JP2007023337A - 耐食性と耐腐食疲労性に優れた鋼材、及びその表面処理方法 - Google Patents
耐食性と耐腐食疲労性に優れた鋼材、及びその表面処理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007023337A JP2007023337A JP2005206977A JP2005206977A JP2007023337A JP 2007023337 A JP2007023337 A JP 2007023337A JP 2005206977 A JP2005206977 A JP 2005206977A JP 2005206977 A JP2005206977 A JP 2005206977A JP 2007023337 A JP2007023337 A JP 2007023337A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- steel material
- surface treatment
- steel
- resistance
- atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 78
- 239000010959 steel Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims abstract description 73
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 73
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 73
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 21
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 9
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 8
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 7
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 25
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910017119 AlPO Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000002149 energy-dispersive X-ray emission spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 2
- 229910018125 Al-Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018520 Al—Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000976 Electrical steel Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000639 Spring steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007739 conversion coating Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M methyl orange Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M 0.000 description 1
- 229940012189 methyl orange Drugs 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000008261 resistance mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/06—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
- C23C22/08—Orthophosphates
- C23C22/20—Orthophosphates containing aluminium cations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/02—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/04—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
Abstract
【課題】本発明は、処理作業が容易且つ低コストであり、水素脆化や材料強度の低下を招くことなく、優れた耐食性および耐腐食疲労性を示すことを課題とする。
【解決手段】鋼材の表面に皮膜を有し、該皮膜の平均組成において、Ｆｅ，Ｃ，Ａｌ，Ｐ，Ｏと、選択的に加えられるＳｉ，Ｍｎ，Ｃｒの合計原子数に対するＡｌ原子数の割合が０．５％以上であり、且つ前記皮膜の平均組成におけるＡ１原子数が表面処理前の鋼材の平均組成におけるＡ１原子数より高いことを特徴とする耐食性と耐腐食疲労性に優れた鋼材。
【選択図】 なし
【解決手段】鋼材の表面に皮膜を有し、該皮膜の平均組成において、Ｆｅ，Ｃ，Ａｌ，Ｐ，Ｏと、選択的に加えられるＳｉ，Ｍｎ，Ｃｒの合計原子数に対するＡｌ原子数の割合が０．５％以上であり、且つ前記皮膜の平均組成におけるＡ１原子数が表面処理前の鋼材の平均組成におけるＡ１原子数より高いことを特徴とする耐食性と耐腐食疲労性に優れた鋼材。
【選択図】 なし
Description
本発明は、耐食性と耐腐食疲労性に優れた鋼材、及びその表面処理方法に関する。
周知の如く、腐食環境下で使用される鋼材は、腐食減肉あるいは腐食ピット形成による静的強度特性や疲労強度特性の低下、及びさび発生による外観の悪化を防止するため、材料組成を調整するか、表面処理等により皮膜を付与することが多い。
しかし、組成の調整としてＣｒやＮｉ，Ｍｏ等の耐食性元素を添加または増量することは、原料コストや製造コストが高くなるという問題があった。また、表面処理皮膜として、鋼材に対して腐食犠牲層を設けて母材の腐食を遅らせる、いわゆる犠牲防食を目的として亜鉛膜を付与する方法がある。しかし、例えば亜鉛の電気めっき法では、ピンホールやめっきむらを防止するための施工条件の管理や、陰極の被処理鋼材表面で発生する水素が鋼中に侵入することに起因する水素脆化を防止するための処理が別途必要になる等、製造工程の複雑化やコスト高が問題となっていた。
また、亜鉛を含有するりん酸系皮膜処理（りん酸亜鉛化成処理）では、比較的容易に施工が可能であるが、皮膜の耐食性が不十分であった。一方、Ｚｎの犠牲防食作用とＡｌの自己修復作用を合わせ持つとされる裏面処理鋼材としてＺｎ−Ａｌ−Ｓｉ系溶融合金めっき（商品名：ガルバニウム鋼、日鉄鋼板（株）製）が知られている。しかし、この溶融合金めっきはめっき浴の温度が４００℃以上であるため、浴浸漬時に鋼材が加熱されることによる機械的強度の低下が問題となる場合には用いることができなかった。
従来、本提案の鋼板に関連する公報としては、例えば特許文献１や特許文献２が知られている。特許文献１には、亜鉛系めっき鋼板に化成処理皮膜を形成し、この上にリン酸アルミニウムを含む有機皮膜を形成した耐食性に優れた有機被覆鋼板について開示されている。しかし、特許文献１では、リン酸アルミニウムを含む有機皮膜を形成させる以前に化成処理を施す必要がある等、処理の内容が複雑であり、且つ処理コストが高い問題があった。
特許文献２には、鋼板上にヤング率１００ＧＰａ以上、鋼板との線膨張係数差が２×１０−６以上である第一層と、燐酸アルミニウムを含む第二層の二層からなる被膜を有し、第二層を形成する際には塗布液を塗布乾燥後、４００〜１０００℃で焼き付けを行う低鉄損一方向性電磁鋼板及びその製造方法について開示されている。しかし、上述のように、４００〜１０００℃で焼き付けを行う際、鋼材の機械的強度が低下する問題があった。
特許第３３８１６４７号公報
特開平９−２７２９８２号公報
本発明は上述した課題を解決するためなされたもので、電気めっきや化成処理皮膜、溶融合金めっきなどの代替が可能な表面処理方法として、高コストや製造工程の複雑化、水素脆化、材料強度の低下等の問題を解決しえる耐食性と耐腐食疲労性に優れた鋼材、及びその表面処理方法を提供することを目的とする。
本発明者らは、鋼材の耐食メカニズムや化成処理法について鋭意研究を重ねた結果、以下に述べる発明を究明するに至った。
本発明に係る耐食性と耐腐食疲労性に優れた鋼材は、鋼材の表面に皮膜を有し、該皮膜の平均組成において、Ｆｅ，Ｃ，Ａｌ，Ｐ，Ｏと、選択的に加えられるＳｉ，Ｍｎ，Ｃｒの合計原子数に対するＡｌ原子数の割合が０．５％以上であり、且つ前記皮膜の平均組成におけるＡ１原子数が表面処理前の鋼材の平均組成におけるＡ１原子数より高いことを特徴とする。
本発明に係る耐食性と耐腐食疲労性に優れた鋼材は、鋼材の表面に皮膜を有し、該皮膜の平均組成において、Ｆｅ，Ｃ，Ａｌ，Ｐ，Ｏと、選択的に加えられるＳｉ，Ｍｎ，Ｃｒの合計原子数に対するＡｌ原子数の割合が０．５％以上であり、且つ前記皮膜の平均組成におけるＡ１原子数が表面処理前の鋼材の平均組成におけるＡ１原子数より高いことを特徴とする。
また、本発明に係る耐食性と耐腐食疲労性に優れた鋼材は、鋼材の表面に皮膜を有し、前記鋼材の表面から５μｍまでの深さの領域における平均組成において、Ｆｅ，Ｃ，Ａｌ，Ｐ，Ｏと、選択的に加えられるＳｉ，Ｍｎ，Ｃｒの合計原子数に対するＡｌ原子数の割合が０．５％以上であり、且つ前記皮膜の平均組成におけるＡ１原子数が表面処理前の鋼材の平均組成におけるＡ１原子数より高いことを特徴とする。
本発明に係る鋼材の表面処理方法は、鋼材の表面に、酸度比の範囲が３．３〜５．７であるＡｌイオンを含む室温の水溶液を接触させた後水洗し、次いで乾燥を行うことを特徴とする。
また、本発明に係る鋼材の表面処理方法は、鋼材の表面に、酸度比の範囲が３．３〜５．７であるＡｌイオンを含む室温の水溶液を接触させた後水洗し、次いで乾燥を行うことを特徴とする。
また、本発明に係る鋼材の表面処理方法は、鋼材の表面に、酸度比の範囲が３．３〜５．７であるＡｌイオンを含む室温の水溶液を接触させた後水洗し、次いで乾燥を行うことを特徴とする。
本発明によって表面処理を施された鋼材は、その処理作業が容易且つ低コストであり、水素脆化や材料強度の低下を招くことなく、優れた耐食性および耐腐食疲労性を示す。
以下、本発明について更に詳しく説明する。
図１は本発明に係る表面処理例を示し、図１（Ａ）は後処理として水洗工程１後、乾燥工程２を行う場合の第１の表面処理例を、図１（Ｂ）は後処理として第１の乾燥工程２ａ後、水洗工程１、第２の乾燥工程２ｂを行う第２の表面処理例を示す。
図１は本発明に係る表面処理例を示し、図１（Ａ）は後処理として水洗工程１後、乾燥工程２を行う場合の第１の表面処理例を、図１（Ｂ）は後処理として第１の乾燥工程２ａ後、水洗工程１、第２の乾燥工程２ｂを行う第２の表面処理例を示す。
鋼材の表面は、図１の前処理のように予め有機溶剤または界面活性剤を含む水系洗浄液で脱脂洗浄したり、酸溶液などで脱スケールを施すと、本発明の効果がより一層発揮される。図１における水洗に用いる水は極力Ｃ１の含有のない水を用いる方が望ましい。図１の本処理に用いる液（以下、本処理液〉は、水にりん酸アルミニウム（ＡｌＰＯ４）を加え、さらにりん酸（Ｈ３ＰＯ４）を加えてＡｌＰＯ４を溶解して得られる。ＡｌＰＯ４の重量濃度は、１〜１０％の範囲が良く、濃度が１０％を超えると溶解するために添加するＨ３ＰＯ４の濃度が増加し鋼材に対する酸侵食を招く恐れがある。一方、濃度が１％未満では、ＡｌＰＯ４の補給が頻発するため施工性が低下する。また、溶媒に用いる水は、工業用水や水道水、蒸留水等を用いることができる。但し、水中に腐食を促進する恐れがあるＣｌが含まれる場合は、極力これを除くことが好ましい。
本処理液を鋼材に接触させるには、浸漬やエアスプレー、刷け塗り等のいずれかの方法を用いても良い。なお、皮膜の形成メカニズムは十分解明されていないが、次のように考えられる。
本処理液中では、アルミニウムの第一りん酸塩(Ａｌ（Ｈ２ＰＯ４）３）とＨ３ＰＯ４，ＡｌＰＯ４は下記式（１）のような平衡状態にある。鋼材を処理液に接触させると、下記式（２）に示すようにＨ３ＰＯ４はＦｅに作用して、その表面付近の溶液（式（１））ではＨ３ＰＯ４濃度が減少する。このため、式（１）に示す平衡式は右へ反応が進み、難溶性のＡ１ＰＯ４が鋼材表面に沈着し皮膜を形成すると考えられる。
Ａ１（Ｈ２ＰＯ４）３（可溶）⇔２Ｈ３ＰＯ４（液体）＋ＡｌＰＯ４（難溶） …（１）
Ｆｅ＋２Ｈ３ＰＯ４→Ｆｅ（Ｈ２ＰＯ４）２＋Ｈ２↑ …（２）
即ち、皮膜の形成は、Ｈ３ＰＯ４の鋼材腐食作用とＡ１（Ｈ２ＰＯ４）３の分解による難溶ＡｌＰＯ４の生成沈着作用に基づくと考えられる。また、ＡｌＰＯ４が生成する際、溶解したＦｅを含有し、Ａｌ，Ｆｅ，Ｐ，Ｏから成る膜を形成することも考えられる。したがって、本処理液におけるＨ３ＰＯ４とＡ１（Ｈ２ＰＯ４）３のモル濃度比率が本処理条件において重要であり、具体的には酸度比の調整が重要と考えられる。
Ａ１（Ｈ２ＰＯ４）３（可溶）⇔２Ｈ３ＰＯ４（液体）＋ＡｌＰＯ４（難溶） …（１）
Ｆｅ＋２Ｈ３ＰＯ４→Ｆｅ（Ｈ２ＰＯ４）２＋Ｈ２↑ …（２）
即ち、皮膜の形成は、Ｈ３ＰＯ４の鋼材腐食作用とＡ１（Ｈ２ＰＯ４）３の分解による難溶ＡｌＰＯ４の生成沈着作用に基づくと考えられる。また、ＡｌＰＯ４が生成する際、溶解したＦｅを含有し、Ａｌ，Ｆｅ，Ｐ，Ｏから成る膜を形成することも考えられる。したがって、本処理液におけるＨ３ＰＯ４とＡ１（Ｈ２ＰＯ４）３のモル濃度比率が本処理条件において重要であり、具体的には酸度比の調整が重要と考えられる。
ここで、「酸度比」とは、本処理液中の遊離りん酸（Ｈ３ＰＯ４）度のポイントに対する全りん酸（Ｈ３ＰＯ４及びＡ１（Ｈ２ＰＯ４）３）度のポイントの比率である。「ポイント」とはそれぞれ次に述べるものである。即ち、常温の処理液１０ｃｃに指示薬としてメチルオレンジ２〜３滴加えて、０．１規定水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）で中和して、橙色に変色したときのＮａＯＨの体積をｃｃ単位で表した数が遊離りん酸度のポイントである。また、同一の液にフェノールフタレインを２〜３滴加えて、同様に中和して薄桃色に変色したときのＮａＯＨの体積をｃｃ単位で表した数が全酸度のポイントである。本処理液の酸度比の調整は、ＮａＯＨ等の塩基性の水溶液を添加することにより可能である。
例えば、酸度比を増加すると、つまり、Ｈ３ＰＯ４を減少させると、式（１）の平衡を保つため、皮膜が形成しやすい状態の処理液が得られると考えられる。具体的な条件としては、酸度比の範囲は３．３〜５．７が望ましく、特に３．８〜５．４がよい。酸度比が３．３未満（Ｈ３ＰＯ４が多すぎる）では鋼材の腐食が激しすぎて皮膜形成が抑制されるために、酸度比が５．７を超える（Ｈ３ＰＯ４が少なすぎる）場合では鋼材の腐食作用が弱くて皮膜形成に長時間を要するためにともに好ましくなく、適当な酸度比範囲がある。
鋼材を本処理液と接触させる場合は、加熱した処理液を用いると式（２）の反応速度が上昇し、皮膜形成が促進されるため好ましい。本発明の皮膜を形成するためには、本処理液の温度が各々室温、３０℃、４０〜５０℃の場合、鋼材の処理液への接触時間はそれぞれ、１０００秒以上、１８０秒以上、３０秒以上必要である。しかし、これ以下では鋼材の腐食作用が不十分であり、耐食性と耐腐食疲労性に優れた皮膜が得られない。なお、処理液の上限温度は、温度管理が高温ほど困難で亘つ維持コストも高くなるため、５０℃以下が望ましい。
本処理以降は、図１の後処理に示したように、直ちに水洗（第１の表面処理例）してもよいし、乾燥後水洗（第２の表面処理例）してもよい。ここで、乾燥は付着した水分を除去するためであり、室温又は加熱した大気雰囲気中に放置してもよい。また、通常の乾燥炉を利用してもよい。更に、第２の表面処理例における第１の乾燥工程の温度は、５０℃以下が望ましい。ここで、温度が５０℃を超える場合、水分の蒸発速度が速すぎて、皮膜の緻密度が下がり皮膜強度が低下するため好ましくない。
このように処理された鋼材は、表面に形成した皮膜中Ａｌ成分の犠牲防食作用と、Ａｌ成分が酸化して不働態を形成する作用が期待できる。ここで、皮膜中のＡｌ原子濃度は、鋼材表面に対しＥＤＸ（Ｅｎｅｒｇｙ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ Ｘ−ｒａｙ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）装置を用いて表面から５μｍの領域を元素分析し、ＺＡＦ補正（試料組成の違いによるＸ線発生量の違い（Ｚ）、試料内でのＸ線吸収（Ａ）、試料内で発生したＸ線による蛍光励起（Ｆ）の各補正）により定量分析した結果をもとに、Ａｌ原子数をＡ、鋼材の構成元素および本処理液を構成する元素の合計原子数をＢとした場合、Ｂに対するＡの比率（Ａｌ原子比率）の範囲は０．５％以上である必要があり、特に３％以上が望ましい。ここで、０．５％未満では、前述した犠牲防食作用と不働態形成作用がともに弱く、十分な耐食性と耐腐食疲労性は得られない。
本発明において、請求項１〜３中の「Ｆｅ，Ｃ，Ａｌ，Ｐ，Ｏと、選択的に加えられるＳｉ，Ｍｎ，Ｃｒの合計原子数に対するＡｌ原子数の割合」の測定は元素分析によるもので、鋼材の表面から５μｍまでの深さ領域を分析すれば十分であり、この領域は、皮膜のみであってもよいし、皮膜と母材でもよい。また、「選択的に加えられるＳｉ，Ｍｎ，Ｃｒ」とは、これらの原子が全く加えられない場合、あるいは少なくとも１つ以上の原子が加えられる場合を意味する。
本発明によれば、りん酸アルミニウムやりん酸、蒸留水はいずれも安価且つ容易に入手でき、上述のように処理も簡単であるため、低コストで表面処理が可能である。また、本処理液が弱酸であるため、鋼材から発生する水素量は極微量であり、水素脆化の心配がない。更に、すべての処理が５０℃以下で行うため、材料強度の低下もほとんどない。
（実施例）
以下に実施例を示すが、本発明は特に本実施例に限定されるものではない。
直径φ４ｍｍ、長さ２０〜８０ｍｍの鋼材ＳＡＥ９２５４（Ｆｅ−０．５６％Ｃ−１．４２％Ｓｉ−０．７５％Ｍｎ−０．６８％Ｃｒ）に対し、下記表１に示す条件で表面処理を行った。鋼材は、予めブラスト処理により、表面の強固で厚い酸化スケールを除去した材料を用いた。手順は、まず鋼材を蒸留水にて水洗後、アセトンにより脱脂を行い、その後希塩酸への浸漬により再度脱スケールする前処理を行った。次いで、被処理材を表１に示す条件で本処理液に浸潰させ、その後蒸留水で水洗を行い、自然乾燥させた（表１中の５０℃乾燥の欄が無（記号：「−」）の条件）。酸度比の調整は、処理液に水酸化ナトリウム水溶液を添加して行った。また、浸漬後の乾燥は、必要に応じて、５０℃に保持した大気雰囲気のオーブン中に放置して行った（表１中の５０℃乾燥の欄が有の条件）。
以下に実施例を示すが、本発明は特に本実施例に限定されるものではない。
直径φ４ｍｍ、長さ２０〜８０ｍｍの鋼材ＳＡＥ９２５４（Ｆｅ−０．５６％Ｃ−１．４２％Ｓｉ−０．７５％Ｍｎ−０．６８％Ｃｒ）に対し、下記表１に示す条件で表面処理を行った。鋼材は、予めブラスト処理により、表面の強固で厚い酸化スケールを除去した材料を用いた。手順は、まず鋼材を蒸留水にて水洗後、アセトンにより脱脂を行い、その後希塩酸への浸漬により再度脱スケールする前処理を行った。次いで、被処理材を表１に示す条件で本処理液に浸潰させ、その後蒸留水で水洗を行い、自然乾燥させた（表１中の５０℃乾燥の欄が無（記号：「−」）の条件）。酸度比の調整は、処理液に水酸化ナトリウム水溶液を添加して行った。また、浸漬後の乾燥は、必要に応じて、５０℃に保持した大気雰囲気のオーブン中に放置して行った（表１中の５０℃乾燥の欄が有の条件）。
本表面処理材を供試材として、鋼材表面のＡｌ原子比率評価、耐食性評価および腐食疲労耐久性評価を行った。
Ａｌ原子比率は、ＥＤＸ装置を用いて表面から５μｍまでの領域を元素分析し、ＺＡＦ補正により定量分析を行った。評価は、定量分析結果をもとに、Ａｌ原子数をＡ、Ｆｅ，Ｃ，Ａｌ，Ｐ，Ｏと選択的に加えられるＳｉ，Ｍｎ，Ｃｒの合計原子数をＢとした揚合、Ｂに対するＡの比率を算出し、同比率が３％以上であるものを「３以上」、０．５％以上３％未満であるものを「０．５−３」、０．５％未満であるものを「０．５未満」と表示した。
Ａｌ原子比率は、ＥＤＸ装置を用いて表面から５μｍまでの領域を元素分析し、ＺＡＦ補正により定量分析を行った。評価は、定量分析結果をもとに、Ａｌ原子数をＡ、Ｆｅ，Ｃ，Ａｌ，Ｐ，Ｏと選択的に加えられるＳｉ，Ｍｎ，Ｃｒの合計原子数をＢとした揚合、Ｂに対するＡの比率を算出し、同比率が３％以上であるものを「３以上」、０．５％以上３％未満であるものを「０．５−３」、０．５％未満であるものを「０．５未満」と表示した。
耐食性評価試験は、供試材を恒温恒温槽（２６℃，９５％ＲＨ）内に２００時間放置して行った。評価は、２００時間放置後における、全表面積に対するさびの発生面積の割合を目視で測定し、比較例１のさび発生面積比率Ｃを基準に、さび発生面積比率がＣの８０％未満を「最良」（耐食性が非常に優れる水準〉、８０％以上９０％未満を「良好」（耐金性が優れる水準）、９０％以上を「不良」（耐食性が劣る水準）とした。
腐食疲労耐久性評価試験は、塩水噴霧下（３５℃，５％ＮａＣｌ）に３０分放置した供試材を、大気中においてせん断応力τ＝７３５±４４１ＭＰａの条件で３０００回加振し（１．５Ｈｚ，約３３分間）、次いで恒温恒湿槽（２６℃，９５％ＲＨ）に約２３時間放置する工程を、供試材が破断するまで繰り返した。評価は、比較例１の耐久回数Ｄを基準に、耐久回数がＤの１２０％以上を「最良」〈耐腐食疲労性が非常に優れる水準）、１１０％以上１２０％未満を「良好」（耐腐食疲労性が優れる水準）、１１０％未満を「不良」（耐腐食疲労性が劣る水準）とした。
下記表１に結果を示す。比較例１の鋼材は無処理のものであり、耐食性および耐腐食疲労性評価の基準となる。
下記表１に結果を示す。比較例１の鋼材は無処理のものであり、耐食性および耐腐食疲労性評価の基準となる。
比較例２，３及び実施例１〜６の鋼材は、図１（Ｂ）の第２の表面処理例に則り、室温の処理液に１８０秒浸漬後、５０℃の大気雰囲気で加熱乾燥（第１の乾燥工程）し、次いで水洗後再度自然乾燥（第２の乾燥工程）を行ったものであり、このとき処理液の酸度比を２．０〜５．７に変化させて作製したものである。酸度比が３．３〜５．７の範囲である実施例１〜６ではＡｌ原子比率が「０．５−３」または「３以上」であり、特に酸度比が３．８〜５．４の範囲である実施例２〜５では、Ａｌ原子比率がすべて「３以上」である。しかし、酸度比が２．５以下である比較例２，３ではＡ１原子比率がいずれも「０．５未満」である。
また、酸度比が３．３〜５．７の範囲である実施例１〜６では耐食性および耐腐食疲労性が「良好」（優れる水準）または「最良」（非常に優れる水準）であり、特に酸度比が３．８〜５．４の範囲である実施例２〜５では、耐食性および耐腐食疲労性がすべて「最良」（非常に優れる水準）である。しかし、酸度比が２．５以下である比較例２，３では耐食性、耐腐食疲労性がいずれも「不良」（劣る水準）である。
実施例７〜１０の鋼材は、図１（Ｂ）の第２の表面処理例に則り、酸度比を４．７とした室温の処理液に浸漬後、５０℃の大気雰囲気で加熱乾燥し、次いで水洗後再度自然乾燥を行ったものであり、このとき浸漬時間を５〜１０００秒の間で変化させて作製したものである。これらすべての実施例で、Ａｌ原子比率が「０．５−３」または「３以上」であり、特に浸漬時間３６０秒以上である実施例８〜１０ではＡｌ原子比率がすべて「３以上」である。また、これらすべての実施例で、耐食性および耐腐食疲労性が「良好」（優れる水準）または「最良」（非常に優れる水準）であり、特に浸漬時間３６０秒以上である実施例９，１０では耐食性、耐腐食疲労性がすべて「最良」（非常に優れる水準）である。
比較例４〜７および実施例１１の鋼材は、図１（Ａ）の第２の表面処理例に則り、酸度比を４．７とした室温の処理液に浸漬後、水洗、自然乾燥したものであり、このとき浸漬時間を５〜１０００秒の閉で変化させて作製したものである。浸漬時間が１０００秒である実施例１１ではＡｌ原子比率が「３以上」であるが、浸潰時間が３６０秒以下である比較例４〜７では、Ａ１原子比率がいずれも「０．５未満」である。また、浸漬時間が１０００秒である実施例１１では耐食性、耐腐食疲労性が「最良」（非常に優れる水準）であるが、浸潰時間が３６０秒以下である比較例４〜７では、耐食性、耐腐食疲労性がいずれも「不良」（劣る水準）である。
比較例８，９および実施例１２〜１４の鋼材は、図１（Ａ）の第２の表面処理例に則り、酸度比を４．７とした３０℃の処理液に浸漬後、水洗、自然乾燥したものであり、このとき浸漬時間を５〜１０００秒の間で変化させて作製したものである。浸漬時間１８０秒以上である実施例１２〜１４では、Ａｌ原子比率が「０．５−３」または「３以上」であり、特に浸漬時間が１０００秒である実施例１４ではＡｌ原子比率が「３以上」である。しかし、浸漬時間が３０秒以下である比較例８，９ではＡｌ原子比率がいずれも「０．５未満」である。また、浸漬時間１８０秒以上である実施例１２〜１４では、耐食性、耐腐食疲労性が「良好」（優れる水準）または「最良」（非常に優れる水準）であり、特に浸漬時間が１０００秒である実施例１４では耐食性、耐腐金疲労性が「最良」（非常に優れる水準）である。しかし、浸漬時間が３０秒以下である比較例８，９では耐食性、耐腐食疲労性がいずれも「不良」（劣る水準）である。
比較例１０，１１および実施例１５〜２２の鋼材は、図１（Ａ）の第２の表面処理例に則り、酸度比を４．７とした４０℃または５０℃の処理液に浸漬後、水洗、自然乾燥したものであり、このとき浸漬時間を５〜１０００秒の間で変化させて作製したものである。浸漬時間３０秒以上である実施例１５〜２２では、Ａｌ原子比率がいずれも「３以上」である。しかし、浸漬時間が５秒である比較例１０，１１では、Ａｌ原子比率がいずれも「０．５未満」である。また、浸漬時間３０秒以上である実施例１５〜２２では耐食性および耐腐食疲労性が「良好」（優れる水準）または「最良」（非常に優れる水準）であり、特に浸漬時間が１８０秒である実施例１６〜１８および実施例２０〜２２では耐食性、耐腐食疲労性がともに「最良」（非常に優れる水準）である。しかし、浸漬時間が５秒である比較例１０，１１では、耐食性、耐腐食疲労性がいずれも「不良」（劣る水準）である。
以上、上記実施例ではばね鋼について述べたが、これらの実施内容はボルトや各種鉄系構造物等にも便用できる。
なお、この発明は、上記実施例のような直径、長さを有した鋼材ＳＡＥ９２５４に限定されるものではなく、他の鋼材でも実施段階ではその要旨を逸脱しない範囲で適用可能である。具体的には、少なくともＦｅ，Ｃを含み、必要に応じてＳｉ，Ｍｎ，Ｃｒの少なくともいずれか１つ以上が任意に加えられる鋼材全てに適用できる。又、表面処理条件（例えば、浴温、浸漬時間）も上記実施例に記載されたものに限らず、本発明の要旨を変更しない範囲で適宜組み合わせることができる。
なお、この発明は、上記実施例のような直径、長さを有した鋼材ＳＡＥ９２５４に限定されるものではなく、他の鋼材でも実施段階ではその要旨を逸脱しない範囲で適用可能である。具体的には、少なくともＦｅ，Ｃを含み、必要に応じてＳｉ，Ｍｎ，Ｃｒの少なくともいずれか１つ以上が任意に加えられる鋼材全てに適用できる。又、表面処理条件（例えば、浴温、浸漬時間）も上記実施例に記載されたものに限らず、本発明の要旨を変更しない範囲で適宜組み合わせることができる。
１…水洗工程、２，２ａ，２ｂ…乾燥工程。
Claims (10)
- 鋼材の表面に皮膜を有し、該皮膜の平均組成において、Ｆｅ，Ｃ，Ａｌ，Ｐ，Ｏと、選択的に加えられるＳｉ，Ｍｎ，Ｃｒの合計原子数に対するＡｌ原子数の割合が０．５％以上であり、且つ前記皮膜の平均組成におけるＡ１原子数が表面処理前の鋼材の平均組成におけるＡ１原子数より高いことを特徴とする耐食性と耐腐食疲労性に優れた鋼材。
- 鋼材の表面に皮膜を有し、前記鋼材の表面から５μｍまでの深さの領域における平均組成において、Ｆｅ，Ｃ，Ａｌ，Ｐ，Ｏと、選択的に加えられるＳｉ，Ｍｎ，Ｃｒの合計原子数に対するＡｌ原子数の割合が０．５％以上であり、且つ前記皮膜の平均組成におけるＡ１原子数が表面処理前の鋼材の平均組成におけるＡ１原子数より高いことを特徴とする耐食性と耐腐食疲労性に優れた鋼材。
- Ｆｅ，Ｃ，Ａｌ，Ｐ，Ｏと、選択的に加えられるＳｉ，Ｍｎ，Ｃｒの合計原子数に対するＡｌ原子数の割合が３％以上であることを特徴とする請求項２記載の耐食性と耐腐食疲労性に優れた鋼材。
- 鋼材の表面に、酸度比の範囲が３．３〜５．７であるＡｌイオンを含む室温の水溶液を接触させた後水洗し、次いで乾燥を行うことを特徴とする鋼材の表面処理方法。
- 鋼材の表面に、酸度比の範囲が３．３〜５．７であるＡｌイオンを含む室温の水溶液を接触させた後乾燥し、次いで水洗後再度乾燥することを特徴とする鋼材の表面処理方法。
- Ａｌイオンを含む４０〜５０℃の水溶液を３０秒以上接触させることを特徴とする請求項４または５に記載の鋼材の表面処理方法。
- Ａｌイオンを含む３０℃の水溶液を１８０秒以上接触させることを特徴とする請求項４または５に記載の鋼材の表面処理方法。
- Ａｌイオンを含む室温の水溶液と接触させた後、水洗前に行う乾燥を５０℃以下で行うことを特徴とする請求項５に記載の鋼材の表面処理方法。
- Ａｌイオンを含む水溶液の酸度比の範囲が３．８〜５．４であることを特徴とする請求項４〜８のいずれかに記載の鋼材の表面処理方法。
- りん酸アルミニウムの重量濃度の範囲が１〜１０％の水溶液で、酸度比の範囲が３．８〜５．４としたものを表面処理液とする請求項４〜８のいずれかに記載の鋼材の表面処理方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005206977A JP5153063B2 (ja) | 2005-07-15 | 2005-07-15 | 鋼材の表面処理方法 |
| US11/484,988 US20070012382A1 (en) | 2005-07-15 | 2006-07-11 | Steel product excellent in corrosion resistance and corrosion fatigue resistance, and surface treatment method therefor |
| ES06014476T ES2387395T3 (es) | 2005-07-15 | 2006-07-12 | Producto de acero excelente en la resistencia a la corrosión y la resistencia a la fatiga por corrosión y método de tratamiento de superficie para el mismo |
| EP06014476A EP1743955B1 (en) | 2005-07-15 | 2006-07-12 | Steel product excellent in corrosion resistance and corrosion fatigue resistance, and surface treatment method therefor |
| KR1020060065909A KR101285969B1 (ko) | 2005-07-15 | 2006-07-13 | 내식성 및 내부식 피로성이 우수한 강재 및 이의 표면 처리 방법 |
| CN2006101059205A CN1924097B (zh) | 2005-07-15 | 2006-07-14 | 耐腐蚀性和耐腐蚀疲劳性极佳的钢材及其表面处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005206977A JP5153063B2 (ja) | 2005-07-15 | 2005-07-15 | 鋼材の表面処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007023337A true JP2007023337A (ja) | 2007-02-01 |
| JP5153063B2 JP5153063B2 (ja) | 2013-02-27 |
Family
ID=37198440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005206977A Expired - Fee Related JP5153063B2 (ja) | 2005-07-15 | 2005-07-15 | 鋼材の表面処理方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20070012382A1 (ja) |
| EP (1) | EP1743955B1 (ja) |
| JP (1) | JP5153063B2 (ja) |
| KR (1) | KR101285969B1 (ja) |
| CN (1) | CN1924097B (ja) |
| ES (1) | ES2387395T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101634022A (zh) * | 2008-07-24 | 2010-01-27 | 中国第一汽车集团公司 | 车载scr封装用铁素体不锈钢的耐腐蚀钝化处理工艺 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111187965B (zh) * | 2019-12-31 | 2021-08-31 | 中南大学湘雅二医院 | 一种FeMn生物可降解合金及其制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49111836A (ja) * | 1973-02-27 | 1974-10-24 | ||
| JPH01219172A (ja) * | 1988-01-14 | 1989-09-01 | Gerhard Collardin Gmbh | 金属表面のリン酸塩処理方法 |
| JPH04124282A (ja) * | 1990-09-14 | 1992-04-24 | Babcock Hitachi Kk | 方向性珪素鋼板への絶縁被膜の形成方法 |
| JPH05230547A (ja) * | 1992-02-19 | 1993-09-07 | Kanai Hiroyuki | バネ用オイルテンパー線の製造方法 |
| JP2001220685A (ja) * | 2000-02-01 | 2001-08-14 | Nippon Steel Corp | 樹脂密着性と樹脂積層後の耐食性に優れた樹脂被覆容器用表面処理鋼板およびその製造方法 |
| JP2001335956A (ja) * | 2000-05-23 | 2001-12-07 | Nippon Steel Corp | Ｃｒ含有鋼製油井管継ぎ手のりん酸マンガン系化成処理方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1084017A (en) * | 1963-09-30 | 1967-09-20 | Jawata Iron & Steel Co Ltd | Pretreating process for phosphate-treating steel sheets or plated steel sheets |
| US3922396A (en) * | 1974-04-23 | 1975-11-25 | Chromalloy American Corp | Corrosion resistant coating system for ferrous metal articles having brazed joints |
| IN158643B (ja) * | 1982-05-12 | 1986-12-27 | Westinghouse Electric Corp | |
| DE3337794A1 (de) * | 1982-11-02 | 1984-05-03 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur vorbereitung von metalloberflaechen fuer die elektrotauchlackierung |
| JPH0730459B2 (ja) | 1987-08-03 | 1995-04-05 | 日本パ−カライジング株式会社 | 金属へのセラミックコ−ティング法 |
| CN1019822B (zh) * | 1989-09-28 | 1992-12-30 | 本钢建筑材料金属加工厂 | 在铜基体上涂、渗金属的方法 |
| JPH06228721A (ja) * | 1992-12-02 | 1994-08-16 | Praxair St Technol Inc | 耐溶融金属侵食性シール材およびその製造方法 |
| JP3324633B2 (ja) | 1996-04-09 | 2002-09-17 | 新日本製鐵株式会社 | 低鉄損一方向性電磁鋼板およびその製造方法 |
| JP3381647B2 (ja) | 1998-11-20 | 2003-03-04 | 日本鋼管株式会社 | 耐食性に優れた有機被覆鋼板 |
| US6465114B1 (en) * | 1999-05-24 | 2002-10-15 | Nippon Steel Corporation | -Zn coated steel material, ZN coated steel sheet and painted steel sheet excellent in corrosion resistance, and method of producing the same |
| CN1236104C (zh) * | 2002-08-16 | 2006-01-11 | 中国科学院金属研究所 | 镁合金无铬化学转化膜成膜溶液 |
-
2005
- 2005-07-15 JP JP2005206977A patent/JP5153063B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-07-11 US US11/484,988 patent/US20070012382A1/en not_active Abandoned
- 2006-07-12 EP EP06014476A patent/EP1743955B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-07-12 ES ES06014476T patent/ES2387395T3/es active Active
- 2006-07-13 KR KR1020060065909A patent/KR101285969B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2006-07-14 CN CN2006101059205A patent/CN1924097B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49111836A (ja) * | 1973-02-27 | 1974-10-24 | ||
| JPH01219172A (ja) * | 1988-01-14 | 1989-09-01 | Gerhard Collardin Gmbh | 金属表面のリン酸塩処理方法 |
| JPH04124282A (ja) * | 1990-09-14 | 1992-04-24 | Babcock Hitachi Kk | 方向性珪素鋼板への絶縁被膜の形成方法 |
| JPH05230547A (ja) * | 1992-02-19 | 1993-09-07 | Kanai Hiroyuki | バネ用オイルテンパー線の製造方法 |
| JP2001220685A (ja) * | 2000-02-01 | 2001-08-14 | Nippon Steel Corp | 樹脂密着性と樹脂積層後の耐食性に優れた樹脂被覆容器用表面処理鋼板およびその製造方法 |
| JP2001335956A (ja) * | 2000-05-23 | 2001-12-07 | Nippon Steel Corp | Ｃｒ含有鋼製油井管継ぎ手のりん酸マンガン系化成処理方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101634022A (zh) * | 2008-07-24 | 2010-01-27 | 中国第一汽车集团公司 | 车载scr封装用铁素体不锈钢的耐腐蚀钝化处理工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1743955A2 (en) | 2007-01-17 |
| KR20070009446A (ko) | 2007-01-18 |
| CN1924097A (zh) | 2007-03-07 |
| ES2387395T3 (es) | 2012-09-21 |
| EP1743955A3 (en) | 2007-01-24 |
| JP5153063B2 (ja) | 2013-02-27 |
| CN1924097B (zh) | 2011-02-23 |
| US20070012382A1 (en) | 2007-01-18 |
| EP1743955B1 (en) | 2012-05-02 |
| KR101285969B1 (ko) | 2013-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110512162A (zh) | 由涂覆有基于铝的金属涂层的钢板生产部件的方法 | |
| Yan et al. | An innovative procedure of electroless nickel plating in fluoride-free bath used for AZ91D magnesium alloy | |
| Rout | Electrochemical impedance spectroscopy study on multi-layered coated steel sheets | |
| JP2019108616A (ja) | 三価電解液から析出される微小不連続クロムの不動態化 | |
| Spies | Corrosion behaviour of nitrided, nitrocarburised and carburised steels | |
| Surviliene et al. | Protective properties of the chromium–titanium carbonitride composite coatings | |
| Hamdy et al. | Electroless deposition of ternary Ni–P alloy coatings containing tungsten or nano-scattered alumina composite on steel | |
| JP5153063B2 (ja) | 鋼材の表面処理方法 | |
| JP4980266B2 (ja) | 高耐食性めっき鋼材およびその製造方法 | |
| JP4393349B2 (ja) | リン酸塩処理性および塗装後の耐塩温水性に優れた冷延鋼板 | |
| JP2016108640A (ja) | ステンレス鋼部品の不動態化処理方法及びステンレス鋼部品用の不動態化処理液 | |
| Rodríguez et al. | Influence of the deposition conditions on the properties of D16 AM clad alloy, dip-coated in Ce-containing baths | |
| Li | Corrosion protection provided by trivalent chromium process conversion coatings on aluminum alloys | |
| JP5201806B2 (ja) | 耐食性と耐腐食疲労性に優れた皮膜付き鋼材 | |
| JP5332543B2 (ja) | 表面処理鋼板およびその製造方法 | |
| JP2003277959A (ja) | 化成処理性に優れる熱延鋼板およびその製造方法 | |
| US20230257895A1 (en) | Method to coat metals onto surfaces | |
| Manna | Effect of high temperature oxide scale on steel surface for electroless nickel plating process and characterization of coatings | |
| JP7283643B2 (ja) | Ｆｅ系皮膜付き素材冷延鋼板、Ｆｅ系皮膜付き素材冷延鋼板の製造方法、Ｆｅ系皮膜付き冷延鋼板の製造方法、溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法および合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法 | |
| JP5124928B2 (ja) | 合金化溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 | |
| JP2007162040A (ja) | 高耐食性部材の耐食性評価方法、高耐食性部材、およびその製造方法 | |
| Girčienė et al. | Formation of conversion Zn-Ni-Mn phosphate coatings on steel and corrosion behaviour of phosphated specimens in a chloride-contaminated alkaline solution. | |
| JP2012026010A (ja) | 塗装皮膜の密着性に優れたステンレス鋼鈑及びその製造方法 | |
| JP7228973B2 (ja) | 皮膜付金属材料、及びその製造方法 | |
| JPH05123084A (ja) | 釣り針 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080407 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100929 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110301 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110502 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120131 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120402 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20120529 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120904 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121105 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20121127 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20121204 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151214 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |