JP2008174540A - 共役芳香族化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】新規なカップリング反応を提供すること。
【解決手段】１又は２個の脱離基が芳香族環に結合している芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の芳香族化合物（Ａ）とを下記条件でカップリング反応させるか或は、１又は２個の脱離基が芳香族環に結合している芳香族化合物（Ａ）と１又は２個の脱離基が芳香族環に結合しているこれとは相異なる芳香族化合物（Ｂ）とを下記条件でカップリング反応させることを特徴とする共役芳香族化合物の製造方法。
［条件］
触媒量の二価ニッケル化合物、
式（ａ）

（式中、Ａｒは１又は複数個の基で置換されていてもよいフェニル基を表す。）
で示される二座リン配位子及び亜鉛の共存下に実施するカップリング反応。
【選択図】なし

Description

本発明は、共役芳香族化合物の製造方法に関する。

ニッケル触媒と金属亜鉛を用い芳香族ハロゲン化合物をカップリングさせる反応は知られている。非特許文献１には、触媒量の塩化ニッケル、トリフェニルホスフィン及び２，２’−ビピリジルの存在下、亜鉛を還元剤に用いることで芳香族ジハロゲン化合物の重合反応が進行することを報告している。しかしながら、かかる方法においては反応性が低いことや基質の適用範囲が狭い等の問題点があった。
特許文献１には、アルカリ金属又はテトラアルキルアンモニウムの臭化物塩もしくはヨウ化物塩を重合反応に添加することで重合反応速度を上げることができる旨記載されている。しかし、上記の塩は一般に吸湿性が高く保管法を考慮する必要があり、重合度や反応收率の点においても必ずしも満足いくものではなかった。
かかる状況において、依然として共役芳香族化合物の良好な製造方法の開発が望まれている。
特開２００６−２８４１４号 Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２００４，３７，４７４８−４７５４

本発明は、共役芳香族化合物の新規な製造方法を提供することを目的とする。

本発明は、
１又は２個の脱離基が芳香族環に結合している芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の芳香族化合物（Ａ）とを下記条件でカップリング反応させるか或は、１又は２個の脱離基が芳香族環に結合している芳香族化合物（Ａ）と１又は２個の脱離基が芳香族環に結合しているこれとは相異なる芳香族化合物（Ｂ）とを下記条件でカップリング反応させることを特徴とする共役芳香族化合物の製造方法を提供するものである。
［条件］
触媒量の二価ニッケル化合物、
式（ａ）

（式中、Ａｒは１又は複数個の基で置換されていてもよいフェニル基を表す。）
で示される二座リン配位子及び亜鉛の共存下に実施するカップリング反応。

本発明で芳香族化合物とは、単一の芳香族化合物の他に、２種類以上の芳香族化合物が混ざったものも含むものである。

芳香族化合物としては、例えば、下記式（１）、式（２）、式（３）及び式（４）で示される芳香族化合物等が挙げられる。
式（１）

（式中、Ａｒ^１は、反応に関与しない１又は複数の置換基で置換されていてもよいベンゼン、ナフタレン、フルオレン、アントラセン、フェナントレン、チオフェン、ピロール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、イソキノリン及びキノキサリンから選ばれる芳香族環を表わす。Ｘ^１は、同一又は相異なる脱離基を表し、ｎは、１又は２である。）
で示される芳香族化合物；

式（２）

（式中、Ａは、１つもしくは２つの同一もしくは異なる炭素数３〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表わす。ここで、該炭化水素基及びアルコキシ基は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる少なくとも１つの基で置換されていてもよい。
Ｒ^１は、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わす。
ここで、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基及び炭素数２〜２０のアシル基は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^１が複数の場合、Ｒ^１は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。また、置換部位が隣接する２つのＲ^１が結合して環を形成していてもよい。
Ｘ^２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わし、ｍは１又は２を表わし、ｋは４−ｍを表わす。）
で示される芳香族化合物；

式（３）

（式中、Ａ、Ｒ^１、Ｘ^２は、式（２）で定義したものと同じ意味を表し、ｊは０〜３の整数を表わす。）
で示される芳香族化合物；

式（４）

（式中、ａ、ｂ及びｃは同一又は相異なって、０又は１を表わし、ｈは５以上の整数を表わす。
Ａｒ^２、Ａｒ^３、Ａｒ^４又はＡｒ^５は、同一又は相異なって、２価の芳香族基を表わす。
ここで、２価の芳香族基は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基；
フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基；
フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基；
フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基；及び、
フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアシル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい。
Ｙ^１及びＹ^２は、同一又は相異なって、単結合、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−Ｃ（ＣＦ₃）₂−又はフルオレン−９，９−ジイル基を表わす。
Ｚ^１及びＺ^２は、同一又は相異なって、−Ｏ−又はＳ−を表わす。Ｘ^３は塩素、臭素又はヨウ素原子を表わす。）
で示される芳香族化合物。

本発明によれば、脱離基を有する芳香族化合物を触媒量の二価ニッケル化合物及び式（ａ）で示される二座リン配位子を用いて、亜鉛の共存下にカップリング反応させることで、収率や重合度の面でより優れた対応する共役芳香族化合物を提供することができる。

本発明において、芳香族環とは芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表す。芳香族炭化水素環の例としては、ベンゼン、ナフタレン、フルオレン、アントラセン及びフェナントレン等が挙げられ、芳香族複素環の例としては、チオフェン、ピロール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、イソキノリン及びキノキサリン等が挙げられる。

式（１）で示される芳香族化合物（以下、芳香族化合物（１）と略記する）について説明する。
Ａｒ^１は、１価又は２価の芳香族環を表わす。１価又は２価の芳香族環としては、ベンゼン、ナフタレン、フルオレン、アントラセン、フェナントレン、チオフェン、ピロール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、イソキノリン及びキノキサリン等の対応する１価又は２価の芳香族環が挙げられる。かかる芳香族環は、反応に関与しない１又は複数の置換基で置換されていてもよい。

反応に関与しない置換基の例としては、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基；
フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基；
フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基；
フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基；及び、
フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアシル基；及び
フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールスルホニル基、
下記式（５）で表されるスルホン酸のエステル又はアミド基

（式中、Ａは、式（２）で定義したものと同じ意味を表す。）
等が挙げられる。
反応に関与しない置換基が複数の場合、同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。置換部位が隣接する２つの置換基が結合して環を形成していてもよい。
Ｘ^１は脱離基を表わし、塩素、臭素、ヨウ素、などが挙げられ、より好ましくは塩素又は臭素が挙げられる。ｎは、１又は２であり、ｎが２の場合、Ｘ^１は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。

かかる芳香族化合物（１）としては、
クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼン、４−クロロフルオロベンゼン、３−クロロフルオロベンゼン、２−クロロフルオロベンゼン、
２−クロロトルエン、２，５−ジメチルクロロベンゼン、２−エチルクロロベンゼン、３−ｎ−プロピルクロロベンゼン、４−イソプロピルクロロベンゼン、５−ｎ−ブチルクロロベンゼン、２−イソブチルクロロベンゼン、３−ｓｅｃ−ブチルクロロベンゼン、４−ｔｅｒｔ−ブチルクロロベンゼン、５−ｎｅｏ−ペンチルクロロベンゼン、２−ｎ−ヘキシルクロロベンゼン、４−シクロヘキシルクロロベンゼン、４−ベンジルクロロベンゼン、４−クロロベンゾニトリル、４−クロロフルオロベンゼン、４−クロロビフェニル、２−クロロビフェニル、４−クロロベンゾトリフルオリド、２−クロロベンゾトリフルオリド、４−クロロベンゾトリクロリド、３−クロロベンゾトリクロリド、２−クロロベンゾトリクロリド、（４−クロロフェニル）アセトニトリル、
３−クロロアニソール、４−クロロアニソール、２，３−ジメトキシクロロベンゼン、２，４−ジメトキシクロロベンゼン、２，５−ジメトキシクロロベンゼン、２−エトキシクロロベンゼン、３−ｎ−プロポキシクロロベンゼン、４−イソプロポキシクロロベンゼン、５−ｎ−ブトキシクロロベンゼン、４−ｔｅｒｔ−ブトキシクロロベンゼン、４−フェノキシクロロベンゼン、４−ベンジルオキシクロロベンゼン、４−（メトキシメチル）クロロベンゼン、４−（ｎ−ブトキシメチル）クロロベンゼン、４−（メトキシメトキシ）クロロベンゼン、４−（ベンジルオキシメトキシ）クロロベンゼン、４−｛２−（ｎ−ブトキシ）エトキシ｝クロロベンゼン、
４−クロロアセトフェノン、２−クロロアセトフェノン、４−クロロプロピオフェノン、１−（４−クロロフェニル）−２，２−ジメチルプロパノン、（４−クロロベンゾイル）シクロヘキサン、４−クロロベンゾフェノン、ｐ−クロロベンザルアセトン、１−（４−クロロフェニル）−３−フェニルプロペン−１−オン、３−（４−クロロフェニル）−１−フェニルプロペン−１−オン、
１−クロロ−４−（フェニルスルホニル）ベンゼン、４−クロロフェニル ｐ−トリル スルホン、４−クロロベンゼンスルホン酸メチル、３−クロロベンゼンスルホン酸メチル、２−クロロベンゼンスルホン酸メチル、４−クロロベンゼンスルホン酸エチル、４−クロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、３−クロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２−クロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−クロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−クロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−クロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−４−クロロベンゼンスルホンアミド、
１−クロロナフタレン、２−ブロモチオフェン、５−ブロモ−３−ヘキシルチオフェン、２−ブロモ−３−ドデシルチオフェン、５−ブルモ−２，２’−ビチオフェン、５−ブロモ−３−シクロヘキシルチオフェン、２−クロロ−３−オクチルチオフェン、５−クロロ−３−フェニルチオフェン、１−メチル−５−クロロピロール、１−ヘキシル−２−ブロモピロール、１−オクチル−５−クロロピロール、２−クロロピリジン、３−クロロピリジン、５−ブロモピリジン、３−メチル−２−クロロピリジン、３−ヘキシル−５−クロロピリジン、５−クロロ−２，２’−ビピリジン、３，３’−ジメチル−５−クロロ−２，２’−ビピリジン、３，３’−ジオクチル−５−ブロモ−２，２’−ビピリジン、２−クロロピリミジン、５−クロロピリミジン、２−ブロモピリミジン、５−クロロキノリン、８−ブロモキノリン、２−クロロキノリン、１−クロロイソキノリン、４−クロロイソキノリン、８−ブロモイソキノリン、５−ブロモイソキノリン、４−ブロモ−２，１，３−ベンゾチアジアゾール、７−クロロベンゾイミダゾール、４−クロロベンゾイミダゾール、５−クロロキノキサリン、５−クロロ−２，３−ジフェニルキノキサリン、２−ブロモキノキサリン、６−ブロモキノキサリン、
１，３−ジクロロベンゼン、１，４−ジブロモベンゼン、１，４−ジヨードベンゼン、
２，４−ジクロロトルエン、３，５−ジブロモトルエン、２，５−ジヨードトルエン、
１，３−ジクロロ−４−メトキシベンゼン、１，４−ジブロモ−３−メトキシベンゼン、１，４−ジヨード−３−メトキシベンゼン、１，３−ジクロロ−４−アセトキシベンゼン、１，４−ジブロモ−３−アセトキシベンゼン、１，３−ジヨード−４−アセトキシベンゼン、
２，５−ジクロロ−４’−フェノキシベンゾフェノン、１，４−ジブロモ−２−エチルベンゼン、１，４−ジブロモ−２−メトキシベンゼン、ジメチル ２，５−ジブロモテレフタレート、１，４−ジブロモナフタレン、１，１’−ジブロモ−４，４’−ビフェニル、１，４−ジブロモ−２，５−ジヘキシルオキシベンゼン、１−ブロモ−４−クロロベンゼン、１−ブロモ−４−クロロトルエン、１−ブロモ−４−クロロ−２−プロピルベンゼン、２，５−ジブロモ−４’−フェノキシベンゾフェノン、２，５−ジブロモチオフェン、２，５−ジブロモ−３−ヘキシルチオフェン、２，５−ジブロモ−３−ドデシルチオフェン、５，５’−ジブルモ−２，２’−ビチオフェン、２，５−ジブロモ−３−シクロヘキシルチオフェン、２，５−ジクロロ−３−オクチルチオフェン、２，５−ジクロロ−３−フェニルチオフェン、１−メチル−２，５−ジクロロピロール、１−ヘキシル−２，５−ジブロモピロール、１−オクチル−２，５−ジクロロピロール、２，５−ジクロロピリジン、３，５−ジクロロピリジン、２，５−ジブロモピリジン、３−メチル−２，５−ジクロロピリジン、３−ヘキシル−２，５−ジクロロピリジン、５，５’−ジクロロ−２，２’−ビピリジン、３，３’−ジメチル−５，５’−ジクロロ−２，２’−ビピリジン、３，３’−ジオクチル−５，５’−ジブロモ−２，２’−ビピリジン、２，５−ジクロロピリミジン、２，５−ジブロモピリミジン、５，８−ジクロロキノリン、５，８−ジブロモキノリン、２，６−ジクロロキノリン、１，４−ジクロロイソキノリン、５，８−ジブロモイソキノリン、４，７−ジブロモ−２，１，３−ベンゾチアジアゾール、４，７−ジクロロベンゾイミダゾール、５，８−ジクロロキノキサリン、５，８−ジクロロ−２，３−ジフェニルキノキサリン、２，６−ジブロモキノキサリン、
２，７−ジブロモ−９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジブロモ−９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジクロロ−９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジクロロ−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジクロロ−９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン、２−ブロモ−７−クロロ−９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン、２−ブロモ−７−クロロ−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン、２−ブロモ−７−クロロ−９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン
等が挙げられる。
かかる芳香族化合物（１）としては、市販のものを用いてもよいし、公知の方法に準じて製造したものを用いてもよい。

式（２）で示される芳香族化合物（以下、芳香族化合物（２）と略記する。）について説明する。
Ａは、１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表わす。
炭素数１〜２０の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基、フェニル基、１，３−ブタジエン−１，４−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ビフェニル−２，２’−ジイル基、ｏ−キシリレン基等が挙げられる。

かかる１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基としては、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ｎ−ペンチルアミノ基、２，２−ジメチルプロピルアミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ｎ−ヘプチルアミノ基、ｎ−オクチルアミノ基、ｎ−ノニルアミノ基、ｎ−デシルアミノ基、ｎ−ウンデシルアミノ基、ｎ−ドデシルアミノ基、ｎ−トリデシルアミノ基、ｎ−テトラデシルアミノ基、ｎ−ペンタデシルアミノ基、ｎ−ヘキサデシルアミノ基、ｎ−ヘプタデシルアミノ基、ｎ−オクタデシルアミノ基、ｎ−ノナデシルアミノ基、ｎ−イコシルアミノ基、ピロリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、カルバゾリル基、ジヒドロインドリル基、ジヒドロイソインドリル基等が挙げられ、ジエチルアミノ基及びｎ−ドデシルアミノ基が好ましい。

炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−トリデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基、ｎ−ヘプタデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ基、ｎ−ノナデシルオキシ基、ｎ−イコシルオキシ基等の直鎖状、分枝鎖状もしくは環状の炭素数１〜２０のアルコキシ基が挙げられ、イソプロポキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基及びシクロヘキシルオキシ基が好ましい。

前記炭素数１〜２０の炭化水素基及び炭素数１〜２０のアルコキシ基は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。
炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、前記したものと同様のものが挙げられる。
炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、４−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、３−フェナントリル基、２−アントリル基等が挙げられる。炭素数６〜２０のアリールオキシ基としては、フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、３−フェナントリルオキシ基、２−アントリルオキシ基等の前記炭素数６〜２０のアリール基と酸素原子とから構成されるものが挙げられる。
炭素数２〜２０のアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基等の炭素数２〜２０の脂肪族もしくは芳香族アシル基が挙げられる。
なかでも、Ａとしては、炭素数３〜２０の無置換アルコキシ基が好ましく、イソプロピル基、イソブトキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基及びシクロヘキシルオキシ基がより好ましい。

Ｒ^１は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わす。
炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２，２−メチルプロピル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルペンチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基等の直鎖状、分枝鎖状もしくは環状の炭素数１〜２０のアルキル基が挙げられる。
炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基及び炭素数２〜２０のアシル基としては、前記したものと同様のものが挙げられる。
かかる炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基及び炭素数２〜２０のアシル基は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよく、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基としては、前記したものと同様のものが挙げられる。

Ｒ^１が複数の場合、Ｒ^１は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。また、置換部位が隣接する２つのＲ^１が結合して環を形成していてもよい。
なかでも、Ｒ^１としては、水素原子が好ましい。

Ｘ^２は塩素、臭素又はヨウ素原子を表わし、塩素原子、臭素原子が好ましい。ｍは１又は２を表わし、ｋは４−ｍを表わす。好ましくは、ｍは１を表わす。

かかる芳香族化合物（２）としては、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸イソプロピル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸イソブチル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸ｎ−オクチル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸ｎ−ペンタデシル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸ｎ−イコシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−イコシル−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸イソプロピル、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸イソブチル、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸ｎ−オクチル、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸ｎ−ペンタデシル、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸ｎ−イコシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−３，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）−３，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−３，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−イコシル−３，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、
２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸イソプロピル、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸イソブチル、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸ｎ−オクチル、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸ｎ−ペンタデシル、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸ｎ−イコシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−イコシル−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸イソプロピル、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸イソブチル、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸ｎ−オクチル、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸ｎ−ペンタデシル、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸ｎ−イコシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−３，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）−３，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−３，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−イコシル−３，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、
２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸イソプロピル、２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸イソブチル、２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸ｎ−オクチル、２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸ｎ−ペンタデシル、２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸ｎ−イコシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）−２，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−２，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−イコシル−２，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸イソプロピル、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸イソブチル、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸ｎ−オクチル、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸ｎ−ペンタデシル、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸ｎ−イコシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−３，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）−３，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−３，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−イコシル−３，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、
２，４−ジクロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジブロモベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジヨードベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジクロロ−５−メチルベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジクロロ−４−メチルベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジブロモ−５−メチルベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジブロモ−４−メチルベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジヨード−５−メチルベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジヨード−４−メチルベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジクロロ−５−メトキシベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジクロロ−４−メトキシベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジブロモ−５−メトキシベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジブロモ−４−メトキシベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジヨード−５−メトキシベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジヨード−４−メトキシベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、１−（２，５−ジクロロベンゼンスルホニル）ピロリジン等が挙げられる。
なかでも、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸イソブチル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド及びＮ−ｎ−ドデシル−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸イソブチル、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミドが好ましい。
かかる芳香族化合物（２）としては、公知の方法に準じて製造したものを用いることができる。

式（３）で示される芳香族化合物（以下、芳香族化合物（３）と略記する。）について説明する。
Ａ、Ｒ^１、Ｘ^２は、式（２）で定義したものと同じ意味を表す。ｊは０〜３の整数を表し、好ましくは、ｊは０を表す。
かかる芳香族化合物（３）としては、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジメチル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジエチル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−プロピル）、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソプロピル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−ブチル）、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソブチル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジシクロヘキシル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−オクチル）、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−ペンタデシル）、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−イコシル）、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソブチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（２，２−ジメチルプロピル）−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（ｎ−オクチル）−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（ｎ−ドデシル）−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（ｎ−イコシル）−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、
３，３’−ジメチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、５，５’−ジメチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、６，６’−ジメチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、５，５’−ジメトキシ−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、６，６’−ジメトキシ−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、３，３’−ジアセチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、５，５’−ジアセチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、
４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジメチル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジエチル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−プロピル）、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソプロピル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−ブチル）、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソブチル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジシクロヘキシル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−オクチル）、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−ペンタデシル）、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−イコシル）、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソブチル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（２，２−ジメチルプロピル）−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（ｎ−オクチル）−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（ｎ−ドデシル）−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（ｎ−イコシル）−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド等が挙げられる。
なかでも、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソプロピル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソプロピル及び４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）が好ましい。

かかる芳香族化合物（３）は、例えば、第３級アミン化合物又はピリジン化合物の存在下に、式（６）

（式中、Ｒ^１、Ｘ^２及びｊは上記と同一の意味を表わす。）
で示される化合物（以下、化合物（６）と略記する。）と式（７）

（式中、Ａは、上記と同一の意味を表わす。）
で示される化合物（以下、化合物（７）と略記する。）とを反応させることにより製造することができる。

化合物（６）としては、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、３，３’−ジメチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、５，５’−ジメチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、６，６’−ジメチル４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、５，５’−ジメトキシ−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、６，６’−ジメトキシ−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、３，３’−ジアセチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、５，５’−ジアセチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、６，６’−ジアセチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド等が挙げられ、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド及び４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリドが好ましい。かかる化合物（６）としては、市販されているものを用いてもよいし、例えば、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｉｍ．Ｆｒ．，４，４９（１９３１），１０４７−１０４９等に記載の公知の方法に準じて製造したものを用いてもよい。

