JP2006176763A - 加硫ゴム用組成物およびその加硫物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 本発明により(a)エピハロヒドリン系ゴム、(b)金属石鹸、(c)受酸剤、および(d)加硫剤を含有することを特徴とする加硫ゴム用組成物が得られ、該組成物に更に脂肪酸(e)を含有させることにより加硫が抑制された加硫ゴム用組成物が得られ、及び該組成物にアルコール類(f)を含有させることにより加硫が促進された加硫ゴム用組成物が得られる。
【選択図】 なし
Description
しかしながら、近年、自動車を取り巻く排ガス規制や燃料蒸散規制はますます厳しくなってきており、更に低燃費化、エンジンの高性能化、部品のメンテナンスフリー化等に伴って、自動車用ゴム材料に対する更なる耐熱性向上が求められている。
本発明による組成物は、更に(e)脂肪酸および/または(f)アルコール類を含有してもよい。
好ましい金属石鹸はナトリウム塩および/またはカリウム塩であり、前者がより好ましい。
金属石鹸としては炭素数12〜24の脂肪酸ナトリウム塩および/またはカリウム塩が好ましく、ステアリン酸ナトリウム塩および/またはステアリン酸カリウム塩が特に好ましい。
好ましい受酸剤は金属化合物および/または無機マイクロポーラス・クリスタルである。好ましい無機マイクロポーラス・クリスタルは合成ハイドロタルサイト、Li-Al包摂化合物および合成ゼオライトよりなる群から選ばれる。とりわけ合成ハイドロタルサイトが好ましい。
加硫剤としてはキノキサリン系加硫剤またはトリアジン系加硫剤が好ましく、前者がより好ましい。6-メチルキノキサリン-2,3-ジチオカーボネートも好ましい加硫剤である。
本発明による組成物は、常法によって加硫され、加硫物が得られる。加硫物は、自動車用ゴム部品等の各種の用途に用いられる。
また、エピクロロヒドリンゴムの配合剤として汎用されているエチレンチオ尿素、鉛化合物、ニッケル化合物は、いわゆる環境負荷物質であって、これらを含まないエピクロロヒドリンゴムの開発が望まれている。本発明によれば、エピハロヒドリン系ゴム加硫ゴム用組成物に金属石鹸を加えることで、これら環境負荷物質を含まない配合とすることも可能であり、環境に優しい加硫ゴム用組成物およびこれから得られる加硫物を提供することができる(後述する実施例13,14)。
本発明組成物の主体をなすエピハロヒドリン系ゴム(a)は、エピハロヒドリン単独重合体、またはエピハロヒドリンと共重合可能な他のエポキシド、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、アリルグリシジルエーテル等との共重合体である。これらを例示すれば、エピクロルヒドリン単独重合体、エピブロムヒドリン単独重合体、エピクロルヒドリン-エチレンオキサイド共重合体、エピブロムヒドリン-エチレンオキサイド共重合体、エピクロルヒドリン-プロピレンオキサイド共重合体、エピブロムヒドリン-プロピレンオキサイド共重合体、エピクロルヒドリン-エチレンオキサイド-アリルグリシジルエーテル三元共重合体、エピブロムヒドリン-エチレンオキサイド-アリルグリシジルエーテル三元共重合体、エピクロルヒドリン-エチレンオキサイド-プロピレンオキサイド-アリルグリシジルエーテル四元共重合体、エピブロムヒドリン-エチレンオキサイド-プロピレンオキサイド-アリルグリシジルエーテル四元共重合体等を四元共重合体等を挙げることができる。好ましいエピハロヒドリン系ゴム(a)は、エピクロルヒドリン単独重合体、エピクロルヒドリン-エチレンオキサイド共重合体、エピクロルヒドリン-エチレンオキサイド-アリルグリシジルエーテル三元共重合体であり、さらに好ましいものはエピクロルヒドリン-エチレンオキサイド共重合体、エピクロルヒドリン-エチレンオキサイド-アリルグリシジルエーテル三元共重合体である。
これら単独重合体または共重合体の分子量は特に制限されないが、通常ムーニー粘度表示でML1+4(100℃)=30〜150程度である。
MgXZnYAlZ(OH)2(X+Y)+3Z-2CO3・wH2O ・・・・・・(I)
[式中、xとy は0〜10の実数、但しx+yは1〜10、zは1〜5の実数、wは0〜10の実数をそれぞれ示す。]
一般式(I)で表されるハイドロタルサイト類の例として、
Mg4.5Al2(OH)13CO3・3.5H2O
Mg4.5Al2(OH)13CO3
Mg4Al2(OH)12CO3・3.5H2O
Mg6Al2(OH)16CO3・4H2O
Mg5Al2(OH)14CO3・4H2O
Mg3Al2(OH)10CO3・1.7H2O
Mg3ZnAl2(OH)12CO3・wH2O
Mg3ZnAl2(OH)12CO3
等を挙げることができる。
〔Al2 Li(OH)6〕nX・mH2O ・・・・・・(II)
(式中Xは、無機または有機のアニオン、nはアニオンXの価数、mは3以下の整数をそれぞれ示す。)
本発明組成物において、脂肪酸(e)は早期加硫抑制剤として作用するが、通常ゴム分野で使用される滑剤として使用してもよい。
アルコール類(f)の配合量は、エピハロヒドリン系ゴム100重量部に対して0.1〜5重量部、好ましくは0.1〜3重量部、さらに好ましくは0.1〜1重量部である。この配合量が上記範囲未満であると加硫促進助剤としての効果が十分発揮されないことがあり、多量に配合し過ぎると早期加硫を起こしたり、ブリードによる外観不良を引き起こす可能性がある。
ただし、環境負荷物質を含まない配合とすることも可能である。
下記表1、表4、表6および表8に示す配合成分を各表に示す割合で配合し、ニーダーおよびオープンロールで混練し、未加硫ゴムシートを作製した。実施例1〜7、比較例1〜3の未加硫ゴムシートについて、JIS K6300に定めるムーニースコーチ試験を行った。また、上記未加硫ゴムシートを35℃、相対湿度75%の状態で3日保管した後、同じくムーニースコーチ試験を行い、保存安定性試験とした。これらの試験の結果を表2に示す。
実施例1〜14、比較例1〜9の上記未加硫ゴムシートを170℃で15分プレス加硫し、2mm厚の一次加硫物を得た。これをエア・オーブンで150℃で2時間さらに加熱し、二次加硫物を得た。この二次加硫物について、JIS K 6251、JIS K 6253、およびJIS K 6257に記載の試験方法に準じて、初期物性試験を行い、ついで150℃で166〜168時間の条件で耐熱性試験を行った。これらの試験の結果を表3、表5、表7および表9に示す。
*1 ダイソー社製「エピクロマーC」、エピクロルヒドリン-エチレンオキサイド共重合体
* 2 協和化学工業社製「DHT-4A」
* 3 水沢化学工業社製「ミス゛カラックL」
* 4 水沢化学工業社製「ミス゛カライザーDS」
* 5 花王社製「NSソープ」
* 6 ダイソ-社製「P-152」
*7 ダイソ-社製「ダイソネットXL-21S」
*8 ダイソ-社製「OF-100」
表3、表5、表7および表9中、M100はJIS K6251の引張試験に定める100%伸び時の引張応力、TbはJIS K6251の引張試験に定める引張強さを示すもので、耐熱性の評価のための値である。EbはJIS K6251の引張試験に定める伸び、HsはJIS K6253の硬さ試験に定める硬さをそれぞれ意味する。△Ebおよび△HsはJIS K6257の加硫ゴムの老化試験方法に定めるEbの変化率およびHsの差である。
表2に未加硫物の保存安定性試験の結果を示す。金属石鹸Aを配合した実施例1〜3の組成物は加硫促進剤を増加させても粘度上昇が見られず、公知の加硫促進剤であるDBU塩を配合し現在実用的に用いられている比較例2および3の組成物では若干ながら粘度の上昇が見られた。
脂肪酸を配合した実施例6の組成物ではスコーチタイムが延びており、脂肪酸が早期加硫防止剤として作用していることがわかる。
アルコールを配合した実施例7の組成物ではスコーチタイムが短くなっており、かつ、粘度上昇も少ないことから、アルコールが良好な促進助剤として作用していることがわかる。
表3に示した耐熱性試験では、金属石鹸を配合した実施例1〜7の加硫物は比較例2、3のものに比べ耐熱性が大幅に改良されていることがわかる。
表4は受酸剤を変更した組成物を示し、表5は同組成物から得られた加硫物の試験結果を示す。表6は加硫剤を変更した組成物を示し、表7は同組成物から得られた加硫物の試験結果を示す。表5および表6でも表3と同様の結果が認められる。
表8は老化防止剤を含まない組成物(実施例13)および非ニッケル系老化防止剤を含む組成物(実施例14)を示し、表9は同組成物から得られた加硫物の試験結果を示す。これら実施例の加硫物の耐熱性はニッケル系老化防止剤を含む組成物(比較例9)から得られた加硫物と遜色ないことが認められる。
以上の通り、上記各試験により、金属石鹸を含む実施例の組成物は、これを含まない比較例の組成物に比べて、保存安定性に優れ、また、実施例の組成物から得られた加硫物は、比較例の組成物から得られたものに比べて、耐熱性に優れていることが判る。
Claims (13)
- (a)エピハロヒドリン系ゴム、(b)金属石鹸、(c)受酸剤、および(d)加硫剤を含有することを特徴とする加硫ゴム用組成物。
- 更に(e)脂肪酸および/または(f)アルコール類を含有することを特徴とする請求項1に記載の加硫ゴム用組成物。
- 金属石鹸がナトリウム塩および/またはカリウム塩であることを特徴とする請求項1または2に記載の加硫ゴム用組成物。
- ナトリウム塩および/またはカリウム塩が炭素数12〜24の脂肪酸ナトリウム塩および/またはカリウム塩であることを特徴とする請求項3に記載の加硫ゴム用組成物。
- 炭素数12〜24の脂肪酸ナトリウム塩および/またはカリウム塩がステアリン酸ナトリウム塩および/またはステアリン酸カリウム塩であることを特徴とする請求項4に記載の加硫ゴム用組成物。
- 受酸剤が金属化合物および/または無機マイクロポーラス・クリスタルであることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の加硫ゴム用組成物。
- 無機マイクロポーラス・クリスタルが合成ハイドロタルサイト、Li-Al包摂化合物および合成ゼオライトよりなる群から選ばれることを特徴とする請求項6に記載の加硫ゴム用組成物。
- 無機マイクロポーラス・クリスタルが合成ハイドロタルサイトであることを特徴とする請求項7に記載の加硫ゴム用組成物。
- 加硫剤がキノキサリン系加硫剤またはトリアジン系加硫剤であることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の加硫ゴム用組成物。
- 加硫剤がキノキサリン系加硫剤であることを特徴とする請求項9に記載の加硫ゴム用組成物。
- 加硫剤が6-メチルキノキサリン-2,3-ジチオカーボネートであることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の加硫ゴム用組成物。
- 請求項1〜11のいずれかに記載の加硫ゴム用組成物を加硫してなる加硫物。
- 請求項12に記載の加硫物からなる自動車用ゴム部品。
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008050859A1 (en) | 2006-10-27 | 2008-05-02 | Daiso Co., Ltd. | Rubber composition for vulcanization |
JP2008265273A (ja) * | 2007-03-27 | 2008-11-06 | Tokai Rubber Ind Ltd | 耐熱ホース |
JP2009001663A (ja) * | 2007-06-21 | 2009-01-08 | Daiso Co Ltd | 加硫用ゴム組成物 |
JP2009203307A (ja) * | 2008-02-27 | 2009-09-10 | Daiso Co Ltd | 半導電性加硫ゴム用組成物、半導電性加硫ゴム成形体、及び半導電性ゴムロール |
WO2010021169A1 (ja) * | 2008-08-22 | 2010-02-25 | ダイソー株式会社 | 空気バネ用加硫ゴム組成物及び空気バネ用ゴム成型体 |
WO2015056593A1 (ja) * | 2013-10-15 | 2015-04-23 | ダイソー株式会社 | 保存安定性に優れた架橋用組成物 |
JP2017222775A (ja) * | 2016-06-15 | 2017-12-21 | 株式会社大阪ソーダ | 防振ゴム用組成物及びその架橋物 |
US10000623B2 (en) | 2013-11-12 | 2018-06-19 | Robinson Brothers Limited | Accelerator compositions and methods |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4836173B1 (ja) * | 1970-05-13 | 1973-11-01 | ||
JPS5450550A (en) * | 1977-09-30 | 1979-04-20 | Yoshiroo Nakamura | Coovulcanizing method of halogenncontaing polymer and diene rubber |
JPS56109246A (en) * | 1980-02-04 | 1981-08-29 | Osaka Soda Co Ltd | Elastomer composition having excellent permanent compression set resistance |
JPH0748478A (ja) * | 1992-04-09 | 1995-02-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 架橋可能なゴム組成物 |
JP2003155409A (ja) * | 2001-11-22 | 2003-05-30 | Daiso Co Ltd | 加硫用ゴム組成物およびその加硫ゴム材料 |
JP2004323579A (ja) * | 2003-04-22 | 2004-11-18 | Yukigaya Kagaku Kogyo Kk | 導電性発泡体及び導電性発泡体の製造方法 |
-
2005
- 2005-11-24 JP JP2005338098A patent/JP4867311B2/ja active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4836173B1 (ja) * | 1970-05-13 | 1973-11-01 | ||
JPS5450550A (en) * | 1977-09-30 | 1979-04-20 | Yoshiroo Nakamura | Coovulcanizing method of halogenncontaing polymer and diene rubber |
JPS56109246A (en) * | 1980-02-04 | 1981-08-29 | Osaka Soda Co Ltd | Elastomer composition having excellent permanent compression set resistance |
JPH0748478A (ja) * | 1992-04-09 | 1995-02-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 架橋可能なゴム組成物 |
JP2003155409A (ja) * | 2001-11-22 | 2003-05-30 | Daiso Co Ltd | 加硫用ゴム組成物およびその加硫ゴム材料 |
JP2004323579A (ja) * | 2003-04-22 | 2004-11-18 | Yukigaya Kagaku Kogyo Kk | 導電性発泡体及び導電性発泡体の製造方法 |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8835566B2 (en) | 2006-10-27 | 2014-09-16 | Daiso Co., Ltd. | Rubber composition for vulcanization |
KR101517249B1 (ko) * | 2006-10-27 | 2015-04-30 | 다이소 가부시키가이샤 | 가황용 고무 조성물 |
JP5239865B2 (ja) * | 2006-10-27 | 2013-07-17 | ダイソー株式会社 | 加硫用ゴム組成物 |
WO2008050859A1 (en) | 2006-10-27 | 2008-05-02 | Daiso Co., Ltd. | Rubber composition for vulcanization |
JP2008265273A (ja) * | 2007-03-27 | 2008-11-06 | Tokai Rubber Ind Ltd | 耐熱ホース |
JP2009001663A (ja) * | 2007-06-21 | 2009-01-08 | Daiso Co Ltd | 加硫用ゴム組成物 |
JP2009203307A (ja) * | 2008-02-27 | 2009-09-10 | Daiso Co Ltd | 半導電性加硫ゴム用組成物、半導電性加硫ゴム成形体、及び半導電性ゴムロール |
US8530587B2 (en) | 2008-08-22 | 2013-09-10 | Daiso Co., Ltd | Vulcanizable rubber composition for use in an air spring and rubber formed product for use in an air spring |
JP5541525B2 (ja) * | 2008-08-22 | 2014-07-09 | ダイソー株式会社 | 空気バネ用加硫ゴム組成物及び空気バネ用ゴム成型体 |
WO2010021169A1 (ja) * | 2008-08-22 | 2010-02-25 | ダイソー株式会社 | 空気バネ用加硫ゴム組成物及び空気バネ用ゴム成型体 |
WO2015056593A1 (ja) * | 2013-10-15 | 2015-04-23 | ダイソー株式会社 | 保存安定性に優れた架橋用組成物 |
JPWO2015056593A1 (ja) * | 2013-10-15 | 2017-03-09 | 株式会社大阪ソーダ | 保存安定性に優れた架橋用組成物 |
US10000623B2 (en) | 2013-11-12 | 2018-06-19 | Robinson Brothers Limited | Accelerator compositions and methods |
JP2017222775A (ja) * | 2016-06-15 | 2017-12-21 | 株式会社大阪ソーダ | 防振ゴム用組成物及びその架橋物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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