JP2007504950A - 酸素還元のための触媒 - Google Patents
酸素還元のための触媒 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007504950A JP2007504950A JP2006529940A JP2006529940A JP2007504950A JP 2007504950 A JP2007504950 A JP 2007504950A JP 2006529940 A JP2006529940 A JP 2006529940A JP 2006529940 A JP2006529940 A JP 2006529940A JP 2007504950 A JP2007504950 A JP 2007504950A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- atmosphere
- ruthenium
- hydrogen sulfide
- optionally
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 86
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 21
- 230000009467 reduction Effects 0.000 title claims abstract description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 29
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- DUDJJJCZFBPZKW-UHFFFAOYSA-N [Ru]=S Chemical compound [Ru]=S DUDJJJCZFBPZKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 25
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 21
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 18
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 16
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 12
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 9
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 7
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 7
- 229910001925 ruthenium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Chemical class 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical class [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims 8
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- MRFFFHFQYLXJJI-UHFFFAOYSA-H S(=O)([O-])[O-].[Ru+3].S(=O)([O-])[O-].S(=O)([O-])[O-].[Ru+3] Chemical compound S(=O)([O-])[O-].[Ru+3].S(=O)([O-])[O-].S(=O)([O-])[O-].[Ru+3] MRFFFHFQYLXJJI-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims 1
- 150000003304 ruthenium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 13
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 4
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BVJAAVMKGRODCT-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenerhodium Chemical compound [Rh]=S BVJAAVMKGRODCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 3
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 3
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 3
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- -1 chlorine saturated hydrochloric acid Chemical class 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 2
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011231 conductive filler Substances 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- SJLOMQIUPFZJAN-UHFFFAOYSA-N oxorhodium Chemical compound [Rh]=O SJLOMQIUPFZJAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 1
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003450 rhodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- VRRFSFYSLSPWQY-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenecobalt Chemical class [Co]=S VRRFSFYSLSPWQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N tetrafluoromethane Chemical compound FC(F)(F)F TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007704 wet chemistry method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8913—Cobalt and noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/04—Sulfides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/04—Sulfides
- B01J27/043—Sulfides with iron group metals or platinum group metals
- B01J27/045—Platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/04—Sulfides
- B01J27/047—Sulfides with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
- B01J27/049—Sulfides with chromium, molybdenum, tungsten or polonium with iron group metals or platinum group metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/24—Halogens or compounds thereof
- C25B1/26—Chlorine; Compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/075—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of a single catalytic element or catalytic compound
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/88—Processes of manufacture
- H01M4/8803—Supports for the deposition of the catalytic active composition
- H01M4/8807—Gas diffusion layers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/88—Processes of manufacture
- H01M4/8878—Treatment steps after deposition of the catalytic active composition or after shaping of the electrode being free-standing body
- H01M4/8882—Heat treatment, e.g. drying, baking
- H01M4/8885—Sintering or firing
- H01M4/8889—Cosintering or cofiring of a catalytic active layer with another type of layer
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/9075—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers
- H01M4/9083—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers on carbon or graphite
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/92—Metals of platinum group
- H01M4/923—Compounds thereof with non-metallic elements
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/92—Metals of platinum group
- H01M4/925—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers
- H01M4/926—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers on carbon or graphite
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
- H01M8/023—Porous and characterised by the material
- H01M8/0241—Composites
- H01M8/0245—Composites in the form of layered or coated products
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/8605—Porous electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/88—Processes of manufacture
- H01M4/8825—Methods for deposition of the catalytic active composition
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
Abstract
Description
約230m2/gの表面積を有するカボットCorp./USA(Cabot Corp./USA)製の10gのバルカンXC−72(Vulcan XC-72)カーボンブラック粉末を、RuCl3.3H2O(37.8%のRu)及びCo(NO3)3.6H2O(20.2%のCo)前駆体塩の2−プロパノール溶液を用いた初期湿式含浸に供し;3:1(Ru:Co)の原子比を使用した。注いだ液体を完全に吸着できる限りは、溶液をカーボンブラック粉末に徐々に加えた。溶媒を真空オーブン中110℃で蒸発させ、一晩乾燥した。得られた生成物をその後流通反応器中で1時間、400℃、2:1のN2及びH2Sの雰囲気下で硫化した。同じ雰囲気を維持しながら、気体−固体反応の完了後に試料を冷却した。カーボンブラック担持型RuxCoyS触媒が得られ、これはXRDデータによって確認された。
10gのバルカンXC−72粉末で実施例1の同じ手順を繰り返し、唯一の相違は、前駆体塩溶液は2−プロパノール中にRuCl3.3H2Oのみを含み、コバルト前駆体は加えなかった。この結果、カーボンブラック担持型RuxSy触媒が得られ、これはXRDデータによって確認された。
pH5で炭素の存在下でRuCl3溶液と酸性炭酸塩からの沈殿によって、または、炭素の存在下で亜硫酸Ru酸(H3Ru(SO2)2OH)及び過酸化水素(H2O2)を含む酸化反応によって製造されたRuO2/Cは、当分野において周知の触媒である。本実施例の場合には、このタイプの触媒を、気体−固体反応によって本発明に従って安定な形態の硫化ルテニウムへと転換した。20gのバルカンXC−72カーボンブラック粉末を水溶液中に分散させ、これに20gのRuCl3.1.5H2Oを加えた。酸化ルテニウム中間体を、6.7重量%の濃度のNaHCO3溶液を徐々に加えることで沈殿させた。得られた生成物を乾燥し、それに続いて流通反応器中で2時間、400℃、2:1のN2及びH2Sの雰囲気下で硫化した。同じ雰囲気を維持しながら、気体−固体反応の完了後に試料を冷却した。カーボンブラック担持型RuxSy触媒が得られ、これはXRDデータによって確認された。
ガス状H2Sを、微細に分散したバルカンXC−72カーボンブラック粉末を含むRuCl3.3H2Oの水溶液中に散布した。得られた沈殿物を、650℃で2時間、アルゴン雰囲気下でか焼した。この結果、カーボンブラック担持型RuxSy触媒が得られ、これはXRDデータによって確認された。
実施例1、2及び3並びに比較例1の触媒に、塩酸電気分解の同じ化学的環境において、しかしはるかに厳しい温度条件において加速安定性試験を受けさせた。各触媒の試料を、最初に室温で、溶存塩素を有する水性HCl溶液からなる実験室HCl電解セルから得た100mlのアノード液中に浸漬させた。液に分散した触媒試料を含む容器を次に加熱し、沸点(約103℃)で20分間保持した。試験の完了後に、実施例1、2及び3の触媒を含む容器中の液は依然として無色であるが、比較例1の触媒を含む液は茶色に変わっていた。3つの溶液に関するそれに続く分析は、実施例1、2及び3から得た触媒を含む容器の場合極微量のルテニウムを示したが、比較例1の場合には、分析は多量のルテニウム浸出が起きたことを示した。
実施例1及び2の触媒をPTFE分散系に混合し、炭素の布の表面上の慣用の流通形ガス拡散電極構造中に取り入れた。PTFE/触媒ペーストを炭素の布に施用し、これを乾燥した後に、2つの電極の各々を切断して4つの部片にし、その中の3つを異なる焼結手順に供した。従って以下の試料が得られた。
試料1a:非常に淡い黄色
試料1b:無色
試料2a:暗黄色
試料2b:薄いオレンジ色
試料3a:鮮やかなオレンジ色
試料3b:暗いオレンジ色/茶色
試料4a:無色
試料4b:無色
こうした定性的なデータはその後、様々な溶液に関するXRF分析によるルテニウムの測定によって得られたものと一致することが見い出された。水素中、続いてアルゴン中で焼結した電極は、他の焼結手順と比較してはるかに安定であり、空気焼結が最悪の結果を与えた。にもかかわらず驚くべきことは、未焼結電極は、水素中で焼結したものと少なくとも同程度に安定であることが判明し、未焼結電極の安定性データは、ガス拡散電極構造中に取り入れる前の未加工の触媒のものと一致した点である。
試料1a、1b、2a、3a及び4aと同等の電極をサイズ50cm2で製造し、米国特許第6,149,782号の教示に従った塩酸電気分解のための標準的なRhSx電極(試料0)と比較した。このような電極を、イソシアナートプラントから得た副産物水性塩酸溶液を利用し、50cm2の作用面積の実験室セル中の酸素消費カソードとして、標準的なアノードと組み合わせて試験した。全槽電圧を2つの異なる電流密度(すなわち3及び6kA/m2)で記録し、対応する値を表1において報告する。
Claims (45)
- 溶存塩素及び所望により溶存酸素の存在下で塩酸環境において化学的に安定な、硫化ルテニウムを含む酸素還元のための触媒。
- 前記硫化ルテニウムは伝導性不活性担体表面に担持されていて、前記担体は、所望により、120g/m2を超える表面積を有する炭素からなる、請求項1に記載の触媒。
- 前記炭素はバルカンXC−72である、請求項2に記載の触媒。
- 前記硫化物は、炭素表面に担持されたRuxSyである、請求項1に記載の触媒。
- 所望により塩化ルテニウムを含むルテニウムの前駆体塩を用いた前記炭素の初期湿式含浸と、溶媒を蒸発させることと、得られた生成物を、所望により不活性キャリヤガスを用いて希釈した硫化水素の雰囲気下で処理することとによって得られる、請求項4に記載の触媒。
- 前記炭素表面への酸化ルテニウムの水性沈殿と、乾燥することと、得られた生成物を、所望により不活性キャリヤガスを用いて希釈した硫化水素の雰囲気下で処理することとによって得られる、請求項4に記載の触媒。
- 前記硫化物は一般式RuxMySを有し、Mは遷移金属である、請求項1に記載の触媒。
- 前記金属MはNi、Re、Cr、Mo、Irからなる群から選択される、請求項7に記載の触媒。
- 前記硫化物は、炭素表面に担持されたRuxCoySである、請求項1に記載の触媒。
- Ru:Coの原子比は、0.2〜5、好ましくは2.8〜3.2である、請求項9に記載の触媒。
- ルテニウム及び遷移金属Mの前駆体塩(所望により塩化物)を用いた前記炭素の初期湿式含浸と、溶媒を蒸発させることと、得られた生成物を、所望により不活性キャリヤガスを用いて希釈した硫化水素の雰囲気下で処理することとによって得られる、請求項7に記載の触媒。
- ルテニウム及びコバルトの前駆体塩を用いた前記炭素の初期湿式含浸と、溶媒を蒸発させることと、得られた生成物を、所望により不活性キャリヤガスを用いて希釈した硫化水素の雰囲気下で処理することとによって得られる、請求項9または10に記載の触媒。
- 前記前駆体塩はRuCl3及びCo(NO3)2のうちの少なくとも1つを含む、請求項12に記載の触媒。
- 前記溶媒は2−プロパノールを含む、請求項11〜13のいずれか1項に記載の触媒。
- 前記溶媒の蒸発は、真空下、90℃を超える温度で実施される、請求項11〜13のいずれか1項に記載の触媒。
- 硫化水素の雰囲気下での前記処理は、流通反応器中で実施される、請求項11〜13のいずれか1項に記載の触媒。
- 硫化水素の雰囲気下での前記処理は、100℃を超え、好ましくは300〜500℃の温度で実施される、請求項11〜13のいずれか1項に記載の触媒。
- 硫化水素の雰囲気下での前記処理は、30分間を超え、好ましくは1時間〜4時間の時間継続される、請求項11〜13のいずれか1項に記載の触媒。
- 前記不活性キャリヤガスは窒素であり、前記窒素対前記硫化水素のモル比は0.5〜4である、請求項11〜13のいずれか1項に記載の触媒。
- 伝導性ウェブを含むガス拡散電極であって、請求項1〜19のいずれか1項に記載の触媒が前記伝導性ウェブの少なくとも1つの面の表面に施用されている、ガス拡散電極。
- 前記伝導性ウェブは炭素の布である、請求項20に記載のガス拡散電極。
- 前記触媒は、所望により過フッ化された疎水性バインダーと混合されている、請求項20に記載のガス拡散電極。
- 伝導性担体を、少なくとも1つのルテニウムの前駆体を含む溶液を用いた初期湿式含浸に供する工程と、含浸済み担体を乾燥する工程と、得られた生成物を、所望により不活性キャリヤガスを用いて希釈した硫化水素の雰囲気下で処理する工程と、を含む、酸素還元のための触媒の製造方法。
- 前記溶液は遷移金属の前駆体も含む、請求項23に記載の方法。
- 前記遷移金属はCo、Ni、Re、Cr、Mo、Irからなる群から選択される、請求項24に記載の方法。
- 前記溶液はRuCl3及びCo(NO3)2のうちの少なくとも1つを含む、請求項25に記載の方法。
- 前記溶液中のRu:Coのモル比は、0.2〜5、好ましくは2.8〜3.2である、請求項26に記載の方法。
- 前記溶液は2−プロパノールを含む、請求項23に記載の方法。
- 前記乾燥は、真空下、90℃を超える温度で実施される、請求項23に記載の方法。
- 水溶液中に分散させた伝導性担体表面に酸化ルテニウムを沈殿させる工程と、含浸済み担体を乾燥する工程と、得られた生成物を、所望により不活性キャリヤガスを用いて希釈した硫化水素の雰囲気下で処理する工程と、を含む、酸素還元のための触媒の製造方法。
- 硫化水素の雰囲気下での前記処理は、流通反応器中で実施される、請求項23または30に記載の方法。
- 硫化水素の雰囲気下での前記処理は、100℃を超え、好ましくは300〜500℃の温度で実施される、請求項23または30に記載の方法。
- 硫化水素の雰囲気下での前記処理は、30分間を超え、好ましくは1時間〜4時間の時間継続される、請求項23または30に記載の方法。
- 前記不活性キャリヤガスは窒素であり、前記窒素対前記硫化水素のモル比は0.5〜4である、請求項23または30に記載の方法。
- 前記酸化ルテニウムは、ルテニウム化合物、所望によりRuCl3を含む水溶液と酸性炭酸ナトリウムとを反応させることによって、または亜硫酸ルテニウム酸と過酸化水素とを反応させることによって沈殿したRuO2である、請求項30に記載の方法。
- 前記伝導性ウェブを、その少なくとも1つの面の表面に、所望により第1の疎水性バインダーと混合した前記触媒でコーティングすることを含む、請求項20〜22のいずれか1項に記載のガス拡散電極の製造方法。
- 前記伝導性ウェブは炭素の布である、請求項36に記載の方法。
- 前記第1の疎水性バインダーは過フッ化される、請求項36に記載の方法。
- 前記触媒で前記コーティングをする前に、前記伝導性ウェブは、その少なくとも1つの面の表面に、炭素粉末と第2の所望により過フッ化された疎水性バインダーとの混合物でコーティングされる、請求項36に記載の方法。
- 最終焼結工程をさらに含む、請求項36に記載の方法。
- 前記最終焼結工程は、水素雰囲気下で室温から中間温度まで加熱することと、それに続いて不活性雰囲気下で前記中間温度から最終温度まで加熱することとを含む、請求項40に記載の方法。
- 前記中間温度は100〜120℃である、請求項41に記載の方法。
- 前記最終温度は300〜350℃である、請求項41に記載の方法。
- 前記不活性雰囲気はアルゴン雰囲気である、請求項41に記載の方法。
- 減極塩酸電解セル中の酸素供給ガス拡散カソードとしての、請求項20〜22のいずれか1項に記載のガス拡散電極の使用。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US47354303P | 2003-05-27 | 2003-05-27 | |
US60/473,543 | 2003-05-27 | ||
PCT/EP2004/005761 WO2004106591A1 (en) | 2003-05-27 | 2004-05-27 | Catalyst for oxygen reduction |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007504950A true JP2007504950A (ja) | 2007-03-08 |
JP2007504950A5 JP2007504950A5 (ja) | 2007-06-14 |
JP4855259B2 JP4855259B2 (ja) | 2012-01-18 |
Family
ID=33490617
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006529940A Expired - Lifetime JP4855259B2 (ja) | 2003-05-27 | 2004-05-27 | 酸素還元のための触媒 |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7879753B2 (ja) |
EP (2) | EP2357267B1 (ja) |
JP (1) | JP4855259B2 (ja) |
KR (1) | KR101042144B1 (ja) |
CN (1) | CN1795293B (ja) |
AR (1) | AR056244A1 (ja) |
AU (1) | AU2004243570B2 (ja) |
BR (1) | BRPI0410675B1 (ja) |
CA (1) | CA2527116C (ja) |
DK (1) | DK1629140T3 (ja) |
ES (2) | ES2522538T3 (ja) |
HU (1) | HUE050197T2 (ja) |
MX (1) | MXPA05012686A (ja) |
MY (1) | MY138401A (ja) |
PL (1) | PL1629140T3 (ja) |
PT (1) | PT1629140T (ja) |
RU (1) | RU2350383C2 (ja) |
SA (1) | SA04250129B1 (ja) |
TW (1) | TWI313619B (ja) |
WO (1) | WO2004106591A1 (ja) |
ZA (1) | ZA200509527B (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007087827A (ja) * | 2005-09-22 | 2007-04-05 | Kyushu Institute Of Technology | 電極触媒、および、その製造方法 |
JP2010510880A (ja) * | 2006-11-29 | 2010-04-08 | インドゥストリエ・デ・ノラ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ | 電気化学的酸素還元用の炭素担持金属硫化物触媒 |
JP2010519029A (ja) * | 2007-02-22 | 2010-06-03 | インドゥストリエ・デ・ノラ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ | 酸素の電気化学的還元用の触媒 |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6967185B2 (en) * | 2004-01-28 | 2005-11-22 | De Nora Elettrodi S.P.A. | Synthesis of noble metal, sulphide catalysts in a sulfide ion-free aqueous environment |
CN100472858C (zh) * | 2005-03-09 | 2009-03-25 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种质子交换膜燃料电池电催化剂制备方法 |
CN1325384C (zh) * | 2005-03-31 | 2007-07-11 | 南京大学 | 多孔硫化钌纳米球及其制法 |
CN1325385C (zh) * | 2005-03-31 | 2007-07-11 | 南京大学 | 一种硫化钌纳米颗粒的制法 |
KR101309159B1 (ko) * | 2006-03-08 | 2013-09-17 | 삼성에스디아이 주식회사 | 연료 전지용 캐소드 촉매, 이를 포함하는 연료 전지용막-전극 어셈블리 및 연료 전지 시스템 |
MX337012B (es) * | 2011-12-14 | 2015-12-15 | Ct Investig Materiales Avanzados Sc | Catalizadores masicos y soportados de sulfuro de rutenio no-promovido con alta actividad catalitica para reacciones de hidrotratamiento de hidrocarburos y su metodo de obtenccion. |
MX337013B (es) * | 2011-12-14 | 2015-12-15 | Ct Investig Materiales Avanzados Sc | Catalizadores masicos y soportados de sulfuro de rutenio promovido con alta actividad catalitica para reacciones de hidrotratamiento de hidrocarburos y su metodo de obtencion. |
RU2481418C1 (ru) * | 2011-12-16 | 2013-05-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ) | Способ получения растворов метилатов рения |
US20130239469A1 (en) * | 2012-03-14 | 2013-09-19 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Photochemical Processes and Compositions for Methane Reforming Using Transition Metal Chalcogenide Photocatalysts |
CN103887078A (zh) * | 2014-03-04 | 2014-06-25 | 成都达艾斯科技有限公司 | 氧化钌基电极材料的制备方法 |
US10040050B2 (en) * | 2014-10-30 | 2018-08-07 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Microwave synthesis of cobalt tungstate for use as stable oxygen evolution catalyst |
EP3239361B1 (en) * | 2014-12-26 | 2020-12-16 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Electrolysis cathode and manufacturing method therefor, and electrolysis tank |
TWI697586B (zh) * | 2015-03-30 | 2020-07-01 | 義商第諾拉工業公司 | 包含釋氣電極和多孔性隔膜之總成,鹼水電解槽以及氫氣製法 |
US11965255B2 (en) | 2018-06-12 | 2024-04-23 | Japan Science And Technology Agency | Catalyst and method of use thereof |
CN108823602B (zh) * | 2018-07-12 | 2021-01-15 | 北京化工大学 | 一种硫化钌颗粒复合材料、其制备方法及用途 |
KR102262496B1 (ko) * | 2018-12-21 | 2021-06-07 | 한화솔루션 주식회사 | 염소 제조용 산화루테늄 담지 촉매의 제조방법 및 이에 의해 제조된 촉매 |
CN110327943B (zh) * | 2019-07-16 | 2022-03-15 | 安徽师范大学 | 一种Cu-Mo-S复合材料及其制备方法和应用 |
CN112108146B (zh) * | 2020-09-29 | 2023-08-22 | 武汉理工大学 | 一种物相转变的氧化钌及其制备方法、在电解海水制氢中的应用 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4849678A (ja) * | 1971-10-07 | 1973-07-13 | ||
JPS57113836A (en) * | 1980-11-17 | 1982-07-15 | Nat Res Dev | Manufacture of electrolytic catalyst |
JPS59123780A (ja) * | 1982-12-28 | 1984-07-17 | Taido Matsumoto | 電解用陰極及びその製造方法 |
JPH11315390A (ja) * | 1998-01-26 | 1999-11-16 | De Nora Spa | ガス拡散電極用触媒 |
JP2001502467A (ja) * | 1996-10-17 | 2001-02-20 | ハーン―マイトネル―インスチツート ベルリン ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 選択的酸素還元用の不活性陰極及びその製法 |
JP2003500548A (ja) * | 1999-05-27 | 2003-01-07 | デ・ノラ・エレートローディ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ | 新規なロジウム電気触媒及び調製方法 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3055840A (en) * | 1958-01-13 | 1962-09-25 | Engelhard Ind Inc | Ruthenium-containing catalysts and methods of making said catalysts and increasing their activity |
US3649485A (en) * | 1968-10-02 | 1972-03-14 | Ppg Industries Inc | Electrolysis of brine using coated carbon anodes |
US3840389A (en) * | 1972-07-05 | 1974-10-08 | Gulf Research Development Co | Process for coating refractory oxides |
US4430253A (en) * | 1982-02-11 | 1984-02-07 | Ethyl Corporation | Sulfide-modified ruthenium catalyst |
US5051389A (en) * | 1987-09-16 | 1991-09-24 | Exxon Research And Engineering Company | Catalyst composition prepared by vapor depositing onto a carbon support |
FR2666336B1 (fr) * | 1990-08-29 | 1994-09-02 | Elf Aquitaine | Procede de fabrication du thiophene. |
FR2678179B1 (fr) * | 1991-06-26 | 1995-01-13 | Elf Antar France | Catalyseur d'hydroraffinage renfermant des sulfures de ruthenium et d'au moins un autre metal sur un support d'oxydes refractaires et procede d'hydroraffinage mettant en óoeuvre ledit catalyseur. |
FR2758278B1 (fr) * | 1997-01-15 | 1999-02-19 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur comprenant un sulfure mixte et utilisation en hydroraffinage et hydroconversion d'hydrocarbures |
CA2253161A1 (en) * | 1998-04-16 | 1999-10-16 | Karl Tze-Tang Chuang | Electrochemical oxidation of hydrogen sulfide |
US6402930B1 (en) * | 1999-05-27 | 2002-06-11 | De Nora Elettrodi S.P.A. | Process for the electrolysis of technical-grade hydrochloric acid contaminated with organic substances using oxygen-consuming cathodes |
JP2001325964A (ja) * | 2000-05-19 | 2001-11-22 | Ne Chemcat Corp | 固体高分子電解質型燃料電池用電極触媒 |
US20030186109A1 (en) * | 2002-03-26 | 2003-10-02 | Wayne Huang | Electrode, membrane electrode assembly, fuel cell and method for their production |
US7014941B2 (en) * | 2002-05-14 | 2006-03-21 | The Governors Of The University Of Alberta | Electrode catalyst for H2S fuel cells |
US6967185B2 (en) * | 2004-01-28 | 2005-11-22 | De Nora Elettrodi S.P.A. | Synthesis of noble metal, sulphide catalysts in a sulfide ion-free aqueous environment |
KR101320388B1 (ko) * | 2006-02-18 | 2013-10-22 | 삼성에스디아이 주식회사 | 탄화수소 개질 촉매, 그 제조방법 및 이를 포함하는연료처리장치 |
-
2004
- 2004-04-22 US US10/830,182 patent/US7879753B2/en active Active
- 2004-04-27 ZA ZA200509527A patent/ZA200509527B/en unknown
- 2004-05-07 MY MYPI20041714A patent/MY138401A/en unknown
- 2004-05-21 TW TW093114354A patent/TWI313619B/zh active
- 2004-05-26 AR ARP040101814A patent/AR056244A1/es active IP Right Grant
- 2004-05-26 SA SA04250129A patent/SA04250129B1/ar unknown
- 2004-05-27 DK DK04735017.8T patent/DK1629140T3/da active
- 2004-05-27 KR KR1020057022597A patent/KR101042144B1/ko active IP Right Grant
- 2004-05-27 RU RU2005140659/15A patent/RU2350383C2/ru active
- 2004-05-27 CA CA2527116A patent/CA2527116C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-05-27 EP EP11160589.5A patent/EP2357267B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-05-27 CN CN200480014526XA patent/CN1795293B/zh not_active Expired - Lifetime
- 2004-05-27 EP EP04735017.8A patent/EP1629140B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-05-27 PL PL04735017T patent/PL1629140T3/pl unknown
- 2004-05-27 JP JP2006529940A patent/JP4855259B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2004-05-27 HU HUE04735017A patent/HUE050197T2/hu unknown
- 2004-05-27 PT PT47350178T patent/PT1629140T/pt unknown
- 2004-05-27 ES ES11160589.5T patent/ES2522538T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-05-27 AU AU2004243570A patent/AU2004243570B2/en not_active Ceased
- 2004-05-27 BR BRPI0410675-0A patent/BRPI0410675B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-05-27 MX MXPA05012686A patent/MXPA05012686A/es active IP Right Grant
- 2004-05-27 ES ES04735017T patent/ES2811039T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-05-27 WO PCT/EP2004/005761 patent/WO2004106591A1/en active Search and Examination
-
2007
- 2007-04-26 US US11/789,986 patent/US8372775B2/en active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4849678A (ja) * | 1971-10-07 | 1973-07-13 | ||
JPS57113836A (en) * | 1980-11-17 | 1982-07-15 | Nat Res Dev | Manufacture of electrolytic catalyst |
JPS59123780A (ja) * | 1982-12-28 | 1984-07-17 | Taido Matsumoto | 電解用陰極及びその製造方法 |
JP2001502467A (ja) * | 1996-10-17 | 2001-02-20 | ハーン―マイトネル―インスチツート ベルリン ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 選択的酸素還元用の不活性陰極及びその製法 |
JPH11315390A (ja) * | 1998-01-26 | 1999-11-16 | De Nora Spa | ガス拡散電極用触媒 |
JP2003500548A (ja) * | 1999-05-27 | 2003-01-07 | デ・ノラ・エレートローディ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ | 新規なロジウム電気触媒及び調製方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007087827A (ja) * | 2005-09-22 | 2007-04-05 | Kyushu Institute Of Technology | 電極触媒、および、その製造方法 |
JP2010510880A (ja) * | 2006-11-29 | 2010-04-08 | インドゥストリエ・デ・ノラ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ | 電気化学的酸素還元用の炭素担持金属硫化物触媒 |
JP2010519029A (ja) * | 2007-02-22 | 2010-06-03 | インドゥストリエ・デ・ノラ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ | 酸素の電気化学的還元用の触媒 |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8372775B2 (en) | Catalyst for oxygen reduction | |
EP0004169B1 (en) | Electrochemical cell with an electrode having deposited thereon an electrocatalyst; preparation of said cell | |
US4402815A (en) | Electrodes containing nickel alloys as electrocatalysts | |
KR102197464B1 (ko) | 전기화학적 암모니아 합성용 촉매 및 이의 제조방법 | |
JP4223958B2 (ja) | 改良されたロジウム電気触媒の製造方法 | |
JP7066172B2 (ja) | コバルト複合γ型二酸化マンガン及びその製造方法 | |
JP2010519029A (ja) | 酸素の電気化学的還元用の触媒 | |
NO153376B (no) | Oksygendepolarisert katode og anvendelse derav | |
Dutta et al. | Catalyst Development for Water/CO₂ Co-electrolysis | |
US20190338427A1 (en) | Heteroatom-doped carbon catalyst for electrocatalytic halogen production | |
JP2001052718A (ja) | 触媒の製造方法と該触媒を用いた燃料電池 | |
KR20210121605A (ko) | 계면활성제를 사용하여 산화물의 코팅량이 조절된 탄소나노튜브 담지체 및 이의 제조방법 | |
JP2024083970A (ja) | 水分解用触媒及びその製造方法、水分解用電極、並びに水の電気分解方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070418 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070418 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20090521 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100414 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100713 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110701 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110831 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110927 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20111026 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141104 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4855259 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |