JP2008207993A

JP2008207993A - サファイア単結晶の製造方法

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Publication number: JP2008207993A
Application number: JP2007046099A
Authority: JP
Inventors: Shunsuke Ueda; 俊輔上田; Kazuhisa Kurashige; 和央蔵重
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Showa Denko Materials Co Ltd
Priority date: 2007-02-26
Filing date: 2007-02-26
Publication date: 2008-09-11
Anticipated expiration: 2027-02-26
Also published as: JP4844429B2

Abstract

【課題】サファイア単結晶をｃ軸方向に成長させた場合であっても泡欠陥の発生を十分に低減できるサファイア単結晶の製造方法を提供する。
【解決手段】酸化アルミニウムのモル数Ｍ_Ａに対する酸化チタンのモル数Ｍ_Ｔの比率（Ｍ_Ｔ／Ｍ_Ａ）が２０×１０^−６以下である原料の融液から結晶成長によりサファイア単結晶を製造する方法であって、原料を溶融して融液を得る溶融工程と、るつぼ１７内に収容された融液からサファイア単結晶を回転させながら引き上げて当該サファイア単結晶のインゴット１の肩部を形成する肩部形成工程と、当該サファイア単結晶を回転させながら引き上げて肩部の下方に延在するようにインゴットの直胴部を形成する直胴部形成工程と、を備え、直胴部形成工程において直胴部の下端面が水平面となるように当該サファイア単結晶の引上げ速度及び回転速度を調整する。
【選択図】図３

Description

本発明は、微量の酸化チタンを含有する酸化アルミニウムの融液から結晶成長によりサファイア単結晶を製造する方法に関する。

サファイアは、六方晶の結晶構造を有する酸化アルミニウムの単結晶（融点：約２０５０℃）である。サファイア単結晶は、種々の用途に用いられており、例えば、青色ＬＥＤ用のＧａＮ成膜基板などの基板材料として使用される。サファイア単結晶は異方性を有する材料であり、サファイア単結晶のインゴットからＧａＮ成膜用のウエハを切り出す場合、ウエハの主面がサファイア単結晶のｃ軸＜０００１＞に垂直な面（ｃ面）となるように切り出すことが一般的である。

また、サファイアは光学的に一軸性の透明材料であることから液晶プロジェクタ用フィルムなどの光学材料としても使用される。光学材料として使用する場合、着色がなく透明であることが要求される。また、サファイア単結晶の偏光特性から、上記の基板材料の場合と同様、ｃ軸に垂直な面を主面とする基板（以下、「ｃ面基板」という。）が主に使用される。

サファイア単結晶のインゴットからｃ面基板を切り出す場合、材料をなるべく無駄にしないためには、ｃ軸方向に結晶を育成して略円柱状のインゴットを得るとともに、このインゴットをｃ軸方向（インゴットの軸方向）に対して垂直に切断することが望ましい。しかしながら、ｃ軸方向に結晶を育成した場合、泡欠陥が生じやすいことが知られている。インゴット内に泡欠陥があると、加工時に割れが生じやすく、また、基板材料や光学材料として使用した場合にそれらの特性が不十分となりやすい。泡欠陥の発生を低減する方法として、サファイア単結晶の育成方向をｃ軸から所定角度ずらした方向としたり、ｃ軸に垂直なａ軸又はｍ軸方向とすることが知られている（例えば、特許文献１参照）。

ところで、サファイア単結晶の製法として、チョクラルスキ法、ベルヌイ法、ＥＦＧ法、キロプロス法などが挙げられる。これらのなかでもチョクラルスキ法は、単結晶の大型化が可能であるとともに、温度勾配の調整が比較的容易なことから高品質のインゴットを作製可能とされる。チョクラルスキ法では、るつぼ内に入れた原料を溶融し、当該融液にサファイア単結晶からなる種結晶を接触させて、これを回転させながら引き上げて単結晶を成長させる。

