JP2008141009A - アモルファスカーボン膜、半導体装置、成膜方法、成膜装置及び記憶媒体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】成膜時にSi(シリコン)の添加量を制御しながらアモルファスカーボン膜を成膜しているので、比誘電率を3.3以下の低い値に抑えながら、弾性率が高く、また熱収縮率の小さいアモルファスカーボン膜を得ることができる。従ってこのアモルファスカーボン膜を、半導体装置を構成する膜として用いた場合に膜剥がれなどの不具合が抑えられ、その結果、低誘電率であり、かつCuなどの金属に対するバリア性を有するといった利点を生かすことができる。
【選択図】図10
Description
(他の適用例1)
この例ではCF膜からなる層間絶縁膜80における銅配線12の埋め込み用の凹部を形成するためのハードマスクとして本発明のアモルファスカーボン膜が用いられている。ハードマスクとは、エッチングを行うときにマスクとして機能し、デバイスに残っていても特性に影響のない膜であり、この例ではエッチング時にレジストマスクが消失した後にマスクの機能を維持するためのものとして使用される。この実施の形態をn(nは1以上の整数)番目の配線回路部の上に(n+1)番目の配線回路部を形成する場合を例にとって図5を参照しながら説明する。なお、図5において図1の配線回路部と同種の膜については同じ符号を付してあり、SiCOH膜11、14の代わりにさらなる半導体装置の高速化を目指してCF膜80が用いられているが、上下2層の低誘電率膜はCF膜とSiCOH膜の組合せであってもよいのはもちろんである。先ず、n番目の配線回路部の上に既述のバリア膜としての下層アモルファスカーボン膜10と、CF膜からなる層間絶縁膜80と、本発明のアモルファスカーボン膜10と、SiCOH膜81と、をこの順に積層する(図5(a))。なお、このSiCOH膜81もハードマスクの役割を果たすものである。続いてSiCOH膜81の上に図示しないレジストマスクを形成し、そのレジストマスクを用いてSiCOH膜81を例えばハロゲン化物の活性種を含むプラズマによりエッチングして所定のパターンを有するSiCOH膜81を得る(図5(b))。
また本発明のアモルファスカーボン膜は露光処理時に基板表面に照射される光の散乱を防ぐための反射防止膜として用いることができる。この形態について図7及び図8を参照しながら説明すると、先ず図7に示すように既述の図6に示す半導体製造装置9において、この例では基板の表面に比誘電率の低いSiCOH膜200と、本発明のアモルファスカーボン膜10とがこの順で成膜され(図7(a))、キャリア90内にこれらの処理が終わったウエハが収納される。そしてこのキャリア90は、搬送ロボット201によって塗布、現像装置202に搬送される。塗布、現像装置202では、先ずアモルファスカーボン膜10の上に例えば化学増幅型のレジスト膜203が形成される(図7(b))。次にレジスト膜203に対して露光処理が行われる(図7(c))。ここでレジスト膜203が例えばネガ型ならば光の当たった部分が非溶解性となり、例えばポジ型レジスト膜203であれば光の当たった部分が溶解性となる。この例ではネガ型のレジスト膜203が用いられている。続いて、ネガ型レジスト膜203の上に現像液が塗布される。現像液を塗布した後、所定の時間その状態を保持させ、現像液に対して溶解性の部分204を溶解させる(図7(d))。続いてアモルファスカーボン膜10上の現像液を洗浄液で洗い流し(図7(e))、乾燥させることで所定のレジストパターン205が得られる(図7(f))。また図8に示すようにこの形態では半導体製造装置9、塗布、現像装置202及び搬送ロボット201は制御部300により制御されるように構成されており、半導体製造装置9にて成膜処理されたウエハがキャリア90内に戻された後、制御部300から搬送ロボット201に制御信号が送られ、搬送ロボット201によって半導体製造装置9に載置されているキャリア90を塗布、現像装置202に搬送するようになっている。
さらに本発明のアモルファスカーボン膜はトランジスタが埋設されている絶縁層として、BPSG膜(Boron Phosphorous Silicate Glass)の代わりに用いることができる。このようにトランジスタが埋設されている絶縁層としてアモルファスカーボン膜を用いることでトランジスタの配線とゲート電極間に生じる寄生容量を低減させることができる。図9に本発明のアモルファスカーボンを絶縁層として適用したCMOSトランジスタを示しておく。図9中の210はp型シリコン層、220はnウエル層、230はpウエル層であり、221及び222は夫々ソース及びドレインをなすp+型部分、231及び232は夫々ソース及びドレインをなすn+型部分、211はゲート酸化膜、212はゲート電極、213はポリシリコン膜、214は引き出し電極、219は素子分離膜、10は本発明のアモルファスカーボン膜である。また215は例えばタングステン(W)からなる配線であり、216はサイドウォールである。そしてアモルファスカーボン膜10の上には、例えば銅からなる配線層217と電極220とが埋め込まれた層間絶縁膜218が一層積み上げられている。
さらにまた本発明のアモルファスカーボン膜は、層間絶縁膜であるCF膜とハードマスクであるSiCOH膜との密着性を高めるための薄い例えば10nm以下の密着膜(保護膜)として用いることができる。即ち、CF膜に上にSiCOH膜を成膜するときには例えばトリメチルシラン等の有機ソースの蒸気(ガス)と酸素ガスとをプラズマ化するので、このとき酸素の活性種がCF膜中の炭素と反応して二酸化炭素(CO2)となって放出されてしまう。このためCF膜の表面部の緻密性が悪くなって、結果としてCF膜とSiCOH膜との密着性が悪くなってしまう。そこでCF膜の上にSiCOH膜を成膜する前にアモルファスカーボン膜を成膜しておくことで、SiCOH膜を成膜するときに用いられる酸素の活性種の膜中への進入がアモルファスカーボン膜によって抑えられるので、結果としてCF膜とSiCOH膜との密着性が大きくなる。このようにアモルファスカーボン膜はCF膜と酸素を含むプラズマにより成膜される膜との間に介在されることで、当該膜とCF膜との密着性をとることができる。
実施例1−1として上述の実施形態の成膜方法において2−ブチンの流量を100sccmに設定すると共にSi2H6の流量を、種々の値に設定し、ウエハにアモルファスカーボン膜を成膜した。そのアモルファスカーボン膜を大気に暴露し、その比誘電率(k)及び膜厚を測定した後、常圧下N2(窒素)雰囲気で400℃に加熱してアニール処理を行った。アニール処理後に再び膜厚を測定し、熱収縮率(アニール前の膜厚に対するアニール後の膜厚の収縮率)を算出した。図10(a)はその結果を示したグラフであり、縦軸は比誘電率及び熱収縮率を、横軸は2−ブチンの流量に対するSi2H6の流量の割合を夫々示している。
(実施例1−2)
実施例1−1と同様にアモルファスカーボン膜を成膜した後にアニールを行い、比誘電率と熱収縮率とを調べた。ただし実施例1−1とは異なり、Si2H6の流量を4sccmに設定し、2−ブチンの流量を、処理を行うごとに変化させた。図10(b)はその結果を示したグラフである。
実施例1−1、1−2と同様にアモルファスカーボン膜をウエハに成膜した。このとき2−ブチンガスの流量とSi2H6ガスの流量とを夫々変化させて、比誘電率(k)及び熱収縮率が好ましい値になる各ガスの流量を調べた。図11(a)はこのときに得られた各膜の比誘電率と各ガスの流量との値をグラフで示したものであり、図11(b)は各膜の熱収縮率と各ガスの流量との値をグラフで示したものである。評価の結果、2−ブチンガスの流量、Si2H6ガスの流量が夫々220sccm、4.5sccmであるときに比誘電率kが2.88、熱収縮率が0.7%となり、最も好ましい値が得られた。
実施例1−3で得られた、比誘電率kが2.88、熱収縮率が0.7%であるアモルファスカーボン膜が成膜されたウエハに対して、ウエハ側から電圧を印加し、そのアモルファスカーボン膜の電流のリーク特性について調べた。図12はその結果を表したグラフであり、横軸は電界の強度、縦軸はリーク電流の密度を夫々示している。電界の強度を上げてもリーク電流の密度の値は低く、得られたアモルファスカーボン膜が十分な絶縁性を有していることが示され、半導体装置の絶縁膜として使用できることが示された。
既述の実施形態の成膜装置2を用いてウエハ上に下記の表2に示す4種類のアモルファスカーボン膜のサンプルを成膜した。表中Si添加率とは成膜中に処理容器20に供給される2−ブチンガスの流量に対するSi2H6ガス流量の割合である。実施サンプル1は、実施例1−3で用いられた膜の中から最も好ましい特性が得られたアモルファスカーボン膜である。実施サンプル2は、実施例1−1で用いられた膜のうちの一つのアモルファスカーボン膜である。比較サンプル1及び比較サンプル2では成膜処理中にSi2H6ガスの供給を行わず、2−ブチンガスのみによって成膜されたアモルファスカーボン膜である。また比較サンプル1、比較サンプル2については、処理容器20内の圧力などのパラメータを夫々異なる値に設定して成膜が行われており、表2に示すように比誘電率及び熱収縮率性能が夫々異なっている。比較サンプル2は、Siを加えないという条件の下で比誘電率及び熱収縮率性能が好ましい値になるように各パラメータを調節して成膜されたものである。
さて実施例1から実施例3までのデータを整理すると、図13のようになる。ここで得られたアモルファスカーボン膜の特性として、実用上大きな利点を有する、比誘電率が3.3以下で熱収縮率が2.0%以下のもののプロセス条件を探っている。図13から明らかなように、これら特性を持つ膜は、2−ブチンガスの流量に対するSi2H6の流量割合は、2%以上で4%以下の領域である。さらに好ましくは、Si2H6の流量が3sccmより大きく5sccmより小さい領域である。なお、図13中の破線の直線は2−ブチンガスの流量に対するSi2H6の流量割合(%)である。
続いて実施例3で用いた各サンプルに対して膜強度及び弾性率の指標となるヤング率(Modulus)を測定した。この実施例4−1においてはシリコン基板上に各サンプルを成膜することで測定を行ったが、そのシリコン基板の影響を緩和するために各サンプルは、1000nmの膜厚を有するように成膜された。図15は測定結果をグラフに表したものであり、グラフの縦軸はヤング率を表している。グラフの横軸は、膜の厚さに対する表面から測定ポイントまでの深さの割合を示している。グラフ中四角枠で囲っている数値は、前記深さの割合が10%であるときの当該グラフより求められる各サンプルのヤング率であり、Siが含まれている実施サンプル1のヤング率については比較サンプル1よりも高く12GPaと好ましい値を示していた。また実施サンプル2については27GPaと、サンプル中最も高い値を示した。
続いて実施例4−1と同様に各サンプルのアモルファスカーボン膜に対して膜強度の指標となる硬度(Hardness)を測定した。実施例4−1と同様にシリコン基板の影響を緩和するため各サンプルは、当該シリコン基板上に1000nmの膜厚を有するように成膜された。図16は測定結果をグラフに表したものであり、グラフの縦軸は硬度を、横軸は図15のグラフと同じように膜厚に対する測定位置の深さの割合を夫々示している。グラフ中四角枠で囲っている数値は、深さの割合が10%であるときの当該グラフより求められる各サンプルの硬度であり、ヤング率が高い順にその硬度も高くなっていた。
実施例5として実施サンプル1,2及び比較サンプル1の膜についてFT−IR(フーリエ変換赤外分光光度計)装置を用いて、赤外線スペクトルを測定した。図17(a)には実施サンプル1、2のスペクトルを、図17(b)には比較サンプル1のスペクトルを夫々示している。実施サンプル1、2については波数500〜1000cm-1の範囲において鎖線61、62で囲う領域に示されるようにSiとメチル基との結合を示すピークが出現している一方で、比較サンプル1のスペクトルにはこのようなピークは見られなかった。従って、このグラフから実施サンプル1,2の膜中においてはC(炭素)−Si−Cのような結合が形成されている可能性が示され、前記結合により膜の強度が向上し、熱収縮率性能が改善されると考えられる。なお図17(a)(b)の波数3000cm-1付近に見られるピークはC−H結合を示している。
実施例6として、予め複数のウエハの曲率を測定し、その後各ウエハに実施サンプル、比較サンプルの膜を成膜した。これらの成膜後の各ウエハについて成膜直後、成膜から1日経過後、成膜から7日経過後に夫々曲率を測定し、その測定値と成膜前に測定した測定値とから各サンプルの応力を算出した。また成膜から7日経過後のウエハを、N2雰囲気において400℃でアニールし、そのアニール後のウエハについてもその曲率を測定して各サンプルの応力を算出した。図18はこのように測定時毎における各サンプルの応力を示したグラフである。グラフの縦軸は各サンプルの応力の値を示しており、成膜前と、成膜後とでウエハの曲率の変化の差が小さいほどその応力の値は小さくなる。
続いて実施サンプル1、比較サンプル1についての膜中の組成を調べ、下記の表3に示した。これにより実施サンプル1にはSi元素が含まれていること、比較サンプル1には同元素が含まれていないことが確認された。なお実施サンプル1中にOが確認されているが、実施例5よりSi-OH結合が確認されていないため、膜中において他に存在する結合にOが含まれていると考えられる。
ウエハに図19(a)に示すようなSiCN膜71、CFx膜72、上記の実施サンプル1と同様に成膜したアモルファスカーボン膜73、SiCO膜74を上に向けてこの順に積層させた。なおSiCN膜71、CFx膜72、アモルファスカーボン膜73、SiCO膜74の厚さは夫々6nm、150nm、25nm、100nmである。このような積層膜の形成後、その縦断面をSEMで撮像し、続いて実施例1−1と同様にアニール処理した。アニールの処理時間は1時間とした。アニール処理後、再び積層膜の縦断面をSEMで撮像し、アニール前の画像と比較した。
続いてウエハに対して図20(a)で示すような積層膜を形成した。この積層膜はSiCO膜74の代わりにCu膜75が形成されていることを除いて実施例7−1の積層膜と同様に構成されている。Cu膜75の膜厚は30nmである。この積層膜に対して実施例8−1と同様にアニール処理を行い、アニール処理前後の積層膜の縦断側面のSEM画像について、その変化を観察した。
(実施例9)
実施例9として既述の実施形態の成膜手順に従って複数のウエハにアモルファスカーボン膜の成膜を行った。ただし2−ブチンの流量を100sccm、処理容器20内の圧力を2.67Pa(20mTorr)に夫々設定し、Si2H6ガスの流量をウエハごとに変化させて処理を行った。続いて処理容器20内の圧力を5.33Pa(40mTorr)に設定した他は同じ条件でSi2H6ガスの流量をウエハごとに変化させて処理を行った。得られた膜については比誘電率を測定し、その後実施例1−1などと同様にアニールを行い、熱収縮率を測定した。
10 アモルファスカーボン膜
2 プラズマ成膜装置
20 処理容器
21 載置台
3 第1のガス供給部
4 第2のガス供給部
5 アンテナ部
Claims (10)
- シリコンが添加されて成膜され、比誘電率が3.3以下であることを特徴とするアモルファスカーボン膜。
- 多重結合を有する炭化水素ガスとシリコンを含むガスとをプラズマ化することにより成膜されたことを特徴とする請求項1記載のアモルファスカーボン膜。
- 請求項1または2記載のアモルファスカーボン膜を備えたことを特徴とする半導体装置。
- アモルファスカーボン膜は、配線金属の構成元素が層間絶縁膜に拡散することを防止するためのバリア膜として用いられることを特徴とする請求項3記載の半導体装置。
- アモルファスカーボン膜は、配線金属が埋め込まれた第1の層間絶縁膜と、この第1の層間絶縁膜の上に積層され、配線金属が埋め込まれた第2の層間絶縁膜との間に介在し、第1の層間絶縁膜に配線金属を埋め込むための凹部を形成するときのマスクとして用いられたものであることを特徴とする請求項3記載の半導体装置。
- 処理容器内の載置台に基板を載置する工程と、
前記処理容器内にて、多重結合を有する炭化水素ガスと、シリコンを含むガスとを含むガスをプラズマ化して得たプラズマにより、前記基板にシリコンを含んだアモルファスカーボンからなる絶縁膜を形成する工程と、を含むことを特徴とする成膜方法。 - 前記炭化水素ガスはブチンガスであることを特徴とする請求項6記載の成膜方法。
- 前記絶縁膜形成中は、処理容器内の圧力を5.33Pa〜9.33Paに維持することを特徴とする請求項6または7記載の成膜方法。
- その内部に基板を載置する載置台を備えた処理容器と、
この処理容器内を真空排気するための手段と、
前記処理容器内に多重結合を有する炭化水素ガスを供給する第1のガス供給部と、
前記処理容器内にシリコンを含むガスを供給する第2のガス供給部と、
前記処理容器内にて、前記炭化水素ガス及びシリコンを含むガスをプラズマ化してそのプラズマにより前記基板上にシリコンを含んだアモルファスカーボンからなる絶縁膜を形成するためのプラズマ発生手段と、を備えたことを特徴とする成膜装置。 - コンピュータ上で動作し、請求項6ないし8のいずれか一に記載の成膜方法を実施するステップ群が組まれたプログラムが格納されたことを特徴とする記憶媒体。
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