FI109806B - Voimakkaasti väritetyt helmiäismäiset pigmentit - Google Patents

Voimakkaasti väritetyt helmiäismäiset pigmentit Download PDF

Info

Publication number
FI109806B
FI109806B FI934583A FI934583A FI109806B FI 109806 B FI109806 B FI 109806B FI 934583 A FI934583 A FI 934583A FI 934583 A FI934583 A FI 934583A FI 109806 B FI109806 B FI 109806B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
pigment
coated
oxide
color
amount
Prior art date
Application number
FI934583A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI934583A0 (fi
FI934583A (fi
Inventor
William J Sullivan
Thomas J Birch
Original Assignee
Engelhard Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Engelhard Corp filed Critical Engelhard Corp
Publication of FI934583A0 publication Critical patent/FI934583A0/fi
Publication of FI934583A publication Critical patent/FI934583A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI109806B publication Critical patent/FI109806B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
    • C04B20/10—Coating or impregnating
    • C04B20/12—Multiple coating or impregnating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0051—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a stack of coating layers with alternating low and high refractive indices, wherein the first coating layer on the core surface has the low refractive index
    • C09C1/0057—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a stack of coating layers with alternating low and high refractive indices, wherein the first coating layer on the core surface has the low refractive index comprising at least one light-absorbing layer
    • C09C1/0066—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a stack of coating layers with alternating low and high refractive indices, wherein the first coating layer on the core surface has the low refractive index comprising at least one light-absorbing layer consisting of at least one coloured inorganic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/62—L* (lightness axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/63—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values a* (red-green axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/64—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values b* (yellow-blue axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/65—Chroma (C*)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/66—Hue (H*)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/80—Optical properties, e.g. transparency or reflexibility
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/80—Optical properties, e.g. transparency or reflexibility
    • C04B2111/82—Coloured materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C09C2220/106—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising only a drying or calcination step of the finally coated pigment
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S106/00—Compositions: coating or plastic
    • Y10S106/03—Mica

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Crushing And Grinding (AREA)

Description

109806
Voimakkaasti väritetyt helmiäismäiset pigmentit - Intensivt färgade pärle-morartade pigmenter.
Monet helmiäis- tai helmiäismäiset pigmentit perustuvat kiillemäisiin tai mui-5 hin lamellimaisiin substraatteihin, jotka on päällystetty metallioksidikerroksel-la. Valon heijastumisen ja taittumisen seurauksena näillä pigmenteillä on helmimäinen hohde ja riippuen metallioksidikerroksen paksuudesta niillä voi esiintyä myös sekaväri-ilmiöitä. Hyvä kuvaus tämän tyyppisestä pigmentistä on esitetty US-patenteissa 3,087,828 ja 3,087,829.
10
Kaupallisessa mielessä useimmin tavattuja helmiäispigmenttejä ovat titaani-dioksidipäällysteiset kiille- ja rautaoksidipäällysteiset kiillehelmiäispigmentit. Molemmat lajit ovat alalla hyvinkin tunnettuja. Samoin on hyvin tunnettua, että metallioksidikerros voi usein olla päällystetty.
15 US-patentissa 3,087,828 on kuvattu Fe203-kerroksen päällystäminen Ti02- kerroksen päälle. US-patenttissa 3,711,308 on kuvattu pigmentti, jossa on titaani- ja rautaoksidien seoskerros kiilteen päällä ja joka on ylipäällystetty titaanidioksidilla ja/tai zirkoniumdioksidilla. US-patentissa 3,874,890 on ku- . 20 vattu pigmenttejä, jotka on päällystetty TiC^lla tai ZrC>2:lla ja ylipäällystetty v.: rauta(II)hydroksidilla, joka on sen jälkeen oksidoitu Fe203:ksi. US-patentissa *·: · 4,146,403 on esitetty rautaoksidipäällysteinen kiillepigmentti, jossa on hyvin • · · ohut kerros Ti02 tai AI2O3 ja US-patentissa 4,086,100 on esitetty rutiili "ΠΟ2- * · · päällysteinen kiille, jonka 1 isäpääIlyskerros muodostuu värjäävistä metalliok- * · ♦ • * · 25 sideista, kuten mm. Fe203.
• · • * · • «« • · .···. Nyt on havaittu, että kun rautaoksidipäällysteinen kiillepigmentti ylipäällyste- • # · tään värittömällä metallioksidilla, jonka taitekerroin on ainakin noin 2,0, saa-!···, daan aikaan voimakas väritysilmiö päällysteen määrän ollessa tietyissä rajois-. ·. 30 sa. Mikäli metallioksidilla on pienempi taitekerroin tai jos sillä on oikea taite- * · • » 2 109806 kerroin mutta sitä on mukana epäkorrekti määrä tai jos kerrokset vaihtavat järjestystä, voimakasta väritysilmiötä ei tapahdu.
Tämän mukaisesti keksinnön tarkoituksena on saada aikaan uusia voimak-5 kaasti väritettyjä helmiäispigmenttejä. Tämä ja keksinnön muut tarkoitukset selviävät alan ammattiväelle seuraavasta yksityiskohtaisesta keksinnön selityksestä.
Esillä olevan keksinnön kohteena ovat voimakkaasti väritetyt rautaoksidipääl-10 lysteiset kiillehelmiäspigmentit, joille tunnusomaista on, että siinä on värin intensiteettiä voimistava määrä väritöntä metallioksidia oleva pinnoite, jonka taitekerroin on ainakin noin 2,0, jolloin mainittu värin intensiteettiä voimistava määrä on sellainen, että se lisää värin intensiteetin arvoa pinnoittamatto-man rautaoksidipäällysteisen pigmentin arvoon nähden ainakin 1 %:lla.
15
Rautakiillepäällysteiset helmiäispigmentit ovat alalla hyvin tunnettuja. Ne muodostetaan yleensä kerrostamalla hydridinen rautayhdiste kiillesubstraatil-le, jonka jälkeen suoritetaan hydrolyysi ja kalsinointi rautaoksidipäällysteisen kiillepigmentin muodostamiseksi. Mitä tahansa tähän mennessä tunnettua /·*: 20 rautaoksidipäällysteistä kiillepigmenttiä voidaan käyttää esillä olevassa kek-:Λ·* sinnössä.
» I I I I · • ···: Keksinnön mukaisesti rautaoksidipäällysteinen kiillepigmentti päällystetään * · · • · · •(t;' värittömällä metallioksidilla, jonka taitekerroin on ainakin noin 2,0. Väritön • · · v ’ 25 metallioksidi voi siten olla tinaoksidi, jonka taitekerroin on 2,0, sinkkioksidi, . jonka taitekerroin on myös 2,0, zirkoniumoksidi, jonka taitekerroin on 2,1,
• I I
,···! titaanidioksidi, jonka taitekerroin on 2,5 tai vastaava. Edullisimmin väritön
• · I
metallioksidi on titaanidioksidi. Yleinen käsittely värittömän metallioksidin I < · · *...t kerrostamiseksi on yhdistäminen ja tästä syystä rautaoksidipäällysteinen kiil-30 lepigmenttisubstraatti voidaan dispergoida vesiväliaineeseen, johon lisätään metallisuolaliuosta vakio-pH-arvossa. Kun oikea määrä on kerrostettu, pääl- I · 109806 3 lystetty tuote eristetään, pestään, kuivataan ja kalsinoidaan. Kalsinointi pitää kuitenkin suorittaa alle noin 800°C olevissa lämpötiloissa, koska korkeammat kalsinointilämpötilat lisäävät sitä mahdollisuutta, että muodostuu pseudobru-kiittia (Fe2Ti05), joka entiteetti vähentää näiden pigmenttien intensiteettiä ja 5 ainutkertaista väriarvoa. Esimerkkinä voidaan todeta, että vesidispersioon, joka sisältää noin 20 paino-% rautaoksidipäällysteistä kiillepigmenttiä kuumennettuna lämpötilaan 50 - 90°C, voidaan lisätä titanyylikloridiliuosta vakio-pH:ssa, yleensä välillä noin 1,5 - 3,0. pH säilytetään vakioarvossa titaanioksidin lisäyksen aikana lisäämällä samanaikaisesti emästä. Lisäystä jatketaan, 10 kunnes saavutetaan haluttu väri, jolloin päällystetty tuote eristetään suodattamalla, pestään, kuivataan ja kalsinoidaan jopa lämpötilassa 800°C.
Kyseisten pigmenttien voimakas väri saavutetaan, kun mukana on värin intensiteettiä voimistava määrä väritöntä metallioksidia. Tämä määrä vaihtelee 15 riippuen päällystettävästä rautaoksidipäällysteisestä kiillepigmentistä ja tietystä käytetystä värittömästä oksidista. Esimerkiksi voimakkaasti oranssi pigmentti aikaansaatiin lisäämällä 17 - 23 % Ti02 pronssinväriseen rautaoksidi-päällysteiseen kiillepigmenttiin, kun taas tarvittava määrä oli 13 -17 % Ti02 käytettynä kupari n värisen rautaoksidipäällysteisen kiillepigmentin yhteydessä 20 ja 20 - 24 % Ti02, kun kyseessä oli ruosteenruskea rautaoksidipäällysteinen kiillepigmentti. Yleisesti ottaen värittömän metallioksidin määrä on tavallisesti : alueella 10 - 25 paino-% perustuen pigmentin kokonaispainoon. Röntgensä- ;; ·; dediffraktioanalyysit ovat osoittaneet, että nämä tuotteet ovat hematiitin, anataasikiteisessä muodossa olevan Ti02:n ja kiilteen yhdistelmä eikä niissä 25 ollut merkkiäkään pseudobrukiitista.
• · * · · • I · .···! Tässä keksinnön selityksessä ja patenttivaatimuksissa käytettynä termi värin • * * intensiteettiä voimistava määrä tarkoittaa sitä määrää väritöntä metallioksi- • · • »* .'···, dia, joka lisää värin intensiteetin arvoa suhteessa päällystämättömän rauta- , 30 oksidipäällysteisen kiillepigmentin arvoon ainakin 1 %:lla, edullisesti ainakin ;.V noin 5 %:lla ja edullisimmin ainakin noin 10 %:lla.
109806 4
Esillä olevan keksinnön mukaisia tuotteita voidaan käyttää missä tahansa sovellutuksessa, jossa aikaisemminkin on käytetty rautaoksidipäällysteisiä kiiIlepigmenttejä. Rajoittamattomana esimerkkinä voidaan mainita, että voimakkaasti väritettyjä rautaoksidipäällysteisiä kiillepigmenttejä voidaan käyt-5 tää erilaisissa kosmeettisissa valmisteissa, painoväreissä, muovihartsien väriaineina ja autojen maaleissa.
ESIMERKIT
10 Seuraavat esimerkit kuvaavat keksintöä edustavia suoritusmuotoja. Tuotteiden ulkonäkö on näissä esimerkeissä kuvattu visuaalisesti. Lisäksi kojeelliset mittaukset suoritettiin kunkin tuotteen värin ja värin intensiteetin karakteri-soimiseksi. CIELab-tiedot on annettu kunkin esimerkin yhteydessä sen ulkonäön muutoksen kuvaamiseksi, joka saatiin aikaan siirtymällä alkusubstraa-15 tista lopputuotteeseen. Nämä tiedot saatiin lisäämällä jauheet nitroselluloosa-lakkaan, kehittämällä alasveto tavanomaisella tavalla ja suorittamalla sen jälkeen asiaankuuluvat mittaukset.
Tuotteiden väriominaisuudet näissä esimerkeissä arvioitiin mittaamalla ,***: 20 L*a*b*-tiedot vasten valkeaa taustaa käyttämällä spektrofotometriä. Kts.
‘.v "The Measurement of Appearance", Second Edition, Edited by Hunter and i Harold (John Wiley & Sons 1987). Nämä CIELab-mittaukset karakterisoivat «· · ;; *; tuotteen ulkonäköä sen vaaleus-tummuuskomponenttina, josta on käytetty • t t :‘ merkintää L*, punainen-vihreä-komponenttina, josta on käytetty merkintää ♦ · · 25 a* ja keltainen-sininen-komponenttina, josta on käytetty merkintää b*. Kaksi ... . lisäparametriä voidaan johtaa L*a*b*-tiedoista; värin intensiteetti (C*) eli • · · .···! [(a*)2+(b*)2]Vz sekä värisävy (h*) eli arktaani (b*/a*). Värin intensiteetti tar- ..· koittaa värin voimakkuutta tai heleyttä ja värisävy tuotteen värivivahdetta.
• · · )·.. C* tai värin intensiteetin arvo on erityisen tärkeä, koska se ilmaisee värin . \ 30 voimakkuuden kasvua.
* * » > · • · 5 109806
Esimerkki 1 100 g rautaoksidipäällysteistä kiillettä, joka sisälsi 37 % Fe203 ja jonka keskimääräinen hiukkaskoko oli 17 pm ja joka oli pronssinvärinen, dispergoitiin 5 500 ml:aan vettä. Sen jälkeen, kun tämä dispersio oli lämmitetty 50°C:een, lisättiin 210 ml 39 % stannikloridiliuosta 150 minuutin ajan pH-arvossa 1,6. pH säilytettiin arvossa 1,6 tinan lisäyksen ajan lisäämällä samanaikaisesti laimeata natriumhydroksidiliuosta. Sen jälkeen saatu tuote eristettiin, pestiin, kuivattiin ja kalsinoitiin 650°C:ssa, jolloin saatiin voimakkaasti värittynyt pig-10 mentti, jossa kiilteen päällä oli pinnoite, joka sisälsi noin 40 % Sn02 ja 21 % Fe203.
Seuraavat CIELab-tiedot kuvaavat sekä alkuperäisen rautaoksidipäällysteisen kiillepigmentin että Sn02-Päällysteisen rautaoksidipinnoitetun kiillepigmentin 15 värejä.
L* a* b* C* h* Alkuperäinen 41 26 32 41 50
Sn02-Pinnoitettu 56 26 33 42 52
• A
. V 20 \ v Nämä tiedot osoittavat, että Sn02-pinnoitetulla rautaoksidipäällystetyllä kiille-·.: : pigmentillä on vaaleampi, hieman keltaisempi ja hieman voimakkaampi väri • I · kuin rautaoksidipäällysteisen kiillepigmentin alkuperäinen pronssiväri.
» · · I · I I i ' » · ' * 25 Esimerkki 2 » · · » » t ,··! 100 g samaa kuin esimerkissä 1 käytetty rautaoksidipäällysteinen kiille dis- t I · pergoitiin 500 mkaan vettä. 65°C:een tapahtuneen lämmityksen jälkeen lisät- I · > · · tiin 40 % TiQrliuosta nopeudella 1,2 ml/min. pH säilytettiin arvossa 2,6 lisä- • · , ·’ 30 yksen aikana lisäämällä samanaikaisesti laimeaa natriumhydroksidiliuosta.
• · · • « »
Titaanioksidin lisäys pysäytettiin sen jälkeen, kun 120 ml liuosta oli lisätty.
• » I » · 109806 6
Saatu tuote suodatettiin, pestiin, kuivattiin ja kalsinoitiin 700°C:ssa, jolloin saatiin voimakkaasti oranssinvärinen pigmentti, jossa oli 21 % T1O2, 29 %
Fe2C>3 ja 50 % kiillettä.
5 Tämä tuote vedettiin alas ja sen ulkonäkö karakterisoitiin suorittamalla CIELab-mittaukset. Alkuperäinen pronssinvärinen substraatti ja voimakkaan värinen titaanidioksidipinnoitettu rautaoksidipäällysteinen kiillepigmentti on kuvattu käyttämällä seuraavia CIELab-tietoja: 10 L1 a1 b1 C1 h1
Alkuperäinen 41 26 32 41 50
Ti02-Pinnoitettu 47 29 39 49 53 CIELab-väritiedot osoittavat, että tällä tuotteella on sekä keltaisempi että 15 punaisempi väri ja paljon suurempi värin intensiteetti. C1-tiedot osoittavat myös, että suurempi lisäys värin intensiteetissä saavutetaan lisäämällä T1O2 kuin Sn02 (C1 = 49, kun lisättiin T1O2, kun taas C1 = 42 käytettäessä Sn02 esimerkin 1 tapaan).
• · • « 20 Kun vain 45 ml titaanioksidia lisättiin, saadussa tuotteessa oli 8 % T1O2, 35 % Fe203 ja 57 % kiillettä. Tämän tuotteen CIELab-tiedot ovat: • · 1 • · · · ! V L1 a1 b1 C1 h1 • · · v : 41 27 33 42 51 25 • · • · ·
Vaikka tällä tuotteella on hyvin lievästi voimakkaampi oranssinen ulkonäkö ja « · hyvin lievästi suurempi värin intensiteetti kuin lähtömateriaalilla, se ei ole • · :tt” läheskään yhtä voimakas väriltään kuin lopputuote.
• · • 1 » • » » ·
· I
• « • · • tl 7 109806
Esimerkki 3 Tämän esimerkin tarkoituksena on osoittaa, että titaani- ja rautakerrosten vaihtaminen ei samaa voimakasta väriä, vaan hyvin himmeän, heikkokiiltoi-5 sen värin.
100 g titaanidioksidipäällysteistä kiillettä, jonka keskimääräinen hiukkaskoko oli noin 17 pm ja joka sisälsi noin 26 % Ti02, dispergoitiin 500 ml:aan vettä ja lämmitettiin sitten 75°C:een. 200 ml 39 % FeC^-liuosta lisättiin 175 mi-10 nuutin aikana. pH säilytettiin arvossa 3,5 raudan lisäyksen aikana lisäämällä samanaikaisesti laimeata NaOH. Sen jälkeen saatu tuote eristettiin, pestiin, kuivattiin ja kalsinoitiin 700°C:ssa, jolloin saatiin kiilloton, punertavanruskea jauhe, jossa oli 21 % Ti02 ja 29 % Fe203. Vaikka tällä tuotteella oli sama koostumus kuin kuvion 2 mukaisella materiaalilla, tämä kerrosten järjestystä 15 vaihtamalla saatu tuote oli kuitenkin visuaalisesti ulkonäöltään paljon mitään-sanomattomampi ja kiillottomampi.
Tämän käänteiskerrostuotteen (eli Fe203-Pinnoitetun Ti02-Päällysteisen kiille- ·.·. pigmentin) CIELab-tiedot sekä aikaisemmassa esimerkissä valmistetun tuot-« · 20 teen (eli Ti02 pinnoitettuna rautaoksidipäällysteiselle kiillepigmentille) tiedot ! ovat: * · · 4 « « · ί V L* a* b* C* h* : Fe203-päällystetty Ti02-päällyste 54 23 20 31 42 25 Ti02-päällystetty Fe2C>3-päällyste 47 29 39 49 53 * *
• I
Näistä tiedoista voidaan todeta, että vaikka näillä kahdella tuotteella on sama » » ·' ' ‘ kemiallinen koostumus, niiden ulkonäöt ovat täysin erilaiset. Ne eivät ole ai- --1 noastaan väriltään erilaisia, vaan lisäksi käänteiskerroksisen tuotteen (eli ! 30 Fe203-päällystetty Ti02-päälle) väri ei ole läheskään yhtä voimakas kuin tuot-'···' teen, jossa Ti02 on päällystetty Fe203in päälle.
8 109806
Esimerkki 4
Vesidispersio, joka sisälsi 100 g kuparinväristä rautaoksidi päällysteistä kiillettä, joka sisälsi noin 45 % Fe203 ja jonka keskimääräinen hiukkaskoko oli noin 5 17 pm, lämmitettiin 65°C:een. Noin 120 ml 40 % TiCMiuosta lisättiin disper sioon nopeudella noin 1,2 ml/min. pH säilytettiin arvossa 2,6 titaanioksidin lisäyksen aikana lisäämällä samanaikaisesti laimeata natriumhydroksidiliuos-ta. Sen jälkeen saatu tuote eristettiin suodattamalla, pestiin, kuivattiin ja kal-sinoitiin 700°C:ssa. Saadulla tuotteella oli voimakas oranssinpunainen väri ja 10 siinä oli 14 % Ti02, 37 % Fe203 ja 49 % kiillettä.
Alkuperäinen kuparinvärisen rautaoksidipäällysteisen kiillepigmentin ja Ti02-pinnoitetun rautaoksidipäällysteisen kiillepigmentin värit on karakterisoitu seuraavilla CIELab-tiedoilla: 15 L* a* b* C* h* Alkuperäinen 54 23 20 31 42
Ti02-päällystetty 47 29 39 49 53 • « ;y; 20 Nämä CIELab-tiedot osoittavat, että lisäämällä sopiva määrä Ti02 kuparinvä-riseen rautaoksidipäällysteiseen kiillepigmenttiin saadaan aikaan vaaleampi, • · · t>;:· voimakkaampi väri.
• · · v : Esimerkki 5 25 • f • · · 100 g väriltään punertavaa rautaoksidipäällysteistä kiillettä, jossa oli noin 48 % Fe203 ja jonka keskimääräinen hiukkaskoko oli noin 17 pm, dispergoi- t · • · • ]' tiin 500 rnkaan vettä ja lämmitettiin 75°C:een. Tähän dispersioon lisättiin pH-arvossa 2,4 133 ml 4 0 % TiCMiuosta nopeudella 0,8 ml/min. Laimeata : 30 NaOH käytettiin pH:n säilyttämiseksi arvossa 2,4 titaanioksidin lisäyksen ai-···’ kana. Sen jälkeen päällystetty tuote suodatettiin, pestiin, kuivattiin ja kaisi- 9 109806 noitiin, jolloin saatiin punertavanruskea pigmentti, jossa oli 23 % Ti02 ja 36 % Fe203.
Spektrimittaukset tämän tuotteen ulkonäön karakterisoimiseksi suoritettiin 5 pigmentin alasvedolla. Värien CIELab-tiedot ovat seuraavat: L* a* b* C* h* Alkuperäinen 41 33 32 46 44
Ti02-Päällystetty 49 37 37 52 45 10 Nämä tiedot vahvistavat visuaaliset havainnot ja osoittavat, että värin intensiteetti on lisääntynyt.
Esimerkki 6 15 100 g kuparinväristä rautaoksidipäällysteistä kiillepigmenttiä, joka sisälsi 54 % Fe203 ja jonka keskimääräinen hiukkaskoko oli 11 pm, dispergoitiin 500 ml:aan vettä. 60°C:een tapahtuneen lämmityksen jälkeen lisättiin 130 ml ·.·. 40 % TiCU-liuosta nopeudella 1,2 ml/min. pH säilytettiin arvossa 2,8 lisää- :y; 20 mällä samanaikaisesti laimeata natriumhydroksidiliuosta. Saatu tuote eristettiin, pestiin, kuivattiin ja kalsinoitiin 700°C:ssa, jolloin saatiin voimakkaan värinen oranssinpunainen pigmentti, joka sisälsi 22 % Ti02, 41 % Fe203 ja I t ♦ : 37 % kiillettä. Alasvedettynä tällä tuotteella oli voimakkaan oranssinpunainen • · · : ulkonäkö.
25 * · Näiden kahden tuotteen värejä on kuvattu käyttämällä seuraavia CIELab-tietoja: » * ·...· I_* a* b* C* h* i 30 Alkuperäinen 41 33 32 46 44 '··' Ti02-Päällystetty 49 37 37 52 45 10 109806 Nämä tulokset vahvistavat jälleen visuaaliset havainnot, joiden mukaisesti väri on muuttunut vaaleammaksi ja voimakkaammaksi.
Keksinnön mukaisiin tuotteisiin ja menetelmään voidaan tehdä erilaisia muu-5 taksia ja modifikaatioita irtautumatta keksinnön hengestä ja suojapiiristä. Tässä kuvatut eri suoritusmuodot on esitetty ainoastaan keksinnön valaisemiseksi, eikä niiden tarkoituksena ole missään nimessä rajoittaa sitä.
* · ♦ · · • · * · • · · • · · • · • s • · · * · · * » • · • · · • · I t I · • » · I t · t I 1 · t I · » · I »

Claims (10)

1. Rautaoksidipäällysteinen helmiäismäinen kiillepigmentti, tunnettu siitä että siinä on värin intensiteettiä voimistava määrä väritöntä metallioksidia 5 oleva pinnoite, jonka taitekerroin on ainakin noin 2,0, jolloin mainittu värin intensiteettiä voimistava määrä on sellainen, että se lisää värin intensiteetin arvoa pinnoittamattoman rautaoksidipääIlysteisen pigmentin arvoon nähden ainakin 1 %:lla.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pigmentti, tunnettu siitä, että väritön metallioksidi on valittu ryhmästä, johon kuuluu tinaoksidi, sinkkioksidi ja zir-koniumdioksidi.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pigmentti, tunnettu siitä, että väritön 15 metallioksidi on titaanidioksidi.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen pigmentti, tunnettu siitä, että värin intensiteettiä voimistava määrä on alueella 13 - 25 paino-% perustuen pigmen- *.·. tin painoon. W: 20
5. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisen pigmentin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että siinä hydrolysoidaan metallisuolaa rautaoksidipäällystei- I* · : V sen helmiäismäisen kiillepigmentin läsnä ollessa ainakin noin 2,0 taitekertoi-•«· ; men omaavan värittömän metallioksidin muodostamiseksi pigmentin päälle, 25 hydrolyysi päätetään, kun päällystettä on saatu värin intensiteettiä voimista-va määrä ja saatu päällystetty pigmentti kalsinoidaan alle noin 800°C olevas-sa lämpötilassa, jolloin mainittu värin intensiteettiä voimistava määrä on sei- • > *(t>” lainen, että se lisää värin intensiteetin arvoa pinnoittamattoman rautaoksidi- ; päällysteisen pigmentin arvoon nähden ainakin 1 %:lla. i;: i 30 * I 12 109806
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että väritön metallioksidi on valittu ryhmästä, johon kuuluu tinaoksidi, sinkkioksidi ja zir-koniumdioksidi.
7. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että väritön metallioksidi on titaanidioksidi.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että värin intensiteettiä voimistava määrä on alueella 13 - 25 paino-% perustuen pig- 10 mentin painoon.
9. Parannettu seos, joka on värjätty lisäämällä siihen väijäytymisen kannalta tehokas määrä helmiäispigmenttiä, tunnettu siitä, että mainittu pigmentti on patenttivaatimuksen 2 mukainen pigmentti. 15
10. Parannettu seos, joka on värjätty lisäämällä siihen värjäytymisen kannalta tehokas määrä helmiäispigmenttiä tunnettu siitä, että mainittu pigmentti on patenttivaatimuksen 3 tai 4 mukainen pigmentti. t · • · • · • · · • · · • · rt1 * » · I i * » * 1 · tr» t » 13 109806
FI934583A 1992-10-19 1993-10-18 Voimakkaasti väritetyt helmiäismäiset pigmentit FI109806B (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US96283992 1992-10-19
US07/962,839 US5273576A (en) 1992-10-19 1992-10-19 Intensely colored pearlescent pigments

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI934583A0 FI934583A0 (fi) 1993-10-18
FI934583A FI934583A (fi) 1994-04-20
FI109806B true FI109806B (fi) 2002-10-15

Family

ID=25506404

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI934583A FI109806B (fi) 1992-10-19 1993-10-18 Voimakkaasti väritetyt helmiäismäiset pigmentit

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5273576A (fi)
EP (1) EP0593991B1 (fi)
JP (1) JPH0711161A (fi)
AT (1) ATE150783T1 (fi)
CA (1) CA2108747C (fi)
DE (1) DE69309214T2 (fi)
DK (1) DK0593991T3 (fi)
ES (1) ES2099340T3 (fi)
FI (1) FI109806B (fi)
GR (1) GR3023826T3 (fi)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3132918B2 (ja) * 1992-09-22 2001-02-05 株式会社資生堂 赤色系顔料及びその製造方法
JPH08269357A (ja) * 1995-03-29 1996-10-15 Topy Ind Ltd パ−ル光沢顔料
DE19516960A1 (de) * 1995-05-12 1996-11-14 Merck Patent Gmbh Farbpigmente
US6139615A (en) * 1998-02-27 2000-10-31 Engelhard Corporation Pearlescent pigments containing ferrites
TW460548B (en) * 1998-12-23 2001-10-21 Merck Patent Gmbh Pigment mixture
DE19915153A1 (de) * 1999-02-15 2000-08-17 Merck Patent Gmbh Farbstarke Interferenzpigmente
JP3686775B2 (ja) 1999-03-29 2005-08-24 触媒化成工業株式会社 複合粉体およびこれを配合した化粧料と塗料
JP4791817B2 (ja) * 2004-12-16 2011-10-12 花王株式会社 メークアップ化粧料
JP4739007B2 (ja) * 2004-12-16 2011-08-03 花王株式会社 パール顔料の製造方法
EP1672036B1 (en) 2004-12-16 2016-12-07 Kao Corporation Pearlescent pigment
US20060144294A1 (en) * 2004-12-16 2006-07-06 Kao Corporation Pearlescent pigment
US7678449B2 (en) * 2006-04-06 2010-03-16 Basf Catalysts Llc Iridescent magnetic effect pigments comprising a ferrite layer
US7470318B2 (en) * 2006-07-21 2008-12-30 Basf Corporation Synthetic mica based pearlescent pigments containing ferrites
US8323396B2 (en) 2006-11-09 2012-12-04 Sun Chemical Corp. Orange pearlescent pigments
US8906154B2 (en) 2006-11-09 2014-12-09 Sun Chemical Corporation Coating, ink, or article comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8349067B2 (en) 2006-11-09 2013-01-08 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8221536B2 (en) 2006-11-09 2012-07-17 Sun Chemical Corp. Cosmetic comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8211224B2 (en) * 2006-11-09 2012-07-03 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments and process for making
US7850775B2 (en) * 2006-11-09 2010-12-14 Sun Chemical Corporation Multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8475846B2 (en) * 2010-03-09 2013-07-02 Basf Corporation Colored micaceous pigments having bismuth oxychloride appearance and performance effects
WO2012112541A2 (en) * 2011-02-15 2012-08-23 Basf Se Pigment mixtures for cosmetics
BR112017010248B1 (pt) 2014-11-18 2021-11-03 Basf Se Modificador de reologia, formulação líquida, uso do modificador de reologia, composição detergente líquida
CN107250286B (zh) * 2014-12-19 2019-04-02 埃卡特有限公司 具有高色度和高亮度的红色装饰颜料、其制造方法及其用途
PL3034564T3 (pl) 2014-12-19 2018-07-31 Eckart Gmbh Pigmenty efektowe o wysokiej transparentności, wysokim nasyceniu i wysokiej czystości barwy, sposób ich wytwarzania i ich zastosowanie
EP3034566B2 (de) 2014-12-19 2022-06-08 Eckart GmbH Metalleffektpigmente mit hohem Chroma und hoher Brillanz, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung derselben
PL3034563T3 (pl) 2014-12-19 2019-08-30 Eckart Gmbh Pigmenty efektowe o kolorze złotym o wysokim nasyceniu barwy i wysokim połysku, sposób ich wytwarzania i ich zastosowanie
TR201816042T4 (tr) 2014-12-19 2018-11-21 Eckart Gmbh Yüksek renk koyuluğuna ve yüksek parlaklığa sahip absorbe edici etki pigmentleri, üretimlerine yönelik yöntem ve kullanımları.
WO2021259722A1 (en) 2020-06-24 2021-12-30 Basf Se A concentrated liquid detergent composition

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3087829A (en) * 1961-06-28 1963-04-30 Du Pont Micaceous pigment composition
US3087828A (en) * 1961-06-28 1963-04-30 Du Pont Nacreous pigment compositions
BE759469A (fr) * 1969-11-29 1971-05-26 Merck Patent Gmbh Pigment a brillant nacre et leurs procedes de
JPS517176B2 (fi) * 1971-11-12 1976-03-05
DE2313331C2 (de) * 1973-03-17 1986-11-13 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Eisenoxidhaltige Glimmerschuppenpigmente
GB1556272A (en) * 1976-05-26 1979-11-21 Mearl Corp Iron oxide coated mica nacreous pigments
DE2628353C2 (de) * 1976-06-24 1985-05-23 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Verwendung von Perlglanzpigmenten zur Pigmentierung von Kunsthorn
US4289746A (en) * 1979-05-22 1981-09-15 Central Glass Company, Limited Process for preparation of micaceous iron oxide
DE3235017A1 (de) * 1982-09-22 1984-03-22 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente
DE3617430A1 (de) * 1986-05-23 1987-11-26 Merck Patent Gmbh Perlglanzpigmente
DE3636076A1 (de) * 1986-10-23 1988-04-28 Merck Patent Gmbh Plaettchenfoermige eisenoxidpigmente
JPH0643565B2 (ja) * 1986-11-21 1994-06-08 メルク・ジヤパン株式会社 耐水性真珠光沢顔料およびその製造法
US5091011A (en) * 1990-03-12 1992-02-25 The Mearl Corporation Light and moisture resistant metal oxide-coated mica pigments
DE4104310A1 (de) * 1991-02-13 1992-08-20 Merck Patent Gmbh Plaettchenfoermiges pigment

Also Published As

Publication number Publication date
GR3023826T3 (en) 1997-09-30
CA2108747A1 (en) 1994-04-20
DE69309214T2 (de) 1997-07-17
DE69309214D1 (de) 1997-04-30
FI934583A0 (fi) 1993-10-18
EP0593991B1 (en) 1997-03-26
FI934583A (fi) 1994-04-20
EP0593991A3 (en) 1994-09-14
US5273576A (en) 1993-12-28
JPH0711161A (ja) 1995-01-13
CA2108747C (en) 1999-01-26
DK0593991T3 (da) 1997-08-25
ES2099340T3 (es) 1997-05-16
EP0593991A2 (en) 1994-04-27
ATE150783T1 (de) 1997-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI109806B (fi) Voimakkaasti väritetyt helmiäismäiset pigmentit
US4744832A (en) Iron oxide coated perlescent pigments
FI92599C (fi) Kullanvärinen värikiiltopigmentti
KR100643665B1 (ko) 간섭 안료
KR870001881B1 (ko) 투명 착색안료 및 그 제조방법
CA1184003A (en) Nacreous pigments having improved light-fastness, a process for their preparation, and their use
US5401306A (en) Luster pigments with a metal sulfide coating
CA1183657A (en) Nacreous pigments having improved light fastness, their preparation and use
US6280520B1 (en) Multilayer pearl luster pigment based on an opaque substrate
EP0719843B1 (en) Gray interference pigment and process for producing the same
AU2005245856B2 (en) Organic dyes suitable for use in drugs and cosmetics laked onto a platy titanium dioxide pigment
US6290766B1 (en) Lustrous interference pigments with black absorption color
US6139615A (en) Pearlescent pigments containing ferrites
WO2000058408A1 (en) Pearlescent pigments exhibiting color travel
JPH06100794A (ja) 赤色系顔料及びその製造方法
JPH0216168A (ja) 被覆顔料
JP2018520260A (ja) 高い色強度を有するゴールド顔料
JPH07157686A (ja) 青味光輝性白色真珠光沢顔料
EP1479731A1 (en) Coloured pigments comprising complex phosphate systems

Legal Events

Date Code Title Description
FD Application lapsed