化合物（７）としては、イソプロパノール、イソブタノール、２，２−ジメチルプロパノール、シクロヘキサノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ペンタデカノール、ｎ−イコサノール、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、２，２−ジメチルプロピルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−イコシルアミン等が挙げられる。かかる化合物（７）としては、通常市販されているものが用いられる。
化合物（７）の使用量は、化合物（６）中の−ＳＯ_２Ｃｌで示される基１モルに対して、通常０．２モル以上であり、その上限は特になく、化合物（７）が反応温度において液体である場合には、反応溶媒を兼ねて大過剰量用いてもよい。実用的な化合物（７）の使用量は、化合物（６）中の−ＳＯ_２Ｃｌで示される基１モルに対して、０．５〜２モルである。

第３級アミン化合物としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ（ｎ−プロピル）アミン、トリ（ｎ−ブチル）アミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリ（ｎ−オクチル）アミン、トリ（ｎ−デシル）アミン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ−メチルピロリジン等が挙げられる。第３級アミン化合物は、通常、市販されているものが用いられる。第３級アミン化合物の使用量は、化合物（６）中の−ＳＯ_２Ｃｌで示される基１モルに対して、通常１モル以上であり、その上限は特になく、第３級アミン化合物が反応温度において液体である場合には、反応溶媒を兼ねて大過剰量用いてもよい。実用的な第３級アミン化合物の使用量は、化合物（６）中の−ＳＯ_２Ｃｌで示される基１モルに対して、１〜３０モル、好ましくは０．５〜２０モル、さらに好ましくは１〜１０モルである。
ピリジン化合物としては、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等が挙げられる。ピリジン化合物は、通常市販されているものが用いられる。ピリジン化合物の使用量は、化合物（６）中の−ＳＯ_２Ｃｌで示される基１モルに対して、通常１モル以上であり、その上限は特になく、ピリジン化合物が反応温度において液体である場合には、反応溶媒を兼ねて大過剰量用いてもよい。実用的なピリジン化合物の使用量は、化合物（６）中の−ＳＯ_２Ｃｌで示される基１モルに対して、１〜３０モル、好ましくは１〜２０モル、さらに好ましくは１〜１０モルである。

化合物（６）と化合物（７）との反応は、通常、溶媒の存在下に、化合物（６）と化合物（７）と第３級アミン化合物もしくはピリジン化合物とを混合することにより実施される。混合順序は特に制限されない。
溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル溶媒；ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド等の非プロトン性極性溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素溶媒等が挙げられる。また、上記したとおり、化合物（７）、第３級アミン化合物もしくはピリジン化合物が、反応温度において液体である場合には、これらを反応溶媒として用いてもよい。かかる溶媒は単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。溶媒の使用量は特に制限されない。

化合物（６）と化合物（７）との反応温度は、通常−３０〜１５０℃、好ましくは−１０〜７０℃である。反応時間は、通常０．５〜２４時間である。
反応終了後、例えば、反応混合物に、水もしくは酸の水溶液、及び、必要に応じて、水に不溶の有機溶媒を加えて、抽出処理することにより、芳香族化合物（３）を含む有機層を得ることができる。得られた有機層を、必要に応じて、水、アルカリ水溶液等で洗浄した後、濃縮することにより、芳香族化合物（３）を取り出すことができる。取り出した芳香族化合物（３）は、シリカゲルクロマトグラフィ、再結晶等の通常の精製手段によりさらに精製してもよい。
水に不溶の有機溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶媒；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素溶媒；酢酸エチル等のエステル溶媒等が挙げられ、その使用量は特に制限されない。

芳香族化合物（３）は、化合物（６）と式（８）

（式中、Ａは、上記と同一の意味を表わす。Ｍはアルカリ金属原子を表わす。）
で示される化合物（以下、化合物（８）と略記する。）とを反応させることにより製造することもできる。
アルカリ金属原子としては、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子、セシウム原子等が挙げられる。
化合物（８）としては、リチウムイソプロポキシド、リチウムイソブトキシド、リチウム２，２−ジメチルプロポキシド、リチウムシクロヘキシルオキシド、リチウムジエチルアミド、リチウムジイソプロピルアミド、リチウム２，２−ジメチルプロピルアミド、リチウムｎ−ドデシルアミド、リチウムｎ−エイコシルアミド、ナトリウムイソブトキシド、カリウムイソブトキシド等が挙げられる。化合物（８）は、市販されているものを用いてもよいし、公知の方法に準じて製造したものを用いてもよい。
化合物（８）の使用量は、化合物（６）中の−ＳＯ_２Ｃｌで示される基１モルに対して、通常０．２〜２モルである。

化合物（６）と化合物（８）との反応は、通常、溶媒の存在下に、化合物（６）と化合物（８）とを混合することにより実施される。混合順序は特に制限されない。
溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル溶媒；ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド等の非プロトン性極性溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素溶媒等が挙げられる。かかる溶媒は単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。溶媒の使用量は特に制限されない。
化合物（６）と化合物（８）との反応温度は、通常−３０〜１５０℃、好ましくは−１０〜７０℃である。反応時間は、通常０．５〜２４時間である。
反応終了後、反応混合物に水、及び、必要に応じて、水に不溶の有機溶媒を加えて、抽出処理することにより、芳香族化合物（３）を含む有機層を得ることができる。得られた有機層を、必要に応じて、水等で洗浄した後、濃縮することにより、芳香族化合物（３）を取り出すことができる。取り出した芳香族化合物（３）は、シリカゲルクロマトグラフィ、再結晶等の通常の精製手段によりさらに精製してもよい。水に不溶の有機溶媒としては、上記したものと同様のものが挙げられる。

式（４）で示される芳香族化合物（以下、芳香族化合物（４）と略記する。）について説明する。
Ａｒ^２、Ａｒ^３、Ａｒ^４又はＡｒ^５は、同一又は相異なって、２価の芳香族基を表わす。２価の芳香族基としては、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、４，４’−ビフェニル−１，１’−ジイル基等の２価の単環性芳香族基；ナフタレン−１，３−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−１，５−ジイル基、ナフタレン−１，６−ジイル基、ナフタレン−１，７−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−２，７−ジイル基、９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル基等の２価の縮環系芳香族基；ピリジン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，６−ジイル基、キノキサリン−２，６−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基、２，２’−ビチオフェン−５，５’−ジイル基、ピロール−２，５−ジイル基、２，２’−ビピリジン−５，５’−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、キノリン−５，８−ジイル基、キノリン−２，６−ジイル基、イソキノリン−１，４−ジイル基、イソキノリン−５，８−ジイル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基、ベンゾイミダゾール−４，７−ジイル基、キノキサリン−５，８−ジイル基、キノキサリン−２，６−ジイル基等の２価のヘテロ芳香族基；などが挙げられる。なかでも、２価の単環性芳香族基及び２価の縮環系芳香族基が好ましく、１，４−フェニレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−１，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基及びナフタレン−２，７−ジイル基がより好ましい。

前記２価の芳香族基は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基；フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基；フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基；フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基；及び、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアシル基；からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい。
かかる炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基及び炭素数２〜２０のアシル基としては、前記したものと同様のものが挙げられる。

Ｙ^１及びＹ^２は、同一又は相異なって、単結合、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−Ｃ（ＣＦ₃）₂−又はフルオレン−９，９−ジイル基を表わす。
Ｚ^１及びＺ^２は、同一又は相異なって、−Ｏ−又はＳ−を表わす。Ｘ^３は塩素、臭素又はヨウ素原子を表す。
ａ、ｂ及びｃは、同一又は相異なって、０又は１を表わし、ｈは５以上、より好ましくは１０以上の整数を表わす。
芳香族化合物（４）としては、例えば、下記に示す化合物が挙げられる。

かかる芳香族化合物（４）としては、例えば、日本国特許第２７４５７２７号公報等の公知の方法に準じて製造したものを用いてもよいし、市販されているものを用いてもよい。市販されているものとしては、例えば、住友化学株式会社製スミカエクセルＰＥＳ等が挙げられる。
芳香族化合物（４）としては、そのポリスチレン換算の重量平均分子量が２，０００以上のものを用いることが好ましく、３，０００以上であるものがより好ましい。

芳香族化合物（１）、芳香族化合物（２）又は芳香族化合物（３）をカップリングさせることにより、対応する共役芳香族化合物を製造することができる。芳香族化合物（１）、芳香族化合物（２）又は芳香族化合物（３）と、芳香族化合物（４）をカップリングさせることにより、対応する共役芳香族化合物を製造することもできる。さらに、芳香族化合物（１）と、芳香族化合物（２）又は芳香族化合物（３）をカップリングさせることにより、対応する共役芳香族化合物を製造することもできる。以下、かかる共役芳香族化合物及びその製造方法について説明する。

かかる共役芳香族化合物の具体例としては、式（９）、式（１０）又は式（１１）

（式中、Ａｒ^１、Ｒ^１及びｊ、ｋ、ｍは、前記したと同じ意味を表わす。）
で示される繰り返し単位（以下、繰り返し単位（９）、繰り返し単位（１０）、繰り返し単位（１１）と略記する。）からなり、かかる繰り返し単位を平均２〜１００００個含む共役芳香族化合物、前記繰り返し単位（９）、繰り返し単位（１０）又は繰り返し単位（１１）と、式（１２）

（式中、Ａｒ^２、Ａｒ^３、Ａｒ^４、Ａｒ^５、Ｙ^１、Ｙ^２、Ｚ^１、Ｚ^２、ａ、ｂ、ｃ及びｈは前記と同じ意味を表わす。
ここで、２価の芳香族基は、前記したものと同じものが挙げられる。）
で示されるセグメント（以下、セグメント（１２）と略記する。）からなる共役芳香族化合物、前記繰り返し単位（９）と、繰り返し単位（１０）又は繰り返し単位（１１）からなる共役芳香族化合物等が挙げられる。

芳香族化合物が式（１）においてｎ＝２の場合、得られる共役芳香族化合物は重合体となり、そのときポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常１，０００〜２，０００，０００となる。芳香族化合物が式（１）で示される化合物のみで、ｎ＝１の場合、得られる共役芳香族化合物は、二量体となる。

繰り返し単位（９）の具体例としては、下記式（９ａ）及び（９ｂ）で示される繰り返し単位が挙げられる。

繰り返し単位（１０）の具体例としては、下記式（１０ａ）〜（１０ｅ）で示される繰り返し単位が挙げられる。

繰り返し単位（１１）の具体例としては、下記式（１１ａ）〜（１１ｄ）で示される繰り返し単位が挙げられる。

セグメント（１２）の具体例としては、下記式（１２ａ）〜（１２ｘ）で示されるセグメントが挙げられる。なお、下記式中、ｈは上記と同一の意味を表わし、ｈは５以上が好ましく、より好ましくは１０以上である。かかるセグメント（１２）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常２，０００以上であり、好ましくは３，０００以上である。

繰り返し単位（９）とセグメント（１２）からなる共役芳香族化合物としては、例えば、前記式（９ａ）〜（９ｂ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位と前記式（１２ａ）〜（１２ｘ）で示されるセグメントのうちのいずれか一つのセグメントからなる共役芳香族化合物が挙げられる。具体的には、下記式（Ｉ）〜（ＶＩＩＩ）で示される共役芳香族化合物が挙げられる。ここで、下記式中、ｈは上記と同一の意味を表わし、ｐは２以上の整数を表わす。

繰り返し単位（１０）とセグメント（１２）からなる共役芳香族化合物としては、例えば、前記式（１０ａ）〜（１０ｅ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位と前記式（１２ａ）〜（１２ｘ）で示されるセグメントのうちのいずれか一つのセグメントからなる共役芳香族化合物が挙げられる。具体的には、下記式（ＩＸ）〜（ＸＶＩＩ）で示される共役芳香族化合物が挙げられる。ここで、下記式中、ｈは上記と同一の意味を表わし、ｐは２以上の整数を表わす。

繰り返し単位（１１）とセグメント（１２）からなる共役芳香族化合物としては、例えば、前記式（１１ａ）〜（１１ｄ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位と前記式（１２ａ）〜（１２ｘ）で示されるセグメントのうちのいずれか一つのセグメントからなる共役芳香族化合物が挙げられる。具体的には、下記（ＸＶＩＩＩ）〜（ＸＸＩＩＩ）で示される共役芳香族化合物が挙げられる。ここで、下記式中、ｎは上記と同一の意味を表わし、ｐは２以上の整数を表わす。

繰り返し単位（９）と繰り返し単位（１０）からなる共役芳香族化合物としては、例えば、前記式（９ａ）〜（９ｂ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位と前記式（１０ａ）〜（１０ｅ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位からなる共役芳香族化合物が挙げられる。具体的には、下記式（ＸＸＩＶ）〜（ＸＸＶ）で示される共役芳香族化合物が挙げられる。

繰り返し単位（９）と繰り返し単位（１１）からなる共役芳香族化合物としては、例えば、前記式（９ａ）〜（９ｂ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位と前記式（１１ａ）〜（１１ｄ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位からなる共役芳香族化合物が挙げられる。具体的には、下記式（ＸＸＶＩ）〜（ＸＸＶＩＩ）で示される共役芳香族化合物が挙げられる。

繰り返し単位（９）、繰り返し単位（１０）又は繰り返し単位（１１）からなる共役芳香族化合物は、芳香族化合物（１）、芳香族化合物（２）又は芳香族化合物（３）からなる芳香族化合物をカップリングさせることにより製造することができる。
繰り返し単位（９）、繰り返し単位（１０）又は繰り返し単位（１１）と、セグメント（１２）からなる共役芳香族化合物は、芳香族化合物（１）、芳香族化合物（２）又は芳香族化合物（３）と、芳香族化合物（４）からなる芳香族化合物をカップリングさせることにより製造することができる。また、芳香族化合物（１）、芳香族化合物（２）又は芳香族化合物（３）をカップリングさせた後、芳香族化合物（４）を加えてさらにカップリングさせることにより、繰り返し単位（９）、繰り返し単位（１０）又は繰り返し単位（１１）と、セグメント（１２）を含む共役芳香族化合物を製造することもできる。
繰り返し単位（９）と、繰り返し単位（１０）又は繰り返し単位（１１）からなる共役芳香族化合物は、芳香族化合物（１）と、芳香族化合物（２）又は芳香族化合物（３）からなる芳香族化合物をカップリングさせることにより製造することができる。
芳香族化合物中の芳香族化合物（１）、芳香族化合物（２）又は芳香族化合物（３）の含量を適宜調整することにより、得られる共役芳香族化合物中の繰り返し単位（９）、繰り返し単位（１０）又は繰り返し単位（１１）の含量を調整することができる。

二価ニッケル化合物の使用量は、触媒量であるが、使用量が少なすぎると、分子量の小さい共役芳香族化合物が得られやすく、また、使用量が多すぎると、重合反応後の後処理が煩雑になる傾向があるため、二価ニッケル化合物の使用量は、用いるモノマー１モルに対して、通常０．００１〜０．８モル、好ましくは、０．０１〜０．３モルである。本発明において、モノマーとは、芳香族化合物（１）、芳香族化合物（２）又は芳香族化合物（３）を重合させる場合は、芳香族化合物（１）、芳香族化合物（２）又は芳香族化合物（３）を、芳香族化合物（１）、芳香族化合物（２）又は芳香族化合物（３）と、芳香族化合物（４）を重合させる場合には、芳香族化合物（１）、芳香族化合物（２）又は芳香族化合物（３）と、芳香族化合物（４）を、芳香族化合物（１）と、芳香族化合物（２）又は芳香族化合物（３）を重合させる場合には、芳香族化合物（１）と、芳香族化合物（２）又は芳香族化合物（３）を、それぞれ意味する。

二価ニッケル化合物としては、フッ化ニッケル、塩化ニッケル、臭化ニッケル、ヨウ化ニッケル等のハロゲン化ニッケル、ギ酸ニッケル、酢酸ニッケル等のニッケルカルボン酸塩、硫酸ニッケル、炭酸ニッケル、硝酸ニッケル、ニッケルアセチルアセトナート、（ジメトキシエタン）塩化ニッケル等が挙げられ、ハロゲン化ニッケルが好ましい。

二座リン配位子としては、下記式（ａ）

（式中、Ａｒは１又は複数個の基で置換されていてもよいフェニル基を表す。）
で示される二座リン配位子（以下、二座リン配位子（Ａ）と略記する。）が好ましい。
フェニル基の置換基としては、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数２〜２０のアシル基が挙げられ、該アルキル基、アルコキシ基及びアシル基はフッ素原子で置換されていてもよい。

炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２，２−メチルプロピル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルペンチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基等の直鎖状、分枝鎖状もしくは環状の炭素数１〜２０のアルキル基が挙げられる。

炭素数１〜２０のアルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−トリデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基、ｎ−ヘプタデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ基、ｎ−ノナデシルオキシ基又はｎ−イコシルオキシ基等の直鎖状、分枝鎖状もしくは環状の炭素数１〜２０のアルコキシ基が挙げられる。

炭素数２〜２０のアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基等の炭素数２〜２０の脂肪族アシル基が挙げられる。

Ａｒとしては、フェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３，５−ジトリフルオロメチルフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基等が挙げられ、フェニル基、４−メトキシフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基が好ましい。

二座リン配位子（ａ）としては、ビス（２−ジフェニルホスフィノフェニル）エーテル、ビス（２−ジ（４−フルオロフェニル）ホスフィノフェニル）エーテル、ビス（２−ジ（２−メチルフェニル）ホスフィノフェニル）エーテル、ビス（２−ジ（４−メトキシフェニル）ホスフィノフェニル）エーテル、ビス（２−ジ（４−トリフルオロメチルフェニル）ホスフィノフェニル）エーテル、ビス（２−ジ（３，５−ジトリフルオロメチルフェニル）エーテル、ビス（２−ジ（３，５−ジフルオロフェニル）エーテル等が挙げられ、ビス（２−ジフェニルホスフィノフェニル）エーテル、ビス（２−ジ（４−メトキシフェニル）ホスフィノフェニル）エーテル、ビス（２−ジ（４−トリフルオロメチルフェニル）ホスフィノフェニル）エーテルが好ましく、ビス（２−ジフェニルホスフィノフェニル）エーテルがより好ましい。
二座リン配位子（ａ）としては、市販されているものを用いてもよいし、例えば、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，１４，３０８１−３０８９（１９９５）及びＯｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，２１，４８５３−４８６１（２００１）等に記載の公知の方法に準じて製造したものを用いてもよい。
予め、二座リン配位子（ａ）と二価ニッケル化合物とを接触させて、二座リン配位子（ａ）が配位したニッケル錯体を調製し、調製したニッケル錯体を用いてもよい。
二座リン配位子（ａ）の使用量は、二価ニッケル化合物１モルに対して、通常０．２〜２０モル、好ましくは１〜４モルである。
ニッケル触媒は、予め調製して単離したものを用いてもよいし、その場で調製して重合反応を行なってもよい。

亜鉛の使用量は、モノマー１モルに対して、通常１モル以上であり、その上限は特に制限されないが、多すぎると、重合反応後の後処理が煩雑になり、また、経済的にも不利になりやすいため、実用的には１０モル以下、好ましくは５モル以下である。
重合反応の反応速度を上げるため、ハロゲン化塩を用いてもよい。かかるハロゲン化塩としては、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム等のハロゲン化ナトリウム、フッ化カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム等のハロゲン化カリウム、フッ化テトラエチルアンモニウム、塩化テトラエチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、ヨウ化テトラエチルアンモニウム等のハロゲン化アンモニウム等が挙げられ、ハロゲン化ナトリウムが好ましく、ヨウ化ナトリウムがより好ましい。その使用量は、用いるモノマー１モルに対して、通常０．００１〜１モル、好ましくは０．０５〜０．２モルである。

重合反応は、通常、溶媒の存在下に実施される。溶媒としては、用いるモノマー及び生成する共役芳香族化合物が溶解し得る溶媒であればよい。かかる溶媒の具体例としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル溶媒；ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド等の非プロトン性極性溶媒；ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素溶媒等が挙げられる。かかる溶媒は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。なかでも、エーテル溶媒及び非プロトン性極性溶媒が好ましく、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドがより好ましい。溶媒の使用量は、多すぎると、分子量の小さな共役芳香族化合物が得られやすく、少なすぎると、反応混合物の性状が悪くなりやすいため、用いるモノマーに対して、通常１〜２００重量倍、好ましくは５〜１００重量倍である。

重合反応は、通常、窒素ガス等の不活性ガスの雰囲気下で実施される。
重合温度は、通常０〜２５０℃であり、好ましくは３０〜１００℃である。重合時間は、通常０．５〜４８時間である。
重合反応終了後、生成した共役芳香族化合物を溶解しない溶媒もしくは溶解しにくい溶媒と反応混合物とを混合することにより、共役芳香族化合物を析出させ、析出した共役芳香族化合物を濾過により、反応混合物から分離することにより、共役芳香族化合物を取り出すことができる。生成した共役芳香族化合物を溶解しない溶媒もしくは溶解しにくい溶媒と反応混合物とを混合した後、塩酸等の酸の水溶液を加え、析出した共役芳香族化合物を濾過により、反応混合物から分離してもよい。得られた共役芳香族化合物の分子量や構造は、ゲル浸透クロマトグラフィ、ＮＭＲ等の通常の分析手段により分析することができる。生成した共役芳香族化合物を溶解しない溶媒もしくは溶解しにくい溶媒としては、例えば、水、メタノール、エタノール、アセトニトリル等が挙げられ、水及びメタノールが好ましい。

以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例１〜８に記載の共役芳香族化合物の収量は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）を用いて、内部標準法（内部標準物質：ビフェニル）により求めた。測定条件を下記に示す。
ＧＣ測定装置 ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製 ＧＣ−２０１０
カラム Ｊ＆Ｗ社製 ＤＢ−１
（膜厚０．２５μｍ、長さ３０ｍ、内径０．２ｍｍ）を接続
注入モード スプリット（スプリット比６３）
気化室温度 ２５０℃
検出器（ＦＩＤ）温度 ２５０℃
測定カラム温度 １００℃で１０分保持後、１０℃／分で２６０度まで昇温

実施例９〜１０に記載の共役芳香族化合物の収量は、液体クロマトグラフィー（ＬＣ）を用いて、内部標準法（内部標準物質：ビフェニル）により求めた。測定条件を下記に示す。
ＬＣ測定装置 ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製 ＣＴＯ−１０Ａ
カラム 化学物質評価研究機構製 Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ ＯＤＳ
（カラムサイズ：４．６ｍｍ×１５０ｍｍ）を接続
カラム温度 ４０℃
移動相溶媒 水／アセトニトリル混合溶媒（初期組成：水／アセトニトリル＝２０／８０、４０分で水／アセトニトリル＝０／１００となるように組成をグラジェント）
溶媒流量 １．０ｍＬ／ｍｉｎ

実施例１１〜１９に記載の共役芳香族化合物の分子量（重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ））は、ポリスチレン換算の分子量であり、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、下記条件で測定した。
ＧＰＣ測定装置 ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製 ＣＴＯ−１０Ａ
カラム ＴＯＳＯＨ社製 ＴＳＫ−ＧＥＬを接続
カラム温度 ４０℃
移動相溶媒 ＤＭＡｃ（ＬｉＢｒを１０ｍｍｏｌ／ｄｍ^３になるように添加）
溶媒流量 ０．５ｍＬ／ｍｉｎ

［実施例１］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル７ｍｇ、ビス（２−ジフェニルホスフィノフェニル）エーテル１９ｍｇ及び亜鉛粉末９２ｍｇを加えた。その後、室温で４−クロロトルエン８９ｍｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン２ｍｌを加えて、７０℃に昇温後、２時間攪拌した。ＧＣ分析から、４，４’−ジメチルビフェニルが４４ｍｇ得られた。

［実施例２］
実施例１において、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて、２−クロロトルエン８９ｍｇを用いた以外は実施例１と同様に反応を行い、ＧＣ分析から、２，２’−ジメチルビフェニルが４６ｍｇ得られた。

［実施例３］
実施例１において、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて、３−クロロアニソール１００ｍｇを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン２ｍｌに代えて、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド２ｍＬを用いた以外は実施例１と同様に反応を行い、ＧＣ分析から、３，３’−ジメトキシビフェニルが６２ｍｇ得られた。

［実施例４］
実施例１において、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて、４−クロロアニソール１００ｍｇを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン２ｍｌに代えて、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド２ｍＬを用いた以外は実施例１と同様に反応を行い、ＧＣ分析から、４，４’−ジメトキシビフェニルが５５ｍｇ得られた。

［実施例５］
実施例１において、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて、４’−クロロアセトフェノン１０８ｍｇを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン２ｍｌに代えて、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド２ｍＬを用いた以外は実施例１と同様に反応を行い、ＧＣ分析から、４，４’−ジアセチルビフェニルが７６ｍｇ得られた。

［実施例６］
実施例１において、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて、４−クロロベンゾニトリル９６ｍｇを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン２ｍｌに代えて、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド２ｍＬを用いた以外は実施例１と同様に反応を行い、ＧＣ分析から、４，４’−ビフェニルジカルボニトリルが６５ｍｇ得られた。

［実施例７］
実施例１において、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて、４−クロロフルオロベンゼン９１ｍｇを用いた以外は実施例１と同様に反応を行い、ＧＣ分析から、４，４’−ジフルオロビフェニルが６１ｍｇ得られた。

［実施例８］
実施例１において、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて、２−ブロモチオフェン１１４ｍｇを用いた以外は実施例１と同様に反応を行い、ＧＣ分析から、２，２’−ビチオフェンが４７ｍｇ得られた。

［実施例９］
実施例１において、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて、２−クロロピリジン７９ｍｇを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン２ｍｌに代えて、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド２ｍＬを用いた以外は実施例１と同様に反応を行い、ＧＣ分析から、２，２’−ビピリジンが４５ｍｇ得られた。

［実施例１０］
実施例１において、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて、２−クロロ−６−メチルピリジン８９ｍｇを用いた以外は実施例１と同様に反応を行い、ＧＣ分析から、６，６’−ビ−２−ピコリンが５７ｍｇ得られた。

［実施例１１］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル４ｍｇ、ビス（２−ジフェニルホスフィノフェニル）エーテル９ｍｇ、亜鉛粉末４６ｍｇ、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）１８３ｍｇ及びＮ,Ｎ−ジメチルアセトアミド１ｍＬを加えた。その後、７０℃で４時間重合反応を行い、下記式

で示される繰り返し単位のみからなるポリアリーレンを含む反応混合物を得た。
ポリアリーレンのＭｗは１２０，０００、Ｍｎは３５，０００であった。

［実施例１２］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル１５ｍｇ、ビス（２−ジフェニルホスフィノフェニル）エーテル７５ｍｇ、亜鉛粉末９２ｍｇ、Ｎ−ドデシル−２，５−ジブロモピロール２７５ｍｇ及びＮ,Ｎ−ジメチルアセトアミド２ｍＬを加えた。その後、７０℃で４時間重合反応を行い、下記式

で示される繰り返し単位のみからなるポリアリーレンを含む反応混合物を得た。
ポリアリーレンのＭｗは９，０００、Ｍｎは６，０００であった。

［実施例１３］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル１５ｍｇ、ビス（２−ジフェニルホスフィノフェニル）エーテル３８ｍｇ、亜鉛粉末９２ｍｇ、２，５−ジクロロ−１−デシルオキシベンゼン２１２ｍｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン２ｍＬを加えた。その後、７０℃で４時間重合反応を行い、下記式

で示される繰り返し単位のみからなるポリアリーレンを含む反応混合物を得た。
ポリアリーレンのＭｗは４０，０００、Ｍｎは２２，０００であった。

［実施例１４］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル１５ｍｇ、ビス（２−ジフェニルホスフィノフェニル）エーテル３８ｍｇ、亜鉛粉末９２ｍｇ、２，５−ジブロモ−３−ドデシルチオフェン２８７ｍｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン２ｍＬを加えた。その後、７０℃で４時間重合反応を行い、下記式

で示される繰り返し単位のみからなるポリアリーレンを含む反応混合物を得た。
ポリアリーレンのＭｗは３１，０００、Ｍｎは１３，０００であった。

［実施例１５］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル８ｍｇ、ビス（２−ジフェニルホスフィノフェニル）エーテル１９ｍｇ、亜鉛粉末９２ｍｇ、２，５−ジクロロ−４’−フェノキシベンゾフェノン２４０ｍｇ及びＮ,Ｎ−ジメチルアセトアミド２ｍＬを加えた。その後、７０℃で４時間重合反応を行い、下記式

で示される繰り返し単位のみからなるポリアリーレンを含む反応混合物を得た。
ポリアリーレンのＭｗは３８，０００、Ｍｎは１３，０００であった。

［実施例１６］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル３１ｍｇ、ビス（２−ジフェニルホスフィノフェニル）エーテル７５ｍｇ、亜鉛粉末９２ｍｇ、２，７−ジクロロ−９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン４６２ｍｇ、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド１．５ｍＬ及びトルエン０．５ｍｌを加えた。その後、７０℃で４時間重合反応を行い、下記式

で示される繰り返し単位のみからなるポリアリーレンを含む反応混合物を得た。
ポリアリーレンのＭｗは３３，０００、Ｍｎは１９，０００であった。

［実施例１７］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、［ビス（２−ジフェニルホスフィノフェニル）エーテル］ニッケル ジブロミド１３ｍｇ及び亜鉛粉末４６ｍｇを加えた。得られた混合物に、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）２００ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１ｍＬに溶解させた溶液を加え、さらに下記式

で示されるスミカエクセルＰＥＳ ５２００Ｐ（住友化学株式会社製；Ｍｗ ９４，０００、Ｍｎ ４０，０００：上記分析条件で測定）１０３ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１．５ｍＬに溶解させた溶液を加えた。その後、７０℃で４時間重合反応を行い、下記式（Ａ）

で示される繰り返し単位と下記

で示されるセグメントとからなるポリアリーレンを含む反応混合物を得た。
ポリアリーレンのＭｗは１５６，０００、Ｍｎは４９，０００であった。

［実施例１８］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、［ビス（２−ジフェニルホスフィノフェニル）エーテル］ニッケル ジブロミド２０ｍｇ及び亜鉛粉末４６ｍｇを加えた。得られた混合物に、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）１８３ｍｇ及び下記式

で示されるポリフェニルスルホン（Ａｌｄｒｉｃｈ製；Ｍｗ ６０，０００、Ｍｎ ３２，０００：上記分析条件で測定）２６ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１．５ｍＬに溶解させた溶液を加えた。その後、７０℃で４時間重合反応を行い、下記式（Ａ）

で示される繰り返し単位と下記

で示される繰り返し単位とからなるポリアリーレンを含む反応混合物を得た。
ポリアリーレンのＭｗは９１，０００、Ｍｎは３７，０００であった。

［実施例１９］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、［ビス（２−ジフェニルホスフィノフェニル）エーテル］ニッケル ジブロミド２０ｍｇ及び亜鉛粉末４６ｍｇを加えた。得られた混合物に、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）１８３ｍｇ及び下記式

で示される化合物（Ｍｗ ５，９００、Ｍｎ ３，９００：上記分析条件で測定）２０ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１．５ｍＬに溶解させた溶液を加えた。その後、７０℃で４時間重合反応を行い、下記式（Ａ）

で示される繰り返し単位と下記

で示される繰り返し単位とからなるポリアリーレンを含む反応混合物を得た。
ポリアリーレンのＭｗは１００，０００、Ｍｎは３８，０００であった。

Claims (8)

1. １又は２個の脱離基が芳香族環に結合している芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の芳香族化合物（Ａ）とを下記条件でカップリング反応させるか或は、１又は２個の脱離基が芳香族環に結合している芳香族化合物（Ａ）と１又は２個の脱離基が芳香族環に結合しているこれとは相異なる芳香族化合物（Ｂ）とを下記条件でカップリング反応させることを特徴とする共役芳香族化合物の製造方法。
   ［条件］
   触媒量の二価ニッケル化合物、
   式（ａ）
   

   

   （式中、Ａｒは１又は複数個の基で置換されていてもよいフェニル基を表す。）
   で示される二座リン配位子及び亜鉛の共存下に実施するカップリング反応。
2. 芳香族化合物（Ａ）の芳香族環が、反応に関与しない１又は複数の置換基で置換されていてもよいベンゼン、ナフタレン、フルオレン、アントラセン、フェナントレン、チオフェン、ピロール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、イソキノリン及びキノキサリンから選ばれるものである請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
3. 芳香族化合物（Ａ）が、式（１）
   

   

   （式中、Ａｒ^１は、１価又は２価の請求項２に記載の芳香族環を表わす。Ｘ^１は、同一又は相異なる脱離基を表し、ｎは、１又は２である。）
   で示される芳香族化合物である請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
4. 芳香族化合物（Ａ）が、式（２）
   

   

   （式中、Ａは、１つもしくは２つの同一もしくは異なる炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表わす。ここで、炭化水素基及びアルコキシ基は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる少なくとも１つの基で置換されていてもよい。
   Ｒ^１は、同一又は相異なり、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わす。ここで、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基及び炭素数２〜２０のアシル基は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい。
   また、置換部位が隣接する２つのＲ^１が結合して環を形成していてもよい。
   Ｘ^２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わし、ｍは１又は２を表わし、ｋは４−ｍを表わす。）
   で示される化合物である請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
5. 芳香族化合物（Ａ）が、式（３）
   
   

   

   （式中、Ａ、Ｒ^１、Ｘ^２は、請求項３の式（２）で定義したものと同じ意味を表し、ｊは０〜３の整数を表わす。）
   で示される芳香族化合物である請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
6. 芳香族化合物（Ａ）が、式（１）、式（２）又は式（３）で示される芳香族化合物であり、芳香族化合物（Ｂ）が、式（４）
   

   

   （式中、ａ、ｂ及びｃは同一又は相異なって、０又は１を表わし、ｈは５以上の整数を表わす。
   Ａｒ^２、Ａｒ^３、Ａｒ^４又はＡｒ^５は、同一又は相異なって、２価の芳香族基を表わす。
   ここで、２価の芳香族基は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基；
   フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基；
   フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基；
   フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基；及び、
   フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアシル基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい。
   Ｙ^１及びＹ^２は、同一又は相異なって、単結合、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−Ｃ（ＣＦ₃）₂−又はフルオレン−９，９−ジイル基を表わす。
   Ｚ^１及びＺ^２は、同一又は相異なって、−Ｏ−又はＳ−を表わす。Ｘ^３は塩素、臭素又は沃素原子を表わす。）
   で示される芳香族化合物である請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
7. 芳香族化合物（Ａ）が、式（１）で示される芳香族化合物であり、芳香族化合物（Ｂ）が、式（２）又は式（３）で示される芳香族化合物である請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
8. 二価ニッケル化合物が、ハロゲン化ニッケルである請求項１〜７のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法。