JP2006049374A

JP2006049374A - 電気用コンポジット白色積層板

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Publication number: JP2006049374A
Application number: JP2004224546A
Authority: JP
Inventors: Isao Hirata; 勲夫平田
Original assignee: Matsushita Electric Works Ltd
Current assignee: Panasonic Electric Works Co Ltd
Priority date: 2004-07-30
Filing date: 2004-07-30
Publication date: 2006-02-16
Anticipated expiration: 2024-07-30
Also published as: JP4595429B2

Abstract

【課題】
ＬＥＤの発熱による基板の変色が少なく、輝度の低下が少ない電気用コンポジット白色積層板を提供する。
【解決手段】
熱硬化性樹脂組成物を含浸させたガラス織布及びガラス不織布を積層してなり、その熱硬化性樹脂組成物が、ラジカル重合性樹脂（ａ）、熱可塑性樹脂（ｂ）、ラジカル重合性モノマー（ｃ）、酸化防止剤（ｄ）及び無機充填材（ｅ）を含み、（ａ）〜（ｃ）の含有範囲が、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計１００重量部とした場合に、（ａ）１０〜７５重量部、（ｂ）２〜３０重量部、（ｃ）２０〜６０重量部であり、酸化防止剤（ｄ）の含有範囲が、樹脂（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計１００重量部に対し０．１〜５重量部であり、無機充填材（ｅ）の含有範囲が、樹脂（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計１００重量部に対し、ガラス織布に含浸させる場合は１０〜８０重量部、ガラス不織布に含浸させる場合は１２０〜３００重量部とする。
【選択図】なし

Description

この発明は、発光部品を実装する電気用コンポジット白色積層板に関するものである。

近年、携帯電話や照明機器、あるいは遊戯機器や遊戯装置の発光部等に、白色や青色等の発光ダイオードを使用した電子機器が急増している。このような発光ダイオードとしては、電子機器の小型化、薄型化に伴ってチップＬＥＤが使用されるようになってきている。

ここで、チップＬＥＤを実装するプリント配線板としては、耐熱性や耐水性を有し、さらに白色や青色等の可視短波長領域の反射率を高くするために、従来、酸化チタンを熱硬化性樹脂に含有させた白色基板が用いられている（例えば、特許文献１）。
特開２００３−１５２２９５公報

しかしながら、従来の白色基板を用いたプリント配線板において、酸化チタンを熱硬化性樹脂に含有させた場合、使用時にＬＥＤから発生する熱によって基板が漸次変色して輝度が低下していく現象が起こり、このことは、特にチップＬＥＤを用いる際に問題となることがあった。

本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、ＬＥＤの発熱による基板の変色が少なく、輝度の低下が少ない電気用コンポジット白色積層板を提供することにある。

発明者らは前記課題を解決するため鋭意研究した結果、白色積層板を構成する熱硬化性樹脂が、ラジカル重合性樹脂、熱可塑性樹脂、ラジカル重合性モノマー及び酸化防止剤を含み、樹脂が硬化する際にラジカル重合性樹脂と熱可塑性樹脂によって海島構造を形成させることにより基板を白色不透明とすることができ、かつ、酸化防止剤を添加することによってＬＥＤの発熱による基板の加熱変色を防止できることを見出し、本発明をなした。

すなわち本発明は、第１には、熱硬化性樹脂組成物を含浸させたガラス織布及びガラス不織布を積層してなり、その熱硬化性樹脂組成物が、ラジカル重合性樹脂（ａ）、熱可塑性樹脂（ｂ）、ラジカル重合性モノマー（ｃ）、酸化防止剤（ｄ）及び無機充填材（ｅ）を含み、（ａ）〜（ｃ）の含有範囲が、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計重量１００重量部とした場合に、（ａ）１０〜７５重量部、（ｂ）２〜３０重量部、（ｃ）２０〜６０重量部であり、酸化防止剤（ｄ）の含有範囲が、樹脂（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計１００重量部に対し０．１〜５重量部であり、無機充填材（ｅ）の含有範囲が、ガラス織布に含浸させる場合は、樹脂（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計１００重量部に対し１０〜８０重量部、ガラス不織布に含浸させる場合は、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計１００重量部に対し１２０〜３００重量部である繊維補強積層体を硬化させてなるようにする。

第２には、酸化防止剤（ｄ）がラジカル連鎖禁止剤及び、又は過酸化物分解剤であることを特徴とする。

第３には、無機充填材（ｅ）が水酸化アルミニウム及び、又は酸化チタンであることを特徴とする。

第４には、粒子径が０．１〜５μｍのポリマー微粒子（ｆ）を含んでなることを特徴とする。

第５には、ＣＩＥ１９７６明度（Ｌ＊）が、８０以上であることを特徴とする。

第６には、１７０℃、２時間の熱処理後のＣＩＥ１９７６明度（Ｌ＊）が、７０以上であることを特徴とする。

上記本発明の第１の電気用コンポジット白色積層板においては、基板の白色度を高めることができるとともに、ＬＥＤの使用による発熱で基板が加熱されて変色するのを低減することができ、その結果、高い輝度を維持することができる。

上記本発明の第２の電気用コンポジット白色積層板では、酸化防止剤（ｄ）としてラジカル連鎖禁止剤及び、又は過酸化物分解剤を用いるので、基板の変色をより少なくすることができる。

上記本発明の第３の電気用コンポジット白色積層板では、無機充填材（ｅ）として水酸化アルミニウム及び、又は酸化チタンを用いるので、基板の白色度をより高めることができる。

上記本発明の第４の電気用コンポジット白色積層板では、粒子径が０．１〜５μｍのポリマー微粒子（ｆ）を含んでなるので、熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂による海島構造の形成に加え、熱硬化性樹脂とポリマー微粒子による海島構造も形成させることができ、その結果、基板の白色度をより高めることができる。

上記本発明の第５の電気用コンポジット白色積層板では、ＣＩＥ１９７６明度（Ｌ＊）が、８０以上であるので、プリント配線板にＬＥＤを実装した際、高い輝度を得ることができる。

上記本発明の第６の電気用コンポジット白色積層板では、１７０℃、２時間の熱処理後のＣＩＥ１９７６明度（Ｌ＊）が、７０以上であるので、プリント配線板にＬＥＤを実装した際、ＬＥＤ使用時の発熱による輝度の低下が少なく、長期間にわたって高輝度を維持することができる。

以下、本発明の実施の形態を説明する。

本発明で使用するラジカル重合性樹脂（ａ）は、エチレン性不飽和結合を有する樹脂であれば特に限定されることはないが、エポキシ樹脂にエチレン性不飽和一塩基酸を付加させて製造するビニルエステル樹脂、α,β−オレフィン系不飽和ジカルボン酸を必ず含むジカルボン酸及びその無水物とジオールの脱水縮合反応によって製造する不飽和ポリエステル樹脂等の樹脂が好ましい。

本発明で使用する熱可塑性樹脂（ｂ）としては、従来、不飽和ポリエステル樹脂の低収縮化剤として慣用されている熱可塑性樹脂を挙げることができる。このような熱可塑性樹脂の例としては、ポリブタジエンあるいはその水素添加体、ポリイソプレンあるいはその水素添加体、芳香族ビニル／共役ジエンブロック共重合体あるいはその水素添加体、ポリスチレン、スチレン／酢酸ビニルブロック共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルメタクリレートがあり、更には飽和ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂等を挙げることができる。なかでも芳香族ビニル／共役ジエンブロック共重合体、飽和ポリエステル樹脂が好ましく、飽和ポリエステル樹脂が特に好ましい。

ラジカル重合性モノマー（ｃ）としては、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和脂肪酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル等の不飽和カルボン酸エステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルニトリル等の窒素系単量体、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート類を挙げることができ、これらは単独にあるいは混合して使用することもできる。これらのなかでもスチレンが特に好ましく使用される。

ラジカル重合性樹脂（ａ）の使用量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計重量１００重量部とした場合に、通常１０〜７５重量部、好ましくは、３０〜６７重量部である。

熱可塑性樹脂（ｂ）の使用量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計重量１００重量部とした場合に、通常２〜３０重量部、好ましくは、２〜２０重量部である。

ラジカル重合性モノマー（ｃ）の使用量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計重量１００重量部とした場合に、通常２０〜６０重量部、好ましくは、２５〜５５重量部である。

また、酸化防止剤（ｄ）を添加することにより、ＬＥＤから発生する熱による基板の変色を防止し、長期間にわたって高輝度を維持することができる。

本発明に使用される酸化防止剤（ｄ）としては、ＢＨＴ、テトラキス（メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル４−ヒドロキシハイドロシンメナート））メタン等のラジカル連鎖禁止剤、及びジステリアルペンタエリスリトールジホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等の過酸化物分解剤が単独あるいは混合して使用される。ここで、酸化防止剤（ｄ）の使用量は、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計１００重量部に対し、０．１〜５重量部である。これより添加量が少ないと基板を熱処理した際、基板が酸化され白色度が小さくなる。逆にこれより多すぎると樹脂組成物の粘度が高くなり生産性を損ねてしまうことがある。

基板の白色度をさらに高めるために、無機充填材（ｅ）を添加してもよい。

本発明に使用される無機充填材（ｅ）としては、水酸化アルミニウム、酸化チタン等が挙げられ、基板の白色度を高めるために好適に用いることができる。また、これらの無機充填材（ｅ）を、ガラス粉末、炭酸カルシウム、タルク、クレー、ガラスバルーン、酸化セリウム、珪酸アルミ、ワラストナイト、シリカ、カルシウムアルミネート等と組み合わせて使用することもできる。

無機充填材（ｅ）の平均粒径は、０．２〜１０μｍが好ましい。平均粒径がこれよりも小さい場合には、熱硬化性樹脂の粘度が高くなり過ぎてガラス基材への含浸性が低下し、樹脂が硬化した際に空隙が発生してしまうことがある。逆に、これよりも大きい場合には、樹脂が硬化した後の表面に無機充填剤（ｅ）による凸部が発生してしまうことがある。

また、無機充填材（ｅ）の分散性を向上させるために、熱硬化性樹脂にカップリング剤を添加するか、あるいはカップリング剤で予め表面処理された無機充填剤（ｅ）を使用することが好ましい。

本発明に使用されるポリマー微粒子（ｆ）の粒子径は、通常０．１〜５μｍ、好ましくは０．２〜２μｍである。粒子径がこれよりも小さい場合、樹脂組成物の粘度が上昇し、生産性を損なうことがある。逆に、これより大きい場合には、樹脂組成物の靭性が充分に得られないことがある。

本発明に使用するポリマー微粒子（ｆ）の使用量は、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計１００重量部に対し、０．１〜１５重量部、好ましくは０．５〜１０重量部である。これよりも少ない場合には、基板の白色度が上がらないことがある。逆に、これよりも多い場合には、樹脂組成物の粘度が高くなり生産性を損なうことがあり、また、樹脂組成物自体が非常に高価になってしまう。

本発明の樹脂組成物を硬化させるためには、ラジカル反応開始剤が使用される。本発明に使用されるものとしては、メチルエチルケトンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられる。

ラジカル反応開始剤の使用量は、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計１００重量部に対して、０．１〜３重量部が好ましい。

本発明の積層板は、ラジカル反応開始剤を含む樹脂組成物を含浸させた繊維補強材層を３層以上に重ね合わせて積層体とし、必要に応じて更にその両外側に金属箔、例えば銅箔等を配し、次いでこの積層体を、加熱硬化させることにより得ることができる。

本発明の特に好ましい実施態様は、ガラス織布及びガラス不織布を含浸基材とした複合積層板、すなわちコンポジット積層板である。特に、ラジカル重合性樹脂（ａ）、熱可塑性樹脂（ｂ）、ラジカル重合性モノマー（ｃ）、酸化防止剤（ｄ）及び無機充填材（ｅ）を含んでなり、これらの含有範囲が、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計重量１００重量部とした場合に、（ａ）１０〜７５重量部、（ｂ）２〜３０重量部、（ｃ）２０〜６０重量部であり、酸化防止剤（ｄ）の含有範囲が樹脂（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計１００重量部に対し０．１〜５重量部であり、無機充填材（ｅ）を（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計１００重量部に対し、１０〜８０重量部含んでなる熱硬化性樹脂組成物を含浸させたガラス織布を表面層に用い、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）を含んでなり、それらの含有範囲が、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計重量１００重量部とした場合に、（ａ）１０〜７５重量部、（ｂ）２〜３０重量部、（ｃ）２０〜６０重量部であり、酸化防止剤（ｄ）の含有範囲が樹脂（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計１００重量部に対し０．１〜５重量部であり、無機充填材（ｅ）を（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計１００重量部に対し、１２０〜３００重量部含んでなる熱硬化性樹脂組成物を含浸させたガラス不織布を内層に用いて積層したコンポジット積層板は、加工性、耐熱性、耐水性の観点から好適である。

また、用途によっては、ガラス織布及びガラス不織布に加えて、有機合成樹脂繊維でなる織布、不織布、あるいは紙基材を使用してもよく、それらを単独あるいは組み合わせて用いてもよい。

また、樹脂のみかけの体積を増やしてコストを下げるために、樹脂にクレー、タルク、ワラストナイト、シリカ、酸化マグネシウム、珪酸アルミニウム、炭酸カルシウムなどを配合してもよい。

以下に合成例、配合例、実施例、比較例及び試験例を挙げて、本発明を具体的に説明する。

合成例１（ラジカル重合性樹脂の合成）
攪拌機、温度計を備えた２リットルの４径フラスコ中で、ハイドロキノン０．３ｇ、ベンジルジメチルアミン０．３ｇの存在下、エポキシ樹脂（ＹＤＢ−４００、東都化成（株）製、エポキシ当量４００）８００ｇに、メタクリル酸１７２ｇを添加し、１２０℃で６時間反応させ、酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇのビニルエステル樹脂を得た。その後、スチレンモノマー４５７ｇを添加してビニルエステル樹脂（Ａ−１）とした（ＮＶ（不揮発分）＝６８％）。

合成例２（ラジカル重合性樹脂の合成）
攪拌機、温度計を備えた１リットルの４径フラスコ中で、ハイドロキノン０．３ｇ、ベンジルジメチルアミン０．３ｇの存在下、エポキシ樹脂（ＹＤ−１２８、東都化成（株）製、エポキシ当量１８７）３７４ｇに、メタクリル酸１７２ｇを添加し、１２０℃で６時間反応させ、酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇのビニルエステル樹脂を得た。その後、スチレンモノマー２９４ｇを添加してビニルエステル樹脂（Ａ−２）とした（ＮＶ＝６５％）。

合成例３（ラジカル重合性樹脂の合成）
攪拌機、温度計、窒素ガス封入管及び頭頂部に温度計を付した部分還流機を備えた２リットルの５径フラスコに無水マレイン酸３９２ｇ、プロピレングリコール１４１ｇ及びハイドロキノン０．０７ｇを仕込み、容器内を窒素置換し、２００℃で７時間脱水縮合反応して、酸価が２０．４ｍｇＫＯＨ／ｇの不飽和ポリエステル樹脂を得た。その後スチレンモノマー６４９ｇを添加して不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−３）とした（ＮＶ＝４８％）。

合成例４（飽和ポリエステル樹脂の合成）
攪拌機、温度計、窒素ガス封入管及び頭頂部に温度計を付した部分還流機を備えた１リットルの５径フラスコにアジピン酸４３８ｇ、プロピレングリコール９６ｇ、エチレングリコール１１７ｇを仕込み、容器内を窒素置換し、２００℃で８時間脱水縮合反応して、酸価が４．６ｍｇＫＯＨ／ｇの飽和ポリエステル樹脂（Ｂ−１）を得た。この樹脂の数平均分子量は２４４００であった。

合成例５（飽和ポリエステル樹脂の合成）
攪拌機、温度計、窒素ガス封入管及び頭頂部に温度計を付した部分還流機を備えた１リットルの５径フラスコにテレフタル酸１００ｇ、イソフタル酸６６ｇ、アゼライン酸１８８ｇ、エチレングリコール７２ｇ、ネオペンチルグリコール９６ｇを仕込み、容器内を窒素置換し、２４０℃で９時間脱水縮合反応して、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇの飽和ポリエステル樹脂（Ｂ−２）を得た。この樹脂の数平均分子量は２３９００であった。

合成例６（多層構造ポリマー微粒子の合成）
還流冷却器付き２リットル重合容器内に脱イオン水５０６ｇ、１％ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム水溶液２．４ｇ、１％炭酸水素ナトリウム水溶液１６．４ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら７０℃に昇温した。昇温後、エチルアクリレート８ｇを添加し、１０分間攪拌後、２％過硫酸ナトリウム水溶液４．１ｇを添加し、さらに１時間攪拌を行うことによりシードラテックスを得た。引き続き、７０℃において２％過硫酸ナトリウム水溶液５１ｇを添加した後、ブチルアクリレート６６３ｇ、１，４−ブチレングリコールジアクリレート２．４ｇ、アリルメタクリレート６．７ｇ、１％ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム水溶液４０８ｇ、１％炭酸水素ナトリウム水溶液６８ｇからなる第１層を形成する単量体乳化液を２４０分かけて連続フィードを行った。フィード終了後、更に７０℃にて６０分攪拌を行い、熟成反応を行った。次に、７０℃に保ったまま、２％過硫酸ナトリウム水溶液７．２ｇを添加した後、メチルメタクリレート１０１ｇ、エチルアクリレート１２ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート０．６ｇ、１，４−ブチレングリコールジアクリレート６ｇ、１％ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム水溶液６０ｇ、１％炭酸水素ナトリウム水溶液１２ｇからなる最外層を形成する単量体乳化液を９０分かけて連続フィードを行った。フィード終了後、８０℃に昇温し、さらに６０分攪拌を行い、熟成反応を行った。熟成反応終了後、３００メッシュのステンレス製金網にてろ過し、重量平均粒子径０．５μｍである多層構造ポリマーのラテックスを得た。このラテックスを、−３０℃で一旦凍結させ、融解後、遠心脱水機で脱水洗浄を行い、更に４０℃で一昼夜送風乾燥して多層構造ポリマー微粒子（Ｂ−３）を得た。

配合例１〜２
表１に示す重量比において、合成例１〜３で得たラジカル重合性樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−３）及びスチレンモノマーを８０℃に加温したものに、合成例４〜６で得た飽和ポリエステル樹脂（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）及びポリマー微粒子（Ｂ−３）を加え、８０℃で３時間かけて溶解させ、樹脂組成物とした。

実施例１
配合例１の樹脂組成物１００重量部に、水酸化アルミニウム（ＣＬ−３１０、住友化学（株）製）４０重量部と、ラジカル反応開始剤として８０％クメンハイドロパーオキサイド（パークミルＨ−８０日本油脂（株）製）１重量部と酸化防止剤（アデカブスタＡ０−６０、旭電化工業（株）製）１重量部を加えて混合したものを熱硬化性樹脂組成物（１）とし、水酸化アルミニウム１４０重量部、８０％クメンハドロパーオキサイド１重量部を加えて混合したものを熱硬化性樹脂組成物（２）とした。積層板用ガラス織布（ＷＥ−１８Ｋ−ＢＳ、日東紡績（株）製）に熱硬化性樹脂組成物（１）を含浸させたもの１層、ガラス不織布（Ｅｐ−４０６０、６０ｇ／ｍ2、日本バイリーン（株）製）に熱硬化性樹脂組成物（２）を含浸したもの３層、ガラス織布に熱硬化性樹脂組成物（１）を含浸させたもの１層をそれぞれ順に積層し、その両側に厚さ１８μｍの銅箔を重ね、１００℃で３０分、１７５℃で３０分加熱加圧硬化させて縦、横それぞれ１５０ｍｍ、厚さ１．６ｍｍの積層板を得た。

実施例２
配合例２の樹脂組成物１００重量部に、水酸化アルミニウム（ＣＬ−３１０、住友化学（株）製）４０重量部と、ラジカル反応開始剤として８０％クメンハイドロパーオキサイド（パークミルＨ−８０日本油脂（株）製）１重量部と酸化防止剤（アデカブスタＡ０−６０、旭電化工業社製）１重量部を加えて混合したものを熱硬化性樹脂組成物（３）とし、水酸化アルミニウム１４０重量部、８０％クメンハドロパーオキサイド１重量部を加えて混合したものを熱硬化性樹脂組成物（４）とした。積層板用ガラス織布（ＷＥ−１８Ｋ−ＢＳ、日東紡績（株）製）に熱硬化性樹脂組成物（３）を含浸させたもの１層、ガラス不織布（Ｅｐ−４０６０、６０ｇ／ｍ2、日本バイリーン（株）製）に熱硬化性樹脂組成物（４）を含浸したもの３層、ガラス織布に熱硬化性樹脂組成物（３）を含浸させたもの１層をそれぞれ順に積層し、その両側に厚さ１８μｍの銅箔を重ね、１００℃で３０分、１７５℃で３０分加熱加圧硬化させて縦、横それぞれ１５０ｍｍ、厚さ１．６ｍｍの積層板を得た。

実施例３
配合例１の樹脂組成物１００重量部に、酸化チタン（アナタース型、粒径０．４μｍ）３０重量部と、ラジカル反応開始剤として８０％クメンハイドロパーオキサイド（パークミルＨ−８０日本油脂（株）製）１重量部と酸化防止剤（アデカブスタＡ０−６０、旭電化工業（株）製）１重量部を加えて混合したものを熱硬化性樹脂組成物（５）とし、水酸化アルミニウム１４０重量部、８０％クメンハドロパーオキサイド１重量部を加えて混合したものを熱硬化性樹脂組成物（６）とした。積層板用ガラス織布（ＷＥ−１８Ｋ−ＢＳ、日東紡績（株）製）に熱硬化性樹脂組成物（５）を含浸させたもの１層、ガラス不織布（Ｅｐ−４０６０、６０ｇ／ｍ2、日本バイリーン（株）製）に熱硬化性樹脂組成物（６）を含浸したもの３層、ガラス織布に熱硬化性樹脂組成物（５）を含浸させたもの１層をそれぞれ順に積層し、その両側に厚さ１８μｍの銅箔を重ね、１００℃で３０分、１７５℃で３０分加熱加圧硬化させて縦、横それぞれ１５０ｍｍ、厚さ１．６ｍｍの積層板を得た。

実施例４
配合例２の樹脂組成物１００重量部に、酸化チタン（アナタース型、粒径０．４μｍ）３０重量部と、ラジカル反応開始剤として８０％クメンハイドロパーオキサイド（パークミルＨ−８０日本油脂（株）製）１重量部と酸化防止剤（アデカブスタＡ０−６０、旭電化工業（株）製）１重量部を加えて混合したものを熱硬化性樹脂組成物（７）とし、水酸化アルミニウム１４０重量部、８０％クメンハドロパーオキサイド１重量部を加えて混合したものを熱硬化性樹脂組成物（８）とした。積層板用ガラス織布（ＷＥ−１８Ｋ−ＢＳ、日東紡績（株）製）に熱硬化性樹脂組成物（７）を含浸させたもの１層、ガラス不織布（Ｅｐ−４０６０、６０ｇ／ｍ2、日本バイリーン（株）製）に熱硬化性樹脂組成物（８）を含浸したもの３層、ガラス織布に熱硬化性樹脂組成物（７）を含浸させたもの１層をそれぞれ順に積層し、その両側に厚さ１８μｍの銅箔を重ね、１００℃で３０分、１７５℃で３０分加熱加圧硬化させて縦、横それぞれ１５０ｍｍ、厚さ１．６ｍｍの積層板を得た。

比較例1
実施例1において、酸化防止剤を添加しないこと以外は同様な方法で積層板を得た。

比較例２
実施例２において、酸化防止剤を添加しないこと以外は同様な方法で積層板を得た。

比較例３
実施例３において、酸化防止剤を添加しないこと以外は同様な方法で積層板を得た。

比較例４
実施例４において、酸化防止剤を添加しないこと以外は同様な方法で積層板を得た。

試験例
白色度測定
得られた積層板をエッチングした後、色差計（型式：ＴＣ−８６００Ａ、東京電色（株）製）を用いて、エッチング後（初期）及び１７０℃で２時間処理後のＣＩＥ１９７６明度（Ｌ＊）を測定した。

ここで、ＣＩＥ１９７６明度（Ｌ＊）とは、ＣＩＥ（国際照明委員会）が１９７６年に推奨した均等色空間において計算される、明度に近似的に相関する量のことである。

測定結果を表２に示す。

表２から明らかなように、本発明の実施例１〜４の積層板においては、熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂が海島構造を形成するように硬化させることで、高い白色度を有するコンポジット積層板を得ることができた。

また、ポリマー微粒子や酸化チタンを用いることでより白色度をより高くすることができる。

また、酸化防止剤を添加することにより加熱変色による白色度の低下を低減することができる。

Claims

熱硬化性樹脂組成物を含浸させたガラス織布及びガラス不織布を積層してなり、その熱硬化性樹脂組成物が、ラジカル重合性樹脂（ａ）、熱可塑性樹脂（ｂ）、ラジカル重合性モノマー（ｃ）、酸化防止剤（ｄ）及び無機充填材（ｅ）を含み、
（ａ）〜（ｃ）の含有範囲が、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計重量１００重量部とした場合に、（ａ）１０〜７５重量部、（ｂ）２〜３０重量部、（ｃ）２０〜６０重量部であり、
酸化防止剤（ｄ）の含有範囲が、樹脂（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計１００重量部に対し０．１〜５重量部であり、
無機充填材（ｅ）の含有範囲が、ガラス織布に含浸させる場合は、樹脂（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計１００重量部に対し１０〜８０重量部、ガラス不織布に含浸させる場合は、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計１００重量部に対し１２０〜３００重量部である繊維補強積層体を硬化させてなることを特徴とする電気用コンポジット白色積層板。
酸化防止剤（ｄ）がラジカル連鎖禁止剤及び、又は過酸化物分解剤であることを特徴とする請求項１に記載の電気用コンポジット白色積層板。
無機充填材（ｅ）が水酸化アルミニウム及び、又は酸化チタンであることを特徴とする請求項１、２に記載の電気用コンポジット白色積層板。
粒子径が０．１〜５μｍのポリマー微粒子（ｆ）を含んでなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の電気用コンポジット白色積層板。
ＣＩＥ１９７６明度（Ｌ＊）が、８０以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の電気用コンポジット白色積層板。
１７０℃、２時間の熱処理後のＣＩＥ１９７６明度（Ｌ＊）が、７０以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の電気用コンポジット白色積層板。