チョクラルスキ法では、一般にサファイア単結晶の育成は不活性ガス（例えば、窒素、アルゴン）中又は真空中で行われる。しかしながら、サファイア単結晶の原料である酸化アルミニウムを加熱して溶融させると、原料の一部が分解して酸素が発生し、これが泡欠陥の原因となり得る。このようにして生じる余分な酸素を融液から除去するために不活性ガスに水素や一酸化炭素を添加して、泡欠陥の発生を低減する方法が知られている（例えば、特許文献２参照）。
特開２００４−８３３１６号公報特許第２９６２７９５号公報

しかしながら、上述の通り、サファイア単結晶をｃ軸方向に成長させた場合には泡欠陥が発生しやすく、特許文献２のように水素や一酸化炭素が添加された不活性ガスの雰囲気下にて結晶の育成を行ったとしても、泡欠陥の発生について改善の余地があった。

本発明は、上記実情に鑑み、サファイア単結晶をｃ軸方向に成長させた場合であっても泡欠陥の発生を十分に低減できるサファイア単結晶の製造方法を提供することを目的とする。

本発明は、原料の融液から結晶成長によりサファイア単結晶を製造する方法であって、酸化アルミニウム及び酸化チタンを含有し、酸化アルミニウムのモル数Ｍ_Ａに対する酸化チタンのモル数Ｍ_Ｔの比率（Ｍ_Ｔ／Ｍ_Ａ）が２０×１０^−６以下である原料を溶融して融液を得る溶融工程と、るつぼ内に収容された融液からサファイア単結晶を回転させながら引き上げて当該サファイア単結晶のインゴットの肩部を形成する肩部形成工程と、当該サファイア単結晶を回転させながら引き上げて肩部の下方に延在するようにインゴットの直胴部を形成する直胴部形成工程と、を備え、直胴部形成工程において直胴部の下端面が水平面となるように当該サファイア単結晶の引上げ速度及び回転速度を調整することを特徴とする方法を提供する。

サファイア単結晶内の泡欠陥は、種々の原因によって生じると考えられるがサファイア単結晶の異方性もその原因と一つと考えられる。結晶の成長速度はその成長方位によって大きく異なるため、成長速度が遅い部分には泡欠陥が取り込まれやすいと考えられる。例えば、サファイア単結晶を一定の速度で引き上げて育成したとしても、育成中のサファイア単結晶の下端面は融液側に膨らんだ形状となる場合がある。単結晶の下端面が十分に水平になっていないと、結晶の成長方向にばらつきが生じる。そうすると、結晶の成長速度にもばらつきが生じ、上記の通り泡欠陥が生じやすくなる。

本発明者らは、サファイア単結晶の異方性に起因して生じる泡欠陥を低減するため、結晶の成長速度の成長方位によるばらつきを抑制する方法について検討した。検討の結果、微量の酸化チタンを含有する原料を用いてサファイア単結晶の育成を行うことによって、サファイア単結晶中の泡欠陥を低減できることを見出した。この主因は以下のように推察される。すなわち、酸化チタンは３価、４価など電荷を変えることができるため、微量の酸化チタンが単結晶内の電荷の不均衡の緩衝となる。したがって、結晶の育成中において結晶の電荷バランスが保たれることで結晶成長速度の方位によるばらつきが抑制される。これにより、サファイア単結晶中の泡欠陥が低減されると考えられる。

また、結晶の成長速度のばらつきを一層抑制するため、本発明では直胴部形成工程において直胴部の下端面が水平面となるように当該サファイア単結晶の引上げ速度及び回転速度を調整する。引上げ速度及び回転速度を調整することによって、るつぼ内の融液の対流の状態を調整して直胴部と融液との界面の温度分布の均一化が図られる。

るつぼ内の融液は温度が高い部分と低い部分とでは密度が異なるため、融液の対流が発生する。るつぼ内では、通常、るつぼの内壁面に接する外側で融液が加熱されて膨張して上昇した後、融液の表面で冷却されて収縮してるつぼの中央部付近から再び下方に沈み込むといった自然対流が生じる。自然対流は融液に接している単結晶の直径が小さい段階（例えば、肩部形成工程の初期）でその回転速度が遅い場合に生じやすい。

これに対し、単結晶の直径が大きい段階（例えば、肩部形成工程の終期、直胴部形成工程）や単結晶の回転速度が速い場合には、融液が単結晶の回転に引きずられ、その遠心力によって表面付近の融液は外側に向けて流れようとする。単結晶の直径及びその回転速度が十分に大きい場合には、融液の対流はるつぼの内壁面側で沈み込み、るつぼの中央部付近で上昇するといった強制対流となる。

本発明における直胴部形成工程は、るつぼ内において肩部形成工程後の肩部の下端部に向けて融液が当該るつぼ内の水平方向中心側の当該るつぼの下部から上方に流れ、当該るつぼの側壁面側で下方に流れる対流（強制対流）が生じるようにサファイア単結晶の回転速度を調整するとともに、当該肩部の下端部の融液に浸かっている部分が再溶融するようにサファイア単結晶の引上げ速度を調整する再溶融工程を備えること備えることが好ましい。

再溶融工程では、回転速度を制御することによってるつぼ内の融液に強制対流を発生させる。回転速度の制御に加え、引上げ速度を制御することによって肩部形成工程で単結晶の下端面が水平でなく融液側に膨らんでいる場合に、その部分を再溶融させて単結晶の下端面を十分に水平にすることができる。

また、直胴部形成工程は、サファイア単結晶の回転速度を減速させながら、サファイア単結晶を引き上げてインゴットの下端部を形成する下端部形成工程を備えることが好ましい。単結晶の成長段階に合わせて、すなわち、るつぼ内の融液の残量に合わせて、単結晶の回転速度を徐々に遅くすることで、るつぼ内の融液の対流を十分に一定に保つことができ、単結晶の下端面が十分に水平となる。

また、本発明においては、サファイア単結晶の製造はサファイア単結晶を当該単結晶のｃ軸とのなす角が１０°以内の方向に引き上げて行うことができる。上記範囲内の方向に引き上げてサファイア単結晶を育成することにより、ｃ軸基板として使用可能なサファイア単結晶のインゴットを作製可能である。

本発明によれば、サファイア単結晶をｃ軸方向に成長させた場合であっても泡欠陥の発生を十分に低減できるサファイア単結晶の製造方法を提供することができる。

以下、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態を詳細に説明する。なお、図面の説明において同一の要素には同一の符号を付し、重複する説明は省略する。

まず、本方法で用いる引き上げ装置について図１を参照して説明する。同図に示す引き上げ装置１０は、高周波誘導加熱炉１４を有している。この加熱炉１４は耐火性を有する側壁が筒状の有底容器であり、有底容器の形状自体は公知のチョクラルスキ法に基づく単結晶育成に使用されるものと同様である。この加熱炉１４の底部の該側面には高周波誘導コイル１５が巻回されている。そして、加熱炉１４の内部の底面上には、るつぼ１７（例えば、Ｉｒ製のるつぼ）が配置されている。

るつぼ１７は、高周波誘導加熱ヒータを兼ねている。そして、るつぼ１７中に、サファイア単結晶の原料の酸化アルミニウムを投入し、高周波誘導コイル１５に高周波誘導をかけると、るつぼ１７が加熱され、酸化アルミニウムの融液１８が得られる。

また、加熱炉１４の底部中央には、加熱炉１４の内部から外部へ貫通する開口部（図示せず）が設けられている。そして、この開口部を通じて、加熱炉１４の外部からるつぼ支持棒１６が挿入されており、るつぼ支持棒１６の先端はるつぼ１７の底部に接続されている。このるつぼ支持棒１６を回転させることにより、加熱炉１４中において、るつぼ１７を回転させることができる。開口部とるつぼ支持棒１６との間には、パッキンなどによりシールされている。

次に、引き上げ装置１０を用いたより具体的な製造方法について説明する。図２は本方法によるサファイア単結晶の製造工程を表す工程図である。本方法は、酸化アルミニウムと酸化チタンとを含有する原料を溶融して融液を得る溶融工程と、融液から単結晶を引き上げて育成する単結晶育成工程と、得られた単結晶のインゴットを冷却する冷却工程とを備えている。そして、単結晶育成工程は、インゴットの肩部を形成する肩部形成工程と、肩部の下方に延在する直胴部を形成する直胴部形成工程とからなる。

まず、るつぼ１７中に、原料として所定量の酸化アルミニウム及び酸化チタンを投入する。酸化アルミニウムのモル数Ｍ_Ａに対する酸化チタンのモル数Ｍ_Ｔの比率（Ｍ_Ｔ／Ｍ_Ａ）は５×１０^−６〜２０×１０^−６であることが好ましく、５×１０^−６〜１８×１０^−６であることがより好ましく、５×１０^−６〜１０×１０^−６であることが更に好ましい。当該比率が５×１０^−６未満であると、酸化チタンを添加した効果が不十分となり泡欠陥が生じやすくなり、他方、２０×１０^−６を越えると、単結晶が着色しやすくなる。

なお、チタンサファイア単結晶の育成では、原料に当該比率で１×１０^−２程度の酸化チタンを含有する原料が使用される。ただし、これだけの酸化チタンが添加された原料から得られる単結晶は赤色に着色することから光学材料の用途には適さないとされている。

加熱炉１４内の空気を不活性ガス（例えば、窒素、アルゴン）で十分に置換した後、高周波誘導コイル１５に高周波誘導をかけることにより、原料の融液１８を得る（溶融工程）。

次に、るつぼ１７の上方から、種結晶２を下部先端に固定した引き上げ棒１２を融液１８の表面の中央部から融液１８中に入れて種付けを行う（図１参照）。なお、サファイア単結晶のｃ軸の方向に結晶を育成させる場合は、種結晶２をそのｃ軸がるつぼ１７の融液面に対して垂直となるように種付けすることが好ましい。種付け後、引き上げ棒１２を回転させながら引き上げて、略円柱状の単結晶インゴット１を形成する（単結晶育成工程）。

単結晶育成工程は肩部形成工程と直胴部形成工程とからなる。肩部形成工程は、ヒータ１３の加熱出力を調節し、単結晶インゴット１が所望の直径となるまで結晶を育成させる工程である。肩部形成工程を経ることによって単結晶インゴット１の肩部１ａを形成する（図３参照）。なお、単結晶インゴット１の直径は５０ｍｍ以上とすることが好ましい。直径を５０ｍｍ以上にまで育成すると、直胴部形成工程において融液１８の対流を制御しやすくなる。また、得られた単結晶インゴット１からサイズの大きい基板を切り出すことができる。

直胴部形成工程は、肩部１ａの下方に延在する直胴部１ｂを形成する工程である。直胴部形成工程は、その初期段階に実施する再溶融工程と、その終期段階に実施する下端部形成工程とを有している。再溶融工程は上記の肩部形成工程後の肩部１ａの下端部のうち、融液１８に浸かっている部分を再溶融させる工程である。この再溶融工程を経ることによって肩部１ａの下端面を十分に水平にすることができ、単結晶インゴット１の直胴部１ｂを育成するに際し、結晶の育成方向のばらつきを低減できる。

再溶融工程では、るつぼ１７内において肩部形成工程後の肩部１ａの下端部に向けて融液１８がるつぼ１７の水平方向中心側の下部から上方に流れ、るつぼ１７の側壁面側で下方に流れる強制対流が生じるように引き上げ棒１２の回転速度を調整する。これに加え、肩部形成工程後の肩部１ａの下端部の融液１８に浸かっている部分が再溶融するように引き上げ棒１２の引上げ速度を一定の期間減じる。融液１８の対流を強制対流としても、すぐに肩部１ａの下端部の融液１８に浸っている部分が再溶融するわけではないので、引き上げ棒１２の引上げ速度を減じることで短い引き上げ距離の間に下端部の再溶融を行う。

なお、肩部形成工程後の肩部１ａの下端面は、融液側に膨らんだ形状となりやすく、その膨らんだ部分は融液中に浸った状態となっている。サファイア単結晶の下端面がこのような形状となるのは、サファイア単結晶はその透明性の高さから輻射を透過しやすく、融液の温度と比較して、結晶化した部分の温度の方が低くなるためと考えられる。

再溶融工程で肩部１ａの下端面を水平にした後は、回転速度を維持して融液１８の流れを強制対流に維持したまま、引上げ速度を速めて直胴部１ｂを育成することができる。図３は単結晶インゴット１の直胴部１ｂを形成している状態を示しており、同図中の矢印Ｂは融液１８の強制対流の流れを表すものである。これに対し、図１は肩部形成工程の初期の段階の状態を示しており、同図中の矢印Ａは融液１８の自然対流の流れを表すものである。

直胴部１ｂの育成が進み、るつぼ１７内の融液１８の量が少なくなってくると、その対流の状態を一定に維持することが困難となる。融液１８の対流が不安定になると単結晶インゴット１の下端面に凹凸が生じやすくなり、それに伴い単結晶内の泡欠陥が顕著となったり、内部の応力が大きくなったりして加工時の割れの原因となる。

下端部形成工程は、直胴部育成工程の終期段階に引き上げ棒１２の回転速度を減速させながら、引き上げ棒１２を引き上げて単結晶インゴット１の下端部を形成する工程である。このようにるつぼ１７内の融液１８の減少に伴って回転速度を徐々に減速させながら育成することで、るつぼ１７内の対流を安定的なものとすることができ、単結晶インゴット１の下端面を十分に水平にすることができる。

次に、冷却工程では、単結晶育成工程により得られた単結晶インゴット１を融液１８から切り離した後、所定の速度で冷却する。

このような単結晶インゴット１の製造方法によれば、原料に微量の酸化チタンを添加せしめることで結晶中の電荷の不均衡に起因して生じる泡欠陥を低減することができる。これに加え、直胴部形成工程において引き上げ棒１２の引上げ速度及び回転速度を制御することで育成中の単結晶インゴット１の下端面が水平となるように維持して結晶を成長させることができる。これによりサファイア単結晶の異方性に起因して生じる泡欠陥を低減することができる。

また、育成中の単結晶インゴット１の下端面が水平となるように結晶成長させることにより、製造した単結晶インゴット１内部の応力を緩和することができる。例えば、単結晶インゴット１の下端面が下方（融液側）に膨らんだ形状となっていると、単結晶インゴット１の回転中心側の方が外周側と比較して低温で育成される。一方、単結晶インゴット１の下端面が上方にへこんだ形状となっていると、単結晶インゴット１の回転中心側の方が外周側と比較して高温で育成される。このように結晶育成中に単結晶インゴット１の回転中心側と外周側とで温度差があると内部応力の増大につながるところ、本方法によれば、このような応力の発生が緩和されるためこれを原因とする加工時の割れの発生を低減できる。

以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

（実施例１）
直径１００ｍｍ、深さ１００ｍｍのイリジウム製るつぼに、原料として純度９９．９９質量％以上の酸化アルミニウム２６００ｇと純度９９．９９質量％以上の酸化チタン２０ｍｇとの混合物を充填した。当該原料の酸化アルミニウムのモル数Ｍ_Ａに対する酸化チタンのモル数Ｍ_Ｔの比率（Ｍ_Ｔ／Ｍ_Ａ）は５×１０^−６である。このるつぼを高周波誘導加熱炉内に載置した。るつぼの外周にジルコニア製の円筒を配置して、るつぼ周辺を保温した。高周波誘導によりるつぼを加熱し、るつぼ内の原料を溶融させた。

サファイア単結晶のインゴットをチョクラルスキ法に基づき製造するにあたり、加熱炉内の雰囲気を窒素とし、圧力は大気圧とした。サファイアの種結晶を引き上げ棒の先端に固定し、この種結晶を原料の融液中に入れて種付けを行った。このとき、種結晶は、そのｃ軸が融液面に対して垂直となるように種付けをした。

種結晶を種付けした後、まず、単結晶インゴットの肩部を形成した（肩部形成工程）。すなわち、引き上げ棒を回転速度１回転／分で回転させるとともに、引上げ速度１．５ｍｍ／時間で引き上げた。融液の温度を調整することにより、単結晶インゴットの直径を６０ｍｍまで広げて肩部を形成した。このとき、単結晶インゴットの下端面は融液側に膨らんだ形状となっていた。

次いで、単結晶インゴットの直胴部を形成した（直胴部形成工程）。すなわち、引き上げ棒の回転速度を５０回転／分、引上げ速度を０．１ｍｍ／時間にそれぞれ設定し、この条件にて２時間引き上げを続けた。これにより、単結晶インゴットの下端部の融液に浸っている部分（融液側に膨らんでいる部分）を再溶融させた（再溶融工程）。

その後、回転速度５０回転／分及び引上げ速度０．７ｍｍ／時間の条件で単結晶インゴットを引き上げ、直胴部の長さが８０ｍｍとなるまでｃ軸方向に単結晶を育成した。そして、直胴部の長さが８０ｍｍとなったときに回転速度を１１４時間かけて５０回転／分から３５回転／分まで直線的に減じた（下端部形成工程）。

回転速度が３５回転／分になった時点で、単結晶インゴットを切り離し、約２０時間かけて冷却を行った。

目視による観察では、得られた単結晶インゴットの直胴部の大部分において泡欠陥は認められなかった。単結晶インゴット内部を透過するように波長５３２ｎｍのレーザー光を照射しても、微小な泡欠陥に起因する散乱光は観測されなかった。また、この単結晶インゴットを研削したところ、研削工程において割れは発生しなかった。

（実施例２）
原料の酸化チタンの含有量、並びに、引き上げ棒の回転速度及び引上げ速度の条件を変更したことの他は、実施例１と同様にして単結晶インゴットを作製した。すなわち、本実施例においては、原料として純度９９．９９質量％以上の酸化アルミニウム２６００ｇと純度９９．９９質量％以上の酸化チタン４０ｍｇとの混合物を使用した。当該原料の酸化アルミニウムのモル数Ｍ_Ａに対する酸化チタンのモル数Ｍ_Ｔの比率（Ｍ_Ｔ／Ｍ_Ａ）は１０×１０^−６である。また、本実施例の直胴部形成工程では引き上げ棒の回転速度を７０回転／分、引上げ速度を０．１ｍｍ／時間にそれぞれ設定し、この条件にて２時間引き上げを続けた。これにより、単結晶インゴットの下端部の融液に浸っている部分（融液側に膨らんでいる部分）を再融解させた。

その後、回転速度７０回転／分及び引上げ速度１．５ｍｍ／時間の条件で単結晶インゴットを引き上げ、直胴部の長さが８０ｍｍとなるまでｃ軸方向に単結晶を育成した。そして、直胴部の長さが８０ｍｍとなったときに回転速度を５３時間かけて７０回転／分から３０回転／分まで直線的に減じた。

（実施例３）
原料として純度９９．９９質量％以上の酸化アルミニウム２６００ｇと純度９９．９９質量％以上の酸化チタン８０ｍｇとの混合物を使用したことの他は、実施例２と同様にしてサファイアの単結晶インゴットを作製した。当該原料の酸化アルミニウムのモル数Ｍ_Ａに対する酸化チタンのモル数Ｍ_Ｔの比率（Ｍ_Ｔ／Ｍ_Ａ）は２０×１０^−６である。

目視による観察では、得られた単結晶インゴットの直胴部の大部分において泡欠陥は認められなかった。ただし、単結晶インゴット内部を透過するように波長５３２ｎｍのレーザー光を照射したところ、微小な泡欠陥に起因する散乱光が単結晶インゴットの直胴部の上半分に観測された。なお、この単結晶インゴットを研削したところ、研削工程において割れは発生しなかった。

（実施例４）
含有量の測定限界未満の酸化チタンを含有する酸化アルミニウムの融液を使用したことの他は、実施例２と同様にしてサファイアの単結晶インゴットを作製した。

（比較例１）
直胴部形成工程において、引き上げ棒の回転速度及び引上げ速度の条件を変更したことの他は、実施例１と同様にしてサファイアの単結晶インゴットを作製した。すなわち、本比較例の直胴部形成工程では、回転速度４０回転／分及び引上げ速度を０．７ｍｍ／時間の条件で直胴部の長さが８０ｍｍとなるまでｃ軸方向に単結晶を育成した。そして、直胴部の長さが８０ｍｍとなったときに単結晶インゴットを切り離し、約２０時間かけて冷却を行った。

得られた単結晶インゴットを目視により観察したところ、一部泡欠陥が生じていない領域があるものの単結晶インゴットの中心軸上に泡欠陥が点々と発生していた。また、この単結晶インゴットを研削したところ、インゴットの肩部において割れが発生した。

表１に実施例１〜４及び比較例１における育成条件並びに評価結果をまとめて示す。表１中の泡欠陥及び育成時間についての評価は下記の基準に基づき行った。

（泡欠陥についての評価基準）
Ａ：直胴部に泡欠陥がほとんど発生していない、
Ｂ：直胴部の一部分の領域に泡欠陥が目視によって認められる、
Ｃ：目視では泡欠陥は認められないもののレーザー光を照射すると散乱光が観測される、
Ｄ：直胴部の大部分の領域に泡欠陥が目視によって認められる。

（育成時間についての評価基準）
Ａ：比較例１においてインゴットを作製するのに要した時間よりも短い、
Ｂ：比較例１においてインゴットを作製するのに要した時間と同程度、
Ｃ：比較例１においてインゴットを作製するのに要した時間よりもやや長い、
Ｄ：比較例１においてインゴットを作製するのに要した時間よりも長い。

サファイア単結晶を製造するための引き上げ装置の一例を示す模式断面図である。本発明に係るサファイア単結晶の製造方法の好適な製造工程を表す工程図である。図１の引き上げ装置を使って単結晶の直胴部を形成している状態を示す模式断面図である。

符号の説明

１…単結晶インゴット、１ａ…肩部、１ｂ…直胴部、２…種結晶、１０…引き上げ装置、１２…引き上げ棒、１４…高周波誘導加熱炉、１５…高周波誘導コイル、１７…るつぼ、１８…融液。

Claims

原料の融液から結晶成長によりサファイア単結晶を製造する方法であって、
酸化アルミニウム及び酸化チタンを含有し、前記酸化アルミニウムのモル数Ｍ_Ａに対する前記酸化チタンのモル数Ｍ_Ｔの比率（Ｍ_Ｔ／Ｍ_Ａ）が２０×１０^−６以下である原料を溶融して融液を得る溶融工程と、
るつぼ内に収容された前記融液からサファイア単結晶を回転させながら引き上げて当該サファイア単結晶のインゴットの肩部を形成する肩部形成工程と、
当該サファイア単結晶を回転させながら引き上げて前記肩部の下方に延在するように前記インゴットの直胴部を形成する直胴部形成工程と、
を備え、
前記直胴部形成工程において前記直胴部の下端面が水平面となるように当該サファイア単結晶の引上げ速度及び回転速度を調整することを特徴とする方法。
前記直胴部形成工程は、前記るつぼ内において前記肩部形成工程後の前記肩部の下端部に向けて前記融液が当該るつぼ内の水平方向中心側の当該るつぼの下部から上方に流れ、当該るつぼの側壁面側で下方に流れる対流が生じるように前記サファイア単結晶の回転速度を調整するとともに、当該肩部の下端部の前記融液に浸かっている部分が再溶融するように前記サファイア単結晶の引上げ速度を調整する再溶融工程を備えることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
前記直胴部形成工程は、前記サファイア単結晶の回転速度を減速させながら、前記サファイア単結晶を引き上げて前記インゴットの下端部を形成する下端部形成工程を備えることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
前記酸化アルミニウムのモル数Ｍ_Ａに対する前記酸化チタンのモル数Ｍ_Ｔの比率（Ｍ_Ｔ／Ｍ_Ａ）が、５×１０^−６〜２０×１０^−６であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
前記サファイア単結晶の製造は、前記サファイア単結晶を当該単結晶のｃ軸とのなす角が１０°以内の方向に引き上げて行うものであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。