JP2007511343A - 触媒及び該触媒を用いる気相方法 - Google Patents
触媒及び該触媒を用いる気相方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007511343A JP2007511343A JP2006538868A JP2006538868A JP2007511343A JP 2007511343 A JP2007511343 A JP 2007511343A JP 2006538868 A JP2006538868 A JP 2006538868A JP 2006538868 A JP2006538868 A JP 2006538868A JP 2007511343 A JP2007511343 A JP 2007511343A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alumina
- catalyst
- copper
- titanium
- gas phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
- C07C17/152—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons
- C07C17/156—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons of unsaturated hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/72—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/08—Halides
- B01J27/122—Halides of copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/138—Halogens; Compounds thereof with alkaline earth metals, magnesium, beryllium, zinc, cadmium or mercury
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
- C07C17/152—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
- C07C17/152—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons
- C07C17/154—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons of saturated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8926—Copper and noble metals
Abstract
【選択図】 図1
Description
炭化水素、及び特にエチレンのオキシ塩素化反応の特別な場合では、塩化水素及び空気、又は酸素、アルミナのような不活性担体に担持されている銅を含む活性要素からなる触媒を用いると非常にうまくいく。
従って、特許出願である、欧州特許第255156号明細書、欧州特許第375202号明細書、欧州特許第494474号明細書、欧州特許第657212号明細書及び欧州特許第657213号明細書、欧州特許第1155740号明細書は、アルミナに担持されている銅を含む活性要素を含むエチレンのオキシ塩素化のための触媒を記載している。
空気又は酸素を用いるエチレンのオキシ塩素化方法では、形成された1,2-ジクロロエタンを収集し、水及び全て又は一部の未転化塩化水素を除去して、該未転化エチレンの質を上げた後に排ガスをリサイクルし、それによって大量の気体を処理すること又は大気に放出することを避けることが習慣になっている。
可燃性ガスをコンプレッサーを通してリサイクルする場合、このガスの酸素含有量は、システムの安全性を保つのに重要な役割を担う。遭遇する圧力及び温度に依存して、種々の酸素含有量の制限が課せられる。これは、排ガスにおける安定な酸素プロフィールの操作が工業的反応器の安全性及び制御の観点から重要な工業的利点であり、且つこの利点が非常に重んじられるためである。
こうして、排ガス、すなわちリサイクルされたガスにおける定常的な酸素含有量を保持するのに好適な触媒が、ここで驚くべきことに見出された。
本発明の目的のためには、アルミナは式Al2O3の化合物を意味し、これは例えば式AlO(OH).H2Oで表され得るアルミニウムの水和物の焼成から生じ得、ゼロでない比表面積、有利には50〜300m2/gの比表面積を特徴とするようなものである。
本発明の触媒のアルミナは、アルミナ1kg当たり金属形態で表すと少なくとも0.03g、好ましくは少なくとも0.05g、特に好ましい態様では少なくとも0.1g、非常に好ましい態様では少なくとも0.2gのチタンを含む。
本発明の触媒のアルミナは、有利にはアルミナ1kg当たり金属形態で表すとせいぜい15g、好ましくはせいぜい5g、特に好ましい態様ではせいぜい1.5gのチタンを含む。
アルミナのチタン含有量は、任意の適切な技術で測定することができる。アルミナのチタン含有量は、好ましくはサンプルの完全な溶解の後の誘導結合プラズマ発光分光分析法(ICP-OES)によって測定される。
アルミナは、上記のチタン含有量を満たす限り、任意の由来のものでよく、任意の周知な方法によって得られてもよい。チタンは有利にはそれらの調合の前の段階、例えばアルミニウムの水和物製造工程の一つでアルミナ前駆体に導入される。アルミナは完全に又は部分的にタイプη、γ、θ又はδでもよい。好ましくはタイプδ又はγ、及び特に好ましくはタイプδである。
窒素を用いるBET法で測定されるアルミナの比表面積は、有利には50m2/g〜300m2/g、好ましくは75〜250m2/g、及び特に好ましい態様では100m2/g〜210m2/gである。
本発明の触媒のアルミナの細孔容積は、有利には0.1〜1cm3/g、好ましくは0.2〜0.8cm3/g、特に好ましい態様では0.25〜0.6cm3/gである。
最後に、本発明の触媒のアルミナのバルク密度(自由流れで測定)は、有利には0.5〜1kg/dm3、好ましくは0.6〜0.9kg/dm3、特に好ましい態様では0.65〜0.75kg/dm3で変わる。
本発明の触媒では、活性要素は有利には少なくとも2種であり、そのうちの1種が銅である。従って本発明の触媒は、銅に加え、好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属及びルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスニウム、イリジウム、白金及び金からなる群の金属から選択される少なくとも1種の他の活性要素を含む。
本発明の触媒の活性要素は、有利には塩の形態、好ましくは塩化物の形態で触媒に存在する。
アルカリ金属は、周期表のIa群の元素を意味する。好ましいアルカリ金属は、カリウム、ナトリウム、リチウム及びセシウムを含む。
アルカリ土類金属は、周期表のIIa群の元素を意味する。好ましいアルカリ土類金属は、マグネシウム、カルシウム、バリウム及びストロンチウムを含む。マグネシウムが特に好ましい。
希土類金属は、周期表の57〜71の元素及びそれらの混合物を意味する。
本発明の触媒では、活性要素又は銅以外の要素が、非常に好ましい態様ではアルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類金属から選択される。
本発明の触媒では、活性要素は、非常に好ましい態様では銅、場合によってマグネシウム、少なくとも1種のアルカリ金属及び場合によって少なくとも1種の希土類金属である。
活性要素が銅、マグネシウム及び少なくとも1種のアルカリ金属である触媒は、良好な結果を生じる。
以下の活性要素を含む触媒:銅/マグネシウム/カリウム、銅/マグネシウム/ナトリウム;銅/マグネシウム/リチウム、銅/マグネシウム/セシウム、銅/マグネシウム/ナトリウム/リチウム、銅/マグネシウム/カリウム/リチウム及び銅/マグネシウム/セシウム/リチウム、銅/マグネシウム/ナトリウム/カリウム、銅/マグネシウム/ナトリウム/セシウム及び銅/マグネシウム/カリウム/セシウムは、非常に良好な結果を生じる。
以下の活性要素を含む触媒:銅/マグネシウム/カリウム、銅/マグネシウム/ナトリウム;銅/マグネシウム/リチウム、銅/マグネシウム/セシウム、銅/マグネシウム/ナトリウム/リチウム、銅/マグネシウム/カリウム/リチウム及び銅/マグネシウム/セシウム/リチウムは、優れた結果を生じる。
金属形態で計算されるマグネシウム含有量は、有利には触媒の10〜30g/kg、好ましくは12〜25g/kg、特に好ましい態様では15〜20g/kgである。
金属形態で計算されるアルカリ金属含有量は、有利には触媒の0.1〜30g/kg、好ましくは0.5〜20g/kg、特に好ましい態様では1〜15g/kgである。
Cu:Mg:アルカリ金属の原子比は、通常1:0.1〜2:0.05〜2、好ましくは1:0.2〜1.5:0.1〜1.5、及び特に好ましい態様では1:0.5〜1:0.15〜1である。
本発明の触媒は、有利には、窒素を用いるBET法によって測定される、25m2/g〜300m2/g、好ましくは50〜200m2/g、及び特に好ましい態様では75〜175m2/gの比表面積を有する。
アルミナを含浸するのに用いられる活性要素の塩は、酸化物、水酸化物、硝酸塩、炭酸塩、酢酸塩及び塩化物にすることができる。それらは好ましくは塩化物である。
含浸は、有利には周囲温度以上の温度で行うのが、含浸する塩の溶解度に好都合である。
固体に吸着されない液相の出現は、有利には、含浸する溶液の体積を用いられるアルミナの量の細孔容積の70〜100%に制限することによって回避される。
本発明は、さらに本発明の触媒の担体としての本発明のアルミナの使用に関する。
このために、本発明は、触媒の担体として、アルミナ1kg当たり金属形態で表すと少なくとも0.03gのチタンを含むアルミナの使用に関する。
本発明は、さらに触媒希釈剤としての本発明のアルミナの使用に関する。それは、続いて非含浸形態、又は少なくとも1種の活性要素が含浸されている形態などで用いることができる。
このため、本発明は、触媒希釈剤としてのアルミナ1kg当たり金属形態で表すと少なくとも0.03gのチタンを含むアルミナの使用に関する。
従って、本発明はさらに、気相反応を含む方法に関し、該気相反応が本発明の触媒によって触媒されるためである。
気相反応は、好ましくは炭化水素の酸化反応、特に好ましい態様では1〜4個の炭素原子を有する炭化水素のオキシ塩素化反応である。
1〜4個の炭素原子を含む炭化水素は、メタン、エタン、エチレン、プロパン、プロピレン、ブテン、アセチレン、クロロエタン、クロロプロパン、ジクロロメタン及びジクロロエタンを含む。
非常に好ましい態様では、気相反応は1,2-ジクロロエタンへのエチレンのオキシ塩素化反応である。
該反応を固定床で行う場合、本発明の触媒は、好ましくは任意の形状の顆粒又はペレット形態である。該反応を流動床で行う場合、本発明の触媒は好ましくは粉末形態である。
オキシ塩素化反応は、好ましくは流動床で行う。
オキシ塩素化反応に必要な酸素分子は、有利には、例えば空気の形態で希釈されるか又は純粋な状態で反応器に導入される。酸素は、好ましくは純粋な状態で反応器に導入される。
オキシ塩素化反応を行う温度は、通常200〜300℃、好ましくは220〜280℃、特に好ましい態様では230〜270℃である。
オキシ塩素化反応を行う圧力は、本質的に重要でない。通常は0.1〜1MPa、好ましくは0.1〜0.8MPaの圧力で行う。
最後に、オキシ塩素化反応に用いる反応物の比は、先行技術の方法で一般的に用いられているものと同じである。通常、操作は、用いられるHClと反応するのに必要な化学量論に対してわずかに過剰なエチレンで行う。しかし、本発明の触媒を同様に用い、大量に過剰なエチレン又は化学量論の近辺、又は実際には過剰のHClでも操作する。
触媒を、最初にSASOL(ex-CONDEA Chemie GmbH)で販売されているPURAL SCC 30タイプの水和アルミナから調製し、このアルミナを焼成して180m2/gの比表面積を有するアルミナを得た。このアルミナは、アルミナ1kg当たり金属形態で表すと1.13gのチタンを含んでいた。チタン含有量は、サンプルの完全な溶解の後に誘導結合プラズマ発光分光分析法(ICP-OES)によって測定した。このアルミナは、以下の他の特性:細孔容積0.35cm3/g;バルク密度(自由流れで測定)0.7kg/dm3、及び平均粒径47μmを示した。
約750gのこのアルミナに対し、溶解状態で162gのCuCl2.2H2O、144gのMgCl2.6H2O、17.2gのKCl及び10.6gのLiClを含む含浸水溶液を加えた。続いて、この湿った固体を180℃で18時間加熱した。1kgの触媒が、触媒の全質量に対して金属形態で計算して、銅含有量60g/kg、マグネシウム含有量17g/kg、カリウム含有量9g/kg及びリチウム含有量1.75g/kgを有して得られた。原子比として表される種々の金属の比Cu:Mg:K:Liは、1:0.74:0.24:0.26であった。
例1に記載の方法によって調製された約16トンの触媒を、1,2-ジクロロエタンへのエチレンのオキシ塩素化のために工業用流動床反応器に入れた。
この反応器に、ガス分散装置によってガスを底から導入した。例2を行った操作条件は以下である。
反応物処理量(トン/時間):C2H4/HCl/O2:2.7/7.5/1.9
温度:246℃
圧力:0.49MPa
流動速度:33cm/秒
接触時間:26秒
オキシ塩素化反応の操作パラメータを24時間観察し、それを図1に示す。これは、24時間中の排ガスにおける酸素(プロットA)含有量(体積%)及びエチレン(プロットB)含有量(体積%)における変化を示している(X軸はhh.mmでの時間を示す)。排ガスの酸素及びエチレン含有量が、長期にわたり適度に一定して残っていることが観察され得る。
触媒は、例1と同様の手順に従い、SASOL(ex-CONDEA Chemie GmbH)で販売されているPURAL SCC 30の水和アルミナから出発して調製した。このアルミナを焼成し、180m2/gの比表面積を有するアルミナを得た。例1のアルミナと異なり、例3に関するアルミナは、アルミナ1kg当たり金属形態で表すと0.015gのチタンを含んでいた。チタン含有量も、サンプルの完全溶解の後に誘導結合プラズマ発光分光分析法(ICP-OES)によって測定した。このアルミナは、以下の特性:細孔容積0.35cm3/g;バルク密度(自由流れで測定)0.70kg/dm3、及び平均粒径46μmを示した。
例3に記載の方法によって調製された約16トンの触媒を、例2に記載されているのと同様の反応器に入れた。
この反応器に、ガス分散装置によってガスを底から導入した。例4を行った操作条件は以下である。
反応物処理量(トン/時間):C2H4/HCl/O2:3/8.5/2.1
温度:250℃
圧力:0.52MPa
流動速度:33cm/秒
接触時間:26秒
オキシ塩素化反応の操作パラメータを24時間観察し、それを図2に示す。これは、24時間中の排ガスにおける酸素(プロットA)含有量(体積%)及びエチレン(プロットB)含有量(体積%)における変化を示している(X軸はhh.mmでの時間を示す)。排ガスの酸素含有量における変化が、印象的であった。それは0.8以下〜2体積%以上を着実且つ容易に行き来し、絶え間ない補正をするためのオペレーターを必要とし、安全な自動化による停止から装置を防止した。排ガスのエチレン含有量は、6〜7体積%〜9体積%以上の迅速な突然の変化も示した。
例1に記載されている方法によって調製された約16トンの触媒を、1,2-ジクロロエタンへのエチレンのオキシ塩素化のために工業用流動床反応器に入れた。
この反応器に、ガス分散装置によってガスを底から導入した。例5を行った操作条件は以下である。
反応物処理量(トン/時間):C2H4/HCl/O2:3.1/8.6/2.2
温度:246.4℃
圧力:0.52MPa
流動速度:33cm/秒
接触時間:26秒
オキシ塩素化反応の操作パラメータを24時間観察し、それを図3に示す。これは、24時間中の排ガスにおける酸素(プロットA)含有量(体積%)及びエチレン(プロットB)含有量(体積%)における変化を示している(X軸はhh.mmでの時間を示す)。排ガスの酸素及びエチレン含有量が、長期にわたり適度に一定して残っていることが観察され得る。
Claims (13)
- アルミナに担持されている銅を含む活性要素を含む触媒であって、前記アルミナがアルミナ1kg当たり金属形態で表すと少なくとも0.03gのチタンを含む、触媒。
- 前記アルミナが、アルミナ1kg当たり金属形態で表すとせいぜい15gのチタンを含む、請求項1記載の触媒。
- 前記アルミナが、アルミナ1kg当たり金属形態で表すと少なくとも0.05gのチタンを含む、請求項1又は2記載の触媒。
- 前記アルミナが、アルミナ1kg当たり金属形態で表すとせいぜい5gのチタンを含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の触媒。
- 銅に加え、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属及びルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスニウム、イリジウム、白金及び金からなる群の金属から選択される少なくとも1種の他の活性要素を含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載の触媒。
- 前記活性要素又は銅以外の要素が、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類金属から選択される、請求項1〜5のいずれか1項に記載の触媒。
- 前記活性要素が、銅、マグネシウム及び少なくとも1種のアルカリ金属である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の触媒。
- アルミナ1kg当たり金属形態で表すと少なくとも0.03gのチタンを含むアルミナの、触媒の担体としての使用。
- アルミナ1kg当たり金属形態で表すと少なくとも0.03gのチタンを含むアルミナの、触媒希釈剤としての使用。
- 気相反応を含む方法であって、前記気相反応が、請求項1〜7のいずれか1項に記載の触媒によって触媒されることを特徴とする、方法。
- 前記気相反応が、炭化水素の酸化反応である、請求項10記載の方法。
- 前記気相反応が、1〜4個の炭素原子を含む炭化水素のオキシ塩素化反応である、請求項10又は11記載の方法。
- 前記気相反応が、1,2-ジクロロエタンへのエチレンのオキシ塩素化反応である、請求項10〜12のいずれか1項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0313370A FR2862238B1 (fr) | 2003-11-14 | 2003-11-14 | Catalyseur a base d'alumine contenant du titane et procede en phase gazeuse utilisant un tel catalyseur |
US53958304P | 2004-01-29 | 2004-01-29 | |
PCT/EP2004/052942 WO2005046866A2 (en) | 2003-11-14 | 2004-11-12 | Catalyst and gas phase method using such a catalyst |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007511343A true JP2007511343A (ja) | 2007-05-10 |
JP2007511343A5 JP2007511343A5 (ja) | 2011-09-29 |
Family
ID=34508479
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006538868A Pending JP2007511343A (ja) | 2003-11-14 | 2004-11-12 | 触媒及び該触媒を用いる気相方法 |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7612244B2 (ja) |
EP (2) | EP2883608B1 (ja) |
JP (1) | JP2007511343A (ja) |
KR (1) | KR101132588B1 (ja) |
CN (1) | CN1882386B (ja) |
AR (1) | AR047040A1 (ja) |
BR (1) | BRPI0416468A (ja) |
CA (1) | CA2545199A1 (ja) |
EA (1) | EA011661B1 (ja) |
EG (1) | EG24286A (ja) |
ES (1) | ES2566333T5 (ja) |
FR (1) | FR2862238B1 (ja) |
HU (1) | HUE027182T2 (ja) |
IN (1) | IN2006CH01650A (ja) |
MX (1) | MX264869B (ja) |
MY (1) | MY178953A (ja) |
NO (1) | NO20062379L (ja) |
PL (1) | PL1687084T5 (ja) |
TW (2) | TWI359695B (ja) |
UA (1) | UA99090C2 (ja) |
WO (1) | WO2005046866A2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013014560A (ja) * | 2011-07-06 | 2013-01-24 | Kao Corp | エポキシ化合物付加物の製造方法 |
WO2013100075A1 (ja) | 2011-12-28 | 2013-07-04 | 花王株式会社 | 界面活性剤組成物 |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AR052833A1 (es) * | 2004-12-23 | 2007-04-04 | Solvay | Proceso de eleboracion de 1,2- dicloroetano |
JP2008525379A (ja) | 2004-12-23 | 2008-07-17 | ソルヴェイ(ソシエテ アノニム) | 1,2−ジクロロエタンの製造方法 |
JP2008525377A (ja) * | 2004-12-23 | 2008-07-17 | ソルヴェイ(ソシエテ アノニム) | 1,2−ジクロロエタンの製造方法 |
WO2006067188A1 (en) * | 2004-12-23 | 2006-06-29 | Solvay (Société Anonyme) | Process for the manufacture of 1,2-dichloroethane |
FR2881732B1 (fr) * | 2005-02-08 | 2007-11-02 | Solvay | Procede pour la purification de chlorure d'hydrogene |
KR101169626B1 (ko) * | 2005-05-12 | 2012-08-03 | 솔베이(소시에떼아노님) | 옥시염소화 촉매 및 상기 촉매를 이용한 방법 |
CN101242899B (zh) * | 2005-08-18 | 2011-06-22 | 雅宝荷兰有限责任公司 | 催化氧氯化 |
US7501379B2 (en) * | 2005-09-23 | 2009-03-10 | Eastman Chemicalcompany | Catalyst for the production of methyl isopropyl ketone |
CN100457260C (zh) * | 2006-01-10 | 2009-02-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种乙烯氧氯化反应催化剂及其制备方法和应用 |
US20100121100A1 (en) * | 2008-11-12 | 2010-05-13 | Daniel Travis Shay | Supported palladium-gold catalysts and preparation of vinyl acetate therewith |
US8507720B2 (en) * | 2010-01-29 | 2013-08-13 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Titania-alumina supported palladium catalyst |
US8329611B2 (en) * | 2009-12-16 | 2012-12-11 | Lyondell Chemical Technology, L,P. | Titania-containing extrudate |
US8273682B2 (en) * | 2009-12-16 | 2012-09-25 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Preparation of palladium-gold catalyst |
TWI534131B (zh) | 2014-11-27 | 2016-05-21 | 財團法人工業技術研究院 | 氫化4,4’-二胺基二苯甲烷的觸媒與方法 |
CN106588559B (zh) * | 2016-12-14 | 2020-06-05 | 厦门中科易工化学科技有限公司 | 一种用于制备1,2-二氯乙烷的乙烯氯化剂及其用途和1,2-二氯乙烷的制备方法 |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB969937A (en) * | 1962-06-23 | 1964-09-16 | Distillers Co Yeast Ltd | Improvements in or relating to the oxy-chlorination of hydrocarbons |
GB1086222A (en) * | 1965-01-14 | 1967-10-04 | Ici Ltd | Improvements in or relating to the manufacture of halogenated hydrocarbons |
DE1443703A1 (de) * | 1962-06-23 | 1969-03-20 | Distillers Co Yeast Ltd | Verfahren zur Herstellung von Chlorkohlenwasserstoffen |
FR2692169A1 (fr) * | 1992-06-11 | 1993-12-17 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur de déshydrogénation d'hydrocarbures aliphatiques saturés en hydrocarbures oléfiniques. |
JPH0640960A (ja) * | 1992-05-14 | 1994-02-15 | Solvay & Cie | 高度にクロル化されたメタンの脱塩素法 |
JPH0691169A (ja) * | 1991-01-11 | 1994-04-05 | Solvay & Cie | オキシクロロ化のための触媒組成物及びそのような組成物を用いたエチレンのオキシクロロ化方法 |
JPH07206727A (ja) * | 1994-01-19 | 1995-08-08 | Asahi Glass Co Ltd | 塩素化炭化水素の製法 |
JPH11507007A (ja) * | 1996-06-06 | 1999-06-22 | ノートン ケミカル プロセス プロダクツ コーポレイション | 触媒担体 |
WO2000071253A2 (en) * | 1999-05-21 | 2000-11-30 | Energy International Corporation | Reducing fischer-tropsch catalyst attrition losses in high agitation reaction systems |
WO2001070394A2 (en) * | 2000-03-17 | 2001-09-27 | Energy International Corporation | Highly active fischer-tropsch catalyst comprising doped, thermally stable catalyst support |
JP2002011351A (ja) * | 2000-05-19 | 2002-01-15 | Basf Ag | 不均一触媒反応用触媒 |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3271324A (en) * | 1962-06-01 | 1966-09-06 | Ethyl Corp | Catalyst composition consisting of copper oxide-iron oxide on alumina |
FR1360473A (fr) * | 1962-06-23 | 1964-05-08 | Distillers Co Yeast Ltd | Procédé perfectionné d'oxychloruration des hydrocarbures |
US3397154A (en) * | 1963-07-09 | 1968-08-13 | Du Pont | Preparation of alumina-supported catalyst compositions and the products thereof |
NL170379C (nl) * | 1970-12-02 | 1983-04-18 | Shell Int Research | Werkwijze voor het bereiden van katalysatoren en/of acceptoren voor het verwijderen van zwaveloxyden uit gassen die deze bevatten, alsmede gevormde voortbrengselen, bestaande uit een onder toepassing van zodanige werkwijze verkregen katalysator en/of acceptor. |
USRE27926E (en) * | 1970-12-21 | 1974-02-19 | Compositions and processes for treating exhaust | |
US4039478A (en) * | 1972-12-15 | 1977-08-02 | Exxon Research And Engineering Company | Flue gas desulfurization sorbent |
US4071572A (en) † | 1975-06-17 | 1978-01-31 | Allied Chemical Corporation | Cyclic ethylene oxyhydrochlorination process with reduced hydrocarbon emissions |
US4459372A (en) * | 1982-08-25 | 1984-07-10 | Uop Inc. | Surface-metallated refractory inorganic oxides, method of their preparation and catalyst supported on the oxides |
US4547487A (en) * | 1983-05-19 | 1985-10-15 | Gulf Research & Development Company | Process for preparing catalysts |
US4508848A (en) * | 1983-10-11 | 1985-04-02 | The Standard Oil Company | Catalysts and process of making |
US4504596A (en) * | 1984-01-30 | 1985-03-12 | Scm Corporation | Cupreous catalyst and process for making same |
FR2600643B1 (fr) | 1986-06-27 | 1988-09-23 | Solvay | Procede d'oxychloration de l'ethylene et compositions catalytiques pour l'oxychloration |
GB8829706D0 (en) | 1988-12-20 | 1989-02-15 | Ici Plc | Oxychlorination catalyst composition |
US5155086A (en) * | 1989-09-12 | 1992-10-13 | Engelhard Corporation | Hydrogenation catalyst, process for preparing and process of using said catalyst |
JP3339655B2 (ja) * | 1993-10-04 | 2002-10-28 | 花王株式会社 | 水素化反応用触媒前駆体、その製造法、及びアルコールの製造法 |
BE1007818A3 (fr) | 1993-12-08 | 1995-10-31 | Solvay | Composition catalytique et procede d'oxychloration de l'ethylene utilisant une telle composition. |
US5990040A (en) * | 1995-01-11 | 1999-11-23 | United Catalysts Inc. | Promoted and stabilized copper oxide and zinc oxide catalyst and preparation |
US5905180A (en) * | 1996-01-22 | 1999-05-18 | Regents Of The University Of Minnesota | Catalytic oxidative dehydrogenation process and catalyst |
FR2747054B1 (fr) * | 1996-04-09 | 1998-05-22 | Inst Francais Du Petrole | Procede de conversion du gaz de synthese en presence d'un catalyseur a base de cobalt et de titane |
EP0931587A1 (en) * | 1998-01-08 | 1999-07-28 | Evc Technology Ag | Catalyst, process for its preparation, and its use in the synthesis of 1,2-dichloroethane |
US6271432B2 (en) | 1998-05-27 | 2001-08-07 | Energy International | Fischer-tropsch activity for non-promoted cobalt-on-alumina catalysts |
US20020061277A1 (en) * | 2000-09-25 | 2002-05-23 | Engelhard Corporation | Non-pyrophoric water-gas shift reaction catalysts |
US6706660B2 (en) * | 2001-12-18 | 2004-03-16 | Caterpillar Inc | Metal/metal oxide doped oxide catalysts having high deNOx selectivity for lean NOx exhaust aftertreatment systems |
CN1151881C (zh) * | 2002-06-28 | 2004-06-02 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 1,2-二氯丙烷催化氧化制3-氯丙烯的催化剂 |
CA2500553A1 (en) * | 2002-10-16 | 2004-04-29 | Conocophillips Company | A stabilized transition alumina catalyst support from boehmite and catalysts made therefrom |
-
2003
- 2003-11-14 FR FR0313370A patent/FR2862238B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-11-10 TW TW093134308A patent/TWI359695B/zh active
- 2004-11-12 CN CN2004800336055A patent/CN1882386B/zh active Active
- 2004-11-12 CA CA002545199A patent/CA2545199A1/en not_active Abandoned
- 2004-11-12 MY MYPI20044746A patent/MY178953A/en unknown
- 2004-11-12 BR BRPI0416468-7A patent/BRPI0416468A/pt not_active Application Discontinuation
- 2004-11-12 EA EA200600962A patent/EA011661B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-11-12 PL PL04818425.3T patent/PL1687084T5/pl unknown
- 2004-11-12 AR ARP040104196A patent/AR047040A1/es active IP Right Grant
- 2004-11-12 WO PCT/EP2004/052942 patent/WO2005046866A2/en active Application Filing
- 2004-11-12 KR KR1020067009362A patent/KR101132588B1/ko active IP Right Review Request
- 2004-11-12 JP JP2006538868A patent/JP2007511343A/ja active Pending
- 2004-11-12 US US10/579,094 patent/US7612244B2/en active Active
- 2004-11-12 EP EP15150362.0A patent/EP2883608B1/en active Active
- 2004-11-12 ES ES04818425T patent/ES2566333T5/es active Active
- 2004-11-12 EP EP04818425.3A patent/EP1687084B2/en active Active
- 2004-11-12 HU HUE04818425A patent/HUE027182T2/en unknown
- 2004-11-12 UA UAA200606609A patent/UA99090C2/ru unknown
-
2005
- 2005-05-13 TW TW094115638A patent/TWI365765B/zh not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-05-09 EG EGNA2006000438 patent/EG24286A/xx active
- 2006-05-12 MX MXPA06005401 patent/MX264869B/es active IP Right Grant
- 2006-05-12 IN IN1650CH2006 patent/IN2006CH01650A/en unknown
- 2006-05-24 NO NO20062379A patent/NO20062379L/no not_active Application Discontinuation
Patent Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB969937A (en) * | 1962-06-23 | 1964-09-16 | Distillers Co Yeast Ltd | Improvements in or relating to the oxy-chlorination of hydrocarbons |
DE1443703A1 (de) * | 1962-06-23 | 1969-03-20 | Distillers Co Yeast Ltd | Verfahren zur Herstellung von Chlorkohlenwasserstoffen |
GB1086222A (en) * | 1965-01-14 | 1967-10-04 | Ici Ltd | Improvements in or relating to the manufacture of halogenated hydrocarbons |
JPH0691169A (ja) * | 1991-01-11 | 1994-04-05 | Solvay & Cie | オキシクロロ化のための触媒組成物及びそのような組成物を用いたエチレンのオキシクロロ化方法 |
JPH0640960A (ja) * | 1992-05-14 | 1994-02-15 | Solvay & Cie | 高度にクロル化されたメタンの脱塩素法 |
FR2692169A1 (fr) * | 1992-06-11 | 1993-12-17 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur de déshydrogénation d'hydrocarbures aliphatiques saturés en hydrocarbures oléfiniques. |
JPH07206727A (ja) * | 1994-01-19 | 1995-08-08 | Asahi Glass Co Ltd | 塩素化炭化水素の製法 |
JPH11507007A (ja) * | 1996-06-06 | 1999-06-22 | ノートン ケミカル プロセス プロダクツ コーポレイション | 触媒担体 |
WO2000071253A2 (en) * | 1999-05-21 | 2000-11-30 | Energy International Corporation | Reducing fischer-tropsch catalyst attrition losses in high agitation reaction systems |
JP2003500188A (ja) * | 1999-05-21 | 2003-01-07 | エナジー・インターナショナル・コーポレーション | 高攪拌反応システムにおけるフィシャー・トロプシュ触媒摩滅損失の低減 |
WO2001070394A2 (en) * | 2000-03-17 | 2001-09-27 | Energy International Corporation | Highly active fischer-tropsch catalyst comprising doped, thermally stable catalyst support |
JP2003531716A (ja) * | 2000-03-17 | 2003-10-28 | エナジー・インターナショナル・コーポレーション | ドープされ熱的に安定な触媒担体を用いた高活性なフィッシャー−トロプシュ合成 |
JP2002011351A (ja) * | 2000-05-19 | 2002-01-15 | Basf Ag | 不均一触媒反応用触媒 |
Non-Patent Citations (7)
Title |
---|
JPN6012025398; LAMBERTI, C. et al: 'The CuCl2/Al2O3 Catalyst Investigated in Interaction with Reagents' Int. J. Mol. Sci. Vol.2, No.5, 20011113, p.230-245 * |
JPN6012025399; MISRA, C.: 'ALUMINUM OXIDE (ALUMINA), HYDRATED' Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology Vol.2, 20030117, p.421-433 * |
JPN7011000423; "Puralox/Catalox - High purity activated aluminas" [Online], [平成23年1月31日検索], 2003 * |
JPN7012001846; Declaration from SUD-CHEMIE CATALYSTS ITALIA S.r.l , 2011 * |
JPN7012001847; Declaration from SASOL , 2011 * |
JPN7012001848; E-mail exchange between Mr. Orsenigo(SUD-CHEMIE) and Dr. Malyschew(SASOL) , 2011 * |
JPN7012001849; Documentation regarding catalysts for oxychlorination delivered by SUD-CHEMIE CATALYSTS ITALIA S.r.l , 2011 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013014560A (ja) * | 2011-07-06 | 2013-01-24 | Kao Corp | エポキシ化合物付加物の製造方法 |
WO2013100075A1 (ja) | 2011-12-28 | 2013-07-04 | 花王株式会社 | 界面活性剤組成物 |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
MXPA06005401A (es) | Catalizador y metodo en fase gaseosa en elcual se utiliza dicho cataliza | |
EP1948358B1 (en) | Use of catalyst compositions and process for oxychlorination | |
JP3793587B2 (ja) | 触媒組成物及び該組成物を使用するエチレンのオキシ塩素化方法 | |
JP5414527B2 (ja) | 触媒およびその製法、ならびに該触媒を用いた塩素の製造方法 | |
WO2001038271A1 (en) | Oxyhalogenation process using catalyst having porous rare earth halide support | |
US20060024226A1 (en) | Catalyst and method for decomposition of perfluoro-compound in waste gas | |
US7807604B2 (en) | Oxychlorination catalyst and process using such a catalyst | |
JP6827246B2 (ja) | ハロゲン化ブテン化合物の製造方法 | |
EP0039723B1 (en) | Improved alumina-supported copper catalyst compositions for fluid-bed hydrocarbon oxyhydrochlorination | |
RU2687091C2 (ru) | Катализатор и способ оксихлорирования этилена до дихлорэтана | |
US5334789A (en) | Oxychlorination catalyst process for preparing the catalyst and method of oxychlorination with use of the catalyst | |
AU539334B2 (en) | Improved alumina-supported copper catalyst compositions for fluid-bed hydrocarbon oxyhydrochlorination | |
JPH08175804A (ja) | 水素及び一酸化炭素の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071011 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110207 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110502 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110512 |
|
A524 | Written submission of copy of amendment under article 19 pct |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524 Effective date: 20110805 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120521 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120821 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130527 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20131028 |