CN102159583A - 制备(甲基)丙烯酸基硅烷的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种制备通式(1)的硅烷(S)的方法：(R1’)2C＝C(R1)C(O)O-(R2)-Si(R3)z(OR4)3-z，其由通式(2)的卤烷基硅烷(S1)：X-(R2)-Si(R3)z(OR4)3-z和通式(3)的不饱和有机羧酸的盐(S2)：Mw+[(R1’)2C＝C(R1)C(O)O-]w(3)起始，其中R1、R1’、R2、R3、R4、X、Mw+、w和z具有权利要求1所限定的意义，其中，在组分(S1)和(S2)的反应以前或期间，沸点低于卤烷基硅烷(S1)的沸点的一种或多种组分(L)通过蒸馏由反应混合物、部分混合物或各个反应物组分中至少部分地除去。
Description
本发明涉及具有高反应速率和高空时产率的制备丙烯酸基硅烷和甲基丙烯酸基硅烷的方法。
丙烯酸基硅烷和甲基丙烯酸基硅烷作为无机和有机材料间的粘合促进剂、有机聚合物的交联剂(例如在油漆中)或者在填料的处理中具有广泛应用，其中所述粘合促进剂例如用在玻璃纤维施胶或在人造大理石生产中。
已知有许多制备该化合物的方法。因而，例如在DE 2851456或DE 3832621中，描述了贵金属催化的氢化硅烷化，其中含Si-H的化合物与(甲基)丙烯酸烯丙酯进行加成反应。然而，这些方法的缺点是在某些情况下必须使用诸如三甲氧基硅烷的高毒性烷氧基硅烷，或者若使用诸如三氯硅烷的相应的氯硅烷时，则需要额外的醇解步骤。后者是极其不希望的，尤其在考虑到相应的加于(甲基)丙烯酸基硅烷上的额外温度而使其具有聚合的倾向时。此外，使用该合成路线时，仅可以制备在硅烷基和(甲基)丙烯酸基之间的间隔基至少为3个碳原子的(甲基)丙烯酸基硅烷。无法通过该方法得到具有高水解反应性而尤其令人感兴趣的α-(甲基)丙烯酰氧基甲基烷氧基硅烷。
因此，更优选且更普遍的制备方法为通过氯烷基硅烷与(甲基)丙烯酸的碱金属盐的反应来制备(甲基)丙烯酸基硅烷的那些。为了促进所述异相反应，通常，将反应混合物与相转移催化剂混合。该类方法例如描述于EP 0437653，EP 1249454或WO 2007/063011中。
然而，该异相反应的反应速率甚至在加入相转移催化剂时也通常不高。换句话说，需要几个小时的反应时间以及典型为70-120℃的反应温度以实现很完全的转化率。
由于该反应产物易于聚合，尤其是自由基聚合，而迄今还有问题。因为(甲基)丙烯酸酯的聚合为高度放热型且其速率随温度的升高而急剧增加，“失控”聚合的危险是必须极度严肃对待的安全风险。此外，甚至仅小部分产物的聚合也会导致产率的损失，并且可能导致仅在蒸馏纯化时所得聚合物累积在蒸馏底部产物中-导致难以除去的聚合物沉积并且可能会破坏生产操作。
事实是自由基聚合可以通过加入自由基清除剂而得以抑制，其中所述自由基清除剂的类型描述于许多专利中，例如EP 0 520 477。然而，该方法的有效性在时间方面很有限，这是因为自由基清除剂在发挥其作用时被消耗。
同时，目的是将自由基清除剂的用量限制到最低。该原因不仅是这些材料的价格高，而且尤其是甚至这些自由基清除剂以及它们的分解产物最终为杂质的事实，并因而还可能引起不希望的性质。例如，描述于EP 0 520 477中的许多稳定剂和自由基清除剂例如会导致脱色。最终，它们会影响聚合行为，当然甚至在(甲基)丙烯酸基硅烷最终用于聚合及共聚时。所述可能影响到聚合最后产物性质的影响-例如平均链长或链长分布-通常是不希望的。
因此，优选会在尽可能短时间且在尽可能低的温度下进行反应的合成方法。事实是由于(甲基)丙烯酸基硅烷不仅在其合成过程而且在通常为蒸馏的纯化过程中具有热负荷下而尤其如此。总的负荷因而应限制为绝对不可避免地低。
因此，本发明的一个目的是改进现有的制备丙烯酸基硅烷或甲基丙烯酸基硅烷的方法，以使在较低的温度和/或较短的反应时间下所制备的相应产物具有稳定的质量。
本发明提供了制备通式(1)的硅烷(S)的方法：
(R1’)2C＝C(R1)C(O)O-(R2)-Si(R3)z(OR4)3-z (1)，
其由通式(2)的卤烷基硅烷(S1)和通式(3)的不饱和有机羧酸的盐(S2)起始：
X-(R2)-Si(R3)z(OR4)3-z (2)，
Mw+[(R1′)2C＝C(R1)C(O)O-]w (3)，
其中：
R1和R1’相互独立地为氢原子或具有1-10个碳原子的直链或支链烃基，R2为具有1-40个碳原子的直链或支链烃基，其可以含有一个或多个选自元素氮、氧、硫或磷的杂原子，
R3和R4相互独立地为具有1-10个碳原子的直链或支链烃基，
X为卤素原子，并且
Mw+为碱金属离子或碱土金属离子，并且
w对应Mw+的价键，可以为数值1或2，并且
z可以为数值0，1或2，
其中，在组分(S1)和(S2)的反应以前或期间，一种或多种沸点低于卤烷基硅烷(S1)的组分(L)通过蒸馏而从反应混合物、部分混合物或各个反应物组分中至少部分地除去。
本发明是基于惊奇地发现组分(S1)与(S2)的反应速率可以通过从反应混合物中蒸馏除去低沸物(L)而显著加速。这导致更高的空时产率。
在通式(1)-(3)中，R1和R1’优选氢或具有1-3个碳原子的烷基，更尤其是CH3；R2优选具有1-6个碳原子的烷基，更尤其是基团CH2或(CH2)3；R3优选CH3或乙基；并且R4优选甲基、乙基、丙基或异丙基，特别优选甲基和乙基。X优选氯或溴，更优选氯。Mw+优选选自Li、Na、K、Rb和Cs离子的碱金属离子，特别优选钠离子，尤其是钾离子。
本发明方法特别优选用于制备具有甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基官能团的硅烷(S)。
在组分(S1)和(S2)的反应之前或之中从反应混合物中蒸馏除去并且沸点低于卤烷基硅烷(S1)的组分(L)优选醇、水和/或痕量的(甲基)丙烯酸。特别优选醇，更优选通式(4)的醇(A)：
R4OH (4)，
其中：
R4具有与通式(2)和(3)所述的相同定义。通式(4)的醇(A)可以作为硅烷(S1)和盐(S2)中的杂质而进入反应混合物中。其还可以通过酯交换反应而生成，所述酯交换反应中硅烷(S)或(S1)的硅烷官能团上的OR4基被其他存在于盐(S2)中的极性杂质(例如水、(甲基)丙烯酸或其他醇)取代。
由于(甲基)丙烯酸盐(S2)通常含有少量的极性杂质，更尤其含有(甲基)丙烯酸、水和/或醇，上述在硅烷(S)或(S1)的甲硅烷基上的取代反应意味着，在现有技术所述的反应机制中，通常在反应混合物中存在一定量的醇(A)，其含量可以通过本发明低沸物(L)的去除而得以降低，令人惊讶的是这导致了所述的本发明效果。
在组分(S1)和(S2)的反应中，优选还存在一种或多种相转移催化剂(P)以及一种或多种稳定剂(St)。相转移催化剂(P)的实例为EP 0437653，EP 1249454或WO 2007/063011中所述的化合物，更尤其是四有机铵盐或四有机鏻盐，例如四丁基氯化鏻或四丁基溴化鏻、丁基三丁基氯化鏻或丁基三丁基溴化鏻、甲基三丁基氯化鏻或甲基三丁基溴化鏻以及甲基三苯基氯化鏻。通式(5)的叔膦也可以用作相转移催化剂(P)：
R5 3P，
其中：
每个R5每次出现时可以相同或不同且为一价的、任选取代的具有1-20个碳原子的烃基，其可以插入氧原子和/或氮原子。优选的膦例如三丁基膦、三辛基膦或三苯基膦。相转移催化剂(P)的优选用量在每种情况下基于硅烷(S1)的用量为0.1-20重量％，更优选1-10重量％。
稳定剂(St)的实例例如EP 0520477中所述的市购化合物。它们可以可以为芳族胺、醌、氢醌、空间位阻酚或稳定的自由基，诸如吩噻嗪、氢醌、氢醌一甲醚、N，N’-二苯基-对苯二胺、2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，t-二叔丁基-4(N，N-二甲基氨基)甲基-苯酚、2，2，6，6-四甲基哌啶基N-氧化物或3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯。所述稳定剂(St)的优选用量在每种情况下基于硅烷(S1)的用量为0.01-1重量％，更优选为0.05-0.4重量％。
氧可以用作共稳定剂。为此，本发明的反应可以在贫空气-即含有0.1-2％氧的氧气中-进行。
还可以任选地将所述相转移催化剂(P)以及所述稳定剂(St)以一种或多种溶剂(L1)中的溶液而加入。作为溶剂(L1)可以使用所有溶剂，优选使用常用的挥发性溶剂，例如酮，诸如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮，酯，诸如乙酸乙酯，醇，诸如甲醇、乙醇、丙醇及丁醇，醚，诸如THF、二噁烷、乙醚及甲基叔丁基醚，芳族化合物，例如甲苯、二甲苯，或者烷烃，例如戊烷、己烷、环己烷和庚烷。
在本发明方法中，优选将所述溶剂(L1)与挥发性组分(L)一起除去。
在制备通式(1)硅烷(S)的本发明方法的一个优选实施方案中，该方法的特征在于如下步骤：
●初始加入通式(2)的卤烷基硅烷(S1)，
●至少部分地蒸馏除去一种或多种沸点低于卤烷基硅烷(S1)沸点的组分(L)，
●加入通式(3)的不饱和有机羧酸的盐(S2)。
这些方法步骤优选以所述顺序进行。
在其他方法步骤中，还优选加入一种或多种相转移催化剂(P)和/或一种或多种稳定剂(St)或者一种或多种这些组分在溶剂(L1)中的溶液。所述添加可以初始加入硅烷(S1)之前、之中或之后进行。还可以将组分(P)、(St)和/或(L1)与卤代硅烷(S1)进行预混合并将它们一起加入。
特别优选将一种或多种相转移催化剂(P)以及任选存在的一种或多种稳定剂(St)在溶剂(L1)中的溶液在(部分)除去较高挥发性组分(L)之前加入，因此在该方法步骤中，溶剂(L1)同样全部或至少部分地除去。
此外，反应混合物还可以包含一种或多种溶剂。然而，优选反应在没有溶剂下进行。
在本发明方法的程序中，在将某些或全部反应组分加入反应器中之后，优选将低沸物(L)通过降低压力而去除至一定程度，以使相应混合物沸腾。然后，蒸馏除去优选0.1-5重量％的总反应混合物。
在一个优选方法中，将低沸物由包含通式(1)的硅烷以及任选包含相转移催化剂(P)和/或稳定剂(St)但不包含盐(S2)的混合物中除去。在另一个优选的方案中，在加入全部或部分(甲基)丙烯酸盐(S2)之后除去低沸物(L)。特别优选在反应之前或开始时，有一个除去一种或多种低沸物(L)的蒸馏步骤，并且在反应之中进行一个或多个额外的蒸馏步骤。当在反应中时，后者尤其可取，因为硅烷(S)和/或(S1)的甲硅烷基上的上述取代基，由于例如盐(S2)在溶解时而释放痕量的水以及随后硅烷(S)或(S1)的水解反应，会再度形成少量的醇。这些痕量醇然后通过额外的蒸馏步骤而除去。
在组分(S1)和(S2)的反应过程中，式(4)的游离醇(A)的量在每种情况下基于总反应混合物优选低于4重量％，更特别低于2重量％，尤其优选低于1.5重量％或低于1重量％。
在一个优选实施方案中，蒸馏除去低沸物(L)是在反应温度和/或升温阶段下进行，并且仅通过压力和/或冷凝器中的回流比来控制。其优点在于没有由于长时间的升温和冷却阶段而造成时间损失。
蒸馏去除挥发组分(L)期间的温度和/或通式(2)的卤烷基硅烷
(S1)与通式(3)的不饱和有机羧酸的盐(S2)的反应的温度优选至少为60℃，更优选至少70℃，且优选不超过150℃，更优选不超过120℃。优选通过过滤而将作为副产物而形成的卤素盐和(如果合适)与通式
(4)的阴离子形成的(甲基)丙烯酸盐的残余物进行分离。随后，将产物纯化，优选蒸馏纯化，在此情况下进行一个或多个纯化步骤。优选首先通过蒸馏而分离出低沸点的杂质。优选在减压下及至少为20℃的温度下，更优选在至少40℃的温度下，且优选不超过120℃，更优选不超过80℃的温度下进行。
然后，若需要的话，将通式(1)的硅烷(S)本身进行蒸馏，该蒸馏步骤还优选在减压下进行，因而在所述蒸馏过程中，液相温度低于200℃，优选低于150℃，且更优选低于130℃。
通式(1)的不饱和硅化合物(S)的实例为丙烯酸基硅烷，例如，丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基三苯氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基三异丙氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、丙烯酰氧基甲基(甲基)二甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基(甲基)二乙氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基(甲基)二苯氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基(甲基)二异丙氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基(甲基)二(2-甲氧基乙氧基)硅烷、丙烯酰氧基甲基(二甲基)甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基(二甲基)乙氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基(二甲基)苯氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基(二甲基)异丙氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基(二甲基)(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三苯氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基(甲基)二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基(甲基)二乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基(甲基)二苯氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基(甲基)二异丙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基(甲基)二(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基(二甲基)甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基(二甲基)乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基(二甲基)苯氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基(二甲基)异丙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基(二甲基)(2-甲氧基乙氧基)硅烷或甲基丙烯酸基硅烷，例如，甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三苯氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三异丙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基(甲基)二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基(甲基)二乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基(甲基)二苯氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基(甲基)二异丙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基(甲基)二(2-甲氧基乙氧基)硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基(二甲基)甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基(二甲基)乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基(二甲基)苯氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基(二甲基)异丙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基(二甲基)(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三苯氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基(甲基)二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基(甲基)二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基(甲基)二苯氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基(甲基)二异丙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基(甲基)二(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基(二甲基)甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基(二甲基)乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基(二甲基)苯氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基(二甲基)异丙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基(二甲基)(2-甲氧基乙氧基)硅烷。
特别优选的通式(1)不饱和有机硅化合物(S)的实例为R2为亚甲基的那些。这些硅烷通常具有特别高的反应性，并且因而具有特别高的聚合倾向。特别优选如下化合物：丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基(甲基)二甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基(甲基)二乙氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基(二甲基)甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基(二甲基)乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基(甲基)二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基(甲基)二乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基(二甲基)甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基(二甲基)乙氧基硅烷。
以上结构式中所有符号在每种情况下具有相互独立的定义。在所有结构式中硅原子为四价。
在如下的本发明实施例和对比实施例中，除非另有说明，所有的量以及百分比以重量计，所有反应在0.10Mpa(绝对压力)和20℃的温度下进行。
本发明实施例1：
在配有KPG搅拌器、冷凝器和温度计的500ml烧瓶中，初始加入319.12g(1.50mol)氯甲基三乙氧基硅烷、8.85g四丁基氯化鏻和0.15g酚噻嗪。将加入物在油浴中加热至110℃，然后加入195.6g(1.575mol)甲基丙烯酸钾。在加料结束时，将反应器的压力降低至100mbar，并通过蒸馏而除去总共约15g的低沸点组分。然后将压力再次升高至大气压。在蒸馏过程中，以及随后的整个反应中，将反应温度保持恒定在108-112℃。在1小时总反应时间(包括反应初始的蒸馏)后，借助GC而测定的甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷的转化率约为82mol％。2小时后转化率约为92mol％。4小时后反应基本完成(即未反应的氯甲基三乙氧基硅烷的量小于0.5mol％)。在所有样品中，乙醇的含量为1.2-1.5mol％，在反应过程中具有略微上升的趋势。
将所形成的氯化钾过滤后，使用实验室短颈蒸馏器将产物进行蒸馏。产物的产率约94％，纯度约98.5％。
本发明实施例2：
在配有KPG搅拌器、冷凝管和温度计的500mL烧瓶中首先加入319.12g(1.50mol)氯甲基三乙氧基硅烷、8.85g四丁基氯化鏻和0.15g酚噻嗪。将加入物在油浴中加热至110℃，然后加入195.6g(1.575mol)甲基丙烯酸钾。在加料结束时，将反应器的压力降至100mbar，通过蒸馏而除去总共约为14g的低沸点组分。然后，将压力再次升至大气压。在蒸馏过程中，以及在随后的整个过程反应中，反应温度保持恒定在108-111℃。在1小时总反应时间(包括反应起始时的蒸馏)后，借助GC而测定的甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷的转化率约为83mol％。然后，由于压力的进一步降低，除去额外约6g的蒸馏物。2小时以后，小于0.2mol％的反应物存在于反应混合物中。1小时之后的第一个样品中的乙醇含量为1.3mol％；2小时之后的第二个样品中乙醇的含量为0.9mol％。对比实施例1：
重复本发明实施例1的步骤，但是在加入甲基丙烯酸钾之后没有蒸馏步骤。在1小时以后，借助GC而测定的转化率约为40mol％。2小时以后的转化率约为59mol％。最终，4小时以后仅达到约81mol％的转化率。在所有样品中，乙醇含量比较恒定，为2.0-2.1mol％。
本发明实施例3：
在配有KPG搅拌器、冷凝器和温度计的500ml烧瓶中，最初加入231.98g(1.50mol)氯甲基甲基二甲氧基硅烷、8.85g四丁基氯化鏻和0.15g酚噻嗪。将加入物在油浴中加热至90℃，然后加入195.6g(1.575mol)甲基丙烯酸钾。在加料结束时，将反应器的压力降低至约700mbar，并通过蒸馏而除去总共约7.8g的低沸点组分。然后将压力再次升高至大气压。在蒸馏过程中，以及随后的整个反应中，将反应温度保持恒定在88-90℃。在1小时总反应时间(包括反应初始的蒸馏)后，借助GC而测定的甲基丙烯酰氧基甲基甲基二甲氧基硅烷的转化率约为93mol％。然后，由于压力的进一步降低，除去额外约4.1g的蒸馏物。2小时后，转化率约为99mol％。3小时以后，反应混合物中的反应物小于0.2mol％。1小时之后的第一个样品中的甲醇含量为1.0mol％；2小时和3小时之后的第二个和第三个样品中的甲醇含量为0.8mol％。
将所形成的氯化钾过滤后，使用实验室短颈蒸馏器将产物进行蒸馏。产物的产率约92％，纯度约98.2％。
对比实施例2：
重复本发明实施例2的步骤，但是在加入甲基丙烯酸钾和反应1小时之后没有蒸馏步骤。在反应1小时以后，借助GC而测定的转化率约为75mol％。2小时以后的转化率约为85mol％。最终，3小时以后达到约93mol％的转化率。仅在4小时以后得到令人满意的转化率，约97mol％。在所有样品中，甲醇含量比较恒定，为1.6-1.7mol％。
Claims (11)
1.一种制备通式(1)的硅烷(S)的方法：
(R1’)2C＝C(R1)C(O)O-(R2)-Si(R3)z(OR4)3-z (1)
其由通式(2)的卤烷基硅烷(S1)和通式(3)的不饱和有机羧酸的盐(S2)起始：
X-(R2)-Si(R3)z(OR4)3-z (2)
Mw+[(R1’)2C＝C(R1)C(O)O-]w(3)
其中：
R1和R1’相互独立地为氢原子或具有1-10个碳原子的直链或支链烃基，
R2为具有1-40个碳原子的直链或支链烃基，其可以含有一个或多个选自元素氮、氧、硫或磷的杂原子，
R3和R4相互独立地为具有1-10个碳原子的直链或支链烃基，
X为卤素原子，
Mw+为碱金属离子或碱土金属离子，
w对应Mw+的价，可以为数值1或2，
z可以为数值0，1或2，
其中，在组分(S1)和(S2)的反应以前或期间，沸点低于卤烷基硅烷(S1)的沸点的一种或多种组分(L)通过蒸馏由反应混合物、部分混合物或各个反应物组分中至少部分地除去。
2.如权利要求1所述的方法，其中R1和R1’为氢原子或具有1-3个碳原子的烷基。
3.如权利要求1或2所述的方法，其中R3优选为CH3或乙基。
4.如权利要求1-3之一所述的方法，其中X为氯。
5.如权利要求1-4之一所述的方法，其中组分(L)包含通式(4)的醇(A)，
R4OH (4)
其中：
R4具有与权利要求1中通式(2)和(3)中相同的定义。
6.如权利要求1-5之一所述的方法，其中存在至少一种相转移催化剂(P)。
7.如权利要求1-6之一所述的方法，其中所述蒸馏除去挥发性组分(L)期间的温度为60-150℃。
8.如权利要求1-7之一所述的方法，其中所述通式(2)的卤烷基硅烷(S1)与通式(3)的不饱和有机羧酸的盐(S2)的反应期间的温度为60-150℃。
9.如权利要求1-8之一所述的方法，其包含至少如下步骤：
●初始加入通式(2)的卤烷基硅烷(S1)，
●至少部分地蒸馏除去一种或多种沸点低于卤烷基硅烷(S1)的沸点的组分(L)，
●加入通式(3)的不饱和有机羧酸的盐(S2)。
10.如权利要求9所要求的方法，其中在全部或部分除去较高挥发性组分(L)之前，加入一种或多种相转移催化剂(P)和任选存在的一种或多种稳定剂(St)在一种或多种溶剂(L1)中的溶液，因而在最后所述的方法步骤中，同样全部或至少部分地除去溶剂(L1)。
11.如权利要求1-10之一所述的方法，其中在组分(S1)和(S2)的反应期间，通式(4)的游离醇的量基于总反应混合物低于4重量％，
R4OH (4)
其中R4具有与通式(2)和(3)中相同的定义。
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