CN1784412A - 制造嵌段巯基硅烷的方法 - Google Patents

制造嵌段巯基硅烷的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1784412A
CN1784412A CNA200480012021XA CN200480012021A CN1784412A CN 1784412 A CN1784412 A CN 1784412A CN A200480012021X A CNA200480012021X A CN A200480012021XA CN 200480012021 A CN200480012021 A CN 200480012021A CN 1784412 A CN1784412 A CN 1784412A
Authority
CN
China
Prior art keywords
thioacetic acid
triethoxysilyl
ester
methyl
silyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA200480012021XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN100422192C (zh
Inventor
马克·D·韦斯特迈耶
拉塞尔·伯顿
蒂比里厄·L·西曼丹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of CN1784412A publication Critical patent/CN1784412A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100422192C publication Critical patent/CN100422192C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
    • C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

制造嵌段巯基硅烷的方法，包括：(a)将至少一种通式为(R1 3SiG) 2Sn的含聚硫烷的有机硅化合物和至少一种碱金属、碱土金属或者碱金属或者碱土金属的碱性衍生物反应，来提供含聚硫烷的有机硅化合物的相应金属盐，上式中，每个R1独立地是甲氧基、乙氧基或者具有1到约6个碳原子的烷基，条件是至少一个R1基团是甲氧基或者乙氧基，G是具有1到约12个碳原子的亚烃基基团，n是2到约8，以及；(b)含聚硫烷的有机硅化合物的金属盐和酰卤或者碳酰二卤反应，得到嵌段巯基硅烷。

Description

制造嵌段巯基硅烷的方法
发明背景
发明领域
本发明涉及通过含聚硫烷的有机硅化合物的金属盐(metal salt of apolysulfane-containing organosilicon compound)和酰卤(acyl halide)或者碳酰二卤(carbonyl dihalide)，制造嵌段巯基硅烷(blocked mercaptosilane)的方法，其中含聚硫烷的有机硅化合物的金属盐是通过含聚硫烷的有机硅(polysulfane-containing organosilicon)和碱金属、碱土金属或者碱金属或者碱土金属衍生的强碱反应得到的。本发明还涉及所述嵌段巯基硅烷作为偶合剂(coupling agent)在橡胶混合物中的用途。
现有技术描述
含硫有机硅化合物在制造硅填充的轮胎中用作基本成分。填充硅的轮胎增强了在汽车应用方面的性能，特别是改进了耐摩擦性、转动阻力和湿滑性能。在硅填充的轮胎中大量的含硫化合物可用作偶合剂。含有巯基的有机硅化合物在降低负荷方面提供了突出的偶合作用，但是，它们和有机聚合物的化学反应性导致在加工或早期固化过程中具有不能容忍的高粘度。结果显示嵌段的巯基硅烷保持了含巯基的有机硅化合物的优点，不存在前述问题。嵌段的含巯基的有机硅化合物，特别是含有硫代羧基的硅化合物，能够通过含巯基硅化合物和酰基卤反应制备。该反应的副产物---氯化氢会和有机硅化合物反应，使所需的产品降解，产生氯代硅烷。与氯化氢进行的这些反应非常块，不能用传统的机械的方式阻止，也就是说不能通过温度或者压力阻止，这是因为氯化氢在产物中的溶解度高。能够通过使用碱如醇钠或环氧丙烷中和上述过程中注意到的氯硅烷，但是由于产物分解和/或得到不希望的混合物，所以并不希望采取这种方式。
以前使用的另一种方法是使用酸接受剂即叔胺去就地中和氯化氢，见美国临时专利申请号60/423577，2002年11月4日申请；但是这需要化学计量量的胺，减少了每次的收率并且给出了大量的不希望的盐，随后它还不得不被除去，参见美国专利6229036。如众所周知的，叔胺盐由于其溶解度问题，难于被除去，传统的过滤方法是强性机械操作，常常导致低收率。进而，滤饼的再处理也增加了更多的成本，如需要处置叔胺和其内盐酸盐，由此带来了严重的环境问题。
如已经显示的，含巯基的有机硅化合物的金属盐和酰卤反应产生盼望的嵌段巯基硅烷和金属卤化物盐，参照美国专利6414061，它的内容被合并在这里作为参考文献；但是除了以前说到的困难，含巯基的有机硅化合物价格昂贵，限制了它们的广泛应用。所以，感兴趣的是需要开发嵌段巯基硅烷，该嵌段巯基硅烷通过使用价格不贵、没有上述的化学和环境问题的方法得到。已知有大量的方法能够断裂硫-硫键，即使用碱如胺、膦、金属氰化物、金属氢化物和碱金属，但是，膦和金属氢化物成本高，金属氰化物存在大量的安全问题。
发明概述
含聚硫烷的硅化合物(polysulfane-containing silicon compounds)成本不高、来源广，而且它们的可供应性也好，金属卤化物副产物不和产物嵌段巯基硅烷反应，而且含聚硫烷的硅化合物也没有叔胺卤化物的环境问题。碱金属是安全的并且廉价。碱金属和含聚硫烷的硅化合物反应给出了含聚硫烷的硅化合物的金属盐，提供了所需的酸受体，能够就地用于制备所需的嵌段巯基硅烷化合物和金属卤化物。
另外，使用水洗产物使前述的成本和去除金属盐的困难最小化。用过滤或者用离心分离去除金属卤化物盐要求强的机械单元操作和投资，但是由此不再需要进行水洗，而是成为两相系统，其中一相含有嵌段巯基硅烷，另一相含有金属卤化物的水溶液。该方法的主要危险是嵌段巯基硅烷的水解趋势和(得到)有机官能硅烷的趋势。但是，通过金属卤化物的存在，水相的离子特征被提高，由此最小化了任何可能存在的水解反应，见美国专利6294683。
本发明的目的是提供制备用作偶联剂的嵌段巯基硅烷的方法，该方法最小化了和嵌段巯基硅烷反应的副产物的生成，不需要中和或者过滤，是工业上可以供应的。
为了达到本发明的这个和其他目的，提供了制造嵌段巯基硅烷的方法，包括：
(a)将至少一种下述通式的含聚硫烷的有机硅化合物
(R1 3SiG)2Sn
式中，每个R1独立地是甲氧基、乙氧基或者具有1到约6个碳原子的烷基，条件是至少一个R1基团是甲氧基或者乙氧基，G是具有1到约12个碳原子的亚烃基基团，n是2到约8，
和至少一种碱金属、碱土金属或者碱金属或者碱土金属的碱性衍生物反应，来提供含聚硫烷的有机硅化合物的相应金属盐，以及；
(b)含聚硫烷的有机硅化合物的金属盐和酰卤或者碳酰二卤反应，提供嵌段巯基硅烷。
对照在前述美国专利6414061中描述的方法，本发明的方法让从非常容易获得的含聚硫烷的有机硅化合物制备嵌段巯基硅烷成为可能。得到了高纯度的嵌段巯基硅烷，并不需要中和或者过滤来去除副产物金属卤化物，副产物是含聚硫烷的有机硅化合物的金属盐和酰卤或者碳酰二卤反应得到的。
本发明其它目的是提供涉及使用最终产物溶液的水洗的使用的方法，它并不像以前美国专利6414061中所需的蒸馏步骤，是从金属卤化物副产物中分离嵌段巯基硅烷的更方便和有效的方法。
优选实施方案的说明
在本发明的方法中，具有通式(R1 3SiG)2Sn的含聚硫烷的有机硅化合物，式中，R1、G、n与前述定义相同，碱金属、碱土金属或者碱金属或者碱土金属的强碱性的衍生物被认为根据下述反应(以碱金属的钠盐为例)进行反应来形成含聚硫烷的有机硅化合物的金属盐：
含聚硫烷的有机硅化合物的金属盐和反应性卤化物(例如具有通式R2C(O)X的酰卤或者碳酰二卤，这里R2和X具有前述的意义)，被认为依据下述反应进行反应生成嵌段巯基硅烷产物和金属卤化物副产物：
有用的含聚硫烷的有机硅化合物包括，例如双[(三乙氧基甲硅烷基)丙基]聚硫烷，双[(甲基二乙氧基甲硅烷基)丙基]聚硫烷，双[(三乙氧基甲硅烷基)异丁基]聚硫烷，双[(甲基二乙氧基甲硅烷基)异丁基]聚硫烷，双[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]聚硫烷，双[(甲基二甲氧基甲硅烷基)丙基]聚硫烷，双[(三甲氧基甲硅烷基)异丁基]聚硫烷和双[(甲基二甲氧基甲硅烷基)异丁基]聚硫烷。
含聚硫烷的有机硅化合物与碱金属、碱土金属或者碱金属或者碱土金属衍生的强碱反应。有用的碱金属、碱土金属和碱性的金属衍生物包括，例如锂、钠、钾、镁、钙、氢化锂、氢化钠、氢化钾、氢化镁、氢化钙、甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾、乙醇钾和上述的混合物。
得到的含聚硫烷的有机硅化合物金属盐就地与酰卤或者碳酰二卤化物组合，如具有R2C(O)X通式的酰卤或酰二卤，式中，R2是卤素或者高达(upto)约18个碳原子的烷基、烯基、芳基、烷芳基或者芳烷基且X是卤素，以制备嵌段巯基硅烷。有用的酰卤包括乙酰氯，丙酰氯，丁酰氯，戊酰氯，己酰氯，庚酰氯、辛酰氯、2-乙基己酰氯、月桂酰氯，油酰氯，氯甲酸辛酯，己二酰氯(adipoyl chloride)，苯基乙酰氯，苯甲酰氯，对苯二甲酰氯以及氯甲酸苯酯。有用的碳酰二卤包括碳酰二氯(光气，phosgene)，双光气(diphosgene)，三光气(triphosgene)，硫代光气(thiophosgene)和草酰氯(oxalylchloride)。
通过前述方法得到的嵌段巯基硅烷产物满足通式R2C(O)SGSiR1 3，其中R1、R2和G具有前述的意义。具体的嵌段巯基硅烷包括，例如硫代乙酸2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基酯；硫代乙酸2-三甲氧基甲硅烷基-1-乙基酯；硫代乙酸2-(甲基二甲氧基甲硅烷基)-1-乙基酯；硫代乙酸3-三甲氧基甲硅烷基-1-丙基酯；硫代乙酸三乙氧基甲硅烷基甲基酯；硫代乙酸三甲氧基甲硅烷基甲基酯；硫代乙酸三异丙氧基甲硅烷基甲基酯；硫代乙酸甲基二乙氧基甲硅烷基甲基酯；硫代乙酸甲基二甲氧基甲硅烷基甲基酯；硫代乙酸甲基二异丙氧基甲硅烷基甲基酯；硫代乙酸二甲基乙氧基甲硅烷基甲基酯；硫代乙酸二甲基甲氧基甲硅烷基甲基酯；硫代乙酸二甲基异丙氧基甲硅烷基甲基酯；硫代乙酸2-三异丙氧基甲硅烷基-1-乙基酯；硫代乙酸2-(甲基二乙氧基甲硅烷基)-1-乙基酯；硫代乙酸2-(甲基二异丙氧基甲硅烷基)-1-乙基酯；硫代乙酸2-(二甲基乙氧基甲硅烷基)-1-乙基酯；硫代乙酸2-(二甲基甲氧基甲硅烷基)-1-乙基酯；硫代乙酸2-(二甲基异丙氧基甲硅烷基)-1-乙基酯；硫代乙酸3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基酯；硫代乙酸3-三异丙氧基甲硅烷基-1-丙基酯；硫代乙酸3-甲基二乙氧基甲硅烷基-1-丙基酯；硫代乙酸3-甲基二甲氧基甲硅烷基-1-丙基酯；硫代乙酸3-甲基二异丙氧基甲硅烷基-1-丙基酯；1-(2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基)-4-硫代乙酰环己烷；1-(2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基)-3-硫代乙酰环己烷；2-三乙氧基甲硅烷基-5-硫代乙酰降冰片烯；2-三乙氧基甲硅烷基-4-硫代乙酰降冰片烯；2-(2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基)-5-硫代乙酰降冰片烯；2-(2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基)-4-硫代乙酰降冰片烯；硫代乙酸6-三乙氧基甲硅烷基-1-己基酯；硫代乙酸1-三乙氧基甲硅烷基-5-己基酯；硫代乙酸8-三乙氧基甲硅烷基-1-辛基酯；硫代乙酸1-三乙氧基甲硅烷基-7辛基酯；硫代乙酸6-三乙氧基甲硅烷基-1-己基酯；硫代乙酸1-三乙氧基甲硅烷基-5-辛基酯；硫代乙酸8-三甲氧基甲硅烷基-1-辛基酯；硫代乙酸1-三甲氧基甲硅烷基-7-辛基酯；硫代乙酸10-三乙氧基甲硅烷基-1-癸基酯；硫代乙酸1-三乙氧基甲硅烷基-9-癸基酯；硫代乙酸1-三乙氧基甲硅烷基-2-丁基酯；硫代乙酸1-三乙氧基甲硅烷基-3-丁基酯；硫代乙酸1-三乙氧基甲硅烷基-3-甲基-2-丁基酯；硫代乙酸1-三乙氧基甲硅烷基-3-甲基-3-丁基酯；硫代辛酸3-三甲氧基甲硅烷基-1-丙基酯；硫代棕榈酸3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基酯；硫代辛酸3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基酯；硫代苯甲酸3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基酯；硫代-2-乙基己酸3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基酯；硫代乙酸3-甲基二乙酰氧基甲硅烷基-1-丙基酯；硫代乙酸3-三乙酰氧基甲硅烷基-1-丙基酯和硫代乙酸2-甲基二乙酰氧基甲硅烷基-1-乙基酯。
含聚硫烷的有机硅化合物和碱金属、碱土金属或者碱金属或者碱土金属的碱性衍生物以约1∶1到约1∶10的摩尔当量，优选约1∶2.0到约1∶2.5的摩尔当量进行反应。含聚硫烷的有机硅化合物金属盐和酰卤在约1.25∶1到约1∶1的摩尔当量的范围，或者和碳酰二卤在约2.25∶1到约2∶1的摩尔当量的范围内进行反应。
含聚硫烷的有机硅化合物和碱金属、碱土金属或者碱性金属衍生物的反应在环境温度到约使用的金属或者金属衍生物的融化温度的范围内进行。优选是在使用的金属处于液态以提高它的表面积的温度下进行反应，如约25℃到约150℃，优选约80℃到约120℃的范围。随后含聚硫烷的有机硅化合物金属盐和酰卤或者和碳酰二卤的反应可以在约环境温度到约使用的溶剂的沸点的范围下进行；优选温度是在约10℃到约50℃的范围。嵌段巯基硅烷产物和金属卤化物的水洗在约40℃到约100℃的范围，优选约10℃到约50℃的范围内进行。另外，整个过程或者其中任何步骤可以在环境、加压或者减压的条件下进行。
本发明的整个方法或者其中任何步骤可以在溶剂中进行。有用的溶剂可以是，例如任意的芳族化合物如甲苯、苯、二甲苯，以及任意烃溶剂如己烷、庚烷、异辛烷和辛烷。
下述的实施例是本发明方法的举例说明。
所有的操作都在氮气中进行。Silquest® A-1589(双(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫烷)，Silquest® A-15304“更提纯的二亚硫酸酯，相比于Silquest®A-1589”(双(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫烷)，Silquest® A-1289(双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫硫烷)、甲苯和钠被直接使用没有进行进一步提纯。去离子水被直接使用。全部的气相色谱数据被表达成重量百分率(重量/重量)，由惠普5890系列II气相色谱仪在气相色谱实验室收集得到。下列的略语和商品名(含有它们的说明)出现在实施例中：
省略语            说明
CPTES            氯丙基三乙氧基硅烷
MPTES            巯基丙基三乙氧基硅烷
嵌段巯基硅烷     3-(辛酰基硫代)-1-丙基三乙氧基硅烷
S1-BTESPS       双(三乙氧基甲硅烷基)丙基硫烷
S2-BTESPS       双(三乙氧基甲硅烷基)丙基二硫烷
S3-BTESPS       双(三乙氧基甲硅烷基)丙基三硫烷
2Si             S-硫代羧酸酯巯基硅烷的二硅氧烷
                 (disiloxane of S-thiocarboxylate mercaptosilane)
洗脱重量         2Si和2Si以后的洗脱的所有成分的和
溶剂®140        在12个到14个碳原子的范围内、平均分子量为140的非
                 芳香烃的混合物
对比例1
在环境温度下，515.20克甲苯被用25.00克的金属钠(1.076摩尔)处理并温热到～105℃。在30分钟的过程中，将熔融的钠-甲苯悬浊液用265.21克MPTES(1.079摩尔)处理，导致氢气的放出。完成MPTES的添加之后，将得到的透明、无色溶液冷却到～45℃并用164.75克辛酰氯(0.982摩尔)处理。辛酰氯的添加是放热反应，生成盐。在1小时的过程中，添加辛酰氯，同时反应温度被慢慢地提高到62℃。一旦反应温度冷却到了50℃，则加入215.0克去离子水，结果是盐溶解并分成两层。除去水层，真空回收甲苯，得到504.72克甲苯(98％回收率)。嵌段巯基硅烷回收得到387.59克，为透明、无色液体，具有下述GC组成(98％效率)。
洗脱的                    嵌段
甲苯   辛酸乙酯   CPTES   MPTES   巯基硅烷   S1-BTESPS   2Si 重量
0.45   0.74   0.01   4.67   89.74   0.85   1.71 3.49
对比例2
在环境温度下，将45磅甲苯(20.4千克)加入到50升反应器中，随后添加2.4磅钠(1015克，43.7摩尔)。将该悬液加热到～105℃，在一小时又22分钟内，将得到的熔融钠用24.3磅MPTES(11.0千克，44.8摩尔)处理，生成氢气。完成MPTES的添加之后，将澄清溶液冷却到环境温度，然后在95分钟的过程中，用15.5磅辛酰氯(7.0千克，42.8摩尔)处理，同时反应温度也上升到58℃。得到的混合物被冷却到32℃，然后加入19.0磅去离子水(8.6千克)，结果是盐溶解给出两层。水层被除去，回收得到25.4磅的含水废料(11.5千克)，真空回收甲苯，得到46.1磅甲苯(20.9千克，102％回收率)。产物通过Kuno漏斗，使用5微米的滤垫过滤，回收得到31.0磅的嵌段巯基硅烷(14.0千克)，是透明、黄色液体，并具有下述的GC分析结果：
    嵌段     洗脱的
甲苯 辛酸乙酯 CPTES  MPTES 巯基硅烷     S1-BTESPS   2Si   重量
0.69 3.80 0.01  6.40 82.04     0.71   2.28   2.97
实施例1
在环境温度下，将526.82克甲苯用29.28克钠(1.261摩尔)处理，加热到～110℃。用299.15克Silquest® A-1589(0.590摩尔)处理熔融的钠-甲苯悬液，持续大致45分钟。Silquest® A-1589的添加是放热反应，形成暗红紫色、不透明的溶液。完成Silquest® A-1589的添加之后，将反应混合物冷却到～45℃，在一小时的过程中添加189.26克辛酰氯(1.152摩尔)，得到粘性盐悬液，此时反应温度到达60℃。在～45℃，将反应用278.42克水处理，结果盐溶解形成透明的、黄-桔黄色的甲苯层和暗的不透明的水层，水层被除去。回收382.62克含水废料。真空回收甲苯，得到576.93克甲苯(106％回收率，含有水)。373.53克嵌段巯基硅烷被回收得到，为透明、暗桔黄液体，具有下述的GC分析结果(87％效率)：
  乙基                 嵌段                             洗脱
  甲苯   辛酸酯   CPTES   MPTES   巯基硅烷   S1-BTESPS   S2-BTESPS   S3-BTESPS   2Si   重量
  1.41   0.76   0.01   0.43   80.36   6.80   4.97   0.01   2.90   4.06
实施例2
在环境温度下，将46.0磅甲苯(20.9千克)加入50升反应器中，随后添加2.3磅钠(164克，45.8摩尔)并加热到～110℃。在大致69分钟的过程中，将熔融的钠用22.7磅Silquest® A-1589(10.3千克)处理，是放热反应。Silquest® A-1589的添加被完成之后，得到的暗的悬浊液被冷却到～38℃，然后在2小时过程中，用13.8磅辛酰氯(6.3千克，38.1摩尔)处理，反应温度也升到48℃。得到的悬浊液被冷却到环境温度，然后被22.0磅去离子水(10.0千克)处理。观察到5℃的放热，盐溶解导致出现两层。暗的、不透明的水层被除去，回收了31.4磅的含水废物(14.2千克)。回收甲苯，得到43.9磅甲苯(19.9千克，95％回收率)。产物通过Kuno漏斗用5微米的滤垫过滤，回收31.0磅的嵌段巯基硅烷(14.1千克)，是透明、黄色液体，并具有下述的GC分析结果(92％效率)：
  乙基             嵌段                           洗脱
  甲苯   辛酸酯  CPTES   MPTES   巯基硅烷   S1-BTESPS   S2-BTESPS   S3-BTESPS   2Si   重量
  0.80   0.99  0.01   1.00   79.01   7.08   5.72   0.16   2.36   4.02
实施例3
在环境温度，将509.88克甲苯用30.04克钠(1.299摩尔)处理并加热到～110℃。将熔融的钠-甲苯悬液用300.97克Silquest® Y-15304(0.590摩尔)处理45分钟的过程。Silquest® Y-15304的添加是放热反应，形成暗红紫色、不透明的溶液。Silquest® Y-15304的添加完成之后，将反应混合物冷却到～45℃，在1小时的过程中加入196.01克辛酰氯(1.169摩尔)，得到粘性盐悬液，同时反应温度到达60℃。在～45℃，反应用270.72克水处理，导致盐溶解给出透明的、黄-桔黄色的甲苯层和暗的不透明的要除去的水层。回收330.89克含水废物。真空回收甲苯，得到382.98克甲苯(75％回收率)。得到433.06克嵌段巯基硅烷，是透明、暗黄液体，具有下述的GC分析结果(95％效率)：
  乙基   嵌段   洗脱
  甲苯   辛酸酯   CPTES   MPTES   巯基硅烷  S1-BTESPS   S2-BTESPS   S3-BTESPS   2Si   重量
  0.04   0.46   0.01   0.15   84.47  2.15   5.41   1.52   3.02   4.91
实施例4
在环境温度，将45.0磅甲苯(20.4千克)加入50升反应器中，随后添加2.34磅钠(1061克，45.7摩尔)，加热到110℃。将熔融的钠在69分钟的过程中用22.8磅Silquest® Y-15304(10.3千克)处理，结果是放热反应。Silquest® Y-15304的添加完成之后，得到的暗的不透明的悬浊液被冷却到35℃，然后用13.6磅辛酰氯(6.2千克，37.6摩尔)处理109分钟的过程，得到的是放热反应，反应温度也升到～50℃。完成辛酰氯的添加之后，得到的悬浊液用22.2磅去离子水(10.1千克)处理，结果盐溶解给出了两层。得到的暗的水层被除去，回收30.3磅含水废料(13.7千克)。真空回收甲苯，得到45.7磅甲苯(20.7千克，102％回收率)。产物通过Kuno漏斗用5微米的滤垫过滤，回收得到30.6磅嵌段巯基硅烷(13.9千克)，是透明、暗黄色液体，并具有下述的GC分析结果(92％效率)：
  乙基  嵌段   洗脱
甲苯 辛酸酯 CPTES MPTES 巯基硅烷 S1-BTESPS S2-BTESPS S3-BTESPS 2Si 重量
  0.61   0.82   0.01   2.72   82.04   2.57   6.57   0.14   2.38   3.37
实施例5
在环境温度，将160克溶剂®140用11克钠(0.478摩尔)处理，并加热到～110℃。将熔融的钠-溶剂®140悬液用63克Silquest® A-1289(0.117摩尔)处理45分钟的过程。Silquest® A-1289的添加是放热反应，形成暗红紫色、不透明的溶液。完成Silquest® A-1289的添加之后，将反应混合物冷却到45℃并用76克辛酰氯(0.468摩尔)处理1小时的过程，得到粘性盐悬液，此时反应温度到达104℃。在～45℃，将反应用175克水处理，结果盐溶解给出透明的、黄-桔黄色的溶®140层和暗的不透明的水层，水层被除去。回收得到236克含水废料。真空回收甲苯，得到155克溶剂®140(97％回收率)。回收得到110克嵌段巯基硅烷，是透明、黄色液体，具有下述的GC分析结果(89％效率)：
  乙基   嵌段   洗脱
  甲苯   辛酸酯   CPTES   MPTES   巯基硅烷   S1-BTESPS   S2-BTESPS   S3-BTESPS   2Si   重量
0.70 2.20 0.01 2.66 64.75 0.90 23.31 2.18 --- ---

Claims (14)

1.制造嵌段巯基硅烷的方法，包括：将至少一种具有下述通式的含聚硫烷的有机硅化合物
(R1 3SiG)2Sn(a)
(a)式中，每个R1独立地是甲氧基、乙氧基或者具有1到约6个碳原子的烷基，条件是至少一个R1基团是甲氧基或者乙氧基，G是具有1到约12个碳原子的亚烃基基团，n是2到约8，
和至少一种碱金属、碱土金属或者碱金属或者碱土金属的碱性衍生物反应，以提供含聚硫烷的有机硅化合物的相应金属盐，以及
(b)将含聚硫烷的有机硅化合物的金属盐和酰卤或者碳酰二卤反应以提供嵌段巯基硅烷。
2.权利要求1的方法，其中含聚硫烷的有机硅化合物选自：双[(三乙氧基甲硅烷基)丙基]聚硫烷，双[(甲基二乙氧基甲硅烷基)丙基]聚硫烷，双[(三乙氧基甲硅烷基)异丁基]聚硫烷，双[(甲基二乙氧基甲硅烷基)异丁基]聚硫烷，双[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]聚硫烷，双[(甲基二甲氧基甲硅烷基)丙基]聚硫烷，双[(三甲氧基甲硅烷基)异丁基]聚硫烷和双[(甲基二甲氧基甲硅烷基)异丁基]聚硫烷。
3.权利要求1的方法，其中碱金属、碱土金属和碱金属或者碱土金属的碱性衍生物选自：锂、钠、钾、镁、钙、氢化锂、氢化钠、氢化钾、氢化镁、氢化钙和上述的混合物。
4.权利要求1的方法，其中酰卤或者碳酰二卤具有通式：
R2C(O)X
其中R2是卤素或者高达约18个碳原子的烷基、烯基、芳基、烷芳基或者芳烷基，X是卤素。
5.权利要求4的方法，其中酰卤选自乙酰氯，丙酰氯，丁酰氯，戊酰氯，己酰氯，庚酰氯、辛酰氯、2-乙基己酰氯、月桂酰氯，油酰氯，氯甲酸辛酯，己二酰氯，苯基乙酰氯，苯甲酰氯，对苯二甲酰氯和氯甲酸苯酯。
6.权利要求4的方法，其中碳酰二卤选自光气，双光气，三光气，硫代光气和草酰氯。
7.权利要求4的方法，其中嵌段巯基硅烷产物具有通式：
R2C(O)SGSiR1 3
其中R1、R2和G具有前述的定义。
8.权利要求7的方法，其中嵌段巯基硅烷选自：硫代乙酸2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基酯；硫代乙酸2-三甲氧基甲硅烷基-1-乙基酯；硫代乙酸2-(甲基二甲氧基甲硅烷基)-1-乙基酯；硫代乙酸3-三甲氧基甲硅烷基-1-丙基酯；硫代乙酸三乙氧基甲硅烷基甲基酯；硫代乙酸三甲氧基甲硅烷基甲基酯；硫代乙酸三异丙氧基甲硅烷基甲基酯；硫代乙酸甲基二乙氧基甲硅烷基甲基酯；硫代乙酸甲基二甲氧基甲硅烷基甲基酯；硫代乙酸甲基二异丙氧基甲硅烷基甲基酯；硫代乙酸二甲基乙氧基甲硅烷基甲基酯；硫代乙酸二甲基甲氧基甲硅烷基甲基酯；硫代乙酸二甲基异丙氧基甲硅烷基甲基酯；硫代乙酸2-三异丙氧基甲硅烷基-1-乙基酯；硫代乙酸2-(甲基二乙氧基甲硅烷基)-1-乙基酯；硫代乙酸2-(甲基二异丙氧基甲硅烷基)-1-乙基酯；硫代乙酸2-(二甲基乙氧基甲硅烷基)-1-乙基酯；硫代乙酸2-(二甲基甲氧基甲硅烷基)-1-乙基酯；硫代乙酸2-(二甲基异丙氧基甲硅烷基)-1-乙基酯；硫代乙酸3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基酯；硫代乙酸3-三异丙氧基甲硅烷基-1-丙基酯；硫代乙酸3-甲基二乙氧基甲硅烷基-1-丙基酯；硫代乙酸3-甲基二甲氧基甲硅烷基-1-丙基酯；硫代乙酸3-甲基二异丙氧基甲硅烷基-1-丙基酯；1-(2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基)-4-硫代乙酰环己烷；1-(2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基)-3-硫代乙酰环己烷；2-三乙氧基甲硅烷基-5-硫代乙酰降冰片烯；2-三乙氧基甲硅烷基-4-硫代乙酰降冰片烯；2-(2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基)-5-硫代乙酰降冰片烯；2-(2-三乙氧基甲硅烷基-1-乙基)-4-硫代乙酰降冰片烯；硫代乙酸6-三乙氧基甲硅烷基-1-己基酯；硫代乙酸1-三乙氧基甲硅烷基-5-己基酯；硫代乙酸8-三乙氧基甲硅烷基-1-辛基酯；硫代乙酸1-三乙氧基甲硅烷基-7辛基酯；硫代乙酸6-三乙氧基甲硅烷基-1-己基酯；硫代乙酸1-三乙氧基甲硅烷基-5-辛基酯；硫代乙酸8-三甲氧基甲硅烷基-1-辛基酯；硫代乙酸1-三甲氧基甲硅烷基-7-辛基酯；硫代乙酸10-三乙氧基甲硅烷基-1-癸基酯；硫代乙酸1-三乙氧基甲硅烷基-9-癸基酯；硫代乙酸1-三乙氧基甲硅烷基-2-丁基酯；硫代乙酸1-三乙氧基甲硅烷基-3-丁基酯；硫代乙酸1-三乙氧基甲硅烷基-3-甲基-2-丁基酯；硫代乙酸1-三乙氧基甲硅烷基-3-甲基-3-丁基酯；硫代辛酸3-三甲氧基甲硅烷基-1-丙基酯；硫代棕榈酸3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基酯；硫代辛酸3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基酯；硫代苯甲酸3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基酯；硫代-2-乙基己酸3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙基酯；硫代乙酸3-甲基二乙酰氧基甲硅烷基-1-丙基酯；硫代乙酸3-三乙酰氧基甲硅烷基-1-丙基酯和硫代乙酸2-甲基二乙酰氧基甲硅烷基-1-乙基酯。
9.权利要求1的方法，其中碱金属、碱土金属或者碱金属或者碱土金属的碱性衍生物对含聚硫烷的有机硅化合物的摩尔当量的范围是从约1∶1到约10∶1，优选从约2∶1到约2.5∶1。
10.权利要求1的方法，其中含聚硫烷的有机硅化合物金属盐对酰卤的范围是从约1.25∶1到约1∶1摩尔当量，或者对碳酰二卤的范围是从约2.25∶1到约2∶1摩尔当量。
11.权利要求1的方法，其中含聚硫烷的有机硅化合物和碱金属、碱土金属或者碱金属、碱土金属的碱性衍生物之间的反应在金属或者金属衍生物处于液态的温度条件下进行。
12.权利要求1的方法，其中含聚硫烷的有机硅化合物金属盐和酰卤或者和碳酰二卤的反应在约10℃到约50℃的温度范围内进行。
13.权利要求1的方法，在溶剂中进行。
14.权利要求13的方法，其中溶剂选自甲苯、苯、二甲苯、己烷、庚烷、异辛烷和辛烷。
CNB200480012021XA 2003-03-03 2004-03-03 制造嵌段巯基硅烷的方法 Expired - Lifetime CN100422192C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/378,184 2003-03-03
US10/378,184 US6777569B1 (en) 2003-03-03 2003-03-03 Process for the manufacture of blocked mercaptosilanes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1784412A true CN1784412A (zh) 2006-06-07
CN100422192C CN100422192C (zh) 2008-10-01

Family

ID=32850489

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB200480012021XA Expired - Lifetime CN100422192C (zh) 2003-03-03 2004-03-03 制造嵌段巯基硅烷的方法

Country Status (17)

Country Link
US (1) US6777569B1 (zh)
EP (1) EP1603925A2 (zh)
JP (1) JP4571125B2 (zh)
KR (1) KR101052958B1 (zh)
CN (1) CN100422192C (zh)
AR (1) AR043461A1 (zh)
AU (1) AU2004217886A1 (zh)
BR (1) BRPI0408662B1 (zh)
CA (1) CA2517875A1 (zh)
CL (1) CL2004000421A1 (zh)
MX (1) MXPA05009376A (zh)
NO (1) NO20054516L (zh)
RS (1) RS20050678A (zh)
RU (1) RU2005130488A (zh)
TW (1) TWI364425B (zh)
WO (1) WO2004078813A2 (zh)
ZA (1) ZA200507438B (zh)

Families Citing this family (71)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0958298B2 (en) * 1997-08-21 2008-10-22 Momentive Performance Materials Inc. Blocked mercaptosilane coupling agents for filled rubbers
EP1298163B1 (de) * 2001-09-26 2005-07-06 Degussa AG Geblockte Mercaptosilane, Verfahren zu deren Herstellung und die enthaltenden Kautschukmischungen
US7531588B2 (en) * 2004-07-30 2009-05-12 Momentive Performance Materials Inc. Silane compositions, processes for their preparation and rubber compositions containing same
US7928258B2 (en) 2004-08-20 2011-04-19 Momentive Performance Materials Inc. Cyclic diol-derived blocked mercaptofunctional silane compositions
US7528273B2 (en) 2005-04-14 2009-05-05 Momentive Performance Materials Inc. Aqueous catalytic process for the preparation of thiocarboxylate silane
DE102005037690A1 (de) * 2005-08-10 2007-02-15 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumverbindungen
EP1963110B1 (en) 2005-10-19 2009-08-19 Dow Global Technologies Inc. Silane-sulfide chain end modified elastomeric polymers
US7776967B2 (en) * 2005-12-16 2010-08-17 Continental Ag Polyorganosiloxane composition for use in unsaturated elastomer, article made therefrom, and associated method
US7560513B2 (en) * 2005-12-16 2009-07-14 Continental Ag Polyorganosiloxane composition for use in unsaturated elastomer, article made therefrom, and associated method
US7652162B2 (en) * 2005-12-16 2010-01-26 Momentive Performance Materials Inc. Polyorganosiloxane composition, and associated method
US7718819B2 (en) * 2006-02-21 2010-05-18 Momentive Performance Materials Inc. Process for making organofunctional silanes and mixtures thereof
US7510670B2 (en) * 2006-02-21 2009-03-31 Momentive Performance Materials Inc. Free flowing filler composition based on organofunctional silane
US7504456B2 (en) * 2006-02-21 2009-03-17 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition containing organofunctional silane
US7919650B2 (en) * 2006-02-21 2011-04-05 Momentive Performance Materials Inc. Organofunctional silanes and their mixtures
US7368584B2 (en) * 2006-08-14 2008-05-06 Momentive Performance Materials Inc. Mercapto-functional silane
US8097744B2 (en) * 2006-08-14 2012-01-17 Momentive Performance Materials Inc. Free flowing filler composition comprising mercapto-functional silane
US7550540B2 (en) * 2006-08-14 2009-06-23 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition and articles therefrom both comprising mercapto-functional silane
US8008519B2 (en) 2006-08-14 2011-08-30 Momentive Performance Materials Inc. Process for making mercapto-functional silane
RU2459844C2 (ru) * 2006-12-19 2012-08-27 Стирон Юроп Гмбх Эластомерные полимеры, модифицированные сульфидом
US7781606B2 (en) * 2006-12-28 2010-08-24 Momentive Performance Materials Inc. Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber
US7737202B2 (en) * 2006-12-28 2010-06-15 Momentive Performance Materials Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7968634B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated core polysulfides
US7687558B2 (en) 2006-12-28 2010-03-30 Momentive Performance Materials Inc. Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US8592506B2 (en) * 2006-12-28 2013-11-26 Continental Ag Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent
US7696269B2 (en) 2006-12-28 2010-04-13 Momentive Performance Materials Inc. Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7968636B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides
US7968635B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7960460B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-14 Momentive Performance Materials, Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7968633B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7592384B2 (en) * 2006-12-29 2009-09-22 Shaun Fox Elatomeric composition containing multiple silane coupling agents
CN100436522C (zh) * 2007-01-31 2008-11-26 浙江大学 一种含双键的硅烷偶联剂及其制备方法
US7816435B2 (en) * 2007-10-31 2010-10-19 Momentive Performance Materials Inc. Halo-functional silane, process for its preparation, rubber composition containing same and articles manufactured therefrom
EP2283046B1 (en) * 2008-06-06 2016-10-19 Trinseo Europe GmbH Modified elastomeric polymers
GB0812185D0 (en) 2008-07-03 2008-08-13 Dow Corning Polymers modified by silanes
GB0812186D0 (en) 2008-07-03 2008-08-13 Dow Corning Modified polyolefins
JP5503137B2 (ja) * 2008-12-04 2014-05-28 株式会社ブリヂストン 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ
FR2940302B1 (fr) * 2008-12-22 2012-07-27 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comportant un agent de couplage mercaptosilane bloque
KR20120100704A (ko) 2009-04-30 2012-09-12 다우 코닝 코포레이션 실란에 의해 개질된 엘라스토머 조성물
US8895684B2 (en) 2009-12-21 2014-11-25 Styron Europe Gmbh Modified polymer compositions
PL2516478T3 (pl) 2009-12-21 2014-11-28 Trinseo Europe Gmbh Modyfikowane kompozycje polimerowe
GB201000121D0 (en) 2010-01-06 2010-02-17 Dow Corning Modified polyolefins
GB201000120D0 (en) 2010-01-06 2010-02-17 Dow Corning Process for forming crosslinked and branched polymers
GB201000117D0 (en) 2010-01-06 2010-02-17 Dow Corning Organopolysiloxanes containing an unsaturated group
WO2012041804A2 (en) 2010-09-30 2012-04-05 Styron Europe Gmbh Polymer compositions
CN103534101A (zh) 2010-11-03 2014-01-22 道康宁公司 硅烷改性的环氧化弹性体组合物
US9447262B2 (en) 2011-03-02 2016-09-20 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition containing blocked mercaptosilanes and articles made therefrom
JP5831354B2 (ja) 2011-05-16 2015-12-09 信越化学工業株式会社 ゴム用配合剤、ゴム組成物及びタイヤ
JP2012240924A (ja) 2011-05-16 2012-12-10 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 有機ケイ素化合物及びその製造方法、ゴム用配合剤、ゴム組成物並びにタイヤ
JP2013119529A (ja) 2011-12-07 2013-06-17 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 有機ケイ素化合物及びその製造方法、ゴム用配合剤並びにゴム組成物
FR2985730B1 (fr) * 2011-12-16 2014-01-10 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comprenant un agent de couplage mercaptosilane bloque
KR101897856B1 (ko) 2012-03-20 2018-09-12 트린세오 유럽 게엠베하 개질된 중합체 조성물
CN104718224B (zh) 2012-09-14 2017-02-22 盛禧奥欧洲有限责任公司 氨基硅烷改性的聚合物
US20140080951A1 (en) 2012-09-19 2014-03-20 Chandrashekar Raman Thermally conductive plastic compositions, extrusion apparatus and methods for making thermally conductive plastics
US9434870B2 (en) 2012-09-19 2016-09-06 Momentive Performance Materials Inc. Thermally conductive plastic compositions, extrusion apparatus and methods for making thermally conductive plastics
KR20160033105A (ko) 2013-07-22 2016-03-25 트린세오 유럽 게엠베하 중합 개시제
HUE038751T2 (hu) 2013-09-27 2018-11-28 Trinseo Europe Gmbh Alacsony vinilkötésû módosított elasztomer kopolimerek
SG11201603025RA (en) 2013-10-18 2016-05-30 Trinseo Europe Gmbh Vinylsilanes for use in functionalized elastomeric polymers
JP6248597B2 (ja) 2013-12-13 2017-12-20 信越化学工業株式会社 含硫黄有機ケイ素化合物及びその製造方法、ゴム用配合剤、並びにゴム組成物
ES2700773T3 (es) 2014-07-14 2019-02-19 Trinseo Europe Gmbh Compuestos de diarileteno sustituidos con aminosililo para polimerización aniónica
JP6384338B2 (ja) 2015-01-26 2018-09-05 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン、ゴム用配合剤、ゴム組成物及びタイヤ
PL3059240T3 (pl) 2015-02-18 2020-03-31 Trinseo Europe Gmbh Wielowinyloaminosilany jako środki rozgałęziające dla funkcjonalizowanych polimerów elastomerowych
ES2685917T3 (es) 2015-10-21 2018-10-15 Trinseo Europe Gmbh Dienos funcionalizados con aminosilano para el uso en la funcionalización de polímeros elastoméricos
JP6128247B2 (ja) 2016-03-10 2017-05-17 信越化学工業株式会社 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム用配合剤およびゴム組成物
ES2717151T3 (es) 2016-06-17 2019-06-19 Trinseo Europe Gmbh Potenciamiento mediado por silano de la estabilidad de almacenamiento de caucho
JP6638603B2 (ja) 2016-09-07 2020-01-29 信越化学工業株式会社 ゴム用配合剤およびゴム組成物
PL3434699T3 (pl) 2017-07-27 2020-05-18 Trinseo Europe Gmbh Zastosowanie określonych monomerów aminosililowych w produkcji kauczuku
HUE047096T2 (hu) 2017-07-27 2020-04-28 Trinseo Europe Gmbh IN SITU polimerkeverék gumiabroncshoz
EP3434697B1 (en) 2017-07-27 2021-09-01 Trinseo Europe GmbH In-situ polymer blend for a tire
KR20220002333A (ko) 2019-04-30 2022-01-06 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. 알콕시실릴 함유 티오카르복실 산 에스테르의 제조 방법
JP2021130730A (ja) 2020-02-18 2021-09-09 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン、ゴム組成物およびタイヤ
EP4186911A1 (en) 2021-11-30 2023-05-31 Trinseo Europe GmbH Amine-containing vinyldisiloxanes in the manufacture of elastomeric polymers

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3922436A (en) 1974-09-13 1975-11-25 Owens Corning Fiberglass Corp Silanes useful as coupling agents and flame retardants
DE2508931A1 (de) 1975-03-01 1976-09-09 Dynamit Nobel Ag Schwefelorganische silicium-verbindungen - verfahren zu deren herstellung und verwendung als haftvermittler
US5489701A (en) 1994-09-28 1996-02-06 Osi Specialties, Inc. Process for the preparation of silane polysulfides
US5596116A (en) 1995-09-11 1997-01-21 Osi Specialties, Inc. Process for the preparation of silane polysulfides
DE19541404A1 (de) 1995-11-07 1997-05-15 Degussa Verfahren zur selektiven Synthese von Silylalkyldisulfiden
FR2743564A1 (fr) * 1996-01-11 1997-07-18 Michelin & Cie Compositions de caoutchouc pour enveloppes de pneumatiques a base de silices contenant un additif de renforcement a base d'un polyorganosiloxane fonctionnalise et d'un compose organosilane .
EP0958298B2 (en) * 1997-08-21 2008-10-22 Momentive Performance Materials Inc. Blocked mercaptosilane coupling agents for filled rubbers
DE19844607A1 (de) 1998-09-29 2000-03-30 Degussa Sulfanylsilane
DE19860439C1 (de) * 1998-12-28 2000-07-06 Degussa Verfahren zur Herstellung von Silylalkylthiolen
US6294683B1 (en) 1999-01-19 2001-09-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Solid/liquid phase transfer system
US6384255B1 (en) 2001-06-29 2002-05-07 Dow Corning Corporation Process for the preparation of sulfur-containing organosilicon compounds

Also Published As

Publication number Publication date
TWI364425B (en) 2012-05-21
RU2005130488A (ru) 2006-03-10
KR20050107596A (ko) 2005-11-14
CN100422192C (zh) 2008-10-01
MXPA05009376A (es) 2005-12-05
AR043461A1 (es) 2005-07-27
ZA200507438B (en) 2006-09-27
AU2004217886A1 (en) 2004-09-16
CA2517875A1 (en) 2004-09-16
JP2006519864A (ja) 2006-08-31
EP1603925A2 (en) 2005-12-14
BRPI0408662A (pt) 2006-03-28
WO2004078813A3 (en) 2004-10-21
WO2004078813A2 (en) 2004-09-16
RS20050678A (en) 2007-08-03
CL2004000421A1 (es) 2005-01-28
JP4571125B2 (ja) 2010-10-27
NO20054516L (no) 2005-09-29
KR101052958B1 (ko) 2011-07-29
US6777569B1 (en) 2004-08-17
TW200500371A (en) 2005-01-01
BRPI0408662B1 (pt) 2015-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1784412A (zh) 制造嵌段巯基硅烷的方法
US8097743B2 (en) Process for manufacture of blocked mercaptosilane coupling agents
US6534668B2 (en) Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds using a buffered phase transfer catalysis process
KR100980064B1 (ko) 불포화 오르가노실리콘 화합물의 제조 방법
CN1216886C (zh) 制备含硫有机硅化合物的方法
CN102159583A (zh) 制备(甲基)丙烯酸基硅烷的方法
US20020082438A1 (en) Process for preparing organochlorosilanes by dehydrohalogenative coupling reaction of alkyl halides with chlorosilanes
EP1705180B1 (en) Preparation methods of (organothiomethyl)chlorosilanes
CN101993599A (zh) 制备硅-硫化合物的方法及其在沥青组合物中的应用
CN1837221B (zh) 生产三有机基-单氯硅烷的方法
US10919920B2 (en) Method for the manufacture of alkoxysilyl-containing thiocarboxylic acid esters
KR20040035834A (ko) 티오시아네이토 그룹 함유 오가노알콕시실란의 제조방법
CN1291985A (zh) 三氟甲磺酸的硅烷基化方法
US7741504B2 (en) Method for preparing an ω-haloalkyl dialkylhalosilane
US20220169520A1 (en) Low temperature process for the safe conversion of the siemens process side-product mixture to chloromonosilanes
Larson et al. Silicon-based reducing agents
JPS6377887A (ja) 有機ケイ素化合物の精製方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20081001