JP2005528486A - 液晶配向層用ハイブリッドポリマー材料 - Google Patents
液晶配向層用ハイブリッドポリマー材料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005528486A JP2005528486A JP2004509733A JP2004509733A JP2005528486A JP 2005528486 A JP2005528486 A JP 2005528486A JP 2004509733 A JP2004509733 A JP 2004509733A JP 2004509733 A JP2004509733 A JP 2004509733A JP 2005528486 A JP2005528486 A JP 2005528486A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- hybrid polymer
- component
- functional group
- liquid crystal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 CCC(C)(*)*N Chemical compound CCC(C)(*)*N 0.000 description 4
- KXIMVDGJIWCJHQ-UHFFFAOYSA-N C=CCN(CC=C)c(ccc(N)c1)c1N Chemical compound C=CCN(CC=C)c(ccc(N)c1)c1N KXIMVDGJIWCJHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
- G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
- G02F1/133723—Polyimide, polyamide-imide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1003—Preparatory processes
- C08G73/1007—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines
- C08G73/101—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines containing chain terminating or branching agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
- C09K2323/02—Alignment layer characterised by chemical composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
- C09K2323/02—Alignment layer characterised by chemical composition
- C09K2323/027—Polyimide
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
- G02F1/13378—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation
- G02F1/133788—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation by light irradiation, e.g. linearly polarised light photo-polymerisation
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本発明は、液晶媒体の配向を誘起するための新規なハイブリッドポリマー光学配向層を提供する。本発明のハイブリッドポリマーは、モノマーと、マクロモノマーと、ポリイミド、ポリアミック酸及びそのエステルから構成されるクラスに属するポリマーとから成る群から選択される少なくとも1成分と、付加性モノマーと官能基含有付加ポリマーとから成る群から選択される少なくとも1成分とから調製され、これら2成分は共有結合してコポリマーを形成している。本発明は更に、この新規な分岐ハイブリッドポリマー光学配向層を含む液晶ディスプレイについて記載する。
Description
一般式1及び2に示す付加重合性部分で官能化した両末端を有する活性化ポリイミドは、例えば、付加重合性部分を含む単官能アミン或いは酸無水物を導入するか、又はポリアミック酸プレポリマーを後処理することによって調製する。本発明における好ましい末端基付加重合性部分としては、メタクリレートとその誘導体、アクリレートとその誘導体、メタクリルアミドとその誘導体、アクリルアミドとその誘導体、アリル基とその誘導体、ビニル基とその誘導体、スチレンとその誘導体、マレイミド或いは無水マレイン酸とその誘導体、ノルボルネンとその誘導体等が挙げられるが、これらに限定されない。最も好ましい末端基付加重合性部分はアクリルアミド及びメタクリルアミドであるが、これらはアミノ末端基及びスチレン基を含む非化学量論的ポリアミック酸を後修飾することによって調製することができ、また、このポリアミック酸はモノアミン末端封止剤としての4−ビニルアニリンを用いてポリアミック酸を合成することによって調製することができる。
ジアミンモノマー或いは酸二無水物モノマーの側鎖に付加重合性部分を導入することによって一般式4に示す活性化ポリイミドを調製する。本発明における好ましい活性化ポリイミドは、アリル基とその誘導体、ビニル基とその誘導体、スチレンとその誘導体、マレイミド或いは無水マレイン酸とその誘導体、及びノルボルネンとその誘導体を含む側鎖を有するジアミン或いは酸二無水物から調製される。本発明における最も好ましい活性化ポリイミドは表1に示す1種以上のジアミンを用いて調製される。本発明における好ましい新規な活性化ポリイミドは、側鎖に付加重合性部分を導入したモノマーを1〜100mol%、最も好ましくは1〜50mol%含有する。
次の一般式で示すように、モノアミン或いは酸一無水物を末端とする官能基含有付加ポリマーを調製した後、ジアミンモノマー及び酸二無水物モノマーと重合してハイブリッドポリマーを合成する。本態様のハイブリッドポリマーの構造は当該技術分野ではABAトリブロックコポリマーとして知られており、「A」部分は付加ポリマー部分を示してポリマー鎖の末端部を形成し、「B」部分はポリイミド部分を示して各ポリマー鎖の中間部を形成する。アミン末端ポリメタクリレートを合成するための一方法が、ハドルトン(Haddleton)ら、Macromolecules、1999年、Vol.32、8732〜8739に開示されている。また、オリゴ/ポリマーモノアミン由来付加ポリマーを用いたポリイミド合成がヘドリック(Hedrick)ら、Polymer、1995年、Vol.36、No.25、4855〜4866に開示されている。これらの材料は、特にミクロ相分離(即ち、本発明のハイブリッドポリマーにとっては望ましくない特性)のために開発されたものである。ABAトリブロックハイブリッドポリマーを生成する他の方法は、官能基含有付加ポリマーを活性化ポリイミドと反応させることである。例えば、ジアミンを化学量論過剰の酸二無水物と結合させて、酸無水物で末端封止した活性化ポリイミドを生成する。このポリイミドを、モノアミンを末端とする官能基含有付加ポリマーと更に反応させることができる。同様に、アミンで末端封止した活性化ポリイミドを、酸無水物を末端とする官能基含有付加ポリマーと反応させることもできる。当業者であれば、ポリマーブロックのサイズ及び特性を制御することによって、本発明に有用な材料の開発が可能なことは理解できるであろう。このポリマー構造を得るための他の方法は、まず、ランダム重合ではなくリビングラジカル重合での使用に適した開始剤部分を有する末端官能化した活性化ポリイミドを調製することである。リビングラジカル重合理論に関する概説は、カミガイト(Kamigaito)ら、Chemical Reviews、2001年、101、3689〜3745に記載されている。次いで、ポリイミドの末端から離れてこの開始剤部分から付加ポリマーを成長させることができる。
1以上のアミン基或いは酸無水物基を有する官能基含有付加ポリマーを調製する。次の一般式に示すように、次いで、この官能基含有付加ポリマーをジアミンモノマー及び酸二無水物モノマーと重合してハイブリッドポリマーを合成する。
ジアミン或いは酸二無水物を末端とする官能基含有付加ポリマーを調製する。このような材料の調製は、適切に官能化した開始剤を用いることによって、或いは、コエッセンス(Coessens)ら、Progress in Polymer Science、2001年、Vol.26、337〜377に概説された一般手順による末端基停止反応を用いることによって行うことができる。次いで、官能基含有付加ポリマー上のジアミン或いは酸二無水物をジアミンモノマー及び酸二無水物モノマーと重合させ、本発明のハイブリッドポリマーを合成する。本態様のハイブリッドポリマーを「櫛型ハイブリッドポリマー」と称するが、この場合、「櫛」の骨格はポリイミドであり、櫛の「歯」は付加ポリマーセグメントである。
本実施例では、本発明のハイブリッドポリマーの調製に用いる新規な付加性モノマー1の合成について記載する。
本実施例では、本発明のハイブリッドポリマーの調製に用いる新規な付加性モノマー2の合成について記載する。
本実施例では、本発明のハイブリッドポリマーの調製に用いる新規な付加性モノマー3の合成について記載する。
本実施例では、本発明のハイブリッドポリマーの調製に用いる新規な付加性モノマー4の合成について記載する。
本実施例では、本発明のハイブリッドポリマーの調製に用いる付加性モノマー5の調製について記載する。
本実施例では、ハイブリッドポリマーの調製に有用な新規な付加性モノマー6の合成について記載する。
本実施例では、官能基含有付加ポリマーの調製に用いる新規な官能基前駆体含有付加性モノマー1の合成について記載する。
本実施例では、ハイブリッドポリマーの合成に有用な新規な多価アミン官能基含有付加ポリマー1の2工程合成について記載する。
付加性モノマー1(3.602g)、付加性モノマー3(200.2mg)及び官能基前駆体含有付加性モノマー1(200.3mg)の混合物を、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)258mgを含むジメチルホルムアミド(DMF)129.3gに溶解した。得られた溶液の脱気を凍結−吸引−解凍連続サイクル(3サイクル)によって行い、真空下で密封した後、60℃で16時間攪拌した。溶媒を減圧下(1mmHg/30℃)で除去して濃度を10重量%とし、得られた残留物をメタノール150mL中に沈殿させた。沈殿物をDMFに再溶解して濃度を20重量%とした後、更にメタノール150mLに2回再沈殿させた。溶媒を真空下、室温にて一晩で除去し、固形物(分子量:7700)を3.00g得た。記載した分子量は全て、MiniMixDカラム(Polymer Labs社、マサチューセッツ州アムハースト)を用いたゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)(移動相DMF/H3PO4/LiBr/THF(99/0.3/0.3/0.6)、70℃で溶離)によって、分子量分布の狭いポリエチレンオキシド標準品に対して求めたものである。
官能基前駆体含有付加ポリマー1(2.96g)をジクロロメタン15mLに溶解した。トリフルオロ酢酸(21.5mL)のジクロロメタン(125mL)溶液を添加し、得られた反応混合物を窒素雰囲気下、室温で2.5時間攪拌した。得られた反応混合物を氷浴中で冷却し、メタノール(1.5L)を添加した。トリエチルアミン(75mL)を1.25時間かけて滴下した。溶媒をデカンテーションで除去し、得られたポリマーを真空下、室温で一晩乾燥した。このポリマーをDMFに再溶解して濃度を15重量%とし、トリエチルアミン(1%)のメタノール(500mL)溶液中に再沈殿させた。溶媒をデカンテーションで除去し、得られたポリマーを真空下で3時間乾燥し、DMFに再溶解して濃度を15重量%とした後、メタノール500mL中で3回目の沈殿を行った。溶媒をデカンテーションで除去し、得られたポリマーを真空下で30分間乾燥した後、ジオキサンから凍結乾燥し、官能基含有付加ポリマー1(分子量:9700)を0.84g得た。アミン滴定により0.28mmolアミン/gポリマーであることが示された。
本実施例では、本発明のハイブリッドポリマーの調製に用いる新規な官能基含有付加ポリマー2の合成について記載する。
付加性モノマー1(3.70g)、付加性モノマー3(198.8mg)及び官能基前駆体含有付加性モノマー1(100.5mg)の混合物を、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)76mgを含むジメチルホルムアミド(DMF)76.0gに溶解した。得られた溶液の脱気を凍結−吸引−解凍連続サイクル(3サイクル)によって行い、真空下で密封した後、60℃で16時間攪拌した。溶媒を減圧下(1mmHg/30℃)で除去して濃度を10重量%とし、得られた残留物をメタノール150mL中に沈殿させた。沈殿物をDMFに再溶解した後、メタノール中で2回再沈殿させた。溶媒を真空下、室温にて一晩で除去し、固形物(分子量:45000)を3.19g得た。
官能基前駆体含有付加ポリマー2(3.19g)をジクロロメタン16.6mLに溶解した。トリフルオロ酢酸(23.3mL)のジクロロメタン(150mL)溶液を添加し、得られた反応混合物を窒素雰囲気下、室温で2.5時間攪拌した。メタノール(1.5L)を添加した後、トリエチルアミン(83mL)を1時間かけて滴下した。溶媒をデカンテーションで除去し、得られたポリマーを真空下、室温で一晩乾燥した。このポリマーをDMFに溶解して濃度を15重量%とし、トリエチルアミン(1%)のメタノール(500mL)溶液中で沈殿させた。溶媒をデカンテーションで除去し、得られたポリマーを真空下で乾燥し、DMFに再溶解して濃度を15重量%とした後、メタノール500mL中で3回目の沈殿を行った。溶媒をデカンテーションで除去し、得られたポリマーを真空下、室温で一晩乾燥した後、ジオキサンから凍結乾燥し、官能基含有付加ポリマー2(分子量:54000)を2.24g得た。アミン滴定により0.14mmolアミン/gポリマーであることが示された。
本実施例では、本発明のハイブリッドポリマーの調製に用いる新規な官能基含有付加ポリマー3の合成について記載する。
付加性モノマー1(3.60g)、メタクリル酸オクタデシル(200mg)及び官能基前駆体含有付加性モノマー1(200mg)の混合物を、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)258mgを含むジメチルホルムアミド(DMF)129.5gに溶解した。得られた溶液の脱気を凍結−吸引−解凍連続サイクル(4サイクル)によって行い、真空下で密封した後、60℃で18時間攪拌した。溶媒を減圧下(1mmHg/30℃)で除去して濃度を10重量%とし、得られた残留物をメタノール150mL中に沈殿させた。沈殿物をDMFに再溶解して濃度を20重量%とした後、メタノール150mL中で2回再沈殿させた。溶媒を真空下、室温にて一晩で除去し、粉末(分子量:8800)を2.98g得た。
官能基前駆体含有付加ポリマー3(2.95g)をジクロロメタン15mLに溶解した。トリフルオロ酢酸(21.5mL)のジクロロメタン(125mL)溶液を添加し、得られた反応混合物を窒素雰囲気下、室温で2.5時間攪拌した。メタノール(1.5L)を添加し、得られた反応混合物を外部氷浴中で冷却した。トリエチルアミン(75mL)を1.25時間かけて滴下した。溶媒をデカンテーションで除去し、得られたポリマーを真空下、室温で一晩乾燥した。このポリマーをDMFに溶解して濃度を20重量%とし、メタノール250mL中で沈殿させた後、再溶解して濃度を15重量%とし、メタノール250mL(トリエチルアミン5mL含有)中で沈殿させた。溶媒をデカンテーションで除去し、得られたポリマーを真空下で30分間乾燥し、DMFに再溶解した後、メタノール200mL中で再度沈殿させた。溶媒をデカンテーションで除去し、得られたポリマーを真空下、室温で30分間乾燥した後、ジオキサンから凍結乾燥し、官能基含有付加ポリマー3を0.79g得た。アミン滴定により0.27mmolアミン/gポリマーであることが示された。
本実施例では、本発明のハイブリッドポリマーの調製に用いる1−[4−ビニルフェノキシ]−2,4−ベンゼンジアミンの新規な合成について記載する。
本実施例では、本発明のハイブリッドポリマーの調製に用いるN,N−ジプロピル−ベンゼン−1,2,4−トリアミンの合成について記載する。
本実施例では、本発明のハイブリッドポリマーの調製に用いる新規な活性化ポリイミド1の合成について記載する。
N,N−ジアリル−1,2,4−ベンゼントリアミン(5.284g、26mmol)を窒素雰囲気下で無水NMP41.28gに溶解した。固状1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物(5.1048g、26mmol)を添加し、得られた溶液を21℃で18時間攪拌した結果、粘性を示した。NMP(77.46g)を添加した後、無水酢酸(7.96g)及びピリジン(3.38g)の混合物を添加した。得られた溶液を50℃で更に4時間攪拌した。得られたポリイミドをメタノール600mL中に沈殿させ、採取し、更にメタノールを加えて洗浄した。次いで、得られた固形物を真空下、室温で一晩乾燥し、更に60℃で6時間乾燥した。こうして約76%固形分を含む生成物を12.5g得た(分子量:133000)。
本実施例では、本発明のハイブリッドポリマーの調製に用いる新規な活性化ポリイミド2の合成について記載する。
1N,1N−ジプロピル−ベンゼン−1,2,4−トリアミン(946.7mg、4.57mmol)及び1−[4−ビニルフェノキシ]−2,4−ベンゼンジアミン(54.4mg、0.24mmol)を窒素雰囲気下で無水NMP7.76gに溶解した。固状1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物(943.4mg、4.81mmol)を添加し、得られた溶液を21℃で18時間攪拌した結果、粘性を示した。NMP(14.6g)を添加した後、無水酢酸(1.47g)及びピリジン(0.63g)の混合物を添加した。得られた溶液を50℃で更に4時間攪拌した。得られたポリイミドをメタノール400mLに添加して沈殿させた。得られた固形物に更にメタノールを加えて洗浄した。溶媒の除去を真空下(0.2mmHg)、室温で一晩、引き続き60℃で3時間行った。収量は1.98g(分子量:82000)。
本実施例では、方法2に従って合成し、重合性アリル基をジアミン上に配置することにより活性化ポリイミドを官能化した本発明の新規なハイブリッドポリマーにおける良好な配向性及びプレチルトについて示す。C18アルキル基を含む付加性モノマーを用いることによって、本実施例の新規なハイブリッドポリマーでプレチルトが示される。
活性化ポリイミド1(3.10g、固形分として2.35g)、付加性モノマー1(8.13g)及びメタクリル酸オクタデシル(0.28g)の混合物を、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)364mgを含むジメチルホルムアミド(DMF)364gに溶解した。得られた溶液の脱気を凍結−吸引−解凍連続サイクル(4サイクル)によって行い、真空下で密封した後、60℃で15.5時間攪拌した。溶媒を減圧下(1mmHg/30℃)で除去して濃度を19重量%とし、得られた残留物をトルエン/メタノール(3:2、v/v)混合液600mL中に沈殿させた。沈殿物をDMFに再溶解して濃度を12重量%とした後、トルエン/メタノール(3:2、v/v)混合液600mL中に再沈殿させた。得られた固形物を採取し、真空下、室温で一晩、更に80℃で2時間乾燥し、固形物を3.6g得た(分子量:245000)。
●優れた配向性、流動性無し、高い均一性
○良好な配向性、低い流動性、均一
△かなりの配向性、流動性有り、若干不均一(背景がまだら或いは不明瞭)
×低い配向性、高い流動性、不均一
+改善レベル:△<△+<△++<○
本実施例では、方法2に従って合成した本発明の新規なハイブリッドポリマーにおける良好な配向性及びプレチルトについて示す。モノマー供給比を実施例15から変更すると、ハイブリッドポリマーのプレチルト値は増大する。
活性化ポリイミド1(4.47g、固形分として3.15g)、付加性モノマー1(6.97g)及びメタクリル酸オクタデシル(0.489g)の混合物を、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)267mgを含むジメチルホルムアミド(DMF)267gに溶解した。得られた溶液の脱気を凍結−吸引−解凍連続サイクル(3サイクル)によって行い、真空下で密封した後、60℃で15.5時間攪拌した。溶媒を減圧下(1mmHg/30℃)で除去して濃度を17重量%とし、得られた残留物をトルエン/メタノール(3:2、v/v)混合液600mL中に沈殿させた。沈殿物をDMFに再溶解して濃度を11重量%とした後、トルエン/メタノール(3:2、v/v)混合液600mL中に再沈殿させた。得られた固形物を採取し、真空下、室温で一晩乾燥し、固形物を5.54g得た(分子量:293000)。固形物の一部を真空下、80℃で2時間乾燥した後、スピンコーティング用溶液を調製した。0.75J/cm2で照射した基板から得たセルにおいて、配向性は△++、プレチルトは−17°、75℃でのVHRは0.87であった。
本実施例では、方法2に従って合成し、重合性アリル基をジアミン上に配置することにより活性化ポリイミドを官能化した本発明の新規なハイブリッドポリマーにおける良好な配向性及びプレチルトについて示す。C16アルキル基及び光反応性桂皮酸エステルを含む付加性モノマーを用いることによって、本実施例の新規なハイブリッドポリマーでプレチルトが示される。
活性化ポリイミド1(200mg、固形分として168mg)、付加性モノマー1(570mg)及び付加性モノマー2(30mg)の混合物を、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)26mgを含むジメチルホルムアミド(DMF)26gに溶解した。得られた溶液の脱気を凍結−吸引−解凍連続サイクル(3サイクル)によって行い、真空下で密封した後、60℃で15.5時間攪拌した。溶媒を減圧下(1mmHg/30℃)で除去して濃度を25重量%とし、得られた残留物をトルエン/メタノール(3:2、v/v)混合液50mL中に沈殿させた。沈殿物をDMFに再溶解して濃度を15重量%とした後、トルエン/メタノール(3:2、v/v)混合液50mL中に再沈殿させた。得られた固形物を採取し、真空下、室温で一晩、更に80℃で0.45時間乾燥し、固形物を0.21g得た(分子量:144000)。0.5J/cm2で照射した基板から得たセルにおいて、配向性は○、プレチルトは−9°、75℃でのVHRは0.86であった。
本実施例では、方法2に従って合成した本発明の新規なハイブリッドポリマーにおける良好な配向性及びプレチルトについて示す。本実施例では、良好な光配向性及びプレチルトに対する付加性モノマーを含むカルコンの有用性について示す。
活性化ポリイミド1(200mg、固形分として174mg)、付加性モノマー4(541mg)及び付加性モノマー3(60mg)の混合物を、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)26mgを含むジメチルホルムアミド(DMF)26gに溶解した。得られた溶液の脱気を凍結−吸引−解凍連続サイクル(3サイクル)によって行い、真空下で密封した後、60℃で15.5時間攪拌した。溶媒を減圧下(1mmHg/30℃)で除去して濃度を25重量%とし、得られた残留物をトルエン/メタノール(3:2、v/v)混合液50mL中に沈殿させた。沈殿物をDMFに再溶解して濃度を15重量%とした後、トルエン/メタノール(3:2、v/v)混合液50mL中に再沈殿させた。得られた固形物を採取し、真空下、室温で一晩、更に80℃で45分間乾燥し、固形物を0.23g得た(分子量:120000)。この材料のスピンコーティング用溶液は、2重量%BL溶液を20時間攪拌することによって調製した。0.2J/cm2で照射した基板から得たセルにおいて、配向性は△、プレチルトは−2°、75℃でのVHRは0.78であった。
本実施例では、配向層として本発明の新規なハイブリッドポリマーを用いた強誘電性液晶(FLC)セルにおける配向性について示す。このポリマーは方法2に従って合成し、重合性アリル基をジアミン上に配置することにより活性化ポリイミドを官能化した。付加性モノマーの一種はプレチルトを誘起するフルオロアルキル基を含む。
活性化ポリイミド1(2.80g、固形分として2.44g)、付加性モノマー1(7.98g)及び付加性モノマー3(0.42g)の混合物を、AIBN364mgを含むDMF364gに溶解した。得られた溶液の脱気を凍結−吸引−解凍連続サイクル(4サイクル)によって行い、真空下で密封した後、60℃で15.5時間攪拌した。溶媒を減圧下(1mmHg/30℃)で除去して濃度を20重量%とし、得られた残留物をトルエン/メタノール(3:2、v/v)混合液600mL中に沈殿させた。沈殿物をDMFに再溶解して濃度を20重量%とした後、トルエン/メタノール(3:2、v/v)混合液600mL中に再沈殿させた。得られた固形物を採取し、真空下、室温で1.5時間、更に80℃で2時間乾燥し、固形物を3.72g得た(分子量:153000)。
本実施例では、配向層として本発明の新規なハイブリッドポリマーを用いた強誘電性液晶(FLC)セルにおける配向性について示す。このポリマーは方法2に従って合成し、重合性アリル基をジアミン上に配置することにより活性化ポリイミドを官能化した。付加性モノマーの一種はプレチルトを誘起する長鎖アルキル基を含む。
活性化ポリイミド1(200mg、固形分として168mg)、付加性モノマー1(560mg)及びメタクリル酸オクタデシル(40mg)の混合物を、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)26mgを含むジメチルホルムアミド(DMF)26gに溶解した。得られた溶液の脱気を凍結−吸引−解凍連続サイクル(3サイクル)によって行い、真空下で密封した後、60℃で15.5時間攪拌した。溶媒を減圧下(1mmHg/30℃)で除去して濃度を25重量%とし、得られた残留物をトルエン/メタノール(3:2、v/v)混合液50mL中に沈殿させた。沈殿物をDMFに再溶解して濃度を15重量%とした後、トルエン/メタノール(3:2、v/v)混合液50mL中に再沈殿させた。得られた固形物を採取し、真空下、室温で一晩、更に80℃で0.45時間乾燥し、固形物を0.217g得た(分子量:133000)。実施例19と同様にFLCセルを調製した。1.0J/cm2で照射した基板は配向性が△++の領域を示した。
本実施例では、付加性モノマー5と、メタクリレート基とシンナメート基との間に炭素2個からなる鎖を有するモノマーを含む桂皮酸エステルとを用い、方法2に従って調製した本発明の新規なハイブリッドポリマーの良好な配向性について示す。
活性化ポリイミド1(200mg、固形分として168mg)、付加性モノマー5(570mg)及び付加性モノマー3(30mg)の混合物を、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)26mgを含むジメチルホルムアミド(DMF)26gに溶解した。得られた溶液の脱気を凍結−吸引−解凍連続サイクル(3サイクル)によって行い、真空下で密封した後、60℃で15.5時間攪拌した。溶媒を減圧下(1mmHg/30℃)で除去して濃度を25重量%とし、得られた残留物をトルエン/メタノール(3:2、v/v)混合液50mL中に沈殿させた。沈殿物をDMFに再溶解して濃度を15重量%とした後、トルエン/メタノール(3:2、v/v)混合液50mL中に再沈殿させた。得られた固形物を採取し、真空下、室温で一晩、更に80℃で45分間乾燥し、固形物を0.32g得た(分子量:158000)。0.5J/cm2で照射した基板から得たセルにおいて、配向性は△++、75℃でのVHRは0.58であった。
本実施例では、方法2に従って調製し、良好な配向性及びプレチルトを示す本発明の新規なハイブリッドポリマーについて示す。本実施例では、C12アルキル鎖を含む付加性モノマーを用いてプレチルトを誘起し、あるアルキル鎖長範囲が本発明のハイブリッドポリマーに有用であることを示す。
活性化ポリイミド1(310.2mg、固形分として218mg)、付加性モノマー1(728.1mg)及びメタクリル酸ラウリル(52mg)の混合物を、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)34mgを含むジメチルホルムアミド(DMF)33.8gに溶解した。得られた溶液の脱気を凍結−吸引−解凍連続サイクル(3サイクル)によって行い、真空下で密封した後、60℃で15.5時間攪拌した。溶媒を減圧下(1mmHg/30℃)で除去して濃度を20重量%とし、得られた残留物をトルエン/メタノール(3:2、v/v)混合液65mL中に沈殿させた。沈殿物をDMFに再溶解して濃度を12重量%とした後、トルエン/メタノール(3:2、v/v)混合液65mL中に再沈殿させた。得られた固形物を採取し、真空下、室温で一晩、更に80℃で0.45時間乾燥し、固形物を0.29g得た(分子量:211000)。0.2J/cm2で照射した基板から得たセルにおいて、配向性は○、プレチルトは−14.8°、75℃でのVHRは0.73であった。
本実施例では、方法2に従って調製し、良好な配向性及びプレチルトを示す本発明の新規なハイブリッドポリマーについて示す。本実施例では、過フッ化鎖を含む付加性モノマーを用いてプレチルトを誘起する。
活性化ポリイミド1(200mg、固形分として174mg)、付加性モノマー1(570mg)及びメタクリル酸1H,1H−ペンタデカフルオロオクチル(30mg)の混合物を、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)26mgを含むジメチルホルムアミド(DMF)26gに溶解した。得られた溶液の脱気を凍結−吸引−解凍連続サイクル(3サイクル)によって行い、真空下で密封した後、60℃で15.5時間攪拌した。溶媒を減圧下(1mmHg/30℃)で除去して濃度を25重量%とし、得られた残留物をトルエン/メタノール(3:2、v/v)混合液50mL中に沈殿させた。沈殿物をDMFに再溶解して濃度を15重量%とした後、トルエン/メタノール(3:2、v/v)混合液50mL中に再沈殿させた。得られた固形物を採取し、真空下、室温で2時間、更に80℃で1時間乾燥し、固形物を0.23g得た(分子量:163000)。0.2J/cm2で照射した基板から得たセルにおいて、配向性は△+、プレチルトは−18.1°、75℃でのVHRは0.83であった。
本実施例では、方法2に従って調製し、良好な配向性及びプレチルトを示す本発明の新規なハイブリッドポリマーについて示す。本実施例では、過フッ化鎖及び桂皮酸エステルを含む付加性モノマーを用いてプレチルトを誘起する。
活性化ポリイミド1(199mg、固形分として174mg)、付加性モノマー1(571mg)及び付加性モノマー6(30mg)の混合物を、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)26mgを含むジメチルホルムアミド(DMF)26gに溶解した。得られた溶液の脱気を凍結−吸引−解凍連続サイクル(3サイクル)によって行い、真空下で密封した後、60℃で15.5時間攪拌した。溶媒を減圧下(1mmHg/30℃)で除去して濃度を25重量%とし、得られた残留物をトルエン/メタノール(3:2、v/v)混合液50mL中に沈殿させた。沈殿物をDMFに再溶解して濃度を15重量%とした後、トルエン/メタノール(3:2、v/v)混合液50mL中に再沈殿させた。得られた固形物を採取し、真空下、室温で2時間、更に80℃で1時間乾燥し、固形物を0.21g得た(分子量:156000)。0.3J/cm2で照射した基板から得たセルにおいて、配向性は△+、プレチルトは−16.3°、75℃でのVHRは0.92であった。
本実施例では、方法2に従って調製し、良好な配向性及びプレチルトを示す本発明の新規なハイブリッドポリマーについて示す。本実施例では、本発明のハイブリッドポリマーの調製においてジアミン類が有用になり得ることを示す。
活性化ポリイミド2(201mg)、付加性モノマー1(571mg)及び付加性モノマー3(30mg)の混合物を、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)26mgを含むジメチルホルムアミド(DMF)26.0gに溶解した。得られた溶液の脱気を凍結−吸引−解凍連続サイクル(3サイクル)によって行い、真空下で密封した後、60℃で15.5時間攪拌した。溶媒を減圧下(1mmHg/30℃)で除去して濃度を19重量%とし、得られた残留物をトルエン/メタノール(3:2、v/v)混合液50mL中に沈殿させた。沈殿物をDMFに再溶解して濃度を15重量%とした後、トルエン/メタノール(3:2、v/v)混合液50mL中に再沈殿させた。得られた固形物を採取し、真空下、室温で一晩乾燥し、固形物を0.12g得た(分子量:445000)。0.1J/cm2で照射した基板から得たセルにおいて、配向性は△++、プレチルトは−6.4°、75℃でのVHRは0.72であった。
本実施例では、方法4に従って合成した本発明の新規なハイブリッドポリマーにおける良好な配向性及びプレチルトについて示す。この方法によって、官能基含有付加ポリマーをジアミン及び酸二無水物と反応させ、次いで化学的にイミド化し、本実施例の新規なハイブリッドポリマーを得る。
官能基含有付加ポリマー1(10重量%NMP溶液、1.05g)及びN,N−ジアリル−1,2,4−ベンゼントリアミン(76.5mg、0.377mmol)を窒素雰囲気下で無水NMP1.33gに溶解した。固状1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物(71.2mg、0.363mmol)を添加し、得られた溶液を21℃で18時間攪拌した。無水酢酸(0.11g)、ピリジン(47mg)及びNMP(0.64g)の混合物を添加し、得られた溶液を50℃で更に4時間攪拌した。得られたポリイミドをメタノール200mLに添加して沈殿させた。得られた固形物に更にメタノールを加えて洗浄した後、真空下(0.2mmHg)、室温で一晩乾燥し、固形物を210mg得た(分子量:44000)。0.2J/cm2で照射した基板から得たセルにおいて、配向性は△+、プレチルトは−4.6°、75℃でのVHRは0.86であった。
本実施例では、方法4に従って合成した本発明の新規なハイブリッドポリマーにおける良好な配向性及びプレチルトについて示す。本実施例では、実施例26と共に、ある範囲の分子量を有する官能基含有付加ポリマーが本発明の新規なハイブリッドポリマーの調製に有用であることを示す。
官能基含有付加ポリマー2(10重量%NMP溶液、1.05g)及びN,N−ジアリル−1,2,4−ベンゼントリアミン(74.4mg、0.366mmol)を窒素雰囲気下で無水NMP1.31gに溶解した。固状1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物(70.5mg、0.359mmol)を添加し、得られた溶液を21℃で18時間攪拌した。無水酢酸(0.11g)、ピリジン(47mg)及びNMP(0.63g)の混合物を添加し、得られた溶液を50℃で更に4時間攪拌した。得られたポリイミドをメタノール200mLに添加して沈殿させた。得られた固形物に更にメタノールを加えて洗浄した後、真空下(0.2mmHg)、室温で一晩乾燥し、固形物を230mg得た(分子量:219000)。0.2J/cm2で照射した基板から得たセルにおいて、配向性は○、プレチルトは−11°、75℃でのVHRは0.74であった。
本実施例では、方法4に従って合成した本発明の新規なハイブリッドポリマーにおける良好な配向性及びプレチルトについて示す。本実施例では、C18アルキル鎖を含む官能基含有付加ポリマーを用いて良好なプレチルトを示す。
官能基含有付加ポリマー3(10重量%NMP溶液、1.40g)及びN,N−ジアリル−1,2,4−ベンゼントリアミン(94.6mg、0.466mmol)を窒素雰囲気下で無水NMP1.71gに溶解した。固状1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物(94.9mg、0.484mmol)を添加し、得られた溶液を21℃で18時間攪拌した。無水酢酸(0.15g)、ピリジン(63mg)及びNMP(0.82g)の混合物を添加し、得られた溶液を50℃で更に4時間攪拌した。得られたポリイミドをメタノール200mLに添加して沈殿させた。得られた固形物に更にメタノールを加えて洗浄した後、真空下(0.2mmHg)、室温で一晩乾燥し、固形物を307mg得た(分子量:260000)。0.5J/cm2で照射した基板から得たセルにおいて、配向性は○、プレチルトは−17°、75℃でのVHRは0.82であった。
本実施例では、方法4に従って合成した本発明の新規なハイブリッドポリマーにおける良好な配向性及びプレチルトについて示す。本実施例では、フッ化鎖を含む官能基含有付加ポリマーを用いて良好なプレチルトを示す。本実施例では、アミン基を含む官能基含有付加ポリマーを活性化ポリイミドと反応させる。この活性化ポリイミドは、化学量論過剰の酸二無水物を用いて調製した酸無水物末端封止ポリアミック酸である。
N,N−ジアリル−1,2,4−ベンゼントリアミン(70.8mg、0.348mmol)を窒素雰囲気下で無水NMP0.60gに溶解した。固状1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物(78.1mg、0.398mmol)を添加し、得られた溶液を21℃で3時間攪拌した(分子量:4400)。NMP(0.74g)及び官能基含有付加ポリマー1(10重量%NMP溶液、1.05g)を添加し、得られた溶液を更に19時間攪拌した。無水酢酸(0.11g)、ピリジン(0.047g)及びNMP(0.64g)の混合物を添加し、得られた溶液を50℃で更に4時間攪拌した。得られたハイブリッドポリマーをメタノール200mLに添加して沈殿させた。得られた固形物に更にメタノールを加えて洗浄した後、真空下(0.2mmHg)、室温で一晩乾燥し、固形物を198mg得た(分子量:43000)。0.2J/cm2で照射した基板から得たセルにおいて、配向性は△++、プレチルトは2.2°、75℃でのVHRは0.79であった。
2 透明電極
3 光学配向層
4 シール樹脂
5 液晶
Claims (29)
- (a)モノマーと、マクロモノマーと、ポリイミド、ポリアミック酸及びそのエステルから構成されるクラスに属するポリマーとから成る群から選択される少なくとも1成分と、
(b)官能基含有付加ポリマーである少なくとも1成分とから調製される分岐ハイブリッドポリマーであって、成分(a)と成分(b)は共有結合してコポリマーを形成している、分岐ハイブリッドポリマー。 - 官能基含有付加ポリマーは官能部分を側鎖として有する、請求項12に記載の分岐ハイブリッドポリマー。
- 官能部分を側鎖として有する官能基含有付加ポリマーは、メタクリレートとその誘導体、アクリレートとその誘導体、メタクリルアミドとその誘導体、アクリルアミドとその誘導体、オレフィンとその誘導体、ビニル化合物とその誘導体、スチレンとその誘導体、マレイミドとその誘導体、ノルボルネンとその誘導体、及びこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも1種から調製される、請求項13に記載の分岐ハイブリッドポリマー。
- 側鎖としての少なくとも1個の官能部分はアミンである、請求項13に記載の分岐ハイブリッドポリマー。
- 請求項1に記載の少なくとも1種の分岐ハイブリッドポリマーから調製される光学配向層。
- 請求項20に記載の少なくとも1種の光学配向層を有する液晶ディスプレイ素子。
- 請求項2に記載の少なくとも1種の分岐ハイブリッドポリマーから調製される光学配向層。
- 請求項22に記載の少なくとも1種の光学配向層を有する液晶ディスプレイ素子。
- 請求項10に記載の少なくとも1種の分岐ハイブリッドポリマーから調製される光学配向層。
- 請求項24に記載の少なくとも1種の光学配向層を有する液晶ディスプレイ素子。
- 請求項12に記載の少なくとも1種の分岐ハイブリッドポリマーから調製される光学配向層。
- 請求項26に記載の少なくとも1種の光学配向層を有する液晶ディスプレイ素子。
- 請求項13に記載の少なくとも1種の分岐ハイブリッドポリマーから調製される光学配向層。
- 請求項28に記載の少なくとも1種の光学配向層を有する液晶ディスプレイ素子。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US16081902A | 2002-05-31 | 2002-05-31 | |
US10/174,132 US6900271B2 (en) | 2002-05-31 | 2002-06-17 | Hybrid polymer materials for liquid crystal alignment layers |
US10/273,794 US6919404B2 (en) | 2002-05-31 | 2002-10-18 | Hybrid polymer materials for liquid crystal alignment layers |
PCT/US2003/009823 WO2003102045A1 (en) | 2002-05-31 | 2003-04-02 | Hybrid polymer materials for liquid crystal alignment layers |
Related Child Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008241870A Division JP2009062540A (ja) | 2002-05-31 | 2008-09-19 | 液晶配向層用ハイブリッドポリマー材料 |
JP2009180035A Division JP5396187B2 (ja) | 2002-05-31 | 2009-07-31 | 分岐ハイブリッドポリマーの調製方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005528486A true JP2005528486A (ja) | 2005-09-22 |
JP4524458B2 JP4524458B2 (ja) | 2010-08-18 |
Family
ID=29716011
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004509733A Expired - Fee Related JP4524458B2 (ja) | 2002-05-31 | 2003-04-02 | 光学配向層調製用分岐ハイブリッドポリマー材料 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7632875B2 (ja) |
JP (1) | JP4524458B2 (ja) |
AU (1) | AU2003218476A1 (ja) |
WO (1) | WO2003102045A1 (ja) |
Cited By (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006512422A (ja) * | 2002-05-31 | 2006-04-13 | エルシコン・インコーポレーテッド | 液晶配向層用ハイブリッドポリマー材料 |
JP2007256484A (ja) * | 2006-03-22 | 2007-10-04 | Jsr Corp | 液晶の配向剤、配向膜、液晶表示素子および光学部材 |
WO2008062877A1 (fr) * | 2006-11-24 | 2008-05-29 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Agent de traitement d'orientation de cristaux liquides et élément d'affichage à cristaux liquides produit en utilisant ledit agent |
JP2008276149A (ja) * | 2007-04-27 | 2008-11-13 | Hayashi Telempu Co Ltd | 高分子フィルム、分子配向素子の作製方法、および液晶配向膜 |
JP2009058584A (ja) * | 2007-08-30 | 2009-03-19 | Jsr Corp | 液晶配向剤および液晶配向膜の形成方法 |
JP2009145530A (ja) * | 2007-12-13 | 2009-07-02 | Jsr Corp | 液晶配向剤および液晶表示素子 |
JP2009145536A (ja) * | 2007-12-13 | 2009-07-02 | Jsr Corp | 液晶配向剤および液晶表示素子 |
JP2009265538A (ja) * | 2008-04-30 | 2009-11-12 | Jsr Corp | 液晶配向剤および液晶表示素子 |
JP2009276694A (ja) * | 2008-05-16 | 2009-11-26 | Nissan Chem Ind Ltd | 液晶配向処理剤及びそれを用いた液晶表示素子 |
JP2011203703A (ja) * | 2010-03-04 | 2011-10-13 | Jnc Corp | 液晶表示素子、その液晶表示素子を作製する工程で用いられる液晶配向剤、およびその液晶配向剤を用いて形成される液晶配向膜 |
JP2011237755A (ja) * | 2009-09-18 | 2011-11-24 | Jnc Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶配向膜の製造方法および液晶表示素子 |
WO2012133819A1 (ja) * | 2011-03-31 | 2012-10-04 | 日産化学工業株式会社 | 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子及び液晶表示素子の製造方法並びに重合性化合物 |
WO2012133820A1 (ja) * | 2011-03-31 | 2012-10-04 | 日産化学工業株式会社 | 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子及び液晶表示素子の製造方法 |
JP2013514449A (ja) * | 2009-12-15 | 2013-04-25 | チュンホン・リ | 液晶配向層のためのハイブリッドポリマー材料 |
JP2014501831A (ja) * | 2010-12-23 | 2014-01-23 | ロリク アーゲー | 光活性高分子材料 |
JP2014156465A (ja) * | 2011-05-31 | 2014-08-28 | Dic Corp | 桂皮酸誘導体およびその重合体、ならびにその硬化物からなる液晶配向層 |
KR20150023559A (ko) | 2012-06-20 | 2015-03-05 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 신규 중합성 화합물 및 그의 제조방법 |
JP2015090427A (ja) * | 2013-11-06 | 2015-05-11 | Dic株式会社 | 液晶配向膜の製造方法およびそれを使用した液晶表示素子 |
JP2015222445A (ja) * | 2010-06-30 | 2015-12-10 | 日産化学工業株式会社 | 重合性化合物 |
KR101831006B1 (ko) | 2010-06-30 | 2018-02-21 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막, 액정 표시 소자 및 액정 표시 소자의 제조 방법 |
WO2018173648A1 (ja) * | 2017-03-23 | 2018-09-27 | Jsr株式会社 | 液晶配向膜の製造方法および液晶素子 |
JPWO2018043529A1 (ja) * | 2016-08-31 | 2019-06-24 | 日産化学株式会社 | 水蒸気バリア性を有する位相差膜及びその製造方法 |
JP2020530513A (ja) * | 2017-08-09 | 2020-10-22 | ロリク・テクノロジーズ・アーゲーRolic Technologies Ag | 光配列ポリマー材料及び組成物を調製する方法 |
WO2023048278A1 (ja) * | 2021-09-27 | 2023-03-30 | 日産化学株式会社 | 弱アンカリング液晶配向剤、液晶表示素子、及び重合体 |
Families Citing this family (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005008324A1 (en) * | 2003-07-18 | 2005-01-27 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Liquid crystal display device comprising an anchoring layer |
KR101148812B1 (ko) * | 2003-11-26 | 2012-05-30 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 수직 배향용 액정 배향 처리제 및 액정 표시 소자 |
KR101212135B1 (ko) * | 2005-06-14 | 2012-12-14 | 엘지디스플레이 주식회사 | 액정표시소자 및 그 제조방법 |
US7791788B2 (en) * | 2006-02-21 | 2010-09-07 | Research Frontiers Incorporated | SPD light valves incorporating films comprising improved matrix polymers and methods for making such matrix polymers |
KR100936868B1 (ko) * | 2008-01-18 | 2010-01-14 | 주식회사 엘지화학 | 광학 필름, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 액정 표시 장치 |
JP2009223137A (ja) * | 2008-03-18 | 2009-10-01 | Seiko Epson Corp | 液晶装置及び電子機器 |
KR20110055637A (ko) * | 2008-09-03 | 2011-05-25 | 샤프 가부시키가이샤 | 배향막, 배향막 재료 및 배향막을 갖는 액정 표시 장치, 및 그 제조 방법 |
JP5355970B2 (ja) * | 2008-09-16 | 2013-11-27 | 株式会社ジャパンディスプレイ | 液晶表示装置 |
BRPI0919916A2 (pt) * | 2008-10-21 | 2016-03-29 | Sharp Kabushiki Kaisha Also Trading As Sharp Corp | filme de orientação, material de filme de orientação, tela de cristal líquido tendo filme de orientação, e método para formar o mesmo |
KR101649839B1 (ko) * | 2008-10-29 | 2016-08-19 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 디아민 |
JP5198580B2 (ja) * | 2008-11-27 | 2013-05-15 | シャープ株式会社 | 配向膜および配向膜を有する液晶表示装置ならびに配向膜の形成方法 |
WO2010061490A1 (ja) * | 2008-11-27 | 2010-06-03 | シャープ株式会社 | 液晶表示装置及びその製造方法 |
KR101613629B1 (ko) * | 2009-01-19 | 2016-04-20 | 삼성디스플레이 주식회사 | 액정표시장치와 이의 제조방법 및 이에 포함되는 배향막 조성물 |
KR101615926B1 (ko) | 2009-07-28 | 2016-04-28 | 삼성디스플레이 주식회사 | 액정표시장치 및 이의 제조방법 |
KR20110037874A (ko) * | 2009-10-05 | 2011-04-13 | 소니 주식회사 | 이무수물 및 디아민을 반응시켜 얻은 폴리아미드산 및 폴리이미드 |
US9475901B2 (en) | 2009-12-08 | 2016-10-25 | Transitions Optical, Inc. | Photoalignment materials having improved adhesion |
TWI591096B (zh) * | 2010-02-12 | 2017-07-11 | 羅利克股份公司 | 具橫向取代之光配向材料 |
CN102934012B (zh) * | 2010-03-31 | 2016-05-25 | 日产化学工业株式会社 | 液晶取向剂、液晶取向膜和液晶显示元件 |
JP5761183B2 (ja) * | 2010-05-28 | 2015-08-12 | 日産化学工業株式会社 | 熱脱離性基含有化合物を含有する液晶配向剤、及び液晶配向膜 |
JP5457321B2 (ja) * | 2010-09-28 | 2014-04-02 | 株式会社ジャパンディスプレイ | 液晶表示装置 |
WO2013002224A1 (ja) | 2011-06-30 | 2013-01-03 | Dic株式会社 | 桂皮酸誘導体及びその重合体、ならびにその硬化物からなる液晶配向層 |
KR101894547B1 (ko) * | 2011-09-09 | 2018-09-04 | 삼성디스플레이 주식회사 | 액정 표시 장치 |
KR101912630B1 (ko) * | 2011-11-23 | 2018-10-31 | 삼성디스플레이 주식회사 | 액정표시장치, 배향막 및 이들을 제조하는 방법들 |
CN102645778B (zh) * | 2012-03-08 | 2016-01-27 | 北京京东方光电科技有限公司 | 一种液晶显示面板及其制作方法 |
KR102351459B1 (ko) * | 2013-10-07 | 2022-01-13 | 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막 및 액정 표시 소자 |
WO2015053233A1 (ja) * | 2013-10-07 | 2015-04-16 | 日産化学工業株式会社 | 液晶表示素子および液晶表示素子の製造方法 |
CN103772705B (zh) * | 2014-02-17 | 2016-06-08 | 林菁菁 | 一种光敏性聚酰亚胺树脂及其制备方法和应用 |
JP6858350B2 (ja) * | 2015-07-30 | 2021-04-14 | 日産化学株式会社 | 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子 |
CN114702393A (zh) * | 2016-12-21 | 2022-07-05 | 日产化学株式会社 | 液晶取向剂、液晶取向膜以及液晶表示元件 |
CN108997578B (zh) * | 2018-07-31 | 2021-03-23 | 湖南工业大学 | 一种高耐热超支化聚酰亚胺及其制备方法和应用 |
CN115073319B (zh) * | 2022-06-28 | 2024-06-25 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种脂环胺同分异构体的改性分离方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11282157A (ja) * | 1997-10-31 | 1999-10-15 | Nippon Zeon Co Ltd | ポリイミド系感光性樹脂組成物 |
JP2002256074A (ja) * | 2001-02-20 | 2002-09-11 | Ind Technol Res Inst | 脂環式ポリイミド、その製造方法および用途 |
JP2002322277A (ja) * | 2001-04-26 | 2002-11-08 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 新規な末端修飾したポリアミック酸及びそれを含む感光性樹脂組成物 |
JP2003513146A (ja) * | 1999-10-22 | 2003-04-08 | エルシコン・インコーポレーテッド | 液晶中に配向を誘導するための材料及び液晶ディスプレイ |
JP2006512422A (ja) * | 2002-05-31 | 2006-04-13 | エルシコン・インコーポレーテッド | 液晶配向層用ハイブリッドポリマー材料 |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4110294A (en) | 1974-04-08 | 1978-08-29 | Ciba-Geigy Corporation | Processing aids for high temperature polymers |
US4157430A (en) | 1975-05-05 | 1979-06-05 | The Firestone Tire & Rubber Company | Amine terminated polymers and the formation of block copolymers |
US4451402A (en) | 1980-12-29 | 1984-05-29 | Plastics Engineering Company | Addition products of di-acetylene-terminated polyimide with a diaryl conjugated butadiyne |
JPS60191237A (ja) | 1984-03-13 | 1985-09-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 露光硬化後非粘着性感光性樹脂組成物 |
US4539342A (en) * | 1984-04-03 | 1985-09-03 | Imi-Tech Corporation | Polyimide foam prepared from amino terminated butadiene acrylonitrile reactant |
CN1004490B (zh) * | 1985-04-27 | 1989-06-14 | 旭化成工业株式会社 | 可固化组合物 |
US4946908A (en) | 1987-07-15 | 1990-08-07 | Hercules Incorporated | Bismaleimide compositions containing high glass transition temperature and soluble reactive oligomers and composites prepared therefrom |
US4974941A (en) | 1989-03-08 | 1990-12-04 | Hercules Incorporated | Process of aligning and realigning liquid crystal media |
JP3257325B2 (ja) * | 1995-01-31 | 2002-02-18 | ジェイエスアール株式会社 | ポリイミド系共重合体の製造方法、薄膜形成剤、並びに液晶配向膜の製造方法 |
JP3289271B2 (ja) * | 1995-02-13 | 2002-06-04 | 日産化学工業株式会社 | 液晶配向処理剤及びこれを用いた液晶素子 |
US5846452A (en) | 1995-04-06 | 1998-12-08 | Alliant Techsystems Inc. | Liquid crystal optical storage medium with gray scale |
US6107427A (en) * | 1995-09-15 | 2000-08-22 | Rolic Ag | Cross-linkable, photoactive polymer materials |
KR0179115B1 (ko) * | 1995-11-20 | 1999-05-01 | 구자홍 | 액정배향용 감광성물질 및 이를 이용한 액정표시장치 |
US5731405A (en) * | 1996-03-29 | 1998-03-24 | Alliant Techsystems Inc. | Process and materials for inducing pre-tilt in liquid crystals and liquid crystal displays |
US5834575A (en) | 1996-11-13 | 1998-11-10 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Compounds and polymers, resin compositions, nonlinear optical element and nonlinear optical devices, and production process therefor |
JP3670786B2 (ja) * | 1997-01-17 | 2005-07-13 | 新日本石油株式会社 | 光学素子用フィルム |
JP4126731B2 (ja) * | 1997-03-13 | 2008-07-30 | Jsr株式会社 | 液晶配向剤 |
JP4162850B2 (ja) | 1997-09-25 | 2008-10-08 | ロリク アーゲー | 光架橋可能なポリイミド |
US6221940B1 (en) | 1997-12-23 | 2001-04-24 | General Electric Company | Polyetherimide resin compositions with improved ductility |
US5958292A (en) * | 1998-05-18 | 1999-09-28 | Elsicon Inc. | Materials for inducing alignment of liquid crystals and liquid crystal optical elements |
US6281275B1 (en) | 1998-05-29 | 2001-08-28 | Alchemetal Corp. | Polymeric coating compositions, polymer coated substrates, and methods of making and using the same |
KR100572646B1 (ko) | 1998-07-17 | 2006-04-24 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 폴리이미드계 복합체 및 이 복합체를 사용한 전자 부품, 및 폴리이미드계 수성 분산액 |
ATE278731T1 (de) | 2000-01-24 | 2004-10-15 | Rolic Ag | Photoaktive polyimide, polyamidsäuren oder -ester mit seitenständigen, photovernetzbaren gruppen |
KR20020001898A (ko) | 2000-03-29 | 2002-01-09 | 윤덕용 | 높은 선경사각 및 열안정성을 갖는 배향특성이 우수한액정 배향막 및 그 제조방법 |
EP1229066A1 (en) | 2001-02-05 | 2002-08-07 | Rolic AG | Photoactive polymer |
US6900271B2 (en) | 2002-05-31 | 2005-05-31 | Elsicon, Inc | Hybrid polymer materials for liquid crystal alignment layers |
-
2003
- 2003-04-02 AU AU2003218476A patent/AU2003218476A1/en not_active Abandoned
- 2003-04-02 JP JP2004509733A patent/JP4524458B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-02 WO PCT/US2003/009823 patent/WO2003102045A1/en active Application Filing
-
2005
- 2005-07-18 US US11/183,411 patent/US7632875B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-12-14 US US12/637,684 patent/US20100103358A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11282157A (ja) * | 1997-10-31 | 1999-10-15 | Nippon Zeon Co Ltd | ポリイミド系感光性樹脂組成物 |
JP2003513146A (ja) * | 1999-10-22 | 2003-04-08 | エルシコン・インコーポレーテッド | 液晶中に配向を誘導するための材料及び液晶ディスプレイ |
JP2002256074A (ja) * | 2001-02-20 | 2002-09-11 | Ind Technol Res Inst | 脂環式ポリイミド、その製造方法および用途 |
JP2002322277A (ja) * | 2001-04-26 | 2002-11-08 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 新規な末端修飾したポリアミック酸及びそれを含む感光性樹脂組成物 |
JP2006512422A (ja) * | 2002-05-31 | 2006-04-13 | エルシコン・インコーポレーテッド | 液晶配向層用ハイブリッドポリマー材料 |
Cited By (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006512422A (ja) * | 2002-05-31 | 2006-04-13 | エルシコン・インコーポレーテッド | 液晶配向層用ハイブリッドポリマー材料 |
JP2007256484A (ja) * | 2006-03-22 | 2007-10-04 | Jsr Corp | 液晶の配向剤、配向膜、液晶表示素子および光学部材 |
JPWO2008062877A1 (ja) * | 2006-11-24 | 2010-03-04 | 日産化学工業株式会社 | 液晶配向処理剤及びそれを用いた液晶表示素子 |
WO2008062877A1 (fr) * | 2006-11-24 | 2008-05-29 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Agent de traitement d'orientation de cristaux liquides et élément d'affichage à cristaux liquides produit en utilisant ledit agent |
JP5109979B2 (ja) * | 2006-11-24 | 2012-12-26 | 日産化学工業株式会社 | 液晶配向処理剤及びそれを用いた液晶表示素子 |
JP2008276149A (ja) * | 2007-04-27 | 2008-11-13 | Hayashi Telempu Co Ltd | 高分子フィルム、分子配向素子の作製方法、および液晶配向膜 |
JP2009058584A (ja) * | 2007-08-30 | 2009-03-19 | Jsr Corp | 液晶配向剤および液晶配向膜の形成方法 |
JP2009145536A (ja) * | 2007-12-13 | 2009-07-02 | Jsr Corp | 液晶配向剤および液晶表示素子 |
JP2009145530A (ja) * | 2007-12-13 | 2009-07-02 | Jsr Corp | 液晶配向剤および液晶表示素子 |
JP2009265538A (ja) * | 2008-04-30 | 2009-11-12 | Jsr Corp | 液晶配向剤および液晶表示素子 |
TWI501011B (zh) * | 2008-04-30 | 2015-09-21 | Jsr Corp | 液晶配向劑及液晶顯示元件 |
JP2009276694A (ja) * | 2008-05-16 | 2009-11-26 | Nissan Chem Ind Ltd | 液晶配向処理剤及びそれを用いた液晶表示素子 |
JP2011237755A (ja) * | 2009-09-18 | 2011-11-24 | Jnc Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶配向膜の製造方法および液晶表示素子 |
JP2015228034A (ja) * | 2009-09-18 | 2015-12-17 | Jnc株式会社 | 液晶表示素子 |
JP2014178712A (ja) * | 2009-09-18 | 2014-09-25 | Jnc Corp | 液晶表示素子 |
JP2013514449A (ja) * | 2009-12-15 | 2013-04-25 | チュンホン・リ | 液晶配向層のためのハイブリッドポリマー材料 |
JP2011203703A (ja) * | 2010-03-04 | 2011-10-13 | Jnc Corp | 液晶表示素子、その液晶表示素子を作製する工程で用いられる液晶配向剤、およびその液晶配向剤を用いて形成される液晶配向膜 |
KR101831006B1 (ko) | 2010-06-30 | 2018-02-21 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막, 액정 표시 소자 및 액정 표시 소자의 제조 방법 |
JP2015222445A (ja) * | 2010-06-30 | 2015-12-10 | 日産化学工業株式会社 | 重合性化合物 |
US10465116B2 (en) | 2010-12-23 | 2019-11-05 | Rolic Ag | Photoactive polymer materials |
JP2014501831A (ja) * | 2010-12-23 | 2014-01-23 | ロリク アーゲー | 光活性高分子材料 |
JP2017160448A (ja) * | 2010-12-23 | 2017-09-14 | ロリク アーゲーRolic Ag | 光活性高分子材料 |
US11261377B2 (en) | 2010-12-23 | 2022-03-01 | Rolic Ag | Photoactive polymer materials |
JP2020023707A (ja) * | 2010-12-23 | 2020-02-13 | ロリク アーゲーRolic Ag | 光活性高分子材料 |
KR101857319B1 (ko) * | 2011-03-31 | 2018-05-11 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막, 액정 표시 소자 및 액정 표시 소자의 제조 방법 그리고 중합성 화합물 |
JPWO2012133820A1 (ja) * | 2011-03-31 | 2014-07-28 | 日産化学工業株式会社 | 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子及び液晶表示素子の製造方法 |
WO2012133820A1 (ja) * | 2011-03-31 | 2012-10-04 | 日産化学工業株式会社 | 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子及び液晶表示素子の製造方法 |
JP5975227B2 (ja) * | 2011-03-31 | 2016-08-23 | 日産化学工業株式会社 | 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子及び液晶表示素子の製造方法 |
KR20140037830A (ko) * | 2011-03-31 | 2014-03-27 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막, 액정 표시 소자 및 액정 표시 소자의 제조 방법 |
WO2012133819A1 (ja) * | 2011-03-31 | 2012-10-04 | 日産化学工業株式会社 | 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子及び液晶表示素子の製造方法並びに重合性化合物 |
JP5975226B2 (ja) * | 2011-03-31 | 2016-08-23 | 日産化学工業株式会社 | 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子及び液晶表示素子の製造方法 |
KR101884044B1 (ko) | 2011-03-31 | 2018-07-31 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막, 액정 표시 소자 및 액정 표시 소자의 제조 방법 |
JPWO2012133819A1 (ja) * | 2011-03-31 | 2014-07-28 | 日産化学工業株式会社 | 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子及び液晶表示素子の製造方法並びに重合性化合物 |
US9939555B2 (en) | 2011-05-31 | 2018-04-10 | Dic Corporation | Cinnamic acid derivative, polymer thereof, and liquid crystal alignment layer comprising cured product thereof |
JP2014156465A (ja) * | 2011-05-31 | 2014-08-28 | Dic Corp | 桂皮酸誘導体およびその重合体、ならびにその硬化物からなる液晶配向層 |
KR20150023559A (ko) | 2012-06-20 | 2015-03-05 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 신규 중합성 화합물 및 그의 제조방법 |
JP2015090427A (ja) * | 2013-11-06 | 2015-05-11 | Dic株式会社 | 液晶配向膜の製造方法およびそれを使用した液晶表示素子 |
JPWO2018043529A1 (ja) * | 2016-08-31 | 2019-06-24 | 日産化学株式会社 | 水蒸気バリア性を有する位相差膜及びその製造方法 |
WO2018173648A1 (ja) * | 2017-03-23 | 2018-09-27 | Jsr株式会社 | 液晶配向膜の製造方法および液晶素子 |
JP2020530513A (ja) * | 2017-08-09 | 2020-10-22 | ロリク・テクノロジーズ・アーゲーRolic Technologies Ag | 光配列ポリマー材料及び組成物を調製する方法 |
JP7299211B2 (ja) | 2017-08-09 | 2023-06-27 | ロリク・テクノロジーズ・アーゲー | 光配列ポリマー材料及び組成物を調製する方法 |
WO2023048278A1 (ja) * | 2021-09-27 | 2023-03-30 | 日産化学株式会社 | 弱アンカリング液晶配向剤、液晶表示素子、及び重合体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4524458B2 (ja) | 2010-08-18 |
US7632875B2 (en) | 2009-12-15 |
WO2003102045A1 (en) | 2003-12-11 |
AU2003218476A1 (en) | 2003-12-19 |
US20100103358A1 (en) | 2010-04-29 |
US20060051524A1 (en) | 2006-03-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4524458B2 (ja) | 光学配向層調製用分岐ハイブリッドポリマー材料 | |
JP5396187B2 (ja) | 分岐ハイブリッドポリマーの調製方法 | |
JP4524459B2 (ja) | 光学配向層調製用分岐ハイブリッドポリマー材料 | |
US8362151B2 (en) | Hybrid polymer materials for liquid crystal alignment layers | |
US6242061B1 (en) | Materials for inducing alignment in liquid crystals and liquid crystal displays | |
US6491988B1 (en) | Process and materials for inducing alignment of liquid crystals and liquid crystal optical elements | |
EP1355971A1 (en) | Photosensitive polyimides for optical alignment of liquid crystals | |
US6143380A (en) | Process and materials for aligning liquid crystals and liquid crystal displays | |
CN106414393A (zh) | 液晶取向剂用二胺化合物、液晶取向剂、液晶取向膜及液晶显示元件 | |
US6991834B1 (en) | Materials for inducing alignment of liquid crystals and liquid crystal optical elements |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060307 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080319 |
|
RD13 | Notification of appointment of power of sub attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7433 Effective date: 20080507 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20080508 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080609 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080617 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080716 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080724 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080818 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080829 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080919 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090331 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090727 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090731 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20091019 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100414 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100513 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130611 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4524458 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130611 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140611 Year of fee payment: 4 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |