JP2005534179A - アミノシランとオゾンを用いる低温誘電体蒸着法 - Google Patents

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Abstract

本発明は、シリコン前駆体としてアミノシラン又は珪素アルキルアミド化合物とオゾンなどの酸化剤を用いるＣＶＤ法によって低温（20〜400℃）で良いステップカバレージ及び充填高アスペクト比デバイス構造に対応する能力を有する誘電体層又は膜を蒸着する方法を開示する。本発明は、さらにシリコン前駆体としてアミノシラン又は珪素アルキルアミド化合物とオゾンなどの酸化剤及びアンモニア（ＮＨ3）を用いる、低温で酸窒化珪素（ＳｉＯxＮy）膜を蒸着する方法を提供する。

Description

発明の詳細な説明
関連出願の相互参照
この出願は2002年７月19日に出願された「アミノシランとオゾンを用いる低温誘電体蒸着法」の標題の米国仮特許出願番号60/396,746（その全開示は参照により本明細書に組み込まれるものとする。）に関連し、その優先権を主張する。
発明の分野
本発明は一般に半導体の分野に関する。より詳細には、本発明は半導体デバイス及びウエハ上への化学気相蒸着に関する。
発明の背景
半導体デバイスの製造において、低圧熱化学気相蒸着法（ＣＶＤ）は、良いステップカバレージ（step coverage）特性及び許容できるギャップ充填（gapfill）アスペクト比を有するプレメタル（premetal）誘電体膜を生成する。ビス（第三ブチルアミノ）シラン（ＢＴＢＡＳ）及びＥｔ2ＳｉＨ2のようないくつかの前駆体は、約400℃の温度で化学気相蒸着法（ＣＶＤ）によってＯ2と反応した場合、ＳｉＯ2を生成する。しかしながら、次世代の集積回路は、プレメタル誘電体（ＰＭＤ）及びスペーサー用途のために低温プロセスを要求する。プロセス温度を下げることに代わるものは、高密度プラズマ（ＨＤＰ）化学気相蒸着法（ＨＤＰＣＶＤ）を使用することである。このＨＤＰＣＶＤによって、燐ドープガラス（ＰＳＧ）又は非ドープ珪酸塩ガラス（ＮＳＧ）は、300〜550℃の温度範囲で蒸着される。しかしながら、ＨＤＰ化学気相蒸着はその有用性を制限する欠点を有している。高温熱ＣＶＤは6：1以上のアスペクト比のより望ましいギャップ充填に達するが、ＨＤＰＣＶＤはギャップ充填能力を約3：1のアスペクト比に制限する。したがって、産業は、良いステップカバレージを維持しながら、同時に低温度でプレメタル誘電体に対して化学気相蒸着法を行う方法を必要としている。
発明の要約
本発明は、ＳｉＯ2及び他の酸化物をシリコン基板上に約400℃以下の低温で良いステップカバレージ及びギャップ充填能力を維持しながら蒸着する方法を提供する。
本発明のこの方法は、ドープ及び非ドープＳｉＯ2蒸着法のために利用できる。ＩＣ製造におけるこの方法の典型的な用途としては、これに限定されないが、プレメタル誘電体（ＰＭＤ）、シャロー・トレンチ・アイソレーション（shallow trench isolation：ＳＴＩ）、トレンチライナー（trench liner）及びスペーサー誘電体が挙げられる。
本発明の蒸着法は、また反応ガスとしてＯ3とＮＨ3の混合物を用いる酸窒化珪素で行われる。本発明の別の局面は、ＳｉＣ、ＳＯＩ、フラット・パネル、タングステン又はアルミニウムのようなシリコン以外の基板を用いることを含む。
本発明の一局面において、プロセスチャンバー内で誘電体層を基板の表面に蒸着する方法が提供され、酸化剤ガスとシリコン前駆体を含む反応ガスに基板を曝露する工程を含み、酸化剤ガスはオゾンを含み、シリコン前駆体は珪素アルキルアミド及びアミノシランのうちの少なくとも１つを含む。前記方法は約20℃〜400℃の範囲の温度で行われる。
本発明の別の局面において、チャンバー内で珪素酸窒化膜を基板に蒸着する方法が提供され、酸化剤ガスとアンモニアとシリコン前駆体を含む反応ガスに基板を曝露する工程を含み、酸化剤ガスはオゾンを含み、シリコン前駆体は珪素アルキルアミド及びアミノシランのうちの少なくとも１つを含み、前記方法は約20℃〜400℃の範囲の温度で行われる。
本発明は、以下で、及び添付図面を参照してさらに詳細に記載される。
本発明の詳細な説明
本発明は、誘電体層又は膜を半導体基板に約400℃以下の温度で化学気層蒸着法（ＣＶＤ）によって蒸着する新規の低温の安価な方法を提供する。本発明の一実施態様において、ＣＶＤ反応は以下の式で表される。
Ｓｉ（ＮＲ1Ｒ2）4 酸化剤ガス→ＳｉＯ2 （１）
（式中、シリコン前駆体は、Ｓｉ（ＮＲ1Ｒ2）4であり、Ｒ1又はＲ2＝Ｈ、Ｃ1−Ｃ6アルキル、環状アルキル、Ｆ置換アルキル、
又はＳｉ（ＮＲ1Ｒ2）4-XＬX（Ｘ＝１、２又は３）、Ｌ＝Ｈ又はＣ）
式（１）において、アミノシラン及び珪素アルキルアミド化合物（シリコン前駆体と呼ばれる）のＳｉ−Ｎ結合は不安定であり、他のＳｉ含有前駆体よりも低温で酸化剤ガスと反応する。これらのクラスの化合物の中で好ましいシリコン前駆体は、メチルエチルアミドのようなより小さなＲ基を有する。反応は、基板が存在する反応器又はチャンバー内で行われる。酸化剤ガスの成分としてオゾンを使用すると共に、ＳｉＯ2 ＣＶＤプロセス温度は400℃未満に下げることができ、低圧熱ＣＶＤの良いステップカバレージ特性及びギャップ充填能力を維持する。オゾンガスは、水又はＯ2のような他の酸化剤で達成されるよりも低い温度で原子酸素を提供する。この反応におけるシリコン前駆体の酸化は約200℃以下の温度で良い結果を与え、20℃〜300℃の温度範囲は好ましい範囲である。プロセスガス流速は、前駆体ガス流について約１sccm〜1000sccmの範囲であり、好ましくは約10〜500sccmの範囲である。酸化剤ガス流速は約10〜2000sccmの範囲であり、好ましくは約100〜2000sccmの範囲である。
また、希釈ガス流は、必須ではないが、均一性を向上するために時には使用してもよい。窒素、ヘリウム、ネオン、アルゴン、キセノン及びその組み合わせのような不活性ガスは、希釈ガスとして使用してもよい。窒素及びアルゴンは、コストの面から好ましい希釈ガスである。希釈ガス流速は約1sccm〜1000sccmの範囲である。すべての場合において、ガス流速は、圧力が所望の範囲内になければならないため、チャンバーのサイズ及びポンプ能力に依存し、そのような変化は当業者によってルーチン実験により決定できる。
本発明の別の局面において、酸窒化珪素の作製方法が提供される。チャンバー内に配置された基板は下記反応物に曝露され、ＣＶＤ反応は下記式によって示される。
Ｓｉ（ＮＲ1Ｒ2）4＋ＮＨ3＋Ｏ3→ＳｉＯxＮy （２）
（式中、シリコン前駆体はＳｉ（ＮＲ1Ｒ2）4であり、Ｒ1又はＲ2＝Ｈ、Ｃ1−Ｃ6アルキル、環状アルキル、Ｆ置換アルキル、
又はＳｉ（ＮＲ1Ｒ2）4-XＬX（Ｘ＝１、２又は３）、Ｌ＝Ｈ又はＣｌ）
式（２）において、酸窒化珪素（ＳｉＯxＮy）はＮＨ3及びＯ3ガスの混合物を用いて低温で蒸着される。半導体用途に加えて、ＳｉＯxＮyは、ＳｉＯ2の1.45と窒化珪素の2.0との間で屈折率を変えることができるために、工学用途の重要な材料である。式（１）の反応と同様に、アミノシラン又は珪素アルキルアミド化合物におけるＳｉ−Ｎ結合は非常に不安定であり、低温でオゾンと反応して400℃未満で実施する低温ＣＶＤ法を提供する。本発明のこの局面において、アンモニア（ＮＨ3）のガス流速は約10sccm〜2000sccmの範囲であり、好ましくは約100〜2000sccmの範囲である。この新規方法はドープ及び非ドープＳｉＯ2形成の両方に利用することができる。ＩＣ製造におけるこの方法の適用としては、これに限定されないがプレメタル誘電体（ＰＭＤ）、シャロー・トレンチ・アイソレーション（ＳＴＩ）、トレンチ・ライナー及びスペーサー誘電体が挙げられる。
本発明の別の局面において、圧力は異なる用途のプロセスを最適化するために変化する。式（１）及び（２）を参照すると、反応は良い結果を得るために大気圧で行うことができ、すなわち、反応は約１ミリトール〜約800トールの範囲の圧力で行うことができる。例えば、反応は、非平面基板のステップカバレージにおいてより改善するために低い圧力で行うことができる。あるいは、より高い圧力は、厳しいステップカバレージの要求の程度を下げてＰＭＤ用途で使用できる。一般に、圧力が高ければ高いほど、反応速度及び得られる蒸着速度は速くなる。
本発明で使用される基板は、典型的にはシリコンである。しかしながら、ＳｉＣ、ＳＯＩ、フラット・パネル、タングステン又はアルミニウムのような別の基板をシリコンの代わりに使用してもよく、本発明の範囲及び目的の範囲内である。基板の選択は具体的な用途に依存する。
本発明は、一般的なＣＶＤ、ＰＥＣＶＤ、スプレー熱分解、アーク・ジェット蒸着又はＡＬＤシステムのような公知の蒸着システムで行ってもよい。図１を参照すると、本発明の方法を実施するのに適したＣＶＤシステム10の簡単な断面図が示される。シリコンウエハ100は蒸着チャンバー101に装着され、ウエハ支持体又はチャック102によって固定される。この方法は大気圧付近又はそれよりも低い圧力で行ってもよい。プロセスチャンバー101において、ウエハ100は、好ましくは支持体102に装着されたヒーターによって蒸着温度に加熱される。ＣＶＤプロセスに関して、プロセス圧力は、希釈ガス103をチャンバー101にインジェクター110を介して導入することによって達成される。次いで、シリコン前駆体104及び酸化剤105（ＳｉＯｘＮｙが蒸着される場合には、ＮＨ3106も）ガスは、半導体及び薄膜産業で使用される従来のガス配送法を用いてチャンバーに導入される。反応ガスはウエハの近くに配送される。反応ガスは混合反応して、ウエハの表面に所望の材料の層を形成する。目的の膜厚を達成するのに必要な適切な時間の後、シリコン前駆体及び酸化剤／ＮＨ3ガス流を止め、好ましくは希釈不活性ガス流をチャンバーに配送して排気112により残りの反応物をチャンバーからパージする。適切なパージ時間の後、この方法は完了し、ウエハをプロセスチャンバーから取り出す。
本発明を説明するための実施態様はＣＶＤ蒸着法であるが、本明細書に記載される反応及び方法は、プラズマＣＶＤ（ＰＥＣＶＤ）、スプレー熱分解、アーク・ジェット又はカソード・アーク・スプレー蒸着及びスピン-オン・ガラス（湿式化学）蒸着などの他の蒸着技術によって誘電体膜を蒸着する方法でも役立つ。本発明は、また反応物が独立して配送される原子層蒸着（ＡＬＤ）にも適用できる。
このように、特許法によって要求される詳細な記載を有するように本発明を記載し、特許として保護されるべきものは特許請求の範囲に記載される。
本発明の方法を実施するのに適したＣＶＤ装置を示す。

Claims (17)

  1. 酸化剤ガスとシリコン前駆体を含む反応ガスに基板を曝露する工程を含む、チャンバー内で基板に誘電体層を蒸着する方法であって、
    酸化剤ガスはオゾンを含み、シリコン前駆体は珪素アルキルアミド及びアミノシランのうちの少なくとも１つを含み、反応ガスがチャンバー内に存在するときに、チャンバーは約20℃〜400℃の範囲の温度である、前記方法。
  2. 反応ガスがチャンバー内に存在するときに、チャンバー内の圧力が１ミリトール〜760トールの範囲である、請求項１記載の方法。
  3. チャンバー内で反応ガスを基板上に流すことによって、基板が反応ガスに曝露される、請求項１記載の方法。
  4. シリコン前駆体ガス流が１〜1000sccmであり、オゾンガス流が10〜2000sccmである、請求項３記載の方法。
  5. さらに、反応ガスと共に希釈ガスを流す工程を含む請求項４記載の方法。
  6. 反応ガスがさらにアンモニアを含む、請求項１記載の方法。
  7. 酸化剤ガスとアンモニアとシリコン前駆体を含む反応ガスに基板を曝露する工程を含む、チャンバー内で基板に酸窒化珪素を蒸着する方法であって、
    酸化剤ガスはオゾンを含み、シリコン前駆体は珪素アルキルアミド及びアミノシランのうちの少なくとも１つを含み、反応ガスがチャンバー内に存在するときに、チャンバーは約20℃〜400℃の範囲の温度である、前記方法。
  8. 反応ガスがチャンバー内に存在するときに、チャンバー内の圧力が１ミリトール〜760トールの範囲である、請求項７記載の方法。
  9. チャンバー内で反応ガスを基板上に流すことによって、基板が反応ガスに曝露される、請求項８記載の方法。
  10. シリコン前駆体ガス流が１〜1000sccmであり、オゾンガス流が10〜2000sccmである、請求項９記載の方法。
  11. さらに、反応ガスと共に希釈ガスを流す工程を含む請求項１０記載の方法。
  12. 希釈ガスが不活性ガスである、請求項１１記載の方法。
  13. 不活性ガスがアルゴン又は窒素である、請求項１２記載の方法。
  14. チャンバー内に基板が存在する状況でオゾンとシリコン前駆体とを反応させる工程を含む、チャンバー内で基板に酸化珪素を蒸着する方法であって、チャンバーは400℃未満の温度であり、シリコン前駆体は珪素アルキルアミド及びアミノシランのうちの少なくとも１つを含み、酸化剤ガスはオゾンを含む、前記方法。
  15. さらに、アンモニアを酸化剤ガス及びシリコン前駆体と反応させる工程を含む請求項１４記載の方法。
  16. さらに、チャンバー内に基板が存在する状況で酸化剤ガスとシリコン前駆体を反応させる工程中に希釈ガスをチャンバーに流す工程を含む請求項１４記載の方法。
  17. 温度が20〜400℃の範囲である、請求項１４記載の方法。
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