JP2006519864A - ブロックトメルカプトシランの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 (a)一般式(R1 3SiG)2Sn(式中、各R1は、少なくとも1個のR1基がメトキシ又はエトキシであることを条件として、独立にメトキシ、エトキシ又は炭素原子数1〜約6のアルキルであり、Gは炭素原子数1〜約12のアルキレン基であり、nは2〜約8である。)の1種以上のポリスルファン含有有機ケイ素化合物を、1種以上のアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の塩基性誘導体と反応させて、対応ポリスルファン含有有機ケイ素化合物の金属塩を得る段階、及び(b)ポリスルファン含有有機ケイ素化合物の金属塩をアシルハロゲン化物又はカルボニルジハロゲン化物と反応させて、ブロックトメルカプトシランを得る段階を含むブロックトメルカプトシランの製造方法。
Description
(a)以下の一般式の1種以上のポリスルファン含有有機ケイ素化合物を、1種以上のアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の塩基性誘導体と反応させて、対応ポリスルファン含有有機ケイ素化合物の金属塩を得る段階
(R1 3SiG)2Sn
(式中、各R1は、少なくとも1個のR1基がメトキシ又はエトキシであることを条件として、独立にメトキシ、エトキシ又は炭素原子数1〜約6のアルキルであり、Gは炭素原子数1〜約12のアルキレン基であり、nは2〜約8である。)、及び
(b)ポリスルファン含有有機ケイ素化合物の金属塩をアシルハロゲン化物又はカルボニルジハロゲン化物と反応させて、ブロックトメルカプトシランを得る段階
を含んでなる方法を提供する。
金属+(R1 3SiG)2Sn → (R1 3SiG)2S−金属
(R1 3SiG)2S−金属+R2C(O)X → R2C(O)SGSiR1 3+金属−X
周囲温度で、トルエン515.20gをナトリウム25.00g(1.076モル)で処理し、約105℃に加温した。溶融したナトリウム−トルエン懸濁液を、265.21gのMPTES(1.079モル)で30分間処理したところ、水素が発生した。MPTESの添加完了後、得られた無色透明の溶液を約45℃に冷却し、塩化オクタノイル164.75g(0.982モル)で処理した。塩化オクタノイルの添加によって、発熱反応が生じ、塩が生成した。塩化オクタノイルを1時間にわたって添加したところ、反応温度がゆっくりと62℃まで上昇した。反応系を50℃に冷却したところで、脱イオン水215.0gを添加した。その結果、塩が溶解し、二層を形成した。水層を除去し、トルエンを真空除去してトルエン504.72gを回収した(回収率98%)。ブロックトメルカプトシラン387.59gが無色透明の液体として回収され、そのGC組成は以下の通りであった(効率98%)。
周囲温度で、50L反応器にトルエン45.0lb(20.4kg)を仕込んだ後、ナトリウム2.4lb(1015g、43.7モル)を仕込んだ。この懸濁液を約105℃に加温し、得られた溶融ナトリウムを24.3lbのMPTES(11.0kg、44.8モル)で1時間22分処理したところ、水素が発生した。MPTESの添加完了後、透明な溶液を周囲温度に冷却し、次いで塩化オクタノイル15.5lb(7.0kg、42.8モル)で1時間35分処理したところ、反応温度が58℃に達した。得られた混合物を32℃に冷却し、次いで脱イオン水19.0lb(8.6kg)を添加した。その結果、塩が溶解し、二層を形成した。水層を除去して水性廃棄物25.4lb(11.5kg)を回収し、トルエンを真空除去してトルエン46.1lb(20.9kg、回収率102%)を回収した。生成物を、5ミクロンのフィルターパッドを用いたKunoフィルターで濾過し、ブロックトメルカプトシラン31.0lb(14.0kg)が黄色透明な液体として回収され、そのGC分析結果は以下の通りであった(効率85%)。
周囲温度で、トルエン526.82gをナトリウム29.28g(1.261モル)で処理し、約110℃に加温した。溶融ナトリウム−トルエン懸濁液を、Silquest(登録商標)A−1589 299.15g(0.590モル)で45分間処理した。Silquest(登録商標)A−1589の添加で発熱が起こり、濃赤紫色の不透明な溶液を生じた。Silquest(登録商標)A−1589の添加完了後、反応混合物を約45℃に冷却し、塩化オクタノイル189.26g(1.152モル)を1時間にわたって添加したところ、粘稠な塩懸濁液が得られ、反応系は60℃に達した。約45℃で反応系を水278.42gで処理すると、塩が溶解し、透明な黄橙色のトルエン層と、暗色で不透明な水層とが得られ、水層を除去した。水性廃棄物382.62gが回収された。トルエンを真空ストリッピングしてトルエン576.93gを回収した(回収率106%、水分を含んでいた)。ブロックトメルカプトシラン373.53gが透明な濃橙色の液体として回収され、そのGC分析結果は以下の通りであった(効率87%)。
周囲温度で、50L反応器にトルエン46.0lb(20.9kg)を仕込んだ後、ナトリウム2.3 bl(164g、45.8モル)を添加し、約110℃に加温した。溶融ナトリウムを、Silquest(登録商標)A−1589 22.7lb(10.3kg)で69分間処理したところ、発熱反応が生じた。Silquest(登録商標)A−1589の添加完了後、得られた暗色の懸濁液を約38℃に冷却し、次いで塩化オクタノイル13.8lb(6.3kg、38.1モル)で2時間処理したところ、反応温度は48℃に達した。得られた懸濁液を周囲温度に冷却し、次いで脱イオン水22.0lb(10.0kg)で処理した。5℃の発熱が観察され、塩が溶解して、二層を生じた。暗色で不透明な水層を除去し、水性廃棄物31.4lb(14.2kg)を回収した。トルエンをストリッピングし、43.9lb(19.9kg、回収率95%)を回収した。生成物を、5ミクロンのフィルターパッドを用いたKunoフィルターで濾過し、ブロックトメルカプトシラン31.0lb(14.1kg)が透明で黄色の液体として得られ、そのGC分析結果は以下の通りであった(効率92%)。
周囲温度で、トルエン509.88gをナトリウム30.04g(1.299モル)で処理し、約110℃に加温した。溶融ナトリウム−トルエン懸濁液を、Silquest(登録商標)Y−15304 300.97g(0.590モル)で45分間処理した。Silquest(登録商標)Y−15304を添加すると発熱し、濃赤紫色の不透明な溶液を生じた。Silquest(登録商標)Y−15304の添加完了後、反応混合物を約45℃に冷却し、塩化オクタノイル196.01g(1.169モル)を1時間にわたって添加したところ、粘稠な塩懸濁液が得られ、このときの反応は60℃に達した。約45℃で、反応を水270.72gで処理した結果、塩が溶解し、透明な黄橙色のトルエン層と暗色で不透明の水層とが得られ、水層を除去した。水性廃棄物330.89gを回収した。トルエンを真空ストリッピングし、トルエン382.98gを回収した(回収率75%)。ブロックトメルカプトシラン433.06gが透明な濃黄色の液体として回収され、そのGC分析結果は以下の通りであった(効率95%)。
周囲温度で、50L反応器にトルエン45.0lb(20.4kg)及びナトリウム 2.34lb(1061g、45.7モル)を仕込み、110℃に加温した。溶融したナトリウムを、Silquest(登録商標)Y−15304 22.8lb(10.3kg)で69分間処理したところ、発熱反応が生じた。Silquest(登録商標)Y−15304の添加完了後、得られた暗色不透明の懸濁液を35℃に冷却し、塩化オクタノイル13.6lb(6.2kg、37.6モル)を1時間49分にわたって添加したところ、発熱反応が起こり反応温度は約50℃に達した。塩化オクタノイルの添加完了後、得られた懸濁液を脱イオン水22.2lb(10.1kg)で処理すると、塩が溶解して、二層を形成した。得られた暗色の水層を除去し、30.0lb(13.7kg)回収した。トルエンを真空除去し、45.7lb(20.7kg、回収率102%)回収した。生成物を5ミクロンのフィルターパッドを用いたKunoフィルターに通し、ブロックトメルカプトシラン30.6lb(13.9kg)が透明で濃黄色の液体として回収され、そのGC分析結果は以下の通りであった(効率92%)。
周囲温度で、Solvent(登録商標)140 160gをナトリウム11g(0.478モル)で処理して、約110℃に加温した。溶融ナトリウム−Solvent(登録商標)140懸濁液を、Silquest(登録商標)A−1289 63g(0.117モル)で45分間処理した。Silquest(登録商標)A−1289を添加すると発熱が起こり、濃赤紫色の不透明な溶液を生じた。Silquest(登録商標)A−1289の添加完了後、反応混合物を約45℃に冷却し、塩化オクタノイル76g(0.468モル)を1時間にわたって添加したところ、粘稠な塩懸濁液が得られ、このときの反応温度は104℃に達した。約45℃で反応系を水175gで処理すると、塩が溶解して、透明な黄橙色のSolvent(登録商標)140層と、暗色で不透明な層とが得られ、不透明層を除去した。水性廃棄物236gを回収した。トルエンを真空ストリッピングし、Solvent(登録商標)140 155gを回収した(回収率97%)。ブロックトメルカプトシラン110gが透明な濃黄色の液体として回収され、そのGC分析結果は以下の通りであった(効率89%)。
Claims (14)
- ブロックトメルカプトシランの製造方法であって、
(a)以下の一般式の1種以上のポリスルファン含有有機ケイ素化合物を、1種以上のアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の塩基性誘導体と反応させて、対応ポリスルファン含有有機ケイ素化合物の金属塩を得る段階
(R1 3SiG)2Sn
(式中、各R1は、少なくとも1個のR1基がメトキシ又はエトキシであることを条件として、独立にメトキシ、エトキシ又は炭素原子数1〜約6のアルキルであり、Gは炭素原子数1〜約12のアルキレン基であり、nは2〜約8である。)、及び
(b)ポリスルファン含有有機ケイ素化合物の金属塩をアシルハロゲン化物又はカルボニルジハロゲン化物と反応させて、ブロックトメルカプトシランを得る段階
を含んでなる方法。 - 前記ポリスルファン含有有機ケイ素化合物が、ビス[(トリエトキシシリル)プロピル]ポリスルファン、ビス[(メチルジエトキシシリル)プロピル]ポリスルファン、ビス[(トリエトキシシリル)イソブチル]ポリスルファン、ビス[(メチルジエトキシシリル)イソブチル]ポリスルファン、ビス[(トリメトキシシリル)プロピル]ポリスルファン、ビス[(メチルジメトキシシリル)プロピル]ポリスルファン、ビス[(トリメトキシシリル)イソブチル]ポリスルファン及びビス[(メチルジメトキシシリル)イソブチル]ポリスルファンからなる群から選択される、請求項1記載の方法。
- アルカリ金属、アルカリ土類金属及びアルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩基性誘導体が、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化マグネシウム、水素化カルシウム及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1記載の方法。
- 前記アシルハロゲン化物又はカルボニルジハロゲン化物が以下の一般式のものである、請求項1記載の方法。
R2C(O)X
式中、R2は、ハロゲン又は炭素原子数18以下のアルキル、アルケニル、アリール、アルカリールもしくはアラルキルであり、Xはハロゲンである。 - 前記アシルハロゲン化物が、塩化アセチル、塩化プロパノイル、塩化ブタノイル、塩化ペンタノイル、塩化ヘキサノイル、塩化ヘプタノイル、塩化オクタノイル、塩化2−エチルヘキサノイル、塩化ラウロイル、塩化オレオイル、クロロギ酸オクチル、塩化アジポイル、塩化フェニルアセチル、塩化ベンゾイル、塩化テレフタロイル及びクロロギ酸フェニルである、請求項4記載の方法。
- 前記カルボニルジハロゲン化物がホスゲン、ジホスゲン、トリホスゲン、チオホスゲン及び塩化オキサリルである、請求項4記載の方法。
- 前記ブロックトメルカプトシラン生成物が以下の一般式のものである、請求項4記載の方法。
R2C(O)SGSiR1 3
式中、R1、R2及びGは前記の意味を有する。 - 前記ブロックトメルカプトシラン生成物が、2−トリエトキシシリル−1−エチルチオアセテート、2−トリメトキシシリル−1−エチルチオアセテート、2−(メチルジメトキシシリル)−1−エチルチオアセテート、3−トリメトキシシリル−1−プロピルチオアセテート、トリエトキシシリルメチルチオアセテート、トリメトキシシリルメチルチオアセテート、トリイソプロポキシシリルメチルチオアセテート、メチルジエトキシシリルメチルチオアセテート、メチルジメトキシシリルメチルチオアセテート、メチルジイソプロポキシシリルメチルチオアセテート、ジメチルエトキシシリルメチルチオアセテート、ジメチルメトキシシリルメチルチオアセテート、ジメチルイソプロポキシシリルメチルチオアセテート、2−トリイソプロポキシシリル−1−エチルチオアセテート、2−(メチルジエトキシシリル)−1−エチルチオアセテート、2−(メチルジイソプロポキシシリル)−1−エチルチオアセテート、2−(ジメチルエトキシシリル)−1−エチルチオアセテート、2−(ジメチルメトキシシリル)−1−エチルチオアセテート、2−(ジメチルイソプロポキシシリル)−1−エチルチオアセテート、3−トリエトキシシリル−1−プロピルチオアセテート、3−トリイソプロポキシシリル−1−プロピルチオアセテート、3−メチルジエトキシシリル−1−プロピルチオアセテート、3−メチルジメトキシシリル−1−プロピルチオアセテート、3−メチルジイソプロポキシシリル−1−プロピルチオアセテート、1−(2−トリエトキシシリル−1−エチル)−4−チオアセチルシクロへキサン、1−(2−トリエトキシシリル−1−エチル)−3−チオアセチルシクロへキサン、2−トリエトキシシリル−5−チオアセチルノルボルネン、2−トリエトキシシリル−4−チオアセチルノルボルネン、2−(2−トリエトキシシリル−1−エチル)−5−チオアセチルノルボルネン、2−(2−トリエトキシシリル−1−エチル)−4−チオアセチルノルボルネン、6−トリエトキシシリル−1−ヘキシルチオアセテート、1−トリエトキシシリル−5−ヘキシルチオアセテート、8−トリエトキシシリル−1−オクチルチオアセテート、1−トリエトキシシリル−7−オクチルチオアセテート、6−トリエトキシシリル−1−ヘキシルチオアセテート、1−トリエトキシシリル−5−オクチルチオアセテート、8−トリメトキシシリル−1−オクチルチオアセテート、1−トリメトキシシリル−7−オクチルチオアセテート、10−トリエトキシシリル−1−デシルチオアセテート、1−トリエトキシシリル−9−デシルチオアセテート、1−トリエトキシシリル−2−ブチルチオアセテート、1−トリエトキシシリル−3−ブチルチオアセテート、1−トリエトキシシリル−3−メチル−2−ブチルチオアセテート、1−トリエトキシシリル−3−メチル−3−ブチルチオアセテート、3−トリメトキシシリル−1−プロピルチオオクタノエート、3−トリエトキシシリル−1−プロピルチオパルミテート、3−トリエトキシシリル−1−プロピルチオオクタノエート、3−トリエトキシシリル−1−プロピルチオベンゾエート、3−トリエトキシシリル−1−プロピルチオ−2−エチルヘキサノエート、3−メチルジアセトキシシリル−1−プロピルチオアセテート、3−トリアセトキシシリル−1−プロピルチオアセテート及び2−メチルジアセトキシシリル−1−エチルチオアセテートからなる群から選択される、請求項7記載の方法。
- アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩基性誘導体とポリスルファン含有有機ケイ素化合物とのモル当量の範囲が約1:1〜約10:1、好ましくは2:1〜2.5:1である、請求項1記載の方法。
- ポリスルファン含有有機ケイ素化合物の金属塩とアシルハロゲン化物との範囲が約1.25:1〜約1:1のモル当量であり、又はカルボニルジハロゲン化物との範囲が約2.25:1〜約2:1のモル当量である、請求項1記載の方法。
- ポリスルファン含有有機ケイ素化合物とアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の塩基性誘導体との反応を該金属又は金属誘導体が液体状態にある温度で実施する、請求項1記載の方法。
- ポリスルファン含有有機ケイ素化合物の金属塩とアシルハロゲン化物又はカルボニルジハロゲン化物との反応を約10〜約50℃の温度で実施する、請求項1記載の方法。
- 溶媒中で実施される請求項1記載の方法。
- 前記溶媒がトルエン、ベンゼン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、イソオクタン及びオクタンからなる群から選択される、請求項13記載の方法。
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