JP2007099593A - 高機能ゼオライトの連続合成方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 シリカ及び/又はアルミナを含む固体原料を、ゼオライト化反応前に、アルカリ水溶液と混合し、加熱工程において溶解を促進するために必要な温度に加熱してシリカ及び/又はアルミナ成分の溶解を進めた後、当該溶解液をA型、X型、Y型など所望の型のゼオライトを合成するために適した温度に調節する。この後、当該ゼオライトを合成するに適した組成を得るために必要なSiO2源及び/又はAl2O3源と所定の型の種ゼオライトを添加することによって、高い合成率で所望のゼオライトを得る。
【選択図】図1
Description
因みに、苛性ソーダ、アルミン酸ソーダ、水ガラス等の工業原料から合成されたゼオライトは粒径が10μm以下のため、一例として細粒ゼオライトをコンクリートに混合したとき、流動性が向上するためコンクリートの水分を減少できることが確認されているが、現在のところは工業原料から回分式装置により製造されているため、ゼオライト製造コストが高くなってしまい、用途の普及がなされていない。
本発明では、混合槽内で0.1mol/l以上の塩酸に石炭灰などを加え固液比3~30w/v%に調整して、スラリーを流動回転円盤式溶解器に送り、常温ないしそれ以上の温度範囲で0.5~3時間で重金属類を溶出させる。流動回転円盤式溶解器を使用することにより、はげしい撹拌を避けて、粒子の極端な破壊を防止しつつ、有効に重金属の溶出を行なわせることができる。処理後の石炭灰などは、濾過器で脱液してケーク状態にして原料調合槽1に回収し、ゼオライト原料として使用することができる。酸処理した石炭灰などから合成したゼオライトの重金属の溶出はその製品自身が土壌汚染対策法に係わる溶出基準(=環境基準)をクリアしており、環境汚染を引き起こすことがないため、農業・土木関係での土壌改良など幅広く用途が開ける可能性をもっている。
また、添加するゼオライトを予め調合されるアルカリ水溶液中に常温若しくは80℃以下で熟成させた後、添加するのがより好ましい。
(1)合成時の調合された主原料、副原料、アルカリ水溶液の装置内の流速
装置における配管内で石炭灰が沈降しないように流速を0.3m/秒以上に保つ。なお、石炭灰を粉砕したときは、流速を0.2m/秒以上にすることができる。
(2)加熱装置における加熱温度
シリカ、アルミナ両成分を含む固形原料の場合は70℃から120℃好ましく80℃から105℃であり、シリカ、アルミナの一方しか含まない場合は上限の温度を更に150℃程度まで上げてもよい。アルカリに溶解しやすい固体原料では温度を50℃から60℃程度に下げてもよい。
(3)流動回転円盤式溶解器における溶解時間
シリカ、アルミナ両成分を含む場合は、安定型の低品位ゼオライトの生成を防ぐために温度が高い場合には短い時間、温度が低い場合には長い時間で溶解する。
温度が80℃から105℃の場合は溶解時間は105℃の場合で、20分から1時間、80℃の場合で1時間から5時間程度行なうのがよい。
(4)流動回転円盤式反応器内における回転円盤の回転数
流動回転円盤式反応器内で調合された原料の流動がレイノルズ数で10の5乗から10の6乗になるように回転円盤を回転させる。好ましくは、レイノルズ数が50,000〜250,000になる回転数がよい。
ここで、回転数を入れた変形レイノルズ数(NRe)の式は、次の通りである。
NRe=nDi2ρ/μ
n:回転数(rps)
Di:撹拌羽根の径(m)
ρ:液密度(kg/m3)
μ:液粘度(kg/m・sec)
なお、流動回転円盤式反応器の場合はDiは回転円盤の径となる。
(5)合成に適した温度(温度調節)
ゼオライトの型で、A型の場合は90℃〜105℃、好ましくは98℃〜102℃、X型の場合は85℃〜100℃、好ましくは85℃〜98℃、Y型の場合は、85℃〜105℃である。
(6)合成時間
ゼオライトの型で、A型の場合は、1時間〜3時間、好ましくは2時間〜3時間、X型の場合は、2時間〜6時間、好ましくは3時間〜4時間、Y型の場合は、2時間〜6時間、好ましくは3時間〜4時間である。
(7)冷却温度
冷却器5における冷却温度は、A型、X型、Y型いずれの場合でも80℃以下であり、冷却は生成したゼオライトの型を固定するために行われる。
1a 撹拌翼
1b モータ
2 流動回転円盤式溶解器
2a 回転円盤
2b 回転軸
2c モータ
3 流動回転円盤式反応器
3a 回転円盤
3b 回転軸
3c モータ
3d インナートレイ
4 反応温度調節用の熱交換器
5 冷却器
6 固液分離装置
Q 加熱器
j 邪魔板
t 突起物
Claims (8)
- シリカ及び/又はアルミナを含む固体原料からアルカリ水熱反応によりゼオライトを合成する方法において、ゼオライト化反応前に、前記原料をアルカリ水溶液と混合し、加熱工程において溶解を促進するために必要な温度に加熱し、溶解工程においてシリカ及び/又はアルミナ成分の溶解を進めた後、当該溶解液をA型、X型、Y型など所望の型のゼオライトを合成するために適した温度に調節し、この温度調節の後、当該ゼオライトを合成するに適した組成を得るために必要なSiO2源及び/又はAl2O3源と所定の型の種ゼオライトを添加することによって、副反応を抑えつつ高い合成率で所望のゼオライトを得ることを特徴とする高機能ゼオライトの連続合成方法。
- 合成するゼオライトの型の固定は、反応生成物の冷却により行う請求項1の高機能ゼオライトの連続合成方法。
- 固体原料をアルカリ水溶液と混合する前に、酸の水溶液と撹拌混合し、前記原料に含まれる重金属を、当該原料中の有効成分であるシリカ及び/又はアルミナ成分を失うことなく酸の水溶液に溶出させた後、当該重金属溶出液を分離する重金属除去工程を設けた請求項1又は2の高機能ゼオライトの連続合成方法。
- 重金属除去工程は、調合槽内において固体原料を酸の水溶液と調合し、撹拌混合しながら重金属を酸の水溶液中に溶出させ、濾過器に連続供給して重金属溶出液を分離し、分離した溶出液の重金属溶出濃度を判別して所定の濃度以上のものを廃棄すると共に、所定の濃度以下のものは前記調合槽に戻して酸を追加し循環使用する工程を含む請求項3の高機能ゼオライトの連続合成方法。
- ゼオライト合成後の反応回収液をアルカリ水溶液の一部として使用し、細粒ゼオライトを合成する請求項1〜4のいずれかの高機能ゼオライトの連続合成方法。
- 反応回収液にSiO2源とAl2O3源及びNa2O源を添加する請求項5の高機能ゼオライトの連続合成方法。
- 溶解工程における溶解は、内部に多段回転円盤を具備する流動円盤式溶解器に固体原料とアルカリ水溶液の混合液を連続投入し、当該溶解器内の多段回転円盤により順次撹拌しながら行う請求項1〜6のいずれかの高機能ゼオライトの連続合成方法。
- ゼオライト合成反応は、内部に多段回転円盤を具備する流動回転円盤式反応器に溶解液を連続投入し、当該反応器内の多段回転円盤により順次撹拌しながら行う請求項1〜7のいずれかの高機能ゼオライトの連続合成方法。
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