JP2007289928A - 有機凝結剤 - Google Patents
有機凝結剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007289928A JP2007289928A JP2007049076A JP2007049076A JP2007289928A JP 2007289928 A JP2007289928 A JP 2007289928A JP 2007049076 A JP2007049076 A JP 2007049076A JP 2007049076 A JP2007049076 A JP 2007049076A JP 2007289928 A JP2007289928 A JP 2007289928A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- meth
- water
- parts
- sludge
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
【課題】 汚泥または廃水の処理において凝結、ＣＯＤ低減、ろ液の清澄性向上および脱色効果に優れ、固液分離後のスラッジ量を大幅に低減でき、脱水ケーキの低含水率化にも効果のある有機凝結剤を提供する。
【解決手段】 特定のカチオン性モノマー(ａ）、並びに２０℃の水への溶解度が１ｇ／水１００ｇ以下で、１価の（メタ）アクリロイル基含有化合物および芳香環含有１価ビニル化合物からなる群から選ばれる１種または２種以上の疎水性モノマー（ｂ）を構成単位とし、少なくともｐＨ３で水に溶解し、水に不溶化するｐＨがｐＨ４〜１０の間に存在する共重合体（Ａ）からなることを特徴とする有機凝結剤。
【選択図】 なし
【解決手段】 特定のカチオン性モノマー(ａ）、並びに２０℃の水への溶解度が１ｇ／水１００ｇ以下で、１価の（メタ）アクリロイル基含有化合物および芳香環含有１価ビニル化合物からなる群から選ばれる１種または２種以上の疎水性モノマー（ｂ）を構成単位とし、少なくともｐＨ３で水に溶解し、水に不溶化するｐＨがｐＨ４〜１０の間に存在する共重合体（Ａ）からなることを特徴とする有機凝結剤。
【選択図】 なし
Description
本発明は下水もしくはし尿（以下、下水等と略記）および工場廃水等の、有機性汚泥および無機性廃水の処理に用いる有機凝結剤、および該有機凝結剤を用いた汚泥または廃水の処理方法に関する。
従来、下水等の有機性汚泥や工場廃水等の無機性汚泥、懸濁水、着色水、製紙工場の用廃水およびその他の水溶液の、凝結および脱色処理においては、無機凝結剤（例えば硫酸バンド、ポリ塩化アルミニウム、塩化第二鉄、硫酸第二鉄、ポリ硫酸鉄および消石灰）および有機凝結剤［例えばエピハロヒドリンとアミンとの重縮合物（例えば、特許文献１参照）、およびジアリルジメチルアンモニウムハライド重合体（例えば特許文献２、３参照）］が広く使用されている。
また、これらの有機性もしくは無機性の汚泥または廃水の脱水処理に対しては、縮合系ポリアミンの有機凝結剤および両性高分子凝集剤を併用する方法（例えば、特許文献４参照）等が提案されている。
また、これらの有機性もしくは無機性の汚泥または廃水の脱水処理に対しては、縮合系ポリアミンの有機凝結剤および両性高分子凝集剤を併用する方法（例えば、特許文献４参照）等が提案されている。
しかしながら、現状用いられている無機凝結剤は上記懸濁水等に対して莫大な添加量を必要とし、固液分離後のスラッジ量が増大したり、スラッジを乾燥、焼却した後に発生する灰分が増大するという問題があった。一方、上記の有機凝結剤は、無機凝結剤に比べて低添加量で済み、スラッジ量は大幅に低減できるものの、凝結および脱色の効果が不十分で、有機凝結剤単独では廃水の清澄性も向上しない場合が多いことから、無機凝結剤と併用して使用されるのが一般的である。さらに近年の排水規制の強化に伴い放流水中のＣＯＤ成分を低減するニーズが高まってきており、特に有機凝結剤のより一層の性能向上が望まれている。
また、上記の汚泥または廃水の脱水処理においては、昨今の汚泥および廃水量の増加に伴う処理速度向上の観点から、より強いフロックを形成する性能が求められ、また、汚泥の難脱水化に伴う脱水ケーキの焼却または埋め立て処分コスト増加の観点から、脱水ケーキ中の含水率を大幅に低減する性能を有し、さらには脱水工程後の分離水の脱色およびＣＯＤ低減性能をも有する有機凝結剤が望まれている。しかしながら、上記提案の有機凝結剤では、これらの性能を満足することはできず、また、上記提案の有機凝結剤と高分子凝集剤を併用する方法によってもまだ十分とはいえなかった。
本発明の目的は、汚泥または廃水の処理時の清澄性の向上、ＣＯＤ低減効果等に優れる有機凝結剤、並びに、フロックの粗大化、脱水ケーキの低含水率化、およびろ液のＣＯＤ低減、清澄性向上等の特性に優れる汚泥または廃水の処理法を提供することにある。
また、上記の汚泥または廃水の脱水処理においては、昨今の汚泥および廃水量の増加に伴う処理速度向上の観点から、より強いフロックを形成する性能が求められ、また、汚泥の難脱水化に伴う脱水ケーキの焼却または埋め立て処分コスト増加の観点から、脱水ケーキ中の含水率を大幅に低減する性能を有し、さらには脱水工程後の分離水の脱色およびＣＯＤ低減性能をも有する有機凝結剤が望まれている。しかしながら、上記提案の有機凝結剤では、これらの性能を満足することはできず、また、上記提案の有機凝結剤と高分子凝集剤を併用する方法によってもまだ十分とはいえなかった。
本発明の目的は、汚泥または廃水の処理時の清澄性の向上、ＣＯＤ低減効果等に優れる有機凝結剤、並びに、フロックの粗大化、脱水ケーキの低含水率化、およびろ液のＣＯＤ低減、清澄性向上等の特性に優れる汚泥または廃水の処理法を提供することにある。
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表されるカチオン性モノマー(ａ）、並びに２０℃の水への溶解度が１ｇ／水１００ｇ以下で、１価の（メタ）アクリロイル基含有化合物および芳香環含有１価ビニル化合物からなる群から選ばれる１種または２種以上の疎水性モノマー（ｂ）を構成単位とし、少なくともｐＨ３で水に溶解し、水に不溶化するｐＨがｐＨ４〜１０の間に存在する共重合体（Ａ）からなることを特徴とする有機凝結剤
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯ−Ｘ−Ｑ−Ｎ+Ｒ2Ｒ3Ｒ4・Ｚ- （１）
［式中、ＸはＯまたはＮＨ；Ｑは炭素数２〜４のアルキレン基または炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン基；Ｒ1はＨまたはメチル基；Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ独立にＨ、炭素数１〜１６のアルキル、アリールアルキルまたはアルキルアリール基；Ｚ-は対アニオンを表す。］
；並びに、（Ａ）が溶解するｐＨに調整した汚泥または廃水に、該有機凝結剤を添加し、さらに（Ａ）が不溶化するｐＨ４〜１０の範囲のｐＨ以上に汚泥または廃水のｐＨを調整した後、高分子凝集剤を添加してフロックを形成させ、固液分離させることを特徴とする汚泥または廃水の処理方法である。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯ−Ｘ−Ｑ−Ｎ+Ｒ2Ｒ3Ｒ4・Ｚ- （１）
［式中、ＸはＯまたはＮＨ；Ｑは炭素数２〜４のアルキレン基または炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン基；Ｒ1はＨまたはメチル基；Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ独立にＨ、炭素数１〜１６のアルキル、アリールアルキルまたはアルキルアリール基；Ｚ-は対アニオンを表す。］
；並びに、（Ａ）が溶解するｐＨに調整した汚泥または廃水に、該有機凝結剤を添加し、さらに（Ａ）が不溶化するｐＨ４〜１０の範囲のｐＨ以上に汚泥または廃水のｐＨを調整した後、高分子凝集剤を添加してフロックを形成させ、固液分離させることを特徴とする汚泥または廃水の処理方法である。
本発明の有機凝結剤は下記の効果を奏する。
（１）汚泥または廃水に添加、混合することにより優れた凝結性、ＣＯＤ低減性および脱色性を示す。
（２）無機凝結剤を併用しない場合でも、ろ液の清澄性を悪化させることがない。
（３）高分子凝集剤と組み合わせることにより汚泥または廃水の優れた脱水効果を示す。
（１）汚泥または廃水に添加、混合することにより優れた凝結性、ＣＯＤ低減性および脱色性を示す。
（２）無機凝結剤を併用しない場合でも、ろ液の清澄性を悪化させることがない。
（３）高分子凝集剤と組み合わせることにより汚泥または廃水の優れた脱水効果を示す。
本発明におけるカチオン性モノマー(ａ）は下記一般式（１）で表される。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯ−Ｘ−Ｑ−Ｎ+Ｒ2Ｒ3Ｒ4・Ｚ- （１）
式中、ＸはＯまたはＮＨ、また、Ｑは炭素数（以下Ｃと略記）２〜４（好ましくは２〜３）のアルキレン基またはＣ２〜４（好ましくは２〜３）のヒドロキシアルキレン基を表す。Ｃが４を超えると（Ａ）の水への溶解性が悪くなる。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯ−Ｘ−Ｑ−Ｎ+Ｒ2Ｒ3Ｒ4・Ｚ- （１）
式中、ＸはＯまたはＮＨ、また、Ｑは炭素数（以下Ｃと略記）２〜４（好ましくは２〜３）のアルキレン基またはＣ２〜４（好ましくは２〜３）のヒドロキシアルキレン基を表す。Ｃが４を超えると（Ａ）の水への溶解性が悪くなる。
Ｃ１〜４のアルキレン基には、メチレン、エチレン、ｎ−およびｉ−プロピレン、１，２−、１，３−および２，３−ブチレンおよびテトラメチレン基が含まれ；Ｃ２〜４のヒドロキシアルキレン基には、ヒドロキシエチレン、１−および２−ヒドロキシプロピレン、１−ヒドロキシ−ｉ−プロピレン、２−ヒドロキシメチルプロピレンおよび２−メチル−２−ヒドロキシプロピレン、並びに１−および２−ヒドロキシテトラメチレン基が含まれる。
式中、Ｒ1はＨまたはメチル基を表し、（Ａ）の凝結性能の観点から好ましいのはメチル基である。
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ独立にＨ、Ｃ１〜１６（好ましくはＣ１〜１０）の、アルキル、アリールアルキルまたはアルキルアリール基を表す。Ｃが１６を超えると（Ａ）の水への溶解性が悪くなる。該アルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−アミルおよびラウリル基；アリールアルキル基としては、例えばベンジルおよびフェニルエチル基；アルキルアリール基としては、例えばトルイル、エチルフェニルおよびクミル基が挙げられる。
上記Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4として例示したもののうち好ましいのはＨ、Ｃ１〜２のメチルおよびエチル基である。
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ独立にＨ、Ｃ１〜１６（好ましくはＣ１〜１０）の、アルキル、アリールアルキルまたはアルキルアリール基を表す。Ｃが１６を超えると（Ａ）の水への溶解性が悪くなる。該アルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−アミルおよびラウリル基；アリールアルキル基としては、例えばベンジルおよびフェニルエチル基；アルキルアリール基としては、例えばトルイル、エチルフェニルおよびクミル基が挙げられる。
上記Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4として例示したもののうち好ましいのはＨ、Ｃ１〜２のメチルおよびエチル基である。
Ｚ-としては、下記のもののアニオンが挙げられる。
（１）無機酸、例えばハロゲン化水素（例えばＨＦ、ＨＣｌ、ＨＢｒおよびＨＩ）、硫酸、硝酸およびリン酸
（２）硫酸エステル、例えばＣ１〜３０の硫酸エステル［例えばアルキルもしくはアルケニル硫酸（例えばメチル硫酸、エチル硫酸、ラウリル硫酸、ミリスチル硫酸、パルミチル硫酸、ステアリル硫酸、オレイル硫酸、リノール硫酸およびセチル硫酸）および高級アルコール（Ｃ１０〜２０）のエチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記）１〜１０モル付加物の硫酸エステル］
（１）無機酸、例えばハロゲン化水素（例えばＨＦ、ＨＣｌ、ＨＢｒおよびＨＩ）、硫酸、硝酸およびリン酸
（２）硫酸エステル、例えばＣ１〜３０の硫酸エステル［例えばアルキルもしくはアルケニル硫酸（例えばメチル硫酸、エチル硫酸、ラウリル硫酸、ミリスチル硫酸、パルミチル硫酸、ステアリル硫酸、オレイル硫酸、リノール硫酸およびセチル硫酸）および高級アルコール（Ｃ１０〜２０）のエチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記）１〜１０モル付加物の硫酸エステル］
（３）スルホン酸、例えばＣ１〜３０のスルホン酸〔例えばアルキル（Ｃ１〜１０）スルホン酸（例えばメチルスルホン酸およびエチルスルホン酸）、アルキルアリール（Ｃ７〜３０）スルホン酸［アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルフェノールスルホン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸］、高級アルキル（Ｃ１０〜３０）スルホン酸、高級脂肪酸エステル（Ｃ１０〜３０）スルホン酸、高級アルコールエーテル（Ｃ１０〜３０）スルホン酸、スルホコハク酸エステル、高級脂肪酸アミド（Ｃ１０〜２０）のアルキル（Ｃ１〜１０）スルホン酸、アルキル（Ｃ１〜１０）ジフェニルエーテルスルホン酸およびアルキル（Ｃ１〜１０）ベンズイミダゾールスルホン酸〕
（４）リン酸エステル、例えばＣ１〜３０のリン酸エステル〔例えばモノ−およびジアルキル（アルキルＣ１〜３０）リン酸エステル、モノ−およびジアルケニル（アルケニルＣ１〜３０）リン酸エステル、（ポリ）オキシアルキレン［ＥＯ１〜１４モル付加および／またはプロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記）１〜９モル付加］アルキル（Ｃ１〜３０）エーテルリン酸エステル、糖リン酸エステル（例えばグルコース−リン酸エステル、グルコースアミンリン酸エステル、マルトース−１−リン酸および蔗糖リン酸エステル）およびグリセリンリン酸（例えばホスファチジン酸）
（５）ホスホン酸、例えばＣ１〜３０のホスホン酸〔例えばアルキル（Ｃ１〜１０）ホスホン酸（例えばメチルホスホン酸およびエチルホスホン酸）、アルキルアリール（Ｃ７〜３０）ホスホン酸（例えばアルキルベンゼンホスホン酸およびアルキルフェノールホスホン酸）、高級アルキル（Ｃ１０〜３０）ホスホン酸、高級脂肪酸エステル（Ｃ１０〜３０）のホスホン酸、高級アルコールエーテル（Ｃ１０〜３０）のホスホン酸、高級脂肪酸アミド（Ｃ１０〜２０）のアルキル（Ｃ１〜１０）ホスホン酸、アルキル（Ｃ１〜１０）ジフェニルエーテルホスホン酸およびアルキル（Ｃ１〜１０）ベンズイミダゾールホスホン酸〕
（６）カルボン酸、例えばＣ１〜３０のカルボン酸、例えば脂肪族［Ｃ１〜３０のモノ−およびジカルボン酸、例えばギ酸、シュウ酸、酢酸、プロピオン酸、マレイン酸、フマル酸およびアジピン酸］；脂環式［Ｃ４〜３０のモノ−およびジカルボン酸、例えばシクロペンタン（ジ）カルボン酸およびシクロヘキサン（ジ）カルボン酸］；および芳香（脂肪）族［Ｃ７〜３０のモノ−およびジカルボン酸、例えば安息香酸、フタル酸、キシリレンジカルボン酸］
（６）カルボン酸、例えばＣ１〜３０のカルボン酸、例えば脂肪族［Ｃ１〜３０のモノ−およびジカルボン酸、例えばギ酸、シュウ酸、酢酸、プロピオン酸、マレイン酸、フマル酸およびアジピン酸］；脂環式［Ｃ４〜３０のモノ−およびジカルボン酸、例えばシクロペンタン（ジ）カルボン酸およびシクロヘキサン（ジ）カルボン酸］；および芳香（脂肪）族［Ｃ７〜３０のモノ−およびジカルボン酸、例えば安息香酸、フタル酸、キシリレンジカルボン酸］
これらのＺ-のうち、（Ａ）の凝結性能の観点から好ましいのはスルホン酸のアニオン、およびさらに好ましいのは硫酸、ハロゲン（例えばＣｌ-およびＢｒ-）および硫酸エステル（例えばアルキルおよびアルケニル硫酸エステル）のアニオン、特に好ましいのは硫酸、Ｃｌ-、メチル硫酸およびエチル硫酸のアニオン、最も好ましいのはＣｌ-である。
カチオン性モノマー（ａ）としては例えば以下のもの、およびこれらの混合物が挙げられる。
（ａ１）（メタ）アクリレート［一般式（１）におけるＸがＯの場合］のアミン塩
１級アミノ基含有（メタ）アクリレート［Ｃ５〜２０、例えばアミノエチル（メタ）アクリレートおよびアミノプロピル（メタ）アクリレート］、２級アミノ基含有（メタ）アクリレート［Ｃ６〜２０、例えばメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、メチルアミノプロピル（メタ）アクリレートおよびアミノエチル（メタ）アクリレート］および３級アミノ基含有（メタ）アクリレート［Ｃ７〜２０、例えばジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレートおよびジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート］の、無機酸（上記のもの）塩、有機酸（上記の硫酸エステル、スルホン酸、リン酸エステル、ホスホン酸、カルボン酸等）塩およびこれらのアミン（塩）を４級化剤［Ｃ１〜６のアルキル、Ｃ７〜１６のアリールアルキルまたはＣ７〜１６のアルキルアリールハロゲン化物、例えばメチルクロライド、エチルクロライド、ベンジルクロライド、フェネチルクロライド］で４級化してなる第４級アンモニウム塩
（ａ１）（メタ）アクリレート［一般式（１）におけるＸがＯの場合］のアミン塩
１級アミノ基含有（メタ）アクリレート［Ｃ５〜２０、例えばアミノエチル（メタ）アクリレートおよびアミノプロピル（メタ）アクリレート］、２級アミノ基含有（メタ）アクリレート［Ｃ６〜２０、例えばメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、メチルアミノプロピル（メタ）アクリレートおよびアミノエチル（メタ）アクリレート］および３級アミノ基含有（メタ）アクリレート［Ｃ７〜２０、例えばジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレートおよびジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート］の、無機酸（上記のもの）塩、有機酸（上記の硫酸エステル、スルホン酸、リン酸エステル、ホスホン酸、カルボン酸等）塩およびこれらのアミン（塩）を４級化剤［Ｃ１〜６のアルキル、Ｃ７〜１６のアリールアルキルまたはＣ７〜１６のアルキルアリールハロゲン化物、例えばメチルクロライド、エチルクロライド、ベンジルクロライド、フェネチルクロライド］で４級化してなる第４級アンモニウム塩
（ａ２）（メタ）アクリルアミド化合物［一般式（１）におけるＸがＮの場合］のアミン塩
１級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド［例えばアミノエチル（メタ）アクリルアミドおよびアミノプロピル（メタ）アクリルアミド］、２級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド［例えばメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドおよびメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド］および３級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド［例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドおよびジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド］の無機酸（上記のもの）塩、有機酸（上記のもの）塩および上記アミンを４級化剤（上記のもの）で４級化してなる第４級アンモニウム塩
１級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド［例えばアミノエチル（メタ）アクリルアミドおよびアミノプロピル（メタ）アクリルアミド］、２級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド［例えばメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドおよびメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド］および３級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド［例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドおよびジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド］の無機酸（上記のもの）塩、有機酸（上記のもの）塩および上記アミンを４級化剤（上記のもの）で４級化してなる第４級アンモニウム塩
これらのうち、前記（Ａ）が少なくともｐＨ３で水に溶解した後、（Ａ）が遊離のアミンとなって不溶化するｐＨがｐＨ４〜１０の間に存在するとの観点から好ましいのは、１級、２級および３級アミノ基の塩である。また、工業的観点から好ましいのは、ＸがＯである（メタ）アクリレートアミン塩、さらに好ましいのはＲ2およびＲ3がいずれもＣＨ3、Ｒ4がＨ、ＺがＣｌまたは１／２ＳＯ4であるジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート塩酸塩およびジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート硫酸塩である。
（Ａ）を構成する疎水性モノマー（ｂ）は２０℃の水への溶解度が１ｇ／水１００ｇ以下で、１価の（メタ）アクリロイル基含有化合物（ｂ１）および芳香環含有１価ビニル化合物（ｂ２）からなる群から選ばれる１種または２種以上のモノマーである。以下において、２０℃の水への溶解度が１ｇ／水１００ｇ以下であることを非水溶性ということがある。
（ｂ）の溶解度が１ｇ／水１００ｇを超えると、（Ａ）を少なくともｐＨ３で溶解させるように設計した場合、（Ａ）が不溶化するｐＨをｐＨ４〜１０の範囲に存在させることが難しいことから、凝結効果が不十分となって、ＣＯＤ低減、ろ液清澄性向上および脱色効果等が悪化、また、後述する高分子凝集剤との併用による脱水ケーキの含水率低減効果が悪くなる。
（ｂ）の溶解度が１ｇ／水１００ｇを超えると、（Ａ）を少なくともｐＨ３で溶解させるように設計した場合、（Ａ）が不溶化するｐＨをｐＨ４〜１０の範囲に存在させることが難しいことから、凝結効果が不十分となって、ＣＯＤ低減、ろ液清澄性向上および脱色効果等が悪化、また、後述する高分子凝集剤との併用による脱水ケーキの含水率低減効果が悪くなる。
（メタ）アクリロイル基含有化合物（ｂ１）としては以下のもの、およびこれらの混合物が挙げられる。
（ｂ１１）（メタ）アクリル酸エステル
Ｃ８以上かつ数平均分子量［以下、Ｍｎと略記、測定はゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による。］１，０００以下、例えば（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルケニルエステル、および（メタ）アクリル酸ポリオキシプロピレンエステル：例えば、ブチルメタアクリレート、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸オレイル、ポリプロピレングリコール（Ｍｎ１００〜８００）の（メタ）アクリル酸エステル。
（ｂ１１）（メタ）アクリル酸エステル
Ｃ８以上かつ数平均分子量［以下、Ｍｎと略記、測定はゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による。］１，０００以下、例えば（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルケニルエステル、および（メタ）アクリル酸ポリオキシプロピレンエステル：例えば、ブチルメタアクリレート、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸オレイル、ポリプロピレングリコール（Ｍｎ１００〜８００）の（メタ）アクリル酸エステル。
（ｂ１２）Ｃ８〜２４のＮ置換（メタ）アクリルアミド
Ｎ−アルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルケニル置換（メタ）アクリルアミド、およびＮ−（ポリ）オキシプロピル置換（メタ）アクリルアミド；例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ドデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ラウリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−セチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ステアリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オレイル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ポリ）オキシプロピル［（ポリ）オキシプロピル基はＰＯ１〜３モル付加］（メタ）アクリルアミド等。
Ｎ−アルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルケニル置換（メタ）アクリルアミド、およびＮ−（ポリ）オキシプロピル置換（メタ）アクリルアミド；例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ドデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ラウリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−セチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ステアリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オレイル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ポリ）オキシプロピル［（ポリ）オキシプロピル基はＰＯ１〜３モル付加］（メタ）アクリルアミド等。
これらの（ｂ１）のうち、（Ａ）を少なくともｐＨ３で溶解させるように設計した場合に、（Ａ）が不溶化するｐＨをｐＨ４〜１０の範囲に存在させるとの観点から好ましいのは、（ｂ１１）、さらに好ましいのはＣ８〜２４の（メタ）アクリル酸アルキルおよびアルケニルエステル、とくに好ましいのは（メタ）アクリル酸ラウリル、−セチル、−ステアリルおよび−オレイルである。
芳香環含有ビニル化合物（ｂ２）としては、以下のもの、およびこれらの混合物が挙げられる。
（ｂ２１）単環化合物
Ｃ８〜Ｃ１３、例えばスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、ヒドロキシスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、アリルベンゼン、アリルフェノールが挙げられる。
（ｂ２２）多環化合物
Ｃ１２〜Ｃ１５、例えばビニルナフタレン、ナフチルアクリル酸、ビニルナフトールが挙げられる。
これらの（ｂ２）のうち工業上の観点から好ましいのは、スチレン、α−メチルスチレン、ヒドロキシスチレン、アセトキシスチレン、さらに好ましいのはスチレン、α−メチルスチレン、アセトキシスチレンとくに好ましいのはスチレンである。
（ｂ２１）単環化合物
Ｃ８〜Ｃ１３、例えばスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、ヒドロキシスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、アリルベンゼン、アリルフェノールが挙げられる。
（ｂ２２）多環化合物
Ｃ１２〜Ｃ１５、例えばビニルナフタレン、ナフチルアクリル酸、ビニルナフトールが挙げられる。
これらの（ｂ２）のうち工業上の観点から好ましいのは、スチレン、α−メチルスチレン、ヒドロキシスチレン、アセトキシスチレン、さらに好ましいのはスチレン、α−メチルスチレン、アセトキシスチレンとくに好ましいのはスチレンである。
共重合体（Ａ）には、本発明の効果を阻害しない範囲で必要により、（ａ）、（ｂ）以外の、その他の不飽和基含有モノマー（ｃ）を構成単位として含有させることができる。（ｃ）には、下記のモノマーおよびこれらの混合物が含まれる。
（ｃ１）水溶性の１価の不飽和基含有化合物
ここにおいて水溶性とは、２０℃の水への溶解度が１ｇ／水１００ｇを超えることを意味する。
（ｃ１１）（メタ）アクリレート
Ｃ５以上かつＭｎ３，０００以下、例えば水酸基含有（メタ）アクリレート［例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度３〜５０）モノ（メタ）アクリレートおよび（ポリ）グリセロール（重合度１〜１０）モノ（メタ）アクリレート］、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート
（ｃ１）水溶性の１価の不飽和基含有化合物
ここにおいて水溶性とは、２０℃の水への溶解度が１ｇ／水１００ｇを超えることを意味する。
（ｃ１１）（メタ）アクリレート
Ｃ５以上かつＭｎ３，０００以下、例えば水酸基含有（メタ）アクリレート［例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度３〜５０）モノ（メタ）アクリレートおよび（ポリ）グリセロール（重合度１〜１０）モノ（メタ）アクリレート］、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート
（ｃ１２）不飽和カルボン酸
モノカルボン酸［Ｃ３〜３０、例えば（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸およびアリル酢酸］およびポリ（２価〜４価またはそれ以上）カルボン酸［Ｃ４〜３０、例えば（無水）マレイン酸、フマル酸および（無水）イタコン酸］
（ｃ１３）不飽和スルホン酸
脂肪族スルホン酸［Ｃ２〜２０、例えばビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸］；芳香族スルホン酸［Ｃ６〜２０、例えばスチレンスルホン酸、α−メチルスチレンスルホン酸］；スルホカルボン酸（例えばα−スルホアルカン酸およびスルホコハク酸）のアルケニルおよびアルキル（Ｃ１〜１８）アルケニルエステル［Ｃ７〜３０、例えばメチルビニル、プロピル（メタ）アリルおよびステアリル（メタ）アリルスルホサクシネート、（メタ）アリルスルホラウレート］；スルホ基含有（メタ）アクリレート〔Ｃ４〜３０、例えば（メタ）アクリロイルオキシアルカン（アルカンのＣは２〜２０）スルホン酸［例えば２−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸、２−および３−（メタ）アクリロイルオキシプロパンスルホン酸、２−および４−（メタ）アクリロイルオキシブタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸］、ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチルベンゼンスルホン酸〕；スルホ基含有（メタ）アクリルアミド［Ｃ５〜３０、例えば２−（メタ）アクリロイルアミノエタン−、プロパン−およびブタン−スルホン酸、３−（メタ）アクリロイルアミノプロパンスルホン酸、４−（メタ）アクリロイルアミノブタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸、ｐ−（メタ）アクリロイルアミノメチルベンゼンスルホン酸］；アルキル（Ｃ１〜２０）（メタ）アリルスルホコハク酸エステル［Ｃ８〜２８、例えばメチル（メタ）アリルスルホコハク酸エステル］等
モノカルボン酸［Ｃ３〜３０、例えば（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸およびアリル酢酸］およびポリ（２価〜４価またはそれ以上）カルボン酸［Ｃ４〜３０、例えば（無水）マレイン酸、フマル酸および（無水）イタコン酸］
（ｃ１３）不飽和スルホン酸
脂肪族スルホン酸［Ｃ２〜２０、例えばビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸］；芳香族スルホン酸［Ｃ６〜２０、例えばスチレンスルホン酸、α−メチルスチレンスルホン酸］；スルホカルボン酸（例えばα−スルホアルカン酸およびスルホコハク酸）のアルケニルおよびアルキル（Ｃ１〜１８）アルケニルエステル［Ｃ７〜３０、例えばメチルビニル、プロピル（メタ）アリルおよびステアリル（メタ）アリルスルホサクシネート、（メタ）アリルスルホラウレート］；スルホ基含有（メタ）アクリレート〔Ｃ４〜３０、例えば（メタ）アクリロイルオキシアルカン（アルカンのＣは２〜２０）スルホン酸［例えば２−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸、２−および３−（メタ）アクリロイルオキシプロパンスルホン酸、２−および４−（メタ）アクリロイルオキシブタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸］、ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチルベンゼンスルホン酸〕；スルホ基含有（メタ）アクリルアミド［Ｃ５〜３０、例えば２−（メタ）アクリロイルアミノエタン−、プロパン−およびブタン−スルホン酸、３−（メタ）アクリロイルアミノプロパンスルホン酸、４−（メタ）アクリロイルアミノブタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸、ｐ−（メタ）アクリロイルアミノメチルベンゼンスルホン酸］；アルキル（Ｃ１〜２０）（メタ）アリルスルホコハク酸エステル［Ｃ８〜２８、例えばメチル（メタ）アリルスルホコハク酸エステル］等
（ｃ１４）Ｃ３〜７の（メタ）アクリルアミド化合物
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（Ｃ１〜３）（メタ）アクリルアミド［Ｎ−メチル、−エチル並びに−ｎ−および−ｉ−プロピル（メタ）アクリルアミド等］およびＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド等
（ｃ１５）アミンイミド基を有する化合物
１，１，１−トリメチルアミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１−エチルアミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１−（２’−フェニル−２’−ヒドロキシエチル）アミン（メタ）アクリルイミドおよび１，１，１−トリメチルアミン（メタ）アクリルイミド等
（ｃ１６）上記以外の窒素原子含有不飽和基含有化合物
Ｃ３〜２０、例えばアクリロニトリル、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルスクシンイミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルアニリン、（メタ）アリルアミン、ジ（メタ）アリルアミン、２−ビニルピリジン、３−ビニルピペリジン、ビニルピラジンおよびビニルモルホリン
（ｃ１７）前記（ａ）のうち、塩を形成していない遊離のアミン
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（Ｃ１〜３）（メタ）アクリルアミド［Ｎ−メチル、−エチル並びに−ｎ−および−ｉ−プロピル（メタ）アクリルアミド等］およびＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド等
（ｃ１５）アミンイミド基を有する化合物
１，１，１−トリメチルアミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１−エチルアミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１−（２’−フェニル−２’−ヒドロキシエチル）アミン（メタ）アクリルイミドおよび１，１，１−トリメチルアミン（メタ）アクリルイミド等
（ｃ１６）上記以外の窒素原子含有不飽和基含有化合物
Ｃ３〜２０、例えばアクリロニトリル、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルスクシンイミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルアニリン、（メタ）アリルアミン、ジ（メタ）アリルアミン、２−ビニルピリジン、３−ビニルピペリジン、ビニルピラジンおよびビニルモルホリン
（ｃ１７）前記（ａ）のうち、塩を形成していない遊離のアミン
（ｃ２）非水溶性の１価の不飽和基含有化合物
Ｃ２〜７、例えば不飽和炭化水素［エチレン、プロピレンおよびその他のα−オレフィン（１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプタン等）等］が挙げられる。
Ｃ２〜７、例えば不飽和炭化水素［エチレン、プロピレンおよびその他のα−オレフィン（１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプタン等）等］が挙げられる。
（ｃ３）２価の不飽和基含有化合物
Ｃ１０〜５４、例えば不飽和炭化水素（ジビニルベンゼン等）、ジ（メタ）アクリレート［１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール（Ｃ２以上かつＭｎ１，２００以下）ジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコール（Ｃ３以上かつＭｎ９００以下）ジ（メタ）アクリレート等］
Ｃ１０〜５４、例えば不飽和炭化水素（ジビニルベンゼン等）、ジ（メタ）アクリレート［１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール（Ｃ２以上かつＭｎ１，２００以下）ジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコール（Ｃ３以上かつＭｎ９００以下）ジ（メタ）アクリレート等］
これらの（ｃ）のうち、（Ａ）のイオン性に影響することなく水溶性を高めるとの観点および工業上の観点から好ましいのは（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコール（重合度３〜５０）モノ（メタ）アクリレート、（ａ）の遊離のアミン、さらに好ましいのは（ａ）の遊離のアミンであり、また、架橋、分岐構造付与による凝集密度向上の観点から好ましいのは２価の不飽和基含有化合物である。
（Ａ）を構成する全モノマー中の、（ａ）の割合は、カチオン性基の荷電中和による（Ａ）の凝結作用と少なくともｐＨ３で（Ａ）に親水性を付与するとの観点、および（Ａ）が不溶化するｐＨをｐＨ４〜１０の範囲に存在させる（以下、疎水性付与効果ということがある）との観点から、好ましくは１０〜９５モル％、さらに好ましくは２０〜９０モル％、とくに好ましくは３０〜８５％；（ｂ）の割合は、疎水性付与効果および（Ａ）の水溶性の観点から好ましくは５〜９０モル％、さらに好ましくは１０〜８０モル％、とくに好ましくは１５〜７０モル％；（ａ）（ｂ）以外の割合は、カチオン性基の荷電中和によ
る（Ａ）の凝結作用に悪影響しないとの観点から好ましくは４０モル％以下、さらに好ましくは３０モル％以下、とくに好ましくは２０モル％以下である。
る（Ａ）の凝結作用に悪影響しないとの観点から好ましくは４０モル％以下、さらに好ましくは３０モル％以下、とくに好ましくは２０モル％以下である。
（Ａ）の製造方法としては、特に限定はなく、ラジカル重合法、例えば溶液滴下重合、逆相懸濁重合、光重合、沈澱重合および逆相乳化重合が採用できる。これらのうち工業的観点、分子量制御の観点から好ましいのは溶液滴下重合である。
溶液滴下重合としては、例えば溶媒の沸点下にモノマー、溶媒およびラジカル重合開始剤の溶液を滴下する方法（例えば特開平６−２１１９４２号公報）を用いて製造することができ、溶媒として有機溶媒を使用した場合は、取り扱い危険性および環境保護の観点等の必要により通常脱溶媒し水を加えて製造される。
溶液滴下重合としては、例えば溶媒の沸点下にモノマー、溶媒およびラジカル重合開始剤の溶液を滴下する方法（例えば特開平６−２１１９４２号公報）を用いて製造することができ、溶媒として有機溶媒を使用した場合は、取り扱い危険性および環境保護の観点等の必要により通常脱溶媒し水を加えて製造される。
使用する溶媒としては、例えば水、アルコール（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等）、ケトン（メチルエチルケトン、アセトン等）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）およびこれらの混合物等の極性溶媒、またはトルエン、キシレンなどの非極性溶媒をが挙げられる。
これらのうちでモノマーおよび開始剤の溶解性、重合後の脱溶媒のしやすさの観点から好ましいのは水とアルコールの混合溶媒である。さらに好ましくは水とイソプロピルアルコールの混合溶媒である。
これらのうちでモノマーおよび開始剤の溶解性、重合後の脱溶媒のしやすさの観点から好ましいのは水とアルコールの混合溶媒である。さらに好ましくは水とイソプロピルアルコールの混合溶媒である。
上記ラジカル重合法におけるラジカル重合開始剤としては、例えば水溶性アゾ開始剤〔例えばアゾビスアミジノプロパン（塩）［例えば、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロライド］、アゾビスシアノバレリン酸（塩）および２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］（塩）〕、油溶性アゾ開始剤（例えばアゾビスシアノバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルおよびアゾビスシクロヘキサンカルボニトリル）、水溶性過酸化物［無機過酸化物（過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素等）および有機過酸化物（過酢酸、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド等）］、油溶性過酸化物（例えばベンゾイルパーオキシド、クメンヒドロキシパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート）等が挙げられる。
上記の過酸化物は還元剤と組み合わせてレドックス開始剤として用いてもよく、還元剤としては重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウムおよび重亜硫酸アンモニウム）、還元性金属塩［例えば硫酸鉄（ＩＩ）］、３級アミン［例えばジメチルアミノ安息香酸（塩）およびジメチルアミノエタノール］、遷移金属塩のアミン錯体［例えば塩化コバルト（ＩＩＩ）のペンタメチレンヘキサミン錯体および塩化銅（ＩＩ）のジエチレントリアミン錯体］および有機性還元剤（例えばアスコルビン酸）が挙げられる。また、アゾ開始剤、過酸化物開始剤およびレドックス開始剤はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上の開始剤を併用してもよい。
上記の過酸化物は還元剤と組み合わせてレドックス開始剤として用いてもよく、還元剤としては重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウムおよび重亜硫酸アンモニウム）、還元性金属塩［例えば硫酸鉄（ＩＩ）］、３級アミン［例えばジメチルアミノ安息香酸（塩）およびジメチルアミノエタノール］、遷移金属塩のアミン錯体［例えば塩化コバルト（ＩＩＩ）のペンタメチレンヘキサミン錯体および塩化銅（ＩＩ）のジエチレントリアミン錯体］および有機性還元剤（例えばアスコルビン酸）が挙げられる。また、アゾ開始剤、過酸化物開始剤およびレドックス開始剤はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上の開始剤を併用してもよい。
ラジカル重合開始剤の使用量は、（Ａ）として最適な分子量を得るとの観点から、モノマーの合計重量に基づいて、好ましい下限は０．００１％、さらに好ましくは０．００５％、とくに好ましくは０．０１％、最も好ましくは０．０５％、好ましい上限は２０％、さらに好ましくは１０％、とくに好ましくは５％、最も好ましくは３％である。
また、必要によりラジカル重合用連鎖移動剤を使用してもよい。ラジカル重合用連鎖移動剤としては、特に限定なく、例えば分子内に１つまたは２つ以上の水酸基を有する化合物［分子量３２以上かつＭｎ５０，０００以下、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量１０６以上かつＭｎ５０，０００以下）および（ポリ）エチレン（ポリ）プロピレングリコール（分子量１２０以上かつＭｎ５０，０００以下）］、分子内に１つまたは２つ以上のアミノ基を有する化合物［例えばアンモニアおよびアミン（Ｃ１〜３０、例
えばメチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミンおよびプロパノールアミン）］および分子内に１つまたは２つ以上のチオール基を有する化合物（後述）が挙げられる。
これらのうちで分子量制御の観点から好ましいのは、分子内に１つまたは２つ以上のチオール基を有する化合物である。
えばメチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミンおよびプロパノールアミン）］および分子内に１つまたは２つ以上のチオール基を有する化合物（後述）が挙げられる。
これらのうちで分子量制御の観点から好ましいのは、分子内に１つまたは２つ以上のチオール基を有する化合物である。
分子内にチオール基を有する化合物には、以下のもの、これらの塩［アルカリ金属（例えばリチウム、ナトリウムおよびカリウム）塩、アルカリ土類金属（例えばマグネシウムおよびカルシウム）塩、アンモニウム塩、アミン（Ｃ１〜２０）塩および無機酸（例えば塩酸、硫酸、硝酸およびリン酸）塩］、およびこれらの混合物が含まれる。
（１）１価チオール
脂肪族チオール［Ｃ１〜２０、例えばメタンチオール、エタンチオール、プロパンチオール、ｎ−オクタンチオール、ｎ−ドデカンチオール、ヘキサデカンチオール、ｎ−オクタデカンチオール、２−メルカプトエタノール、メルカプト酢酸、３−メルカプトプロピオン酸、１−チオグリセロール、チオグリコール酸モノエタノールアミン）、１−チオグリセロール、チオグリコール酸モノエタノールアミン、チオマレイン酸、システインおよび２−メルカプトエチルアミン］、脂環式チオール（Ｃ５〜２０、例えばシクロペンタンチオールおよびシクロヘキサンチオール）および芳香（脂肪）族チオール（Ｃ６〜１２、例えばベンゼンチオールおよびベンジルメルカプタンおよびチオサリチル酸）が挙げられる。
（１）１価チオール
脂肪族チオール［Ｃ１〜２０、例えばメタンチオール、エタンチオール、プロパンチオール、ｎ−オクタンチオール、ｎ−ドデカンチオール、ヘキサデカンチオール、ｎ−オクタデカンチオール、２−メルカプトエタノール、メルカプト酢酸、３−メルカプトプロピオン酸、１−チオグリセロール、チオグリコール酸モノエタノールアミン）、１−チオグリセロール、チオグリコール酸モノエタノールアミン、チオマレイン酸、システインおよび２−メルカプトエチルアミン］、脂環式チオール（Ｃ５〜２０、例えばシクロペンタンチオールおよびシクロヘキサンチオール）および芳香（脂肪）族チオール（Ｃ６〜１２、例えばベンゼンチオールおよびベンジルメルカプタンおよびチオサリチル酸）が挙げられる。
（２）多価チオール
ジチオール［脂肪族（Ｃ２〜４０）ジチオール（例えばエタンジチオール、ジエチレンジチオール、トリエチレンジチオール、プロパンジチオール、１，３−および１，４−ブタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、ネオペンタンジチオール等）、脂環式（Ｃ５〜２０）ジチオール（例えばシクロペンタンジチオールおよびシクロヘキサンジチオール）および芳香族（Ｃ６〜１６）ジチオール（例えばベンゼンジチオール、ビフェニルジチオール）が挙げられる。
ジチオール［脂肪族（Ｃ２〜４０）ジチオール（例えばエタンジチオール、ジエチレンジチオール、トリエチレンジチオール、プロパンジチオール、１，３−および１，４−ブタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、ネオペンタンジチオール等）、脂環式（Ｃ５〜２０）ジチオール（例えばシクロペンタンジチオールおよびシクロヘキサンジチオール）および芳香族（Ｃ６〜１６）ジチオール（例えばベンゼンジチオール、ビフェニルジチオール）が挙げられる。
ラジカル重合用連鎖移動剤を使用する場合の使用量は、（Ａ）として最適な分子量を得るとの観点から、モノマーの合計重量に基づいて、好ましい下限は０．００１％、さらに好ましくは０．００５％、とくに好ましくは０．０１％、最も好ましくは０．０５％、好ましい上限は１０％、さらに好ましくは５％、とくに好ましくは３％、最も好ましくは１％である。
カチオン性モノマー（ａ）は、カチオン性の塩として重合させても重合後に塩を形成させてもいずれでもよいが、重合時の高分子の溶解性の観点から、遊離のアミンとして重合させた後、酸（塩酸、硫酸等）を添加することにより塩を形成させるのが好ましい。
溶液滴下重合におけるモノマー溶液中のモノマー濃度は、モノマー溶液の全重量に基づいて、下限は通常５％、残存モノマー低減の観点から好ましくは１０％、さらに好ましくは１５％、とくに好ましくは２５％、最も好ましくは２５％、上限は通常９０％、重合時の温度コントロールの観点から好ましくは８５％、さらに好ましくは８０％、とくに好ましくは７５％、最も好ましくは７０％である。
溶液滴下重合におけるモノマー溶液中のモノマー濃度は、モノマー溶液の全重量に基づいて、下限は通常５％、残存モノマー低減の観点から好ましくは１０％、さらに好ましくは１５％、とくに好ましくは２５％、最も好ましくは２５％、上限は通常９０％、重合時の温度コントロールの観点から好ましくは８５％、さらに好ましくは８０％、とくに好ましくは７５％、最も好ましくは７０％である。
溶液滴下重合における重合温度は、所定温度を一定（例えば所定温度±５℃）に保つように、コントロールするのが分子量制御の点から好ましい。温度は反応槽を適宜加熱、冷却することにより制御することもできるが、溶媒の沸点下で滴下重合するのが所定の温度を一定に保ち易いとの観点から好ましい。溶媒の沸点は溶媒の種類および圧力によって調整できる。重合温度は通常４０〜１９０℃、温度制御の容易さおよび安全性の観点から好ましくは５０〜１８０℃、さらに好ましくは６０〜１７０℃、とくに好ましくは７０〜１６０℃、最も好ましくは８０〜１５０℃である。
重合は重合による発熱がなくなった時点で反応終点が確認できるが、重合時間は通常発熱により重合開始を確認した時点から１〜２４時間、重合を完結し、残存モノマーを減少させるとの観点および工業的観点から、好ましくは２〜１２時間である。
上記のモノマー濃度、重合温度および重合時間は、モノマー組成、重合法および開始剤種類等によって適宜調整することができる。
上記のモノマー濃度、重合温度および重合時間は、モノマー組成、重合法および開始剤種類等によって適宜調整することができる。
重合時の溶媒として有機溶媒を用いる場合は、生成物の有機凝結剤の使用時の環境面および取り扱い危険性の観点から有機溶媒を脱溶媒後に水と置換しておくのが好ましい。脱溶媒は常圧で加熱により行ってもよいし、減圧下で脱溶媒してもよい。水と置換する方法としては、脱溶媒前、脱溶媒途中あるいは脱溶媒後のいずれの段階で水を投入してもよい。
有機凝結剤の水溶液のｐＨは、有機凝結剤の溶解性の観点から好ましくは１〜７、さらに好ましくは２〜６、とくに好ましくは３〜５である。（Ａ）をアミン塩とし、ｐＨを調整するために、重合したのち、無機酸（例えば塩酸、硫酸、硝酸およびリン酸）、無機固体酸性物質（例えば酸性リン酸ソーダ、酸性ぼう硝、塩化アンモン、硫安、重硫安およびスルファミン酸）および有機酸（例えばシュウ酸、コハク酸およびリンゴ酸）を添加する。水溶液のｐＨをコントロールするために無機アルカリ性物質（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよびアンモニア）および有機アルカリ性物質（例えばグアニジン）を添加しｐＨを調整することもできる。なお、上記ｐＨは、有機凝結剤水溶液の原液についての室温（２０℃）でのｐＨメーター等を用いた測定値である。
（Ａ）のＭｎは、凝結性能の観点から好ましい下限は１，０００、さらに好ましくは３，０００、特に好ましくは５，０００、高分子の溶解性の観点から好ましい上限は１００万、さらに好ましくは５０万、特に好ましくは２０万である。該Ｍｎは高分子を遊離アミンの状態にしＧＰＣ測定した時の値である。ＧＰＣ測定条件については後述する。
（Ａ）は、少なくともｐＨ３、好ましくはｐＨ４以下、さらに好ましくはｐＨ５以下、とくに好ましくはｐＨ６以下で水に溶解する。（Ａ）の溶解するｐＨが３未満に限定される場合は、汚泥や廃水のｐＨを下げるのに多量の酸を必要とし、その後不溶化させる際にも多量のアルカリを必要とすることから工業的観点および廃棄スラッジ量低減の観点から問題となる。
また、（Ａ）は、不溶化するｐＨがｐＨ４〜１０（好ましくは５〜９、さらに好ましくは５〜８、とくに好ましくは６〜７）の間に存在する。不溶化するｐＨが４未満では、廃水や汚泥のｐＨが比較的高い場合、（Ａ）を添加した際、均一混合される前に、不溶化し凝結作用が効果的に発揮されない。また、不溶化するｐＨが１０を超えると、不溶化させるためのアルカリ添加量が増大し、さらに汚泥または廃水処理後のろ液の廃棄に際して多量の酸性物質で中和する必要があり、工業的観点および廃棄スラッジ量低減の観点から問題となる。
また、（Ａ）は、不溶化するｐＨがｐＨ４〜１０（好ましくは５〜９、さらに好ましくは５〜８、とくに好ましくは６〜７）の間に存在する。不溶化するｐＨが４未満では、廃水や汚泥のｐＨが比較的高い場合、（Ａ）を添加した際、均一混合される前に、不溶化し凝結作用が効果的に発揮されない。また、不溶化するｐＨが１０を超えると、不溶化させるためのアルカリ添加量が増大し、さらに汚泥または廃水処理後のろ液の廃棄に際して多量の酸性物質で中和する必要があり、工業的観点および廃棄スラッジ量低減の観点から問題となる。
本発明の有機凝結剤は通常（Ａ）の水溶液または分散液の形態で用いられる。該水溶液または分散液中の（Ａ）の含有量（重量％）は、工業的観点および取り扱い性の観点から好ましくは５〜８０％、さらに好ましくは１０〜７５％、とくに好ましくは１５〜７０％である。
本発明の有機凝結剤は、凝結作用をさらに向上させるために、本発明の効果を阻害しない範囲で他の凝結剤（有機および無機凝結剤）を併用することができる。
他の有機凝結剤としては、エピクロルヒドリンとジメチルアミン重縮合物（塩酸塩）、ポリアリルアミン（塩酸塩）、ポリエチレンイミン（塩酸塩）、ポリアリルアミン塩酸塩
、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリジアリルメチルアミン塩酸塩、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドと二酸化イオウの共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドとアクリルアミドの共重合体、ジアリルアミン塩酸塩と二酸化イオウとの共重合体等が挙げられる。また、他の無機凝結剤としては硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、塩化第２鉄、ポリ硫酸第２鉄、消石灰等が挙げられる。
他の有機凝結剤としては、エピクロルヒドリンとジメチルアミン重縮合物（塩酸塩）、ポリアリルアミン（塩酸塩）、ポリエチレンイミン（塩酸塩）、ポリアリルアミン塩酸塩
、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリジアリルメチルアミン塩酸塩、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドと二酸化イオウの共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドとアクリルアミドの共重合体、ジアリルアミン塩酸塩と二酸化イオウとの共重合体等が挙げられる。また、他の無機凝結剤としては硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、塩化第２鉄、ポリ硫酸第２鉄、消石灰等が挙げられる。
また、本発明の有機凝結剤は必要に応じ、本発明の効果を阻害しない範囲で、消泡剤、キレート化剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤および防腐剤からなる群から選ばれる１種または２種以上の添加剤を併用することができる。
消泡剤としては、シリコーンオイル（例えばＭｎ１００〜１００，０００のジメチルポリシロキサン）、鉱物油（例えばスピンドル油、ケロシン）、Ｃ１２〜２２の金属石ケン（例えばステアリン酸カルシウム）；
キレート化剤としては、Ｃ６〜１２のアミノカルボン酸（例えばエチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ニトリロトリ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸）、多価カルボン酸［例えばマレイン酸、ポリアクリル酸（Ｍｎ１，０００〜１０，０００）およびイソアミレン−マレイン酸共重合体（Ｍｎ１，０００〜１０，０００）］、Ｃ３〜１０のヒドロキシカルボン酸（例えばクエン酸、グルコン酸、乳酸、リンゴ酸）、縮合リン酸（例えばトリポリリン酸、トリメタリン酸）およびこれらの塩［例えばアルカリ金属（例えばナトリウム、カリウム）塩、アルカリ土類金属（例えばカルシウム、マグネシウム）塩、アンモニウム塩、Ｃ１〜２０のアルキルアミン（例えばメチルアミン、エチルアミン、オクチルアミン）塩およびＣ２〜１２のアルカノールアミン（例えばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン）塩］；
キレート化剤としては、Ｃ６〜１２のアミノカルボン酸（例えばエチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ニトリロトリ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸）、多価カルボン酸［例えばマレイン酸、ポリアクリル酸（Ｍｎ１，０００〜１０，０００）およびイソアミレン−マレイン酸共重合体（Ｍｎ１，０００〜１０，０００）］、Ｃ３〜１０のヒドロキシカルボン酸（例えばクエン酸、グルコン酸、乳酸、リンゴ酸）、縮合リン酸（例えばトリポリリン酸、トリメタリン酸）およびこれらの塩［例えばアルカリ金属（例えばナトリウム、カリウム）塩、アルカリ土類金属（例えばカルシウム、マグネシウム）塩、アンモニウム塩、Ｃ１〜２０のアルキルアミン（例えばメチルアミン、エチルアミン、オクチルアミン）塩およびＣ２〜１２のアルカノールアミン（例えばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン）塩］；
ｐＨ調整剤としては、苛性アルカリ（例えば苛性ソーダ）、アミン（例えばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン）、無機酸(塩）〔例えば無機酸（例えば塩酸、硫酸、硝
酸、リン酸、スルファミン酸、炭酸）、およびこれらの金属［例えばアルカリ金属（上記に同じ）およびアルカリ土類金属（上記に同じ）］塩（例えば炭酸ソーダ、炭酸カリウム、硫酸ソーダ、硫酸水素ナトリウム、リン酸１ナトリウム）およびアンモニウム塩（例えば炭酸アンモン、硫酸アンモン）〕、有機酸（塩）［例えば有機酸（例えばカルボン酸、スルホン酸、フェノール）、およびこれらの金属（上記に同じ）塩（例えば酢酸ソーダ、乳酸ソーダ）およびアンモニウム塩（例えば酢酸アンモニウム、乳酸アンモニウム）］；
酸、リン酸、スルファミン酸、炭酸）、およびこれらの金属［例えばアルカリ金属（上記に同じ）およびアルカリ土類金属（上記に同じ）］塩（例えば炭酸ソーダ、炭酸カリウム、硫酸ソーダ、硫酸水素ナトリウム、リン酸１ナトリウム）およびアンモニウム塩（例えば炭酸アンモン、硫酸アンモン）〕、有機酸（塩）［例えば有機酸（例えばカルボン酸、スルホン酸、フェノール）、およびこれらの金属（上記に同じ）塩（例えば酢酸ソーダ、乳酸ソーダ）およびアンモニウム塩（例えば酢酸アンモニウム、乳酸アンモニウム）］；
酸化防止剤としては、フェノール化合物［例えばハイドロキノン、メトキシハイドロキノン、カテコール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）］、含硫化合物〔例えばチオ尿素、テトラメチルチウラムジサルファイド、ジメチルジチオカルバミン酸およびその塩［例えば金属（上記に同じ）塩、アンモニウム塩］、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、２−メルカプトベンゾチアゾールおよびその塩（上記に同じ）、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート（ＤＬＴＤＰ）、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）〕、含リン化合物［例えばトリフェニルホスファイト、トリエチルホスファイト、亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸ナトリウム、トリフェニルホスファイト（ＴＰＰ）、トリイソデシルホスファイト（ＴＤＰ）］および含窒素化合物［アミン（例えばオクチル化ジフェニルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン）、尿素、グアニジン、グアニジンの上記無機酸塩］；
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン化合物（例えば２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン）、サリチレート化合物（例えばフェニルサリチレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンゾエート）、ベンゾトリアゾール化合物［例えば（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール］およびアクリル化合物［例えばエチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、メチル−２−カルボメトキシ−３−（パラメトキシベンジル）アクリレート］；
防腐剤としては、例えば安息香酸、パラオキシ安息香酸エステル、ソルビン酸が挙げられる。
ンゾエート）、ベンゾトリアゾール化合物［例えば（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール］およびアクリル化合物［例えばエチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、メチル−２−カルボメトキシ−３−（パラメトキシベンジル）アクリレート］；
防腐剤としては、例えば安息香酸、パラオキシ安息香酸エステル、ソルビン酸が挙げられる。
上記添加剤の全体の使用量は、（Ａ）の重量に基づいて通常４０％以下、好ましくは２０％以下であり、各添加剤の使用量は（Ａ）の重量に基づいて、消泡剤は通常５％以下、好ましくは１〜３％、キレート化剤は通常３０％以下、好ましくは２〜１０％、ｐＨ調整剤は通常１０％以下、好ましくは１〜５％、酸化防止剤、紫外線吸収剤および防腐剤はそれぞれ通常５％以下、好ましくは０．１〜２％である。
本発明の有機凝結剤は、各種工場廃水（紙パルプ、染色、自動車、金属加工、製鉄、食品、砂利採取、半導体関連およびクリーニング工業等の工場からの廃水）や下水等または該工場廃水等の処理で生じた有機性汚泥または無機性汚泥に添加することで、従来にない特異的な凝結、凝集効果やろ液の清澄性向上効果（ＣＯＤ低減、脱色）、ケーキ発生量およびケーキ含水率の低減効果を示す。
本発明の有機凝結剤を用いた前記記載の汚泥または廃水の処理方法としては、下記のような方法が挙げられる。
（１）（Ａ）が溶解するｐＨに調整した汚泥または廃水に、有機凝結剤を添加、撹拌し、（Ａ）が不溶化するｐＨ以上にｐＨを調整した後、凝結物を固液分離する方法；
（２）（Ａ）が溶解するｐＨに調整した汚泥または廃水に、有機凝結剤および無機凝結剤を添加、撹拌し、（Ａ）が不溶化するｐＨ以上にｐＨを調整した後、凝結物を固液分離する方法；
（３）（Ａ）が溶解するｐＨに調整した汚泥または廃水に、有機凝結剤を添加、撹拌し、（Ａ）が不溶化するｐＨ以上にｐＨを調整して凝結させた後、高分子凝集剤を添加して、粗大フロックを形成させ固液分離を行う方法；
（４）（Ａ）が溶解するｐＨに調整した汚泥または廃水に、有機凝結剤および無機凝結剤を添加、撹拌して、（Ａ）が不溶化するｐＨ以上にｐＨを調整し、凝結させた後、高分子凝集剤を添加し、粗大フロックを形成させ固液分離を行う方法；
（５）（Ａ）が溶解するｐＨに調整した汚泥または廃水に、有機凝結剤と高分子凝集剤、および必要により無機凝結剤を予め混合したものを添加、撹拌し、（Ａ）が不溶化するｐＨ以上にｐＨを調整し、粗大フロックを形成させ固液分離を行う方法。
（１）（Ａ）が溶解するｐＨに調整した汚泥または廃水に、有機凝結剤を添加、撹拌し、（Ａ）が不溶化するｐＨ以上にｐＨを調整した後、凝結物を固液分離する方法；
（２）（Ａ）が溶解するｐＨに調整した汚泥または廃水に、有機凝結剤および無機凝結剤を添加、撹拌し、（Ａ）が不溶化するｐＨ以上にｐＨを調整した後、凝結物を固液分離する方法；
（３）（Ａ）が溶解するｐＨに調整した汚泥または廃水に、有機凝結剤を添加、撹拌し、（Ａ）が不溶化するｐＨ以上にｐＨを調整して凝結させた後、高分子凝集剤を添加して、粗大フロックを形成させ固液分離を行う方法；
（４）（Ａ）が溶解するｐＨに調整した汚泥または廃水に、有機凝結剤および無機凝結剤を添加、撹拌して、（Ａ）が不溶化するｐＨ以上にｐＨを調整し、凝結させた後、高分子凝集剤を添加し、粗大フロックを形成させ固液分離を行う方法；
（５）（Ａ）が溶解するｐＨに調整した汚泥または廃水に、有機凝結剤と高分子凝集剤、および必要により無機凝結剤を予め混合したものを添加、撹拌し、（Ａ）が不溶化するｐＨ以上にｐＨを調整し、粗大フロックを形成させ固液分離を行う方法。
固液分離の方法としては、例えば、重力沈降、膜ろ過、カラムろ過、加圧浮上、濃縮装置（例えばシックナー等）、脱水装置（例えば、遠心分離器、ベルトプレス脱水機、フィルタープレス脱水機等）等が利用できる。なお、後述のように、汚泥または廃水のｐＨが高く（Ａ）が溶解しない場合は、有機凝結剤の添加前に汚泥または廃水のｐＨを調整しておくことが好ましい。
これらの処理方法（１）〜（５）のうちで、より粗大なフロックが形成され固液分離が容易になるとの観点から好ましいのは（３）および（４）の処理方法である。
該処理方法（２）、（４）および（５）で無機凝結剤を使用する場合、該無機凝結剤としては前記の無機凝結剤が挙げられ、２種類以上併用することもできる。有機凝結剤についても本発明の有機凝結剤以外に前記他の有機凝結剤を併用することもできる。これら併用の場合のいずれにおいてもその添加方法は特に限定されず、有機凝結剤と無機凝結剤の併用の場合は、いずれかを先に逐次添加、同時に添加、または予め混合したものを添加、のいずれでもよく、本発明の有機凝結剤と他の有機凝結剤の併用の場合も同様である。
これらの処理方法（１）〜（５）のうちで、より粗大なフロックが形成され固液分離が容易になるとの観点から好ましいのは（３）および（４）の処理方法である。
該処理方法（２）、（４）および（５）で無機凝結剤を使用する場合、該無機凝結剤としては前記の無機凝結剤が挙げられ、２種類以上併用することもできる。有機凝結剤についても本発明の有機凝結剤以外に前記他の有機凝結剤を併用することもできる。これら併用の場合のいずれにおいてもその添加方法は特に限定されず、有機凝結剤と無機凝結剤の併用の場合は、いずれかを先に逐次添加、同時に添加、または予め混合したものを添加、のいずれでもよく、本発明の有機凝結剤と他の有機凝結剤の併用の場合も同様である。
上記処理方法（３）〜（５）で使用する高分子凝集剤としては特に限定はなく、カチオン性、ノニオン性、アニオン性、両性のいずれでもよく、またこれらを組み合わせて使用することもできる。
カチオン性高分子凝集剤としては、ポリエチレンイミン、ポリ（メタ）アクリルアミドのマンニッヒ変性物、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級化物の単独重合体または（メタ）アクリルアミド等の他の単量体との共重合体、その他前記のカチオン性モノマー（ａ）を構成単位として含む（共）重合体等が挙げられる。
ノニオン性高分子凝集剤としては、ポリアクリルアミド等が挙げられる。
アニオン性高分子凝集剤としては、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリ（メタ）アクリルアミドの加水分解物、（メタ）アクリルアミド・（メタ）アクリル酸ナトリウム共重合体、（メタ）アクリルアミド・（メタ）アクリル酸ナトリウム・２−アクリルアミド−２−メチルプロパン−１−スルホン酸ナトリウム共重合体、（メタ）アクリルアミド・２−アクリルアミド−２−メチルプロパン−１−スルホン酸ナトリウム共重合体、その他前記のアニオン性モノマー（ｃ）を含む（共）重合体等が挙げられる。
両性高分子凝集剤としては、カチオン性モノマー［ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級化物、その他前記のカチオン性モノマー(ａ）等］とアニオン性モノマー
［（メタ）アクリル酸（塩）、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン−１−スルホン酸（塩）、その他前記のアニオン性モノマー（ｃ）等］および必要によりノニオン性モノマー（アクリルアミド等）との共重合体が挙げられる。
カチオン性高分子凝集剤としては、ポリエチレンイミン、ポリ（メタ）アクリルアミドのマンニッヒ変性物、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級化物の単独重合体または（メタ）アクリルアミド等の他の単量体との共重合体、その他前記のカチオン性モノマー（ａ）を構成単位として含む（共）重合体等が挙げられる。
ノニオン性高分子凝集剤としては、ポリアクリルアミド等が挙げられる。
アニオン性高分子凝集剤としては、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリ（メタ）アクリルアミドの加水分解物、（メタ）アクリルアミド・（メタ）アクリル酸ナトリウム共重合体、（メタ）アクリルアミド・（メタ）アクリル酸ナトリウム・２−アクリルアミド−２−メチルプロパン−１−スルホン酸ナトリウム共重合体、（メタ）アクリルアミド・２−アクリルアミド−２−メチルプロパン−１−スルホン酸ナトリウム共重合体、その他前記のアニオン性モノマー（ｃ）を含む（共）重合体等が挙げられる。
両性高分子凝集剤としては、カチオン性モノマー［ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級化物、その他前記のカチオン性モノマー(ａ）等］とアニオン性モノマー
［（メタ）アクリル酸（塩）、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン−１−スルホン酸（塩）、その他前記のアニオン性モノマー（ｃ）等］および必要によりノニオン性モノマー（アクリルアミド等）との共重合体が挙げられる。
これらの中で、有機性汚泥処理において、懸濁粒子のアニオン電荷の荷電中和能力を有するとの観点から好ましいのはカチオン性高分子凝集剤および両性高分子凝集剤である。
また、各種工場廃水等の凝集沈殿処理において、有機凝結剤や無機凝結剤等のカチオン成分と反応し、粗大フロックを形成して沈降させ易いとの観点から好ましいのはアニオン性高分子凝集剤である。
また、各種工場廃水等の凝集沈殿処理において、有機凝結剤や無機凝結剤等のカチオン成分と反応し、粗大フロックを形成して沈降させ易いとの観点から好ましいのはアニオン性高分子凝集剤である。
上記高分子凝集剤の分子量は、１Ｎ−ＮａＮＯ3水溶液中３０℃で測定した固有粘度で表され、カチオン性高分子凝集剤は通常４〜３０ｄｌ／ｇ、凝集性能（フロック粒径およびフロック強度）の観点から好ましくは５〜２０ｄｌ／ｇ；ノニオン性高分子凝集剤は通常５〜４０ｄｌ／ｇ、同様の観点から好ましくは８〜３０ｄｌ／ｇ；アニオン性高分子凝集剤は通常５〜４０ｄｌ／ｇ、同様の観点から好ましくは８〜３０ｄｌ／ｇである。
汚泥または廃水に有機凝結剤を添加する際のｐＨおよび添加後の調整ｐＨは、（Ａ）が溶解するｐＨとし、有機凝結剤を添加して撹拌後、（Ａ）が不溶化するｐＨ以上に調整される。これにより凝結性、ろ液の清澄性向上、ＣＯＤ低減等の本発明の効果をより発揮させることができる。すなわち、溶解していた（Ａ）がｐＨを調整することにより、（Ａ）が不溶化して、廃水中の懸濁物の凝集が促進され、吸着していたＣＯＤ成分も不溶化させることができる。
有機凝結剤を汚泥または廃水に添加する方法としては、均一混合の観点から（Ａ）を水溶液にした後に汚泥または廃水に添加して十分に撹拌することが好ましいが、（Ａ）をそのまま汚泥または廃水に添加して撹拌、混合してもよい。（Ａ）を水溶液として用いる場合は、（Ａ）の濃度は好ましくは０．０１〜２０重量％、さらに好ましくは０．１〜５重量％である。
（Ａ）の溶解方法および溶解後の希釈方法は特に限定はされないが、例えば予め秤りとった水を、後述のジャーテスター等の撹拌装置を用いて撹拌しながら所定量の（Ａ）を加え、数時間（約１〜４時間程度）撹拌して溶解させる方法等が採用できる。
（Ａ）の溶解方法および溶解後の希釈方法は特に限定はされないが、例えば予め秤りとった水を、後述のジャーテスター等の撹拌装置を用いて撹拌しながら所定量の（Ａ）を加え、数時間（約１〜４時間程度）撹拌して溶解させる方法等が採用できる。
有機凝結剤の使用量［（Ａ）としての使用量］は、汚泥または廃水の種類、懸濁している粒子の含有量等によって異なり、特に限定はされないが、廃水、汚泥中の蒸発残留物重量（以下、ＴＳと略記）に基づいて、ろ液の清澄性向上効果の観点から、好ましい下限は０．００５％、さらに好ましくは０．０１％、とくに好ましくは０．０５％、最も好ましくは０．１％、また凝集性能の観点から好ましい上限は１０％、さらに好ましくは８％、とくに好ましくは５％、最も好ましくは２％である。
無機および／または他の有機凝結剤を本発明の有機凝結剤とは別に廃水に添加する場合の使用量は、汚泥または廃水の種類、懸濁している粒子の大きさ、および廃水中のＴＳ等によって異なるが、廃水中のＴＳに基づいて、無機凝結剤では、ろ液の清澄性向上効果の観点から好ましい下限は０．５％、さらに好ましくは１％、とくに好ましくは２％、スラッジ発生量低減の観点から好ましい上限は１０％、さらに好ましくは８％、とくに好ましくは５％であり、他の有機凝結剤では、ろ液の清澄性向上効果の観点から好ましい下限は０．００５％、さらに好ましくは０．０１％、とくに好ましくは０．０５％、凝集性の観点から好ましい上限は５％、さらに好ましくは３％、とくに好ましくは１％である。
上記（３）〜（５）の処理方法において、本発明の有機凝結剤で処理後の汚泥または廃水に高分子凝集剤を添加する方法としては特に限定はなく、高分子凝集剤をそのまま添加してもよいが、均一混合の観点から好ましいのは高分子凝集剤を水溶液にした後に該汚泥または廃水に添加する方法である。高分子凝集剤を水溶液として用いる場合は、高分子凝集剤の濃度は好ましくは０．０５〜１重量％、さらに好ましくは０．１〜０．５重量％である。
溶解方法、溶解後の希釈方法は特に限定はなく、上記有機凝結剤の場合と同様である。とくに粉末状の高分子凝集剤を水に溶解する際、一度に高分子凝集剤を加えるとままこを生じて水に溶解しにくくなるため好ましくない。
溶解方法、溶解後の希釈方法は特に限定はなく、上記有機凝結剤の場合と同様である。とくに粉末状の高分子凝集剤を水に溶解する際、一度に高分子凝集剤を加えるとままこを生じて水に溶解しにくくなるため好ましくない。
上記（３）〜（５）の処理方法において、汚泥または廃水に添加する際の高分子凝集剤の使用量は、汚泥または廃水の種類、懸濁している粒子の含有量および高分子凝集剤の分子量等によって異なり、とくに限定はされないが、汚泥または廃水中のＴＳに基づいて凝集性能の観点から、好ましい下限は０．０１％、さらに好ましくは０．０５％、とくに好ましくは０．１％、最も好ましくは０．５％、同様の観点から、好ましい上限は１０％、さらに好ましくは８％、とくに好ましくは５％、最も好ましくは３％である。
以下実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の部は重量部、％は重量％を表す。
実施例における、Ｍｎ、共重合体の水溶液もしくは分散液の固形分含量、水に対する共重合体のｐＨ３での溶解性の判定および不溶化ｐＨの測定、並びに廃水中のＴＳ等の測定または判定方法について以下に説明する。
＜１＞Ｍｎ測定
下記のＧＰＣ条件で測定した。
（ＧＰＣ測定条件）
測定機：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ、東ソー（株）製
カラム：Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ α、ＴＳＫｇｅｌ α−Ｍ
溶離液：ＤＭＦ ＬｉＢｒ ０．０１Ｍ
流量 ：１ｍｌ／ｍｉｎ
サンプル濃度：０．１２５％
注入量：１００μｌ
カラム温度：４０℃
検量線標準物質：ポリスチレン
実施例における、Ｍｎ、共重合体の水溶液もしくは分散液の固形分含量、水に対する共重合体のｐＨ３での溶解性の判定および不溶化ｐＨの測定、並びに廃水中のＴＳ等の測定または判定方法について以下に説明する。
＜１＞Ｍｎ測定
下記のＧＰＣ条件で測定した。
（ＧＰＣ測定条件）
測定機：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ、東ソー（株）製
カラム：Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ α、ＴＳＫｇｅｌ α−Ｍ
溶離液：ＤＭＦ ＬｉＢｒ ０．０１Ｍ
流量 ：１ｍｌ／ｍｉｎ
サンプル濃度：０．１２５％
注入量：１００μｌ
カラム温度：４０℃
検量線標準物質：ポリスチレン
＜２＞共重合体の水溶液もしくは分散液の固形分含量測定
共重合体の水溶液もしくは分散液試料２ｇを、直径８０ｍｍ、深さ１５ｍｍのガラス製シャーレに入れ、循風乾燥機で、１３０℃×９０分間乾燥させた後の蒸発残留分（重量％）で表す。
＜３＞水に対する共重合体のｐＨ３での溶解性の判定および不溶化ｐＨの測定
塩酸でｐＨ３に調整したイオン交換水に共重合体の固形分が０．１％となるように添加、撹拌し、塩酸または水酸化ナトリウムでｐＨ３に再調整後、目視で共重合体の溶解性を判定した。液が無色透明である場合を溶解とし、沈殿物および液の白濁やかすみが認められる場合を不溶と判定し、後述の実施例の表１では次のように表記した。
○ ： 溶解
× ： 不溶
該溶解液を撹拌下、水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを徐々に上げていき、溶液に白濁が生じるｐＨを確認し、該ｐＨを不溶化ｐＨとした。
＜４＞廃水中のＴＳ測定
下水道試験方法（日本下水道協会、１９８４年度版）記載の分析方法に準じて行った。
共重合体の水溶液もしくは分散液試料２ｇを、直径８０ｍｍ、深さ１５ｍｍのガラス製シャーレに入れ、循風乾燥機で、１３０℃×９０分間乾燥させた後の蒸発残留分（重量％）で表す。
＜３＞水に対する共重合体のｐＨ３での溶解性の判定および不溶化ｐＨの測定
塩酸でｐＨ３に調整したイオン交換水に共重合体の固形分が０．１％となるように添加、撹拌し、塩酸または水酸化ナトリウムでｐＨ３に再調整後、目視で共重合体の溶解性を判定した。液が無色透明である場合を溶解とし、沈殿物および液の白濁やかすみが認められる場合を不溶と判定し、後述の実施例の表１では次のように表記した。
○ ： 溶解
× ： 不溶
該溶解液を撹拌下、水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを徐々に上げていき、溶液に白濁が生じるｐＨを確認し、該ｐＨを不溶化ｐＨとした。
＜４＞廃水中のＴＳ測定
下水道試験方法（日本下水道協会、１９８４年度版）記載の分析方法に準じて行った。
本発明の有機凝結剤および高分子凝集剤を用いて廃水処理を行った場合の評価［１］（フロック粒径、スラッジ体積％、ＣＯＤ、ろ液清澄度およびケーキ含水率）、および本発明の有機凝結剤のみを用いて廃水処理を行った場合の評価［２］（ろ液清澄度、凝結性、脱色性およびＣＯＤ）は以下の方法に従った。
評価［１］
（１）フロック粒径
ジャーテスター［宮本理研工業（株）製、形式ＪＭＤ−６ＨＳ−Ａ、以下同じ。］に板状の塩ビ製撹拌羽根（ヨコ５ｃｍ、タテ２ｃｍ、厚さ０．２ｃｍ）２枚を十字になる様に上下に連続して撹拌棒に取り付け、廃水５００ｍｌを５００ｍｌのビーカーに取り、ジャーテスターにセットする。ジャーテスターの回転数を１５０ｒｐｍにし、ゆっくり廃水を撹拌しながら、下記所定量の凝結剤水溶液を添加しさらに１分間撹拌する。ｐＨを１％水酸化ナトリウム水溶液で７．０に調整後、所定量の高分子凝集剤水溶液（０．２％）を添加（添加量は廃水に対する固形分量：単位ｍｇ／Ｌ）し、２分間撹拌した後、撹拌を止め凝集物の大きさを目視にて観察評価する（回転数１５０ｒｐｍでのフロック粒径を表中に示す）。
凝結剤の添加量は５、１０、２０、４０、８０、１６０、３２０または６４０ｍｇ／Ｌの８点を実施し、目視により最もフロック径が大きくなる添加量について以下の評価をする。
（１）フロック粒径
ジャーテスター［宮本理研工業（株）製、形式ＪＭＤ−６ＨＳ−Ａ、以下同じ。］に板状の塩ビ製撹拌羽根（ヨコ５ｃｍ、タテ２ｃｍ、厚さ０．２ｃｍ）２枚を十字になる様に上下に連続して撹拌棒に取り付け、廃水５００ｍｌを５００ｍｌのビーカーに取り、ジャーテスターにセットする。ジャーテスターの回転数を１５０ｒｐｍにし、ゆっくり廃水を撹拌しながら、下記所定量の凝結剤水溶液を添加しさらに１分間撹拌する。ｐＨを１％水酸化ナトリウム水溶液で７．０に調整後、所定量の高分子凝集剤水溶液（０．２％）を添加（添加量は廃水に対する固形分量：単位ｍｇ／Ｌ）し、２分間撹拌した後、撹拌を止め凝集物の大きさを目視にて観察評価する（回転数１５０ｒｐｍでのフロック粒径を表中に示す）。
凝結剤の添加量は５、１０、２０、４０、８０、１６０、３２０または６４０ｍｇ／Ｌの８点を実施し、目視により最もフロック径が大きくなる添加量について以下の評価をする。
（２）スラッジ体積比率
Ｔ−１１８９のナイロン製ろ布［敷島カンバス（株）製、円形状、直径９ｃｍ］、ヌッチェ漏斗、５００ｍｌのメスシリンダーをセットし、上記フロック粒径試験後の処理水全量を一度に投入して濾過する。濾過して得られたスラッジの量を測定し、全廃水体積に対する体積比率（％）を算出しスラッジ体積％とする。
Ｔ−１１８９のナイロン製ろ布［敷島カンバス（株）製、円形状、直径９ｃｍ］、ヌッチェ漏斗、５００ｍｌのメスシリンダーをセットし、上記フロック粒径試験後の処理水全量を一度に投入して濾過する。濾過して得られたスラッジの量を測定し、全廃水体積に対する体積比率（％）を算出しスラッジ体積％とする。
（３）ＣＯＤ
上記（２）で濾過後のろ液について、ＪＩＳ Ｋ−０１０２（１９９８年度版）に記載のＣＯＤMn分析方法に準じてＣＯＤMnを測定する。
（４）ろ液清澄度
上記（２）で濾過後のろ液について、吸光度計［ＵＶ−１２００、（株）島津製作所製、以下同じ。］で波長５９０ｎｍおよび７００ｎｍにおける吸光度を測定し、ろ液清澄度を評価する。なお、吸光度の数値（％）は、イオン交換水の吸光度を１００％とした時の値を示す。
（５）ケーキ含水率
上記（２）で濾過して得られたスラッジの一部をスパーテルで取り出し、プレスフィルター試験機を用いて脱水する。（加圧条件２ｋｇ／ｃｍ2、６０秒）脱水されたケーキ約３ｇをシャーレに秤量（Ｗ１）して、循風乾燥機中で完全に水分が蒸発するまで（例えば、１０５±５℃で８時間）乾燥させた後、シャーレ上に残った乾燥ケーキの重量を（Ｗ２）として、次式からケーキ含水率を算出する。
ケーキ含水率（重量％）＝｛（Ｗ１）−（Ｗ２）｝×１００／（Ｗ１）
上記（２）で濾過後のろ液について、ＪＩＳ Ｋ−０１０２（１９９８年度版）に記載のＣＯＤMn分析方法に準じてＣＯＤMnを測定する。
（４）ろ液清澄度
上記（２）で濾過後のろ液について、吸光度計［ＵＶ−１２００、（株）島津製作所製、以下同じ。］で波長５９０ｎｍおよび７００ｎｍにおける吸光度を測定し、ろ液清澄度を評価する。なお、吸光度の数値（％）は、イオン交換水の吸光度を１００％とした時の値を示す。
（５）ケーキ含水率
上記（２）で濾過して得られたスラッジの一部をスパーテルで取り出し、プレスフィルター試験機を用いて脱水する。（加圧条件２ｋｇ／ｃｍ2、６０秒）脱水されたケーキ約３ｇをシャーレに秤量（Ｗ１）して、循風乾燥機中で完全に水分が蒸発するまで（例えば、１０５±５℃で８時間）乾燥させた後、シャーレ上に残った乾燥ケーキの重量を（Ｗ２）として、次式からケーキ含水率を算出する。
ケーキ含水率（重量％）＝｛（Ｗ１）−（Ｗ２）｝×１００／（Ｗ１）
評価［２］
（１）上澄み液清澄度
廃水５００ｍｌを５００ｍｌのビーカーに取り、上記［１］（１）の評価方法と同様にジャーテスターにセットする。ジャーテスターの回転数を１２０ｒｐｍにし、ゆっくり廃水を撹拌しながら、下記所定量の２％の凝結剤水溶液を一気に添加し３０秒間撹拌後、ｐＨを水酸化ナトリウム水溶液で７．０に調整する。ｐＨ調整して３分後上澄み液の清澄度を上記［１］（４）と同様に吸光度計を用いて評価する。凝結剤の添加量（固形分／廃水：単位ｍｇ／Ｌ）は５、１０、２０、４０、８０、１６０、３２０または６４０ｍｇ／Ｌの８点を実施し、目視により最も上澄み液の清澄性が良い添加量について上澄み液の評価等以下の評価を行う。
（２）凝結性
上記（１）の評価後、測定液をビーカーに戻し、その後処理廃水を遠心分離機［形式ＬＣ０６、ＴＯＭＹ ＳＥＩＫＯ ＣＯ．ＬＴＤ．製］を用いて２，０００ｒｐｍにて１０分間遠心分離を行い、全廃水体積に対する、沈降スラッジ（下層）体積％を測定し凝結性を評価する。該体積％が小さいほど凝結性に優れることを示す。
（３）遠心分離後の上澄み液の脱色性
上記遠心分離後の上澄み液について、吸光度計で波長４３０ｎｍおよび７００ｎｍにおける吸光度を測定し脱色性を評価する。なお、吸光度の数値（％）は、イオン交換水の吸光度を１００％としたときの値を示す。
（４）遠心分離後の上澄み液のＣＯＤ
上記遠心分離後の上澄み液について、上記［１］（３）の方法と同様に評価する。
（１）上澄み液清澄度
廃水５００ｍｌを５００ｍｌのビーカーに取り、上記［１］（１）の評価方法と同様にジャーテスターにセットする。ジャーテスターの回転数を１２０ｒｐｍにし、ゆっくり廃水を撹拌しながら、下記所定量の２％の凝結剤水溶液を一気に添加し３０秒間撹拌後、ｐＨを水酸化ナトリウム水溶液で７．０に調整する。ｐＨ調整して３分後上澄み液の清澄度を上記［１］（４）と同様に吸光度計を用いて評価する。凝結剤の添加量（固形分／廃水：単位ｍｇ／Ｌ）は５、１０、２０、４０、８０、１６０、３２０または６４０ｍｇ／Ｌの８点を実施し、目視により最も上澄み液の清澄性が良い添加量について上澄み液の評価等以下の評価を行う。
（２）凝結性
上記（１）の評価後、測定液をビーカーに戻し、その後処理廃水を遠心分離機［形式ＬＣ０６、ＴＯＭＹ ＳＥＩＫＯ ＣＯ．ＬＴＤ．製］を用いて２，０００ｒｐｍにて１０分間遠心分離を行い、全廃水体積に対する、沈降スラッジ（下層）体積％を測定し凝結性を評価する。該体積％が小さいほど凝結性に優れることを示す。
（３）遠心分離後の上澄み液の脱色性
上記遠心分離後の上澄み液について、吸光度計で波長４３０ｎｍおよび７００ｎｍにおける吸光度を測定し脱色性を評価する。なお、吸光度の数値（％）は、イオン交換水の吸光度を１００％としたときの値を示す。
（４）遠心分離後の上澄み液のＣＯＤ
上記遠心分離後の上澄み液について、上記［１］（３）の方法と同様に評価する。
製造例１
撹拌機、温度センサー、冷却管、滴下ロートおよびマントルヒーターを備えた４つ口フラスコにイソプロピルアルコール（以下ＩＰＡと略記）１１２部、水２８部を投入し、撹拌下、加熱し還流させた。滴下ロートから反応溶剤としてＩＰＡ１７９部、水４５部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（以下ＡＩＢＮと略記）２．２部、モノマー成分としてＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（以下ＤＡＭと略記）１３２部、スチレン１４８部の均一混合液を、フラスコ内を８０〜８５℃で撹拌下、４時間でフラスコ内に滴下した。滴下後、同温度で２時間熟成し重合を完結させるために、ＩＰＡ７６部、ＡＩＢＮ３．６部の均一混合液を、８０〜８５℃のフラスコ内に１時間で滴下し１８０分同温度で熟成した。その後、塩酸（塩化水素３５％含有）８７部を１時間で滴下し、１００℃まで昇温してＩＰＡを除去した。除去の途中で粘度が上昇するため、水１，１８５部を追加し、最後にｐＨを３．５に調整するため、水酸化ナトリウム５％水溶液９５部を投入して均一撹拌し、共重合体（Ａ１）の水溶液１，７２０部を得た。該水溶液は、固形分含量１９％、塩酸投入前の共重合体のＭｎは９，０００であった。（Ａ１）の、ｐＨ３の水への溶解性は良好であり、不溶化ｐＨは６．２であった。（Ａ１）および後述の（Ａ２）、（Ａ３）、（比Ａ１）、（比Ａ２）の溶解性および不溶化ｐＨの評価は、前記＜３＞水に対する共重合体のｐＨ３での溶解性の判定および不溶化ｐＨの測定方法に従った。
撹拌機、温度センサー、冷却管、滴下ロートおよびマントルヒーターを備えた４つ口フラスコにイソプロピルアルコール（以下ＩＰＡと略記）１１２部、水２８部を投入し、撹拌下、加熱し還流させた。滴下ロートから反応溶剤としてＩＰＡ１７９部、水４５部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（以下ＡＩＢＮと略記）２．２部、モノマー成分としてＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（以下ＤＡＭと略記）１３２部、スチレン１４８部の均一混合液を、フラスコ内を８０〜８５℃で撹拌下、４時間でフラスコ内に滴下した。滴下後、同温度で２時間熟成し重合を完結させるために、ＩＰＡ７６部、ＡＩＢＮ３．６部の均一混合液を、８０〜８５℃のフラスコ内に１時間で滴下し１８０分同温度で熟成した。その後、塩酸（塩化水素３５％含有）８７部を１時間で滴下し、１００℃まで昇温してＩＰＡを除去した。除去の途中で粘度が上昇するため、水１，１８５部を追加し、最後にｐＨを３．５に調整するため、水酸化ナトリウム５％水溶液９５部を投入して均一撹拌し、共重合体（Ａ１）の水溶液１，７２０部を得た。該水溶液は、固形分含量１９％、塩酸投入前の共重合体のＭｎは９，０００であった。（Ａ１）の、ｐＨ３の水への溶解性は良好であり、不溶化ｐＨは６．２であった。（Ａ１）および後述の（Ａ２）、（Ａ３）、（比Ａ１）、（比Ａ２）の溶解性および不溶化ｐＨの評価は、前記＜３＞水に対する共重合体のｐＨ３での溶解性の判定および不溶化ｐＨの測定方法に従った。
製造例２
製造例１において、ＤＡＭ１３２部、スチレン１４８部に代えて、ＤＡＭ１４６部、スチレン１０８部、メタアクリル酸ラウリル２６部を用い、重合、熟成後の塩酸８７部、ｐＨ調整のための水酸化ナトリウム５％水溶液９５部に代えて、塩酸９７部、水酸化ナトリウム５％水溶液１０６部を用いたこと以外は製造例１と同様にして共重合体（Ａ２）の水溶液１，７４０部を得た。該水溶液は、固形分含量１９％、塩酸投入前の共重合体のＭｎは１０，０００であった。（Ａ２）の、ｐＨ３の水への溶解性は良好であり、不溶化ｐＨは６．８であった。
製造例１において、ＤＡＭ１３２部、スチレン１４８部に代えて、ＤＡＭ１４６部、スチレン１０８部、メタアクリル酸ラウリル２６部を用い、重合、熟成後の塩酸８７部、ｐＨ調整のための水酸化ナトリウム５％水溶液９５部に代えて、塩酸９７部、水酸化ナトリウム５％水溶液１０６部を用いたこと以外は製造例１と同様にして共重合体（Ａ２）の水溶液１，７４０部を得た。該水溶液は、固形分含量１９％、塩酸投入前の共重合体のＭｎは１０，０００であった。（Ａ２）の、ｐＨ３の水への溶解性は良好であり、不溶化ｐＨは６．８であった。
製造例３
製造例１において、ＤＡＭ１３２部、スチレン１４８部に代えて、ＤＡＭ１３５部、メタアクリル酸ラウリル１４５部を用い、重合、熟成後の塩酸８７部、ｐＨ調整のための水酸化ナトリウム５％水溶液９５部に代えて、塩酸８９部、水酸化ナトリウム５％水溶液９７部を用いたこと以外は製造例１と同様にして共重合体（Ａ３）の水溶液１，８００部を得た。該水溶液は、固形分含量１９％、塩酸投入前の共重合体のＭｎは１３，０００であった。（Ａ３）の、ｐＨ３の水への溶解性は良好であり、不溶化ｐＨは６．８であった。
製造例１において、ＤＡＭ１３２部、スチレン１４８部に代えて、ＤＡＭ１３５部、メタアクリル酸ラウリル１４５部を用い、重合、熟成後の塩酸８７部、ｐＨ調整のための水酸化ナトリウム５％水溶液９５部に代えて、塩酸８９部、水酸化ナトリウム５％水溶液９７部を用いたこと以外は製造例１と同様にして共重合体（Ａ３）の水溶液１，８００部を得た。該水溶液は、固形分含量１９％、塩酸投入前の共重合体のＭｎは１３，０００であった。（Ａ３）の、ｐＨ３の水への溶解性は良好であり、不溶化ｐＨは６．８であった。
製造例４
製造例１において、ＤＡＭ１３２部、スチレン１４８部に代えて、ＤＡＭ８５部、メタアクリル酸ブチル１６６部、アクリル酸ステアリル２９部を用い、重合、熟成後の塩酸８７部、ｐＨ調整のための水酸化ナトリウム５％水溶液９５部に代えて、塩酸５７部、水酸化ナトリウム５％水溶液６２部を用いたこと以外は製造例１と同様にして共重合体（Ａ４）の水溶液１，６６０部を得た。該水溶液は、固形分含量１８％、塩酸投入前の共重合体のＭｎは１３，０００であった。（Ａ４）の、ｐＨ３の水への溶解性は良好であり、不溶化ｐＨは４．６であった。
製造例１において、ＤＡＭ１３２部、スチレン１４８部に代えて、ＤＡＭ８５部、メタアクリル酸ブチル１６６部、アクリル酸ステアリル２９部を用い、重合、熟成後の塩酸８７部、ｐＨ調整のための水酸化ナトリウム５％水溶液９５部に代えて、塩酸５７部、水酸化ナトリウム５％水溶液６２部を用いたこと以外は製造例１と同様にして共重合体（Ａ４）の水溶液１，６６０部を得た。該水溶液は、固形分含量１８％、塩酸投入前の共重合体のＭｎは１３，０００であった。（Ａ４）の、ｐＨ３の水への溶解性は良好であり、不溶化ｐＨは４．６であった。
製造例５
製造例１において、ＡＩＢＮ２．２部に代えて、ＡＩＢＮ６．６部を用い、ＤＡＭ１３２部、スチレン１４８部に代えて、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート（以下ＤＡＡと略記）２８部、メタアクリル酸ブチル２５２部を用い、重合、熟成後の塩酸８７部、ｐＨ調整のための水酸化ナトリウム５％水溶液９５部に代えて、塩酸２０部、水酸化ナトリウム５％水溶液２２部を用いたこと以外は製造例１と同様にして共重合体（Ａ５）の水溶液１，５８０部を得た。該水溶液は、固形分含量１８％、塩酸投入前の共重合体のＭｎは４，０００であった。（Ａ５）の、ｐＨ３の水への溶解性は良好であり、不溶化ｐＨは４．３であった。
製造例１において、ＡＩＢＮ２．２部に代えて、ＡＩＢＮ６．６部を用い、ＤＡＭ１３２部、スチレン１４８部に代えて、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート（以下ＤＡＡと略記）２８部、メタアクリル酸ブチル２５２部を用い、重合、熟成後の塩酸８７部、ｐＨ調整のための水酸化ナトリウム５％水溶液９５部に代えて、塩酸２０部、水酸化ナトリウム５％水溶液２２部を用いたこと以外は製造例１と同様にして共重合体（Ａ５）の水溶液１，５８０部を得た。該水溶液は、固形分含量１８％、塩酸投入前の共重合体のＭｎは４，０００であった。（Ａ５）の、ｐＨ３の水への溶解性は良好であり、不溶化ｐＨは４．３であった。
製造例６
製造例１において、ＤＡＭ１３２部、スチレン１４８部に代えて、ＤＡＡ１２８部、メタアクリル酸ラウリル１５２部を用い、重合、熟成後の塩酸８７部、ｐＨ調整のための水酸化ナトリウム５％水溶液９５部に代えて、塩酸９３部、水酸化ナトリウム５％水溶液１０２部を用いたこと以外は製造例１と同様にして共重合体（Ａ６）の水溶液１，７３０部を得た。該水溶液は、固形分含量１８％、塩酸投入前の共重合体のＭｎは１５，０００であった。（Ａ６）の、ｐＨ３の水への溶解性は良好であり、不溶化ｐＨは８．５であった。
製造例１において、ＤＡＭ１３２部、スチレン１４８部に代えて、ＤＡＡ１２８部、メタアクリル酸ラウリル１５２部を用い、重合、熟成後の塩酸８７部、ｐＨ調整のための水酸化ナトリウム５％水溶液９５部に代えて、塩酸９３部、水酸化ナトリウム５％水溶液１０２部を用いたこと以外は製造例１と同様にして共重合体（Ａ６）の水溶液１，７３０部を得た。該水溶液は、固形分含量１８％、塩酸投入前の共重合体のＭｎは１５，０００であった。（Ａ６）の、ｐＨ３の水への溶解性は良好であり、不溶化ｐＨは８．５であった。
製造例７
製造例１において、ＤＡＭ１３２部、スチレン１４８部に代えて、ＤＡＡ２５０部、アクリル酸ステアリル３０部を用い、重合、熟成後の塩酸８７部、ｐＨ調整のための水酸化ナトリウム５％水溶液９５部に代えて、塩酸１８２部、水酸化ナトリウム５％水溶液１９９部を用いたこと以外は製造例１と同様にして共重合体（Ａ７）の水溶液１，９２０部を得た。該水溶液は、固形分含量１８％、塩酸投入前の共重合体のＭｎは１５，０００であった。（Ａ７）の、ｐＨ３の水への溶解性は良好であり、不溶化ｐＨは９．８であった。
製造例１において、ＤＡＭ１３２部、スチレン１４８部に代えて、ＤＡＡ２５０部、アクリル酸ステアリル３０部を用い、重合、熟成後の塩酸８７部、ｐＨ調整のための水酸化ナトリウム５％水溶液９５部に代えて、塩酸１８２部、水酸化ナトリウム５％水溶液１９９部を用いたこと以外は製造例１と同様にして共重合体（Ａ７）の水溶液１，９２０部を得た。該水溶液は、固形分含量１８％、塩酸投入前の共重合体のＭｎは１５，０００であった。（Ａ７）の、ｐＨ３の水への溶解性は良好であり、不溶化ｐＨは９．８であった。
製造例８
製造例１において、ＤＡＭ１３２部、スチレン１４８部に代えて、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート１１８部、メタアクリル酸ラウリル１６２部を用い、重合、熟成後の塩酸８７部、ｐＨ調整のための水酸化ナトリウム５％水溶液９５部に代えて、塩酸６７部、水酸化ナトリウム５％水溶液７３部を用いたこと以外は製造例１と同様にして共重合体（Ａ８）の水溶液１，７３０部を得た。該水溶液は、固形分含量１８％、塩酸投入前の共重合体のＭｎは１０，０００であった。（Ａ８）の、ｐＨ３の水への溶解性は良好であり、不溶化ｐＨは５．３であった。
製造例１において、ＤＡＭ１３２部、スチレン１４８部に代えて、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート１１８部、メタアクリル酸ラウリル１６２部を用い、重合、熟成後の塩酸８７部、ｐＨ調整のための水酸化ナトリウム５％水溶液９５部に代えて、塩酸６７部、水酸化ナトリウム５％水溶液７３部を用いたこと以外は製造例１と同様にして共重合体（Ａ８）の水溶液１，７３０部を得た。該水溶液は、固形分含量１８％、塩酸投入前の共重合体のＭｎは１０，０００であった。（Ａ８）の、ｐＨ３の水への溶解性は良好であり、不溶化ｐＨは５．３であった。
比較製造例１
製造例１において、ＤＡＭ１３２部、スチレン１４８部に代えて、ＤＡＭ２８０部を用い、重合、熟成後の塩酸８７部、ｐＨ調整のための水酸化ナトリウム５％水溶液９５部に代えて、塩酸１８５部、水酸化ナトリウム５％水溶液２０２部を用いたこと以外は製造例１と同様にして共重合体（比Ａ１）の水溶液１，９３０部を得た。該水溶液は、固形分含量１８％、塩酸投入前の共重合体のＭｎは１５，０００であった。（比Ａ１）の、ｐＨ３の水への溶解性は良好であったが、不溶化ｐＨは、ｐＨ４〜１０の間には存在せず、ｐＨ１４まで上げても溶解した。
製造例１において、ＤＡＭ１３２部、スチレン１４８部に代えて、ＤＡＭ２８０部を用い、重合、熟成後の塩酸８７部、ｐＨ調整のための水酸化ナトリウム５％水溶液９５部に代えて、塩酸１８５部、水酸化ナトリウム５％水溶液２０２部を用いたこと以外は製造例１と同様にして共重合体（比Ａ１）の水溶液１，９３０部を得た。該水溶液は、固形分含量１８％、塩酸投入前の共重合体のＭｎは１５，０００であった。（比Ａ１）の、ｐＨ３の水への溶解性は良好であったが、不溶化ｐＨは、ｐＨ４〜１０の間には存在せず、ｐＨ１４まで上げても溶解した。
比較製造例２
製造例１において、ＤＡＭ１３２部、スチレン１４８部に代えて、ＤＡＭ３２部、スチレン２４８部を用い、重合、熟成後の塩酸８７部、ｐＨ調整のための水酸化ナトリウム５％水溶液９５部に代えて、塩酸２１部、水酸化ナトリウム５％水溶液２３部を用いたこと以外は製造例１と同様にして共重合体（比Ａ２）分散液１，５８０部を得た。該分散液には共重合体の不溶解沈殿物が認められた。該分散液は、固形分含量１８％、塩酸投入前の共重合体のＭｎは８，０００であった。（比Ａ２）はｐＨ３の水には溶解せず、白色沈殿物が生成した。ｐＨを３から１４まで上げても白色沈殿物が溶解することはなかった。
製造例１において、ＤＡＭ１３２部、スチレン１４８部に代えて、ＤＡＭ３２部、スチレン２４８部を用い、重合、熟成後の塩酸８７部、ｐＨ調整のための水酸化ナトリウム５％水溶液９５部に代えて、塩酸２１部、水酸化ナトリウム５％水溶液２３部を用いたこと以外は製造例１と同様にして共重合体（比Ａ２）分散液１，５８０部を得た。該分散液には共重合体の不溶解沈殿物が認められた。該分散液は、固形分含量１８％、塩酸投入前の共重合体のＭｎは８，０００であった。（比Ａ２）はｐＨ３の水には溶解せず、白色沈殿物が生成した。ｐＨを３から１４まで上げても白色沈殿物が溶解することはなかった。
比較製造例３
製造例１において、ＤＡＭ１３２部、スチレン１４８部に代えて、ＤＡＡ２６２部、アクリル酸ステアリル１８部を用い、重合、熟成後の塩酸８７部、ｐＨ調整のための水酸化ナトリウム５％水溶液９５部に代えて、塩酸１９１部、水酸化ナトリウム５％水溶液２０９部を用いたこと以外は製造例１と同様にして共重合体（比Ａ３）の水溶液１，９４０部を得た。該水溶液は、固形分含量１８％、塩酸投入前の共重合体のＭｎは１５，０００であった。（比Ａ３）の、ｐＨ３の水への溶解性は良好であり、不溶化ｐＨは１０．３であった。
製造例１において、ＤＡＭ１３２部、スチレン１４８部に代えて、ＤＡＡ２６２部、アクリル酸ステアリル１８部を用い、重合、熟成後の塩酸８７部、ｐＨ調整のための水酸化ナトリウム５％水溶液９５部に代えて、塩酸１９１部、水酸化ナトリウム５％水溶液２０９部を用いたこと以外は製造例１と同様にして共重合体（比Ａ３）の水溶液１，９４０部を得た。該水溶液は、固形分含量１８％、塩酸投入前の共重合体のＭｎは１５，０００であった。（比Ａ３）の、ｐＨ３の水への溶解性は良好であり、不溶化ｐＨは１０．３であった。
比較製造例４
製造例１において、ＡＩＢＮ２．２部に代えて、ＡＩＢＮ６．６部を用い、ＤＡＭ１３２部、スチレン１４８部に代えて、ＤＡＡ２０部、メタアクリル酸ブチル２６０部を用い、重合、熟成後の塩酸８７部、ｐＨ調整のための水酸化ナトリウム５％水溶液９５部に代えて、塩酸１５部、水酸化ナトリウム５％水溶液１６部を用いたこと以外は製造例１と同様にして共重合体（比Ａ４）の水溶液１，５７０部を得た。該水溶液は、固形分含量１８％、塩酸投入前の共重合体のＭｎは４，０００であった。（比Ａ４）の、ｐＨ３の水への溶解性は良好であり、不溶化ｐＨは３．７であった。
製造例１において、ＡＩＢＮ２．２部に代えて、ＡＩＢＮ６．６部を用い、ＤＡＭ１３２部、スチレン１４８部に代えて、ＤＡＡ２０部、メタアクリル酸ブチル２６０部を用い、重合、熟成後の塩酸８７部、ｐＨ調整のための水酸化ナトリウム５％水溶液９５部に代えて、塩酸１５部、水酸化ナトリウム５％水溶液１６部を用いたこと以外は製造例１と同様にして共重合体（比Ａ４）の水溶液１，５７０部を得た。該水溶液は、固形分含量１８％、塩酸投入前の共重合体のＭｎは４，０００であった。（比Ａ４）の、ｐＨ３の水への溶解性は良好であり、不溶化ｐＨは３．７であった。
（Ａ１）〜（Ａ８）、（比Ａ１）〜（比Ａ４）の組成、ｐＨ３での溶解性、不溶化ｐＨ、固形分含量およびＭｎを表１に示す。該（Ａ１）〜（Ａ８）、（比Ａ１）、（比Ａ３）、（比Ａ４）の各水溶液または分散液をそれぞれ有機凝結剤として以下の実施例および比較例において使用し評価した。（比Ａ２）はｐＨが３以上の水には溶解せず均一液にならないため有機凝結剤としては使用できないものであった。
ＤＡＡ ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート
ＤＥＡＭ ：Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート
Ｓｔ ：スチレン
Ｃ４ＭＡ ：メタアクリル酸ブチル
Ｃ１２ＭＡ：メタアクリル酸ラウリル
Ｃ１８Ａ ：アクリル酸ステアリル
（＊１）ｐＨ３〜１４で溶解。
（＊２）ｐＨ３〜１４で溶解せず。
実施例１
Ｈ染色工場から採取した廃水［ｐＨ５．０、ＴＳ０．８％、ＣＯＤMn１，０００ｍｇ／Ｌ］５００ｍｌを５００ｍｌのビーカーに採り、ジャーテスターにセットし、有機凝結剤（Ａ１）および高分子凝集剤を用いて廃水処理を行い、前記の評価［１］の方法で評価した。該廃水処理において、（Ａ１）は固形分含量２％の水溶液として使用し、高分子凝集剤としてはアニオン性高分子凝集剤［商品名「サンフロックＡＨ２０２５Ｐ」、三洋化成工業（株）製］をイオン交換水に溶解して固形分０．２％の水溶液として使用した。結果を表２に示す。
実施例２〜８
実施例１において、（Ａ１）に代えて（Ａ２）〜（Ａ８）のそれぞれを用いたこと以外は実施例１と同様にして評価した。結果を表２に示す。
比較例１〜６
実施例１において、（Ａ１）に代えて、（比Ａ１）、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド［商品名「スイフロックＳＲ−２０００」、（株）スイレイ製、以下同じ。］、ポリ塩化アルミニウム（酸化アルミニウム１０〜１１％品）［商品名「ポリ塩化アルミニウム」、（株）要薬品製、以下同じ。］または硫酸バンド（アルミナ８％品）［商品名「液体硫酸アルミニウム」、（株）朝日化学工業製、以下同じ。］、（比Ａ３）、（比Ａ４）を用い、ポリ塩化アルミニウムまたは硫酸バンドについては、それぞれ有姿含量で２％の水溶液として使用したこと以外は実施例１と同様にして評価した。結果を表２に示す。
Ｈ染色工場から採取した廃水［ｐＨ５．０、ＴＳ０．８％、ＣＯＤMn１，０００ｍｇ／Ｌ］５００ｍｌを５００ｍｌのビーカーに採り、ジャーテスターにセットし、有機凝結剤（Ａ１）および高分子凝集剤を用いて廃水処理を行い、前記の評価［１］の方法で評価した。該廃水処理において、（Ａ１）は固形分含量２％の水溶液として使用し、高分子凝集剤としてはアニオン性高分子凝集剤［商品名「サンフロックＡＨ２０２５Ｐ」、三洋化成工業（株）製］をイオン交換水に溶解して固形分０．２％の水溶液として使用した。結果を表２に示す。
実施例２〜８
実施例１において、（Ａ１）に代えて（Ａ２）〜（Ａ８）のそれぞれを用いたこと以外は実施例１と同様にして評価した。結果を表２に示す。
比較例１〜６
実施例１において、（Ａ１）に代えて、（比Ａ１）、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド［商品名「スイフロックＳＲ−２０００」、（株）スイレイ製、以下同じ。］、ポリ塩化アルミニウム（酸化アルミニウム１０〜１１％品）［商品名「ポリ塩化アルミニウム」、（株）要薬品製、以下同じ。］または硫酸バンド（アルミナ８％品）［商品名「液体硫酸アルミニウム」、（株）朝日化学工業製、以下同じ。］、（比Ａ３）、（比Ａ４）を用い、ポリ塩化アルミニウムまたは硫酸バンドについては、それぞれ有姿含量で２％の水溶液として使用したこと以外は実施例１と同様にして評価した。結果を表２に示す。
（＊２）添加量は、廃水に対して、有機凝結剤は固形分量、ポリ塩化アルミニウムまたは
硫酸バンドは有姿量を表し、単位はｍｇ／Ｌ。
表２から、実施例１〜８では比較例１〜６に比べて、フロック粒径、ろ液のＣＯＤおよび清澄度において優れ、しかもスラッジ量が少なく、ケーキ含水率が低いことから、廃棄物量をより低減できることがわかる。
実施例９
Ｍ染色工場から採取した廃水［ｐＨ５．２、ＴＳ０．０６％ ＣＯＤMn９３０ｍｇ／Ｌ］について、有機凝結剤（Ａ１）を用いて廃水処理を行い、前記の評価［２］の方法で評価した。該廃水処理において、（Ａ１）は固形分含量２％の水溶液として使用した。結果を表３に示す。
実施例１０〜１６
実施例９において、（Ａ１）に代えて（Ａ２）〜（Ａ８）を用いたこと以外は実施例９と同様にして評価した。結果を表３に示す。
比較例７〜１３
実施例９において、（Ａ１）に代えて、（比Ａ１）、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリ塩化アルミニウムまたは硫酸バンド、（比Ａ３）、（比Ａ４）を用い、ポリ塩化アルミニウムまたは硫酸バンドについては、それぞれ有姿含量で２％の水溶液として使用したこと以外は実施例１と同様にして評価した。結果を表３に示す。
Ｍ染色工場から採取した廃水［ｐＨ５．２、ＴＳ０．０６％ ＣＯＤMn９３０ｍｇ／Ｌ］について、有機凝結剤（Ａ１）を用いて廃水処理を行い、前記の評価［２］の方法で評価した。該廃水処理において、（Ａ１）は固形分含量２％の水溶液として使用した。結果を表３に示す。
実施例１０〜１６
実施例９において、（Ａ１）に代えて（Ａ２）〜（Ａ８）を用いたこと以外は実施例９と同様にして評価した。結果を表３に示す。
比較例７〜１３
実施例９において、（Ａ１）に代えて、（比Ａ１）、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリ塩化アルミニウムまたは硫酸バンド、（比Ａ３）、（比Ａ４）を用い、ポリ塩化アルミニウムまたは硫酸バンドについては、それぞれ有姿含量で２％の水溶液として使用したこと以外は実施例１と同様にして評価した。結果を表３に示す。
（＊２）添加量は、廃水に対して、有機凝結剤は固形分量、ポリ塩化アルミニウムまたは
硫酸バンドは有姿量を表し、単位はｍｇ／Ｌ。
表３から実施例９〜１６の有機凝結剤はいずれも比較例のものに比べて、上澄み液清澄度、凝結性、脱色性およびＣＯＤのいずれにおいても優れることがわかる。
本発明の有機凝結剤は、製紙工場廃水等のＣＯＤ低減処理用や、着色成分の脱色用に用いられる他、染料固着剤、製紙用薬剤（例えば製紙工業用地合形成助剤、濾水歩留向上剤、濾水性向上剤および紙力増強剤）、汚泥脱水処理剤、分散剤、スケール防止剤、帯電防止剤および繊維用処理剤等の幅広い用途に用いられる。
Claims (3)
- 下記一般式（１）で表されるカチオン性モノマー(ａ）、並びに２０℃の水への溶解度が１ｇ／水１００ｇ以下で、１価の（メタ）アクリロイル基含有化合物および芳香環含有１価ビニル化合物からなる群から選ばれる１種または２種以上の疎水性モノマー（ｂ）を構成単位とし、少なくともｐＨ３で水に溶解し、水に不溶化するｐＨがｐＨ４〜１０の間に存在する共重合体（Ａ）からなることを特徴とする有機凝結剤。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯ−Ｘ−Ｑ−Ｎ+Ｒ2Ｒ3Ｒ4・Ｚ- （１）
［式中、ＸはＯまたはＮＨ；Ｑは炭素数２〜４のアルキレン基または炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン基；Ｒ1はＨまたはメチル基；Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ独立にＨ、炭素数１〜１６のアルキル、アリールアルキルまたはアルキルアリール基；Ｚ-は対アニオンを表す。］ - （Ａ）中の（ａ）の割合が１０〜９５モル％、（ｂ）の割合が９０〜５モル％である請求項１記載の有機凝結剤。
- （Ａ）が溶解するｐＨに調整した汚泥または廃水に、請求項１または２記載の有機凝結剤を添加し、さらに（Ａ）が不溶化するｐＨ４〜１０の範囲のｐＨ以上に汚泥または廃水のｐＨを調整した後、高分子凝集剤を添加してフロックを形成させ、固液分離させることを特徴とする汚泥または廃水の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007049076A JP4786569B2 (ja) | 2006-03-29 | 2007-02-28 | 有機凝結剤 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006092387 | 2006-03-29 | ||
| JP2006092387 | 2006-03-29 | ||
| JP2007049076A JP4786569B2 (ja) | 2006-03-29 | 2007-02-28 | 有機凝結剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007289928A true JP2007289928A (ja) | 2007-11-08 |
| JP4786569B2 JP4786569B2 (ja) | 2011-10-05 |
Family
ID=38761061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007049076A Expired - Fee Related JP4786569B2 (ja) | 2006-03-29 | 2007-02-28 | 有機凝結剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4786569B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011131166A (ja) * | 2009-12-24 | 2011-07-07 | Daiyanitorikkusu Kk | 廃水の凝集処理方法 |
| JP2011131167A (ja) * | 2009-12-24 | 2011-07-07 | Daiyanitorikkusu Kk | 廃水の凝集処理方法 |
| JP2011139997A (ja) * | 2010-01-07 | 2011-07-21 | Daiyanitorikkusu Kk | 廃水の凝集処理方法 |
| JP2011167656A (ja) * | 2010-02-22 | 2011-09-01 | Daiyanitorikkusu Kk | 無機物質懸濁廃水の処理方法 |
| JP2014069140A (ja) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Sanyo Chem Ind Ltd | 汚泥濃縮工程用高分子凝集剤 |
| JP2015051428A (ja) * | 2013-08-06 | 2015-03-19 | 三洋化成工業株式会社 | 高分子凝集剤 |
| JP2015139724A (ja) * | 2014-01-27 | 2015-08-03 | 住友精密工業株式会社 | 排水処理システムおよび排水処理方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7152359B2 (ja) * | 2018-06-04 | 2022-10-12 | 三洋化成工業株式会社 | 水処理剤及び水処理方法 |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5077496A (ja) * | 1973-10-02 | 1975-06-24 | ||
| JPS58142983A (ja) * | 1982-02-19 | 1983-08-25 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 石炭の品質改良方法 |
| JPS58216777A (ja) * | 1982-05-27 | 1983-12-16 | Kurita Water Ind Ltd | 有機性廃水の凝集処理方法 |
| JPS5927903A (ja) * | 1982-08-10 | 1984-02-14 | Mitsui Saianamitsudo Kk | 水溶性重合体およびその製造方法およびその使用方法 |
| JPS5946199A (ja) * | 1982-09-10 | 1984-03-15 | Mitsui Saianamitsudo Kk | 汚泥の脱水方法 |
| JPH05302291A (ja) * | 1992-04-27 | 1993-11-16 | Nippon Paper Ind Co Ltd | 古紙パルプ排水の処理方法 |
| JPH11156400A (ja) * | 1997-11-20 | 1999-06-15 | Sanyo Chem Ind Ltd | 汚泥脱水剤 |
| JPH11217410A (ja) * | 1997-11-04 | 1999-08-10 | Elf Atochem Sa | 疎水性単位を含む陽イオン分散剤を含む水溶性ポリマーをベ−スとした安定な水性分散液 |
| JP2004255349A (ja) * | 2003-02-28 | 2004-09-16 | Hymo Corp | 含油廃水の処理方法 |
| JP2005213343A (ja) * | 2004-01-29 | 2005-08-11 | Tomooka Kaken Kk | 有機凝結剤および高分子凝集剤 |
| JP2006188694A (ja) * | 2005-12-27 | 2006-07-20 | Toagosei Co Ltd | 組成物 |
| JP2007029766A (ja) * | 2005-07-22 | 2007-02-08 | Sanyo Chem Ind Ltd | 有機凝結剤および廃水または汚泥の処理法 |
-
2007
- 2007-02-28 JP JP2007049076A patent/JP4786569B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5077496A (ja) * | 1973-10-02 | 1975-06-24 | ||
| JPS58142983A (ja) * | 1982-02-19 | 1983-08-25 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 石炭の品質改良方法 |
| JPS58216777A (ja) * | 1982-05-27 | 1983-12-16 | Kurita Water Ind Ltd | 有機性廃水の凝集処理方法 |
| JPS5927903A (ja) * | 1982-08-10 | 1984-02-14 | Mitsui Saianamitsudo Kk | 水溶性重合体およびその製造方法およびその使用方法 |
| JPS5946199A (ja) * | 1982-09-10 | 1984-03-15 | Mitsui Saianamitsudo Kk | 汚泥の脱水方法 |
| JPH05302291A (ja) * | 1992-04-27 | 1993-11-16 | Nippon Paper Ind Co Ltd | 古紙パルプ排水の処理方法 |
| JPH11217410A (ja) * | 1997-11-04 | 1999-08-10 | Elf Atochem Sa | 疎水性単位を含む陽イオン分散剤を含む水溶性ポリマーをベ−スとした安定な水性分散液 |
| JPH11156400A (ja) * | 1997-11-20 | 1999-06-15 | Sanyo Chem Ind Ltd | 汚泥脱水剤 |
| JP2004255349A (ja) * | 2003-02-28 | 2004-09-16 | Hymo Corp | 含油廃水の処理方法 |
| JP2005213343A (ja) * | 2004-01-29 | 2005-08-11 | Tomooka Kaken Kk | 有機凝結剤および高分子凝集剤 |
| JP2007029766A (ja) * | 2005-07-22 | 2007-02-08 | Sanyo Chem Ind Ltd | 有機凝結剤および廃水または汚泥の処理法 |
| JP2006188694A (ja) * | 2005-12-27 | 2006-07-20 | Toagosei Co Ltd | 組成物 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011131166A (ja) * | 2009-12-24 | 2011-07-07 | Daiyanitorikkusu Kk | 廃水の凝集処理方法 |
| JP2011131167A (ja) * | 2009-12-24 | 2011-07-07 | Daiyanitorikkusu Kk | 廃水の凝集処理方法 |
| JP2011139997A (ja) * | 2010-01-07 | 2011-07-21 | Daiyanitorikkusu Kk | 廃水の凝集処理方法 |
| JP2011167656A (ja) * | 2010-02-22 | 2011-09-01 | Daiyanitorikkusu Kk | 無機物質懸濁廃水の処理方法 |
| JP2014069140A (ja) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Sanyo Chem Ind Ltd | 汚泥濃縮工程用高分子凝集剤 |
| JP2015051428A (ja) * | 2013-08-06 | 2015-03-19 | 三洋化成工業株式会社 | 高分子凝集剤 |
| JP2015139724A (ja) * | 2014-01-27 | 2015-08-03 | 住友精密工業株式会社 | 排水処理システムおよび排水処理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4786569B2 (ja) | 2011-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4616108B2 (ja) | 有機凝結剤および廃水または汚泥の処理法 | |
| JP4786569B2 (ja) | 有機凝結剤 | |
| JP4498762B2 (ja) | 有機凝結剤および高分子凝集剤 | |
| JP5528660B2 (ja) | 高分子凝集剤 | |
| JP5032353B2 (ja) | 汚泥脱水処理用両性高分子凝集剤 | |
| JP4733060B2 (ja) | 高分子凝集剤 | |
| JP4382760B2 (ja) | 高分子凝集剤 | |
| JP2012170853A (ja) | 高分子凝集剤 | |
| JP4021418B2 (ja) | 有機凝結剤および高分子凝集剤 | |
| JP2007117956A (ja) | 高分子凝集剤 | |
| JP2006167584A (ja) | 汚泥または廃水の処理方法 | |
| JP3977794B2 (ja) | 高分子凝集剤 | |
| JP4786558B2 (ja) | 高分子凝集剤 | |
| JP5596662B2 (ja) | 高分子凝集剤 | |
| JP5461158B2 (ja) | 高分子凝集剤 | |
| JP6571484B2 (ja) | 有機凝結剤 | |
| JP2013154287A (ja) | 有機凝結剤 | |
| JP5322879B2 (ja) | 高分子凝集剤 | |
| JP4106353B2 (ja) | 高分子凝集剤 | |
| JP2005066596A (ja) | 有機凝結剤および高分子凝集剤 | |
| JP2014184406A (ja) | 粉末状有機凝結剤 | |
| JP2019214037A (ja) | 水処理方法及び水処理剤 | |
| JP4106305B2 (ja) | 有機凝結剤及び高分子凝集剤 | |
| JP2019063785A (ja) | 水処理剤および水処理方法 | |
| JP7152359B2 (ja) | 水処理剤及び水処理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090910 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110411 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110419 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110712 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110713 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4786569 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140722 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |