELL表示系における色相(H)、明度(V)/彩度(C)はそれぞれ9.3Y、8.8/3.5であった。
【0030】
また、この参考例1で得られた粉体についてX線回折法による解析を行った(Cu−Kα線、日本電子(株)製、JRX−12VA使用)ところ、第1図に示すとおり、X線回折図において雲母、二酸化チタンの回折ピークの他に、回折角33.0、35.7、49.4、54.0付近にピークが認められた。これらはチタンとニッケルの複合金属酸化物であるニッケルチタニウムオキサイドNiTiO3の(104)、(110)、(024)、(116)にそれぞれ相当する回折ピークであり、このことからチタン及びニッケルは複合金属酸化物を形成し、鱗片状粉体を被覆していることが明らかとなった。なお、前記(104)等の表示は結晶の回折面を(xyz)座標で表したものである。
【0031】
次に、X線回折図より参考例1の粉体の組成を求めるために、雲母をめのう乳鉢ですりつぶし、不定形とした後、これに二酸化チタン及び別に合成したニッケルチタニウムオキサイドをそれぞれ1、2、4、8、16、24、48重量%添加して検量線を求めた。そして、この検量線を使って、第1図のX線回折図の強度比より生成物の組成比を求めたところ、参考例1の粉体は雲母50.8重量%、二酸化チタン24.5重量%、ニッケルチタニウムオキサイド20.2重量%であった。従って、複合金属酸化物(この場合はニッケルチタニウムオキサイド)中のチタン及びニッケルの割合は、該複合金属酸化物全量に対して、チタンが44.9重量%、ニッケルが55.1重量%であった。
【0032】
【0033】
【0034】
また、実施例1〜2の粉体の組成比率及び複合金属酸化物中の各金属の構成比率は次のように計算により算出した。すなわち、市販の白雲母16gを水500mlに分散させ、これに2Mの硫酸チタニル水溶液を100ml、50ml、25ml、12.5mlの各水準でそれぞれ添加し、98℃で4時間攪拌しながら還流した。得られた粉末を水洗、濾過、乾燥後、900℃で1時間焼成して二酸化チタン定量用サンプルを合成した。この定量用サンプルは蛍光X線分析法によって、二酸化チタンの含有量を求めた。
【0035】
次に、該定量用サンプルをX線回折(Cu−Kα線)の粉末測定法によって二酸化チタン(101)面と、雲母(006)面との回折線の強度比よりグラフの縦軸に二酸化チタン量、横軸に回折線の強度比をとった二酸化チタンの検量線を作成した。
実施例1〜2で得られた粉体及び原料として用いた雲母チタンについて同様にX線回折法による測定を行い、二酸化チタン(101)面と雲母(006)面の回折線の強度比を求め、前記検量線からそれぞれの粉体中の二酸化チタン及び雲母の定量を行った。実施例1〜2で得られた粉体中の複合金属酸化物の量を該粉体の全重量から前記定量によって求めた二酸化チタン及び雲母の量を差し引いて求めた。
【0036】
そして、原料として用いた雲母チタン中の二酸化チタン含有量と、実施例1〜2で得られた粉体中の二酸化チタン含有量の差を複合金属酸化物を構成するために使用された二酸化チタン量とした。また、実施例1〜2で得られた粉体中のニッケル及び第三金属量は蛍光X線を用いて定量した。これらの値から実施例1〜2で得られた粉末の複合金属酸化物中の各金属の割合を計算により算出した。
【0037】
実施例1
参考例1で得られた雲母チタン50gをイオン交換水500mlに添加して攪拌し、均一に分散させた。得られた分散液に濃度0.42Mの塩化ニッケル・6水塩(II)水溶液280mlを1規定苛性ソーダ水溶液でpHを4〜5に保ちながら、80℃で3時間かけて添加し、濾過水洗後、105℃で乾燥させ、含水酸化ニッケル被覆雲母チタン54.8gを得た。
次に、得られた含水酸化ニッケル被覆雲母チタンと、塩化カリウム2.75gを小型攪拌機にて均一に混合し、これを磁性坩堝に入れて、900℃で3時間焼成し、鮮やかな黄色の外観色と、黄色の干渉色を有する光沢粉体51.2gを得た。
得られた粉体についてミノルタCM-1000を用いて外観色の測色を行ったところ、MUNCELL表示系における色相(H)、明度(V)/彩度(C)はそれぞれ0.2GY、8.5/5.0であった。
【0038】
この実施例1で得られた粉体について、参考例1と同様にしてX線回折法による解析を行ったところ、X線回折図においてチタン酸化物、ニッケル酸化物、またはカリウム酸化物の何れでもない、チタン、ニッケル及びカリウムの複合金属酸化物の回折ピークが認められた。
また、実施例1の粉体の組成比率及び複合金属酸化物中の各金属の構成比率を前記と同様に算出したところ、雲母50.6重量%、二酸化チタン31.6重量%、チタン、ニッケル及びカリウムの複合金属酸化物17.8重量%であり、複合金属酸化物中の全金属量に対しチタンの割合は43.2重量%、ニッケルの割合は40.1重量%、カリウムの割合は16.7重量%であった。
【0039】
試験例1 安定性試験
次に参考例1及び実施例1の黄色系鱗片状粉体の各種安定性を、比較例として市販の黄色の干渉色を有する雲母チタン(独Merck社製、Iriodin 205)及びハンザイエロー着色雲母チタンを用いて調べた。試験項目は光安定性、熱安定性、分散安定性、アルカリ安定性であり、試験方法は以下の通りである。
(1)光安定性試験
試料をそれぞれタルク(浅田製粉製)と3:7の割合で混合し、該混合物2.5gをそれぞれ厚さ3mm、一辺20mmの正方形アルミ製中皿に成型し、これにキセノンランプを30時間照射した。照射前後の色調をカラーアナライザー(日立製作所製、C−2000)を用いて測色し、測色値から照射前後の色差(△E)を求めた。
【0040】
(2)熱安定性試験
試料をそれぞれ20ml入り磁性ルツボに3g秤り取り、大気中で200℃、300℃、400℃の各温度条件下で2時間熱処理した。処理前後の色調をカラーアナライザー(日立製作所製、C−2000)を用いて測色し、測色値から照射前後の色差(△E)を求めた。
【0041】
(3)分散安定性試験
試料1.0gをそれぞれ共栓目盛り付50ml試験管に入れ、これに0.2重量%のヘキサメタリン酸水溶液50mlを加え、ポリトロンにて30秒間分散させ、更にこの分散溶液を超音波にて分散させた後、試験管を立てて静置し、静置直後、5分後、10分後、30分後、1時間後の分散状態を肉眼で観察した。評価基準は次の通り。
<評価基準>
+:良好な分散性を示す
±:色分かれを伴い沈殿を生じる
−:色分かれを伴い沈殿を生じる
【0042】
(4)アルカリ安定性試験
試料1.5gをそれぞれ共栓目盛り付50ml試験管に入れ、これに2N苛性ソーダ水溶液30mlを加えて分散後、試験管を立てて静置し、24時間後の色調を肉眼で観察した。評価基準は次の通り。
<評価基準>
+:色調の変化がなく、極めて安定
±:徐々に褪色し、薄く白っぽく変化する
−:褪色し、白色に変化する
【0043】
(5)酸安定性試験
試料1.5gをそれぞれ共栓目盛り付50ml試験管に入れ、これに1N塩酸水溶液30mlを加えて分散後、試験管を立てて静置し、24時間後の色調を肉眼で観察した。評価基準は次の通り。
<評価基準>
+:色調の変化がなく、極めて安定
±:徐々に褪色し、薄く白っぽく変化する
−:褪色し、白色に変化する
各安定性試験の結果を表1及び表2に示す。
【0044】
【表1】
【0045】
【表2】
【0046】
表1及び表2から判るように、本発明の黄色系鱗片状粉体である実施例1は何れも光安定性試験、熱安定性試験においては照射前後で色差がほとんどなく、肉眼では全く色調の差が判別できなかった。また、分散安定性に関しては、1時間放置後も均一に分散していた。さらに、アルカリ安定性、酸安定性試験の何れにおいても色調の変化が認められなかった。
これに対して、有機顔料であるハンザイエローで着色した雲母チタンは光安定性試験、熱安定性試験において色差が非常に大きく、肉眼でもはっきりと色調の変化が認められた。また、分散安定性試験においては、色材が分離してしまい、褪色が認められた。さらに、アルカリ安定性試験、酸安定性試験においても褪色が認められた。
【0047】
また、市販の黄色の干渉色を有する雲母チタン(独Merck社製Iriodin 205)は各安定性において本発明の黄色系鱗片状粉体と同程度の安定性を示したが、その外観色は白色であり、本発明のような鮮やかな黄色系の外観色は有していない。以上のことから、本発明の黄色系鱗片状粉体は従来の黄色顔料に比べて種々の安定性に優れ、かつ良好な黄色系の色調を呈するものであることが理解される。
【0048】
試験例2 金属種の割合による影響
参考例1において塩化ニッケル水溶液の濃度を変化させ、同様に製造を行い、複合金属酸化物中のチタンとニッケルの割合が異なった複合金属酸化物で被覆された鱗片状粉体を製造した。得られた粉体の外観色を肉眼及びミノルタCM-1000にて測色した。また、光沢度についても次のようにして測定した。すなわち、各粉体1gを試料としてニトロセルロースラッカー15mlに秤り取り、これをクリアランス0.101mmのアプリケーターを用いて白色紙に塗布して、乾燥後変角分光測色機(村上色彩研究所製、GCMS−3)を用いて入射角45度/受光角45度の正反射方向で測色し、得られたY値を光沢度とした。結果を表3に示す。
【0049】
【表3】
【0050】
表3より、基盤となる鱗片状粉体を被覆する複合金属酸化物を構成する金属種がチタン及びニッケルのみ場合、チタンの割合が45重量%より少ないと彩度が低くぼやけた黄色となり、また、チタンの割合が90重量%を超える場合には黄色の発色がほとんど認められず、白っぽい粉体となった。以上のことから、チタン又はニッケルの割合は、該複合金属酸化物中の金属全量に対して、チタンの割合が45〜90重量%、ニッケルの割合が10〜55重量%の範囲であり、好ましくはチタンの割合が55〜85重量%、ニッケルの割合が15〜45重量%であることが理解される。
【0051】
また、光沢度もチタン及びニッケルの割合によって変化し、弱光沢〜高光沢粉体まで、種々の光沢度の粉体を得ることができることも示唆された。
なお、複合金属酸化物を構成する金属種として第三金属成分が存在する場合には、各金属成分の割合は複合金属酸化物中の金属全量に対して、チタンが45〜90重量%、ニッケルが9〜30重量%、第三金属成分が1〜25重量%の範囲であり、好ましくはチタンが50〜80重量%、ニッケルが12〜26重量%、第三金属成分が8〜24重量%の範囲であることが示唆された。
【0052】
【実施例】
以下、さらに本発明の黄色系鱗片状粉体の実施例を挙げるが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【0053】
【0054】
【0055】
【0056】
【0057】
【0058】
【0059】
実施例2
参考例1で得られた雲母チタン10gを炭酸ニッケル2.003g及び炭酸カリウム1.10gと小型混合機で均一に混合し、これを磁性坩堝に入れ、電気炉で大気中で800℃で2時間焼成し、黄色の外観色と干渉色を有する光沢粉体10.21gを得た。
【0060】
【0061】
【0062】
以上の実施例2で得られた黄色系鱗片状粉体の外観色(肉眼観察)及び色調(ミノルタCM-1000で測色)は表4に示すとおりであり、各種安定性試験においても実施例1と同様の優れた安定性を有していた。
【0063】
【表4】
【0064】
また、実施例2で得られた黄色鱗片状粉体について、参考例1と同様にしてX線回折法による解析を行ったところ、そのX線回折図において該複合金属酸化物の回折ピークが確認された。
【0065】
【発明の効果】
以上のように、本発明に係る黄色系鱗片状粉体は鱗片状粉体をチタン及びニッケル及び第三金属成分であるカリウムの複合金属酸化物で被覆することにより、明度、彩度が高く、しかも色幅の広い黄色系の色調を呈し、且つ種々の顔料安定性に優れるという特徴を有する。また、色調や光沢度も容易に調整可能である。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の参考例である鱗片状粉体をチタン及びニッケルの複合金属酸化物で被覆した黄色系鱗片状粉体のX線回折図である。
Claims (3)
- 鱗片状粉体表面が複合金属酸化物で被覆され、前記複合金属酸化物を構成する金属種がチタン、ニッケル及び他の第三金属成分からなり、前記第三金属成分がKであり、リンを含まず、且つ、鱗片状粉体を被覆している複合金属酸化物を構成しているチタン、ニッケル及び第三金属成分の割合が、前記複合金属酸化物中の全金属量に対して、チタンの割合が45〜90重量%、ニッケルの割合が9〜30重量%、第三金属成分の割合が1〜25重量%の範囲内にあることを特徴とする黄色系鱗片状粉体。
- 請求項1記載の黄色系鱗片状粉体において、該黄色系鱗片状粉体のX線回折図中に、前記複合金属酸化物を構成している金属種それぞれの単独の酸化物でない、前記金属種の複合金属酸化物の回折ピークが検出されることを特徴とする黄色系鱗片状粉体。
- 請求項1又は2記載の黄色系鱗片状粉体において、基盤となる鱗片状粉体として干渉色を有する二酸化チタン被覆雲母を用い、該二酸化チタン被覆雲母中のチタンと、ニッケル及び第三金属成分が複合化して複合金属酸化物を形成している黄色系鱗片状粉体であり、且つ基盤として用いた二酸化チタン被覆雲母の干渉色を呈することを特徴とする黄色系鱗片状粉体。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24863095A JP3683951B2 (ja) | 1995-08-31 | 1995-08-31 | 黄色系鱗片状粉体 |
US08/703,679 US5786088A (en) | 1995-08-31 | 1996-08-27 | Yellowish scaly powder comprising of metal oxide composite coating |
EP96306272A EP0761773B1 (en) | 1995-08-31 | 1996-08-29 | Yellowish scaly powder |
DE69620079T DE69620079T2 (de) | 1995-08-31 | 1996-08-29 | Schuppenförmiges gelbliches Pulver |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24863095A JP3683951B2 (ja) | 1995-08-31 | 1995-08-31 | 黄色系鱗片状粉体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0967527A JPH0967527A (ja) | 1997-03-11 |
JP3683951B2 true JP3683951B2 (ja) | 2005-08-17 |
Family
ID=17180976
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP24863095A Expired - Fee Related JP3683951B2 (ja) | 1995-08-31 | 1995-08-31 | 黄色系鱗片状粉体 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5786088A (ja) |
EP (1) | EP0761773B1 (ja) |
JP (1) | JP3683951B2 (ja) |
DE (1) | DE69620079T2 (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6129784A (en) * | 1997-09-30 | 2000-10-10 | Shiseido Co., Ltd. | Color titanated mica pigment and coated-body using the same |
WO2003016409A1 (fr) * | 2001-08-10 | 2003-02-27 | Nihonkoken Kougyo Kabushiki Kaisha | Composition d'oxyde de titane presentant une couleur a brillance elevee, composition comprenant un revetement et composition cosmetique et procede de preparation de ces compositions |
JP4599856B2 (ja) * | 2004-03-05 | 2010-12-15 | 株式会社豊田中央研究所 | コート粒子 |
WO2009051243A1 (ja) * | 2007-10-18 | 2009-04-23 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | 光輝性顔料 |
WO2010113814A1 (ja) * | 2009-03-30 | 2010-10-07 | 株式会社東芝 | 耐食性部材とその製造方法 |
KR101827322B1 (ko) | 2015-11-11 | 2018-02-09 | 씨큐브 주식회사 | 중공 구조를 갖는 광택안료 및 그 제조 방법 |
KR101876199B1 (ko) | 2017-04-21 | 2018-08-03 | 씨큐브 주식회사 | 복합 백색 안료 및 그 제조 방법 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61295234A (ja) * | 1985-06-11 | 1986-12-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | 金属酸化物被覆薄片状酸化チタン |
US5116664A (en) * | 1988-02-09 | 1992-05-26 | Shiseido Company Ltd. | Titanium-mica composite material |
JPH0813943B2 (ja) * | 1988-04-26 | 1996-02-14 | メルク・ジヤパン株式会社 | 薄片状体質顔料及びその製造方法 |
DE3903023A1 (de) * | 1989-02-02 | 1990-08-09 | Basf Ag | Metalloxidbeschichtete glanzpigmente |
JP2585128B2 (ja) * | 1989-06-02 | 1997-02-26 | テイカ株式会社 | 有色微粒子無機顔料 |
JPH0465471A (ja) * | 1990-07-06 | 1992-03-02 | Teika Corp | 着色チタンマイカ顔料 |
JPH04249584A (ja) * | 1990-12-28 | 1992-09-04 | Teika Corp | 耐紫外線変色性に優れた鱗片状顔料組成物及びその使用 |
US5352649A (en) * | 1991-07-04 | 1994-10-04 | The Pilot Ink Co., Ltd. | Thermochromic laminate member, and composition and sheet for producing the same |
JP2872903B2 (ja) * | 1993-12-08 | 1999-03-24 | 大日精化工業株式会社 | 緑色真珠光沢顔料の製造方法 |
JP2872902B2 (ja) * | 1993-12-08 | 1999-03-24 | 大日精化工業株式会社 | 緑色真珠光沢顔料 |
-
1995
- 1995-08-31 JP JP24863095A patent/JP3683951B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-08-27 US US08/703,679 patent/US5786088A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-08-29 EP EP96306272A patent/EP0761773B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-29 DE DE69620079T patent/DE69620079T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0967527A (ja) | 1997-03-11 |
DE69620079T2 (de) | 2002-11-28 |
EP0761773A3 (en) | 1998-04-15 |
DE69620079D1 (de) | 2002-05-02 |
US5786088A (en) | 1998-07-28 |
EP0761773A2 (en) | 1997-03-12 |
EP0761773B1 (en) | 2002-03-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3132918B2 (ja) | 赤色系顔料及びその製造方法 | |
KR100249990B1 (ko) | 착색된판상안료및그의제조방법 | |
JP6412334B2 (ja) | α−アルミナフレーク | |
KR101906624B1 (ko) | 고 불투명도 및 금속 외관을 갖는 고광택 은색 안료, 그의 제조 방법 및 그의 용도 | |
JPH0711161A (ja) | 鮮明度が高い色調の真珠光沢顔料 | |
JPH0461032B2 (ja) | ||
JPH0461033B2 (ja) | ||
JP2577777B2 (ja) | アルミニウム含有酸化鉄を基礎とする小板状二相顔料およびその製造法 | |
US6190445B1 (en) | High-chroma orange pearl pigment | |
JP3683951B2 (ja) | 黄色系鱗片状粉体 | |
JPH08259840A (ja) | 赤色系顔料及びその製造方法 | |
JP3568685B2 (ja) | 有色顔料 | |
EP0914387B1 (en) | High-chroma orange pearl pigment | |
JP3623526B2 (ja) | 真珠光沢顔料およびその製造方法 | |
JP2646454B2 (ja) | 被覆顔料 | |
JPH0781093B2 (ja) | チタン化合物で被覆された雲母 | |
JPH08231880A (ja) | 無光沢有色顔料、その製造方法及び用途 | |
JPH05230395A (ja) | 鱗片状顔料組成物、その製造方法およびそれを配合した化粧料 | |
JP3884526B2 (ja) | 雲母系複合材料およびその製造方法 | |
JPH05156174A (ja) | チタンと亜鉛で被覆した顔料及びその製造法並びにそれを配合した化粧料 | |
JP3044949B2 (ja) | 装飾用顔料 | |
JPH0511153B2 (ja) | ||
JPH0379673A (ja) | 有色雲母チタン系顔料の製造方法 | |
JP2704524B2 (ja) | 耐熱性板状タン色系顔料粉末及びその製造法 | |
KR100529446B1 (ko) | 고채도의오렌지색진주빛안료 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20030902 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050527 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090603 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090603 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100603 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110603 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110603 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120603 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120603 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130603 Year of fee payment: 8 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |