JP2006512422A - 液晶配向層用ハイブリッドポリマー材料 - Google Patents
液晶配向層用ハイブリッドポリマー材料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006512422A JP2006512422A JP2004509734A JP2004509734A JP2006512422A JP 2006512422 A JP2006512422 A JP 2006512422A JP 2004509734 A JP2004509734 A JP 2004509734A JP 2004509734 A JP2004509734 A JP 2004509734A JP 2006512422 A JP2006512422 A JP 2006512422A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- derivatives
- hybrid polymer
- component
- polymer
- liquid crystal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 CC(C(OCCCCCCOc1ccc(C=CC(OC*)=O)cc1)=O)=C Chemical compound CC(C(OCCCCCCOc1ccc(C=CC(OC*)=O)cc1)=O)=C 0.000 description 3
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
- G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
- G02F1/133723—Polyimide, polyamide-imide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polycarbonamides, polyesteramides or polyimides
- C08F283/045—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polycarbonamides, polyesteramides or polyimides on to unsaturated polycarbonamides, polyesteramides or polyimides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/065—Polyamides; Polyesteramides; Polyimides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
- C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/145—Polyamides; Polyesteramides; Polyimides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/40—Polyesters derived from ester-forming derivatives of polycarboxylic acids or of polyhydroxy compounds, other than from esters thereof
- C08G63/44—Polyamides; Polynitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1003—Preparatory processes
- C08G73/1007—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines
- C08G73/101—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines containing chain terminating or branching agents
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
- G02F1/13378—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation
- G02F1/133788—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation by light irradiation, e.g. linearly polarised light photo-polymerisation
Abstract
本発明は、液晶媒体の配向を誘起するための新規なハイブリッドポリマー光学配向層を提供する。本発明のハイブリッドポリマーは、ポリイミド、ポリアミック酸及びそのエステルのクラスに属するポリマー或いはマクロモノマーから成る少なくとも1成分と、第1の成分と共有結合してコポリマーを形成する、付加性モノマーと、モノマーと、付加ポリマーとから成る群から選択される少なくとも1追加成分とを含む。本発明は更に、この新規な分岐ハイブリッドポリマー光学配向層を含む液晶ディスプレイについて記載する。
Description
一般式1及び2に示すように、付加重合性部分で官能化した両末端を有する活性化ポリイミドは、例えば、付加重合性部分を含む単官能アミン或いは酸無水物を導入するか、又はポリアミック酸プレポリマーを後処理することによって調製する。本発明における好ましい末端基官能化部分としては、メタクリレートとその誘導体、アクリレートとその誘導体、メタクリルアミドとその誘導体、アクリルアミドとその誘導体、アリル基とその誘導体、ビニル基とその誘導体、スチレンとその誘導体、マレイミド或いは無水マレイン酸とその誘導体、ノルボルネンとその誘導体等が挙げられるが、これらに限定されない。最も好ましい末端基官能化部分はアクリルアミド及びメタクリルアミドであるが、これらはアミノ末端基及びスチレン基を含む非化学量論的ポリアミック酸を後修飾することによって調製することができ、また、このポリアミック酸はモノアミン末端封止剤としての4−ビニルアニリンを用いてポリアミック酸を合成することによって調製することができる。
ジアミンモノマー或いは酸二無水物モノマーの側鎖に付加重合性部分を導入することによって一般式4に示すように、活性化ポリイミド又はコポリマーポリイミドを調製する。本発明における好ましい活性化ポリイミドは、アリル基とその誘導体、ビニル基とその誘導体、スチレンとその誘導体、マレイミド或いは無水マレイン酸とその誘導体、及びノルボルネンとその誘導体を含むジアミン或いは酸二無水物から調製される側鎖を有する。本発明における最も好ましい活性化ポリイミドは表1に示す1種以上のジアミンを用いて調製される。好ましくは本発明における新規な活性化ポリイミド及びコポリイミドは、側鎖に付加重合性部分を導入したモノマーを5〜100mol%、より好ましくは5〜50mol%含有する。
次の一般式で示すように、モノアミン或いは酸一無水物を末端とする官能基含有付加ポリマーを調製した後、ジアミンモノマー及び酸二無水物モノマーと共重合してハイブリッドポリマーを合成する。この方法によるコポリマーの構造は当該技術分野ではABAトリブロックコポリマーとして知られており、「A」部分は付加ポリマー部分を示してポリマー鎖の末端部を形成し、「B」部分はポリイミド部分を示して各ポリマー鎖の中間部を形成する。アミン末端ポリメタクリレートを合成するための一方法が、ハドルトン(Haddleton)ら、Macromolecules、1999年、Vol.32、8732〜8739に開示されている。また、オリゴ/ポリマーモノアミン由来付加ポリマーを用いたポリイミド合成がヘドリック(Hedrick)ら、Polymer、1995年、Vol.36、No.25、4855〜4866に開示されている。これらの材料は、特にミクロ相分離(即ち、本発明のハイブリッドポリマーにとっては望ましくない特性)のために開発されたものである。当業者であれば、ポリマーブロックのサイズ及び特性を制御することによって、本発明に有用な材料の開発が可能なことは理解できるであろう。このポリマー構造を得るための他の方法は、まず、ランダム重合ではなく、付加コポリマーの更なるリビングラジカル重合での使用に適した開始剤部分を有する末端官能化したポリイミドを調製することである。リビングラジカル重合理論に関する概説は、カミガイト(Kamigaito)ら、Chemical Reviews、2001年、101、3689〜3745に記載されている。次いで、ポリイミドの末端から離れてこの開始剤部分から付加ポリマーを成長させることができる。
1以上のアミン或いは酸無水物官能基を有する付加オリゴマー、付加ポリマー又は付加コポリマーを調製する。次の一般式に示すように、次いで、この官能基含有オリゴマーをジアミンモノマー及び酸二無水物モノマーと共重合させてハイブリッドポリマーを合成することができる。
ジアミン或いは酸二無水物を末端とする付加オリゴマー、付加ポリマー又は付加コポリマーを調製する。このような材料の調製は、適切に官能化した開始剤を用いることによって、或いは、コエッセンス(Coessens)ら、Progress in Polymer Science、2001年、Vol.26、337〜377に概説された一般手順による末端基停止反応を用いることによって行うことができる。次いで、ジアミン(又は酸二無水物)をジアミンモノマー及び酸二無水物モノマーと共重合させ、ハイブリッドポリマーを合成する。本態様のハイブリッドポリマーを「櫛型ハイブリッドポリマー」と称するが、この場合、「櫛」の骨格はポリイミドであり、櫛の「歯」は付加ポリマーセグメントである。
本実施例では、本発明のハイブリッドポリマーに用いる新規な付加性モノマー1の合成について記載する。
本実施例では、本発明のハイブリッドポリマーに用いる新規な付加性モノマー2の合成について記載する。
本実施例では、本発明のハイブリッドポリマーに用いる新規な付加性モノマー3の合成について記載する。
本実施例では、本発明のハイブリッドポリマーに用いる新規な付加性モノマー4の合成について記載する。
本実施例では、本発明のハイブリッドポリマーに用いる活性化ポリイミド1の新規な合成について記載する。
本実施例では、本発明のハイブリッドポリマーに用いる活性化ポリイミド2の新規な合成について記載する。
本実施例では、本発明のハイブリッドポリマーに用いる活性化ポリイミド3の新規な合成について記載する。
本実施例では、本発明のハイブリッドポリマーに用いる1−[4−ビニルフェノキシ]−2,5−ベンゼンジアミンの新規な合成について記載する。
本実施例では、本発明のハイブリッドポリマーに用いる新規な活性化ポリイミド4の合成について記載する。
本実施例では、本発明のハイブリッドポリマーに用いる新規な活性化ポリイミド5の合成について記載する。
本実施例では、本発明のハイブリッドポリマーに用いる1−[4−ビニルフェノキシ]−2,4−ベンゼンジアミンの新規な合成について記載する。
本実施例では、本発明のハイブリッドポリマーに用いる新規な活性化ポリイミド6の合成について記載する。
本実施例では、方法1に従って合成し、ポリイミドの両末端を重合性スチレン部分で官能化した本発明の新規なハイブリッドポリマーにおける安定した平行配向及びプレチルトについて示す。
ポリイミド1(100mg)及び付加性モノマー1(300mg)の混合物を、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)13.3mgを含むジメチルホルムアミド(DMF)13gに溶解した。得られた溶液の脱気を凍結−吸引−解凍連続サイクル(3サイクル)によって行い、真空下で密封した。この溶液を60℃で16時間攪拌した。溶媒を減圧下(1mmHg/40℃)で除去し、得られた残留物を約10%の濃度で再溶解し、メタノール50mL中に沈殿させた。得られた残留物の再溶解と沈殿を更に3回行い、合計4回の沈殿を行った。溶媒を真空下(80℃、0.05mmHg)で除去した。粉末を212mg(収率:53%)得た(分子量:約43000)。
●優れた配向性、流動性無し、高い均一性
○良好な配向性、低い流動性、均一
△かなりの配向性、流動性有り、若干不均一(背景がまだら或いは不明瞭)
×低い配向性、高い流動性、不均一
+改善レベル:△<△+<△++<○
本比較例では、ハイブリッドポリマー1のポリイミド部分が配向せず、プレチルトを有さず、照射エネルギー密度0.5〜10J/cm2においてVHRが低いことを示す。
方法1によって合成し、ポリイミド部分の両末端をアクリルアミド基で官能化した新規なハイブリッドポリマーの一例を示す。
上述したハイブリッドポリマー1の手順と同様に、ポリイミド2(100mg)と付加性モノマー1(300mg)とのAIBN(20mg)含有DMF(20g)溶液からハイブリッドポリマー2を調製した。精製後の収量は242mgであった(収率:60%、分子量:19000)。3重量%DMF溶液でスピンコートした配向層を用いてTNセルを調製した。特性データを表7にまとめる。本実施例のハイブリッドポリマーは0.5J/cm2で良好なTN配向特性を示し、5J/cm2で照射したG/Hセルは平行な配向を示した。表中の「プレチルト」において、「〜0」はプレチルトが事実上0°であることを意味する。
本実施例では、方法1に従って合成し、重合性スチレン基を両末端に配置することによりポリイミドを官能化した本発明の新規なハイブリッドポリマーにおける良好な配向性及びプレチルトについて示す。カルコン及びフルオロアルキル基を含む付加性モノマーを用いることによって、本実施例の新規なハイブリッドポリマーでプレチルトが示される。
上述したハイブリッドポリマー1の手順と同様に、ポリイミド3(200mg)と、付加性モノマー1(569mg)と、付加性モノマー3(30mg)とのAIBN(26mg)含有DMF(23.4g)溶液からハイブリッドポリマー3を調製した。得られたポリマーをまず一部濃縮し、DMFからメタノールへ沈殿させ、トルエンで2回洗浄した後、更にDMFからトルエン(60%)メタノール溶液に2回沈殿させて精製し、ポリマーを298mg得た。2重量%DMF溶液でスピンコートした配向層を用いてTNセルを調製した。本実施例では、基板の硬化は行わなかった。特性データを表8にまとめる。
本実施例では、方法2に従って合成し、重合性スチレン部分をジアミン上に配置することによりポリイミドを官能化した本発明の新規なハイブリッドポリマーにおける、2J/cm2での良好な配向性及び良好なVHR特性について示す。
上述したハイブリッドポリマー1の手順と同様に、ポリイミド4(200mg、溶媒含有ポリマーとして330mg)と付加性モノマー1(600mg)とのAIBN(40mg)含有DMF(40g)溶液からハイブリッドポリマー4を調製した。得られたポリマー溶液を一部濃縮し、DMFからトルエン(37%)メタノール溶液への沈殿を2回、トルエン(50%)メタノール溶液への沈殿を1回(合計3回の沈殿)を連続的に行って精製し、トルエンで1回抽出し、最後にDMFからトルエン(60%)メタノール溶液へ沈殿させた。得られた生成物を真空下、室温で16時間、更に80℃で1時間乾燥し、真空下で溶媒を除去した後にポリマーを155mg得た(収率:19%、分子量:312000)。2重量%DMF溶液でスピンコートした配向層を用いてTNセルを調製した。本実施例では、基板の硬化は行わなかった。本実施例のハイブリッドポリマーは2.0J/cm2で良好なTN配向特性を示し、2J/cm2で照射したG/Hセルは垂直な配向を示した。特性データを表9にまとめる。
本実施例では、方法2に従って合成し、ジアミン上に重合性アリル基を配置することによってポリイミドを官能化した本発明の新規なハイブリッドポリマーにおける安定した配向性及びプレチルトについて示す。付加性モノマーの一種はプレチルトを誘起するフルオロアルキル基を含む。
上述したハイブリッドポリマー4の手順と同様に、ポリイミド5(200mg)と、付加性モノマー1(581mg)と、付加性モノマー2(20mg)とのAIBN(27mg)含有DMF(26g)溶液からハイブリッドポリマー5を調製した。得られたポリマーをまず一部濃縮し、DMFからメタノールへ沈殿させ、トルエンで2回洗浄した後、更にDMFからトルエン(60%)メタノール溶液に2回沈殿させて精製し、真空下で溶媒を除去した後にポリマーを260mg得た。2重量%DMF溶液でスピンコートした配向層を用いてTNセルを調製した。本実施例では、基板の硬化は行わなかった。特性データを表10にまとめる。
本実施例では、方法2に従って合成し、ジアミン上に重合性アリル基を配置することによってポリイミドを官能化した本発明の新規なハイブリッドポリマーにおける良好な配向性及びプレチルトについて示す。付加性モノマーはプレチルトを誘起するフルオロアルキル基を含む。
上述したハイブリッドポリマー1の手順と同様に、ポリイミド5(203mg)と付加性モノマー2(67mg)とのAIBN(13mg)含有DMF(13g)溶液からハイブリッドポリマー6を調製した。得られたポリマーをまず一部濃縮し、DMFからトルエン(60%)メタノール溶液に2回沈殿させて精製し、真空下で溶媒を除去した後にポリマーを235mg得た。2重量%DMF溶液でスピンコートした配向層を用いて、垂直配向を示すTNセルを調製した。本実施例では、基板の硬化は行わず、また、基板の照射にはモデルE2−SEM1光学モジュール(Elsicon社、デラウェア州ニューアーク)を用いた。特性データを表11にまとめる。
本比較例では、ポリイミド5(即ち、実施例18のハイブリッドポリマー5のポリイミド部分)がプレチルトや所望の特性を有さないことを示す。3重量%N−メチルピロリジノン(NMP)溶液でスピンコートした配向層を用いて、垂直配向を示すTNセルを調製した。本比較例では、基板の硬化を80℃で15分間、更に200℃で60分間行い、基板の照射にはモデルE2−SEM1光学モジュール(Elsicon社、デラウェア州ニューアーク)を用いた。特性データを表12にまとめる。
本実施例では、方法2に従って合成し、重合性アリル基をジアミン上に配置することによりポリイミドを官能化した本発明の新規なハイブリッドポリマーにおける良好な配向性及びプレチルトについて示す。カルコン及びフルオロアルキル基を含む付加性モノマーを用いることによって、本実施例の新規なハイブリッドポリマーでプレチルトが示される。
上述したハイブリッドポリマー5の手順と同様に、ポリイミド5(200mg)と、付加性モノマー1(570mg)と、付加性モノマー3(30mg)とのAIBN(25mg)含有DMF(25g)溶液からハイブリッドポリマー7を調製した(収量:297mg)。2重量%DMF溶液でスピンコートした配向層を用いてTNセルを調製した。本実施例では、基板の硬化は行わなかった。TNセルの他の所望の特性は光学的及電気的特性の長期安定性である。この特性を試験するため、加速エージング試験を行った。上記セルを85℃で最大6〜7日間エージングした。本実施例の新規なハイブリッドポリマーにおいては、比較的安定な配向性、プレチルト及びVHR値が示された。特性データを表13にまとめる。
本比較例では、次の付加ポリマー、ポリメタクリレート1(ポリ[1−(6−[4[(E)−2−メトキシカルボニル−ビニル]−フェノキシ]−ヘキシルオキシカルボニル]−1−メチル−エチレン)を85℃でエージングした際のVHR安定性の低下について示す。ポリメタクリレート1は、実施例21の新規なハイブリッドポリマーに用いた付加性モノマーの一種に基づくポリマーである。
本実施例では、方法2に従って合成し、重合性アリル基をジアミン上に配置することによりポリイミドを官能化した本発明の新規なハイブリッドポリマーにおける良好な配向性及びプレチルトについて示す。シンナメート及びフルオロアルキル基を含む付加性モノマーを用いることによって、本実施例の新規なハイブリッドポリマーでプレチルトが示される。
上述したハイブリッドポリマー5の手順と同様に、ポリイミド5(200mg)と、付加性モノマー1(570mg)と、付加性モノマー4(30mg)とのAIBN(26mg)含有DMF(26g)溶液からハイブリッドポリマー8を調製した。精製後の収量は260mgであった。ゲル浸透クロマトグラフィーで求めた最終ポリマーの分子量は91000であった。2重量%DMF溶液でスピンコートした配向層を用いてTNセルを調製した。本実施例では、基板の硬化は行わなかった。特性データを表15にまとめる。
本実施例では、方法2に従って合成し、重合性アリル基及びビニル基をジアミン上に配置することによりポリイミドを官能化した本発明の新規なハイブリッドポリマーにおける良好な配向性及びプレチルトについて示す。
上述したハイブリッドポリマー6の手順と同様に、未乾燥ポリイミド6(227mg、乾燥ポリイミド202mgに相当)と、付加性モノマー1(570mg)と、付加性モノマー3(30mg)とのAIBN(26mg)含有DMF(26g)溶液からハイブリッドポリマー9を調製した。得られた溶液を濃縮し、トルエン(60%)/メタノール(v/v)混合液へ2回沈殿させた。真空乾燥後の収量は343mg(分子量:380000)であった。2重量%DMF溶液でスピンコートした配向層を用いてTNセルを調製した。本実施例では、基板の硬化は行わなかった。特性データを表16にまとめる。
2 透明電極
3 光学配向層
4 シール樹脂
5 液晶
Claims (27)
- (a)少なくとも1個の付加重合性部分を有するポリイミド、ポリアミック酸及びそのエステルから成る群から選択される少なくとも1成分と、
(b)付加性モノマーと、モノマーと、付加ポリマーとから成る群から選択される少なくとも1成分とから調製される分岐ハイブリッドポリマーであって、成分(a)と成分(b)は共有結合してコポリマーを形成している、分岐ハイブリッドポリマー。 - 成分(a)は更に、少なくとも1個の付加重合性部分を少なくとも一端に有する、請求項1に記載の分岐ハイブリッドポリマー。
- 成分(a)の少なくとも1個の付加重合性部分は、メタクリレートとその誘導体、アクリレートとその誘導体、メタクリルアミドとその誘導体、アクリルアミドとその誘導体、アリル化合物とその誘導体、ビニル化合物とその誘導体、スチレンとその誘導体、マレイミド或いは無水マレイン酸とその誘導体、及びノルボルネンとその誘導体から成る群から選択される少なくとも1種を含む、請求項2に記載の分岐ハイブリッドポリマー。
- 成分(a)の少なくとも1個の付加重合性部分は少なくとも1個のスチレンを含む、請求項2に記載の分岐ハイブリッドポリマー。
- 成分(a)の少なくとも1種は4−ビニルアニリンから調製される、請求項2に記載の分岐ハイブリッドポリマー。
- 成分(a)は少なくとも1個の付加重合性部分を側鎖として有する、請求項1に記載の分岐ハイブリッドポリマー。
- 成分(a)の少なくとも1個の付加重合性部分は、メタクリレートとその誘導体、アクリレートとその誘導体、メタクリルアミドとその誘導体、アクリルアミドとその誘導体、アリル化合物とその誘導体、ビニル化合物とその誘導体、スチレンとその誘導体、マレイミド或いは無水マレイン酸とその誘導体、及びノルボルネンとその誘導体から成る群から選択される少なくとも1種を含む、請求項7に記載の分岐ハイブリッドポリマー。
- 付加重合性部分は少なくとも1個のアリル基を含む、請求項7に記載の分岐ハイブリッドポリマー。
- 成分(b)の少なくとも1種は、C4〜C24アルキル鎖、C4〜C20フルオロアルキル鎖及び一部フッ化アルキル鎖から成る群から選択される少なくとも1種を含む、請求項1に記載の分岐ハイブリッドポリマー。
- 成分(b)の少なくとも1種は、メタクリレートとその誘導体、アクリレートとその誘導体、メタクリルアミドとその誘導体、アクリルアミドとその誘導体、アリル化合物とその誘導体、ビニル化合物とその誘導体、スチレンとその誘導体、マレイミド或いは無水マレイン酸とその誘導体、及びノルボルネンとその誘導体から成る群から選択される少なくとも1種を含む成分から調製される、請求項1に記載の分岐ハイブリッドポリマー。
- 成分(b)の少なくとも1種は、シンナメートとその誘導体、カルコンとその誘導体、及びクマリンとその誘導体から成る群から選択される少なくとも1種を含む成分から調製される、請求項1に記載の分岐ハイブリッドポリマー。
- 請求項1に記載の少なくとも1種の分岐ハイブリッドポリマーから調製される光学配向層。
- 請求項20に記載の少なくとも1種の光学配向層を有する液晶ディスプレイ素子。
- 請求項2に記載の少なくとも1種の分岐ハイブリッドポリマーから調製される光学配向層。
- 請求項22に記載の少なくとも1種の光学配向層を有する液晶ディスプレイ素子。
- 請求項7に記載の少なくとも1種の分岐ハイブリッドポリマーから調製される光学配向層。
- 請求項25に記載の少なくとも1種の光学配向層を有する液晶ディスプレイ素子。
- 請求項15に記載の少なくとも1種の分岐ハイブリッドポリマーから調製される光学配向層。
- 請求項27に記載の少なくとも1種の光学配向層を有する液晶ディスプレイ素子。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US16081902A | 2002-05-31 | 2002-05-31 | |
US10/174,132 US6900271B2 (en) | 2002-05-31 | 2002-06-17 | Hybrid polymer materials for liquid crystal alignment layers |
PCT/US2003/009966 WO2003102046A1 (en) | 2002-05-31 | 2003-04-02 | Hybrid polymer materials for liquid crystal alignment layers |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009180074A Division JP5396188B2 (ja) | 2002-05-31 | 2009-07-31 | 分岐ハイブリッドポリマーの調製方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006512422A true JP2006512422A (ja) | 2006-04-13 |
JP4524459B2 JP4524459B2 (ja) | 2010-08-18 |
Family
ID=29714729
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004509734A Expired - Fee Related JP4524459B2 (ja) | 2002-05-31 | 2003-04-02 | 光学配向層調製用分岐ハイブリッドポリマー材料 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6919404B2 (ja) |
EP (1) | EP1551898A4 (ja) |
JP (1) | JP4524459B2 (ja) |
AU (1) | AU2003226185A1 (ja) |
WO (1) | WO2003102046A1 (ja) |
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005528486A (ja) * | 2002-05-31 | 2005-09-22 | エルシコン・インコーポレーテッド | 液晶配向層用ハイブリッドポリマー材料 |
JP2007256484A (ja) * | 2006-03-22 | 2007-10-04 | Jsr Corp | 液晶の配向剤、配向膜、液晶表示素子および光学部材 |
WO2008062877A1 (fr) * | 2006-11-24 | 2008-05-29 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Agent de traitement d'orientation de cristaux liquides et élément d'affichage à cristaux liquides produit en utilisant ledit agent |
JP2009145536A (ja) * | 2007-12-13 | 2009-07-02 | Jsr Corp | 液晶配向剤および液晶表示素子 |
JP2009276694A (ja) * | 2008-05-16 | 2009-11-26 | Nissan Chem Ind Ltd | 液晶配向処理剤及びそれを用いた液晶表示素子 |
JP2009282377A (ja) * | 2008-05-23 | 2009-12-03 | Jsr Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜の形成方法および液晶表示素子 |
JP2010107537A (ja) * | 2008-10-28 | 2010-05-13 | Sony Corp | 液晶表示素子、液晶表示装置およびそれらの製造方法 |
JP2010128496A (ja) * | 2008-11-27 | 2010-06-10 | Samsung Electronics Co Ltd | 液晶表示装置及びその製造方法 |
JPWO2009087981A1 (ja) * | 2008-01-11 | 2011-05-26 | 株式会社Kri | 重合性化合物及びこの製造方法 |
CN102650765A (zh) * | 2011-02-23 | 2012-08-29 | 索尼公司 | 液晶显示装置及其制造方法 |
JP2012208471A (ja) * | 2011-03-17 | 2012-10-25 | Jsr Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子 |
JP2014156465A (ja) * | 2011-05-31 | 2014-08-28 | Dic Corp | 桂皮酸誘導体およびその重合体、ならびにその硬化物からなる液晶配向層 |
US9052549B2 (en) | 2008-11-27 | 2015-06-09 | Samsung Display Co., Ltd. | Liquid crystal display and manufacturing method thereof |
US9235084B2 (en) | 2011-02-23 | 2016-01-12 | Sony Corporation | Liquid crystal display device and manufacturing method thereof |
KR101810061B1 (ko) | 2011-04-05 | 2017-12-19 | 삼성디스플레이 주식회사 | 액정 표시 장치 및 그 제조 방법 |
WO2024071380A1 (ja) * | 2022-09-30 | 2024-04-04 | 富士フイルム株式会社 | 樹脂組成物、硬化物、積層体、硬化物の製造方法、積層体の製造方法、半導体デバイスの製造方法、及び、半導体デバイス |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6376467B1 (en) * | 1998-10-09 | 2002-04-23 | The Regents Of The University Of California | Use of inhibitors of protein kinase C epsilon to treat pain |
US8362151B2 (en) * | 2002-05-31 | 2013-01-29 | Elsicon, Inc. | Hybrid polymer materials for liquid crystal alignment layers |
US6900271B2 (en) * | 2002-05-31 | 2005-05-31 | Elsicon, Inc | Hybrid polymer materials for liquid crystal alignment layers |
DE602004010911D1 (de) * | 2003-07-16 | 2008-02-07 | Rolic Ag | Polymerisierbare copolymere für orientierungsschichten |
US7553521B2 (en) * | 2004-01-22 | 2009-06-30 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Liquid crystal displays |
JP4537718B2 (ja) * | 2004-01-22 | 2010-09-08 | 大日本印刷株式会社 | 液晶表示素子 |
WO2005071476A1 (ja) * | 2004-01-22 | 2005-08-04 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | 液晶表示素子 |
JP5357153B2 (ja) * | 2008-06-27 | 2013-12-04 | シャープ株式会社 | 液晶表示装置およびその製造方法 |
EP2330458B1 (en) * | 2008-09-03 | 2013-12-18 | Sharp Kabushiki Kaisha | Alignment film, alignment film material, liquid crystal display device comprising alignment film, and method for manufacturing same |
EP2352061B1 (en) * | 2008-11-27 | 2015-01-07 | Sharp Kabushiki Kaisha | Orientation film, liquid crystal display having orientation film, and method for forming orientation film |
KR101734600B1 (ko) * | 2009-11-09 | 2017-05-11 | 제이엔씨 주식회사 | 액정 표시 소자, 액정 조성물 및 배향제 그리고 액정 표시 소자의 제조방법 |
JP6360306B2 (ja) | 2010-12-23 | 2018-07-18 | ロリク アーゲーRolic Ag | 光活性高分子材料 |
KR101884044B1 (ko) * | 2011-03-31 | 2018-07-31 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막, 액정 표시 소자 및 액정 표시 소자의 제조 방법 |
US9791745B2 (en) | 2012-09-07 | 2017-10-17 | Lg Chem, Ltd. | Photoalignment polyimide copolymer and liquid crystal alignment layer |
KR101514019B1 (ko) * | 2012-09-07 | 2015-04-21 | 주식회사 엘지화학 | 광배향성 폴리이미드계 공중합체 및 액정 배향막 |
US9791743B2 (en) | 2013-07-26 | 2017-10-17 | Nano And Advanced Materials Institute Limited | Stabilized photo-alignment layer for liquid crystal |
WO2015124483A1 (en) * | 2014-02-19 | 2015-08-27 | Rolic Ag | Liquid crystal alignment composition, liquid crystal alignment film and liquid crystal display element |
TW201536559A (zh) * | 2014-03-28 | 2015-10-01 | Wintek Corp | 電子裝置及其元件之貼合方法 |
US10816855B2 (en) | 2015-10-29 | 2020-10-27 | The Hong Kong University Of Science And Technology | Composite photoalignment layer |
TW201910305A (zh) * | 2017-08-09 | 2019-03-16 | 瑞士商羅立克科技股份公司 | 製備光配向聚合物材料和組成物的方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11282157A (ja) * | 1997-10-31 | 1999-10-15 | Nippon Zeon Co Ltd | ポリイミド系感光性樹脂組成物 |
JP2002256074A (ja) * | 2001-02-20 | 2002-09-11 | Ind Technol Res Inst | 脂環式ポリイミド、その製造方法および用途 |
JP2002322277A (ja) * | 2001-04-26 | 2002-11-08 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 新規な末端修飾したポリアミック酸及びそれを含む感光性樹脂組成物 |
JP2003513146A (ja) * | 1999-10-22 | 2003-04-08 | エルシコン・インコーポレーテッド | 液晶中に配向を誘導するための材料及び液晶ディスプレイ |
JP2005528486A (ja) * | 2002-05-31 | 2005-09-22 | エルシコン・インコーポレーテッド | 液晶配向層用ハイブリッドポリマー材料 |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4110294A (en) * | 1974-04-08 | 1978-08-29 | Ciba-Geigy Corporation | Processing aids for high temperature polymers |
US4157430A (en) | 1975-05-05 | 1979-06-05 | The Firestone Tire & Rubber Company | Amine terminated polymers and the formation of block copolymers |
US4451402A (en) * | 1980-12-29 | 1984-05-29 | Plastics Engineering Company | Addition products of di-acetylene-terminated polyimide with a diaryl conjugated butadiyne |
JPS60191237A (ja) * | 1984-03-13 | 1985-09-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 露光硬化後非粘着性感光性樹脂組成物 |
US4539342A (en) | 1984-04-03 | 1985-09-03 | Imi-Tech Corporation | Polyimide foam prepared from amino terminated butadiene acrylonitrile reactant |
CN1004490B (zh) | 1985-04-27 | 1989-06-14 | 旭化成工业株式会社 | 可固化组合物 |
US4946908A (en) * | 1987-07-15 | 1990-08-07 | Hercules Incorporated | Bismaleimide compositions containing high glass transition temperature and soluble reactive oligomers and composites prepared therefrom |
FR2619829A1 (fr) * | 1987-09-02 | 1989-03-03 | Laroche Fils Const Meca | Tambour rotatif a pointes, pour une machine textile, ouvreuse, defibreuse, effilocheuse, ou analogue |
JP3257325B2 (ja) | 1995-01-31 | 2002-02-18 | ジェイエスアール株式会社 | ポリイミド系共重合体の製造方法、薄膜形成剤、並びに液晶配向膜の製造方法 |
JP3289271B2 (ja) | 1995-02-13 | 2002-06-04 | 日産化学工業株式会社 | 液晶配向処理剤及びこれを用いた液晶素子 |
US6107427A (en) | 1995-09-15 | 2000-08-22 | Rolic Ag | Cross-linkable, photoactive polymer materials |
KR0179115B1 (ko) | 1995-11-20 | 1999-05-01 | 구자홍 | 액정배향용 감광성물질 및 이를 이용한 액정표시장치 |
US5731405A (en) * | 1996-03-29 | 1998-03-24 | Alliant Techsystems Inc. | Process and materials for inducing pre-tilt in liquid crystals and liquid crystal displays |
JP3670786B2 (ja) * | 1997-01-17 | 2005-07-13 | 新日本石油株式会社 | 光学素子用フィルム |
JP4126731B2 (ja) | 1997-03-13 | 2008-07-30 | Jsr株式会社 | 液晶配向剤 |
EP1021479B1 (en) | 1997-09-25 | 2002-07-17 | Rolic AG | Photocrosslinkable polyimides |
US6221940B1 (en) * | 1997-12-23 | 2001-04-24 | General Electric Company | Polyetherimide resin compositions with improved ductility |
US5958292A (en) | 1998-05-18 | 1999-09-28 | Elsicon Inc. | Materials for inducing alignment of liquid crystals and liquid crystal optical elements |
US6281275B1 (en) * | 1998-05-29 | 2001-08-28 | Alchemetal Corp. | Polymeric coating compositions, polymer coated substrates, and methods of making and using the same |
KR100572646B1 (ko) * | 1998-07-17 | 2006-04-24 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 폴리이미드계 복합체 및 이 복합체를 사용한 전자 부품, 및 폴리이미드계 수성 분산액 |
AU2001224973A1 (en) | 2000-01-24 | 2001-07-31 | Rolic Ag | Photoactive polyimides, polyamide acids or esters with side chain photocrosslinkable groups |
KR20020001898A (ko) | 2000-03-29 | 2002-01-09 | 윤덕용 | 높은 선경사각 및 열안정성을 갖는 배향특성이 우수한액정 배향막 및 그 제조방법 |
EP1229066A1 (en) | 2001-02-05 | 2002-08-07 | Rolic AG | Photoactive polymer |
-
2002
- 2002-10-18 US US10/273,794 patent/US6919404B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-04-02 JP JP2004509734A patent/JP4524459B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-02 EP EP03756156A patent/EP1551898A4/en not_active Withdrawn
- 2003-04-02 WO PCT/US2003/009966 patent/WO2003102046A1/en active Application Filing
- 2003-04-02 AU AU2003226185A patent/AU2003226185A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11282157A (ja) * | 1997-10-31 | 1999-10-15 | Nippon Zeon Co Ltd | ポリイミド系感光性樹脂組成物 |
JP2003513146A (ja) * | 1999-10-22 | 2003-04-08 | エルシコン・インコーポレーテッド | 液晶中に配向を誘導するための材料及び液晶ディスプレイ |
JP2002256074A (ja) * | 2001-02-20 | 2002-09-11 | Ind Technol Res Inst | 脂環式ポリイミド、その製造方法および用途 |
JP2002322277A (ja) * | 2001-04-26 | 2002-11-08 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 新規な末端修飾したポリアミック酸及びそれを含む感光性樹脂組成物 |
JP2005528486A (ja) * | 2002-05-31 | 2005-09-22 | エルシコン・インコーポレーテッド | 液晶配向層用ハイブリッドポリマー材料 |
Cited By (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005528486A (ja) * | 2002-05-31 | 2005-09-22 | エルシコン・インコーポレーテッド | 液晶配向層用ハイブリッドポリマー材料 |
JP2007256484A (ja) * | 2006-03-22 | 2007-10-04 | Jsr Corp | 液晶の配向剤、配向膜、液晶表示素子および光学部材 |
JP5109979B2 (ja) * | 2006-11-24 | 2012-12-26 | 日産化学工業株式会社 | 液晶配向処理剤及びそれを用いた液晶表示素子 |
WO2008062877A1 (fr) * | 2006-11-24 | 2008-05-29 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Agent de traitement d'orientation de cristaux liquides et élément d'affichage à cristaux liquides produit en utilisant ledit agent |
JPWO2008062877A1 (ja) * | 2006-11-24 | 2010-03-04 | 日産化学工業株式会社 | 液晶配向処理剤及びそれを用いた液晶表示素子 |
JP2009145536A (ja) * | 2007-12-13 | 2009-07-02 | Jsr Corp | 液晶配向剤および液晶表示素子 |
JPWO2009087981A1 (ja) * | 2008-01-11 | 2011-05-26 | 株式会社Kri | 重合性化合物及びこの製造方法 |
JP2009276694A (ja) * | 2008-05-16 | 2009-11-26 | Nissan Chem Ind Ltd | 液晶配向処理剤及びそれを用いた液晶表示素子 |
JP2009282377A (ja) * | 2008-05-23 | 2009-12-03 | Jsr Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜の形成方法および液晶表示素子 |
JP2010107537A (ja) * | 2008-10-28 | 2010-05-13 | Sony Corp | 液晶表示素子、液晶表示装置およびそれらの製造方法 |
US9052549B2 (en) | 2008-11-27 | 2015-06-09 | Samsung Display Co., Ltd. | Liquid crystal display and manufacturing method thereof |
JP2010128496A (ja) * | 2008-11-27 | 2010-06-10 | Samsung Electronics Co Ltd | 液晶表示装置及びその製造方法 |
US9417484B2 (en) | 2008-11-27 | 2016-08-16 | Samsung Display Co., Ltd. | Liquid crystal display and manufacturing method thereof |
JP2012173601A (ja) * | 2011-02-23 | 2012-09-10 | Sony Corp | 液晶表示装置及びその製造方法 |
CN102650765A (zh) * | 2011-02-23 | 2012-08-29 | 索尼公司 | 液晶显示装置及其制造方法 |
US9235084B2 (en) | 2011-02-23 | 2016-01-12 | Sony Corporation | Liquid crystal display device and manufacturing method thereof |
JP2012208471A (ja) * | 2011-03-17 | 2012-10-25 | Jsr Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子 |
KR101810061B1 (ko) | 2011-04-05 | 2017-12-19 | 삼성디스플레이 주식회사 | 액정 표시 장치 및 그 제조 방법 |
JP2014156465A (ja) * | 2011-05-31 | 2014-08-28 | Dic Corp | 桂皮酸誘導体およびその重合体、ならびにその硬化物からなる液晶配向層 |
US9939555B2 (en) | 2011-05-31 | 2018-04-10 | Dic Corporation | Cinnamic acid derivative, polymer thereof, and liquid crystal alignment layer comprising cured product thereof |
WO2024071380A1 (ja) * | 2022-09-30 | 2024-04-04 | 富士フイルム株式会社 | 樹脂組成物、硬化物、積層体、硬化物の製造方法、積層体の製造方法、半導体デバイスの製造方法、及び、半導体デバイス |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20030232930A1 (en) | 2003-12-18 |
EP1551898A1 (en) | 2005-07-13 |
WO2003102046A1 (en) | 2003-12-11 |
US6919404B2 (en) | 2005-07-19 |
AU2003226185A1 (en) | 2003-12-19 |
EP1551898A4 (en) | 2006-01-11 |
JP4524459B2 (ja) | 2010-08-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5396188B2 (ja) | 分岐ハイブリッドポリマーの調製方法 | |
JP4524459B2 (ja) | 光学配向層調製用分岐ハイブリッドポリマー材料 | |
JP4524458B2 (ja) | 光学配向層調製用分岐ハイブリッドポリマー材料 | |
US8362151B2 (en) | Hybrid polymer materials for liquid crystal alignment layers | |
US6242061B1 (en) | Materials for inducing alignment in liquid crystals and liquid crystal displays | |
US6491988B1 (en) | Process and materials for inducing alignment of liquid crystals and liquid crystal optical elements | |
EP1355971A1 (en) | Photosensitive polyimides for optical alignment of liquid crystals | |
US6143380A (en) | Process and materials for aligning liquid crystals and liquid crystal displays | |
US6991834B1 (en) | Materials for inducing alignment of liquid crystals and liquid crystal optical elements |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060307 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080319 |
|
RD13 | Notification of appointment of power of sub attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7433 Effective date: 20080507 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080609 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080617 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080716 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080724 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080804 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080818 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080825 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080919 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080919 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090331 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090727 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090731 |
|
A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20091019 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100414 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100513 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130611 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4524459 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130611 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140611 Year of fee payment: 4 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |