JP2005516038A - 無脊椎有害生物防除のためのキナゾリン(ジ)オン - Google Patents
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Abstract
【化1】
(式中、A、B、J、K、LおよびR3は開示中に定義される通りである)の化合物、それらのN−オキシド、ならびにそれらの農業的に適する塩が開示されており、これらは無脊椎有害生物防除剤として有用である。また、式Iの化合物、それらのN−オキシド、またはそれらの適する塩の生物学的に有効な量と、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤よりなる群から選択される少なくとも1つの追加成分とを含んでなる、無脊椎有害生物を防除するための組成物も開示される。また、無脊椎有害生物またはその環境を、式Iの化合物、そのN−オキシド、またはその化合物の適する塩(例えば、本明細書に記載の組成物として)の生物学的に有効な量と接触させることを含んでなる、無脊椎有害生物の防除方法も開示される。
Description
AおよびBは、独立して、OまたはSであり、
Jは、R5から独立して選択される1つから4つの置換基によって各環または環系が場合により置換されていてもよいフェニル環、ナフチル環系、5員もしくは6員芳香族複素環、または芳香族8員、9員もしくは10員縮合複素二環式環系であり、
Kは、2つの隣接連結炭素原子と一緒になって、R4から独立して選択される1つから4つの置換基によってそれぞれ場合により置換されていてもよい、K−1、K−2、K−3、K−4、K−5およびK−6よりなる群から選択される縮合フェニル、縮合ピリジニルまたは縮合ピリミジニル環であり、
Eは、O、SまたはNR8であり、
R3は、H;G;G、ハロゲン、CN、NO2、ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルカルボニル、C3〜C6トリアルキルシリル、R6から独立して選択される1つから3つの置換基によって各フェニル、フェノキシおよび5員もしくは6員芳香族複素環が場合により置換されていてもよいフェニル、フェノキシおよび5員もしくは6員芳香族複素環よりなる群から独立して選択される1つから5つの置換基によってそれぞれ場合により置換されていてもよいC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル;またはR6から独立して選択される1つから3つの置換基によって場合により置換されていてもよいフェニルであり、
Gは、C(=O)、SOおよびS(O)2よりなる群から選択される1つまたは2つの環員を場合により含んでいてもよく、かつR12から独立して選択される1つから4つの置換基によって場合により置換されていてもよい5員もしくは6員の非芳香族炭素環または複素環式環であり、
各R4は、独立して、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C1〜C4アルコキシアルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、C(O)R10、CO2R10、C(O)NR10R11、NR10R11、N(R11)CO2R10またはC3〜C6トリアルキルシリルであるか、あるいは
各R4は、独立して、R6から独立して選択される1つから3つの置換基によって各環が場合により置換されていてもよいフェニル、ベンジル、フェノキシ、または5員もしくは6員芳香族複素環であり、
各R5は、独立して、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、CO2H、CONH2、NO2、ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4アルキルスルホニルオキシ、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニルオキシ、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C2〜C6アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニルまたはC3〜C6トリアルキルシリルであるか、あるいは
各R5は、独立して、R6から独立して選択される1つから3つの置換基によって各環または環系が場合により置換されていてもよいフェニル、ベンジル、ベンゾイル、フェノキシ、5員もしくは6員芳香族複素環、または芳香族8員、9員もしくは10員縮合複素二環式環系であるか、あるいは
隣接炭素原子に結合している場合、2つのR5基は一緒になって、−OCF2O−、−CF2CF2O−または−OCF2CF2O−であり、
各R6は、独立して、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C3〜C6(アルキル)シクロアルキルアミノ、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニルまたはC3〜C6トリアルキルシリルであり、
R8は、H;ハロゲン、CN、NO2、ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルカルボニル、C3〜C6トリアルキルシリル、R6から独立して選択される1つから3つの置換基によって各環が場合により置換されていてもよいフェニル環、および5員もしくは6員芳香族複素環よりなる群から独立して選択される1つから5つの置換基によってそれぞれ場合により置換されていてもよいC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニルまたはC3〜C6シクロアルキル;CN;NO2;C2〜C6アルコキシカルボニル;C1〜C4アルキルスルホニル;あるいはR6から独立して選択される1つから3つの置換基によって場合により置換されていてもよいフェニルまたはフェニルスルホニルであり、
各R10は、独立して、H、C1〜C4アルキルまたはC1〜C4ハロアルキルであり、
各R11は、独立して、HまたはC1〜C4アルキルであり、
各R12は、独立して、C1〜C2アルキル、ハロゲン、CN、NO2またはC1〜C2アルコキシであり、
各R13は、独立して、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲン、CN、COOH、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニルアルキルであるか、あるいは
各R13は、R6から独立して選択される1つから3つの置換基によって各環が場合により置換されていてもよいフェニル、または5員もしくは6員芳香族複素環であり、かつ
nは0、1、2、3または4である)
好ましい1.AおよびBは両方ともOであり、かつJは、1つから4つのR5によって場合により置換されていてもよいフェニル基である、上記式Iの化合物、それらのN−オキシド、およびそれらの農業的に適する塩。
各R5は、独立して、ハロゲン、C1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルキル、CN、NO2、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニルまたはC2〜C4アルコキシカルボニルであるか、あるいは
各R5は、独立して、R6から独立して選択される1つから3つの置換基によって各環が場合により置換されていてもよいフェニル、または5員もしくは6員芳香族複素環であるか、あるいは
隣接炭素原子に結合している場合、2つのR5基は一緒になって、−OCF2O−、−CF2CF2O−または−OCF2CF2O−である、好ましい1の化合物。
1つのR4基は、K環に2位で結合し、かつ該R4は、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
場合により、第2のR4は、F、Cl、Br、I、CNまたはCF3であり、
各R5は、独立して、ハロゲン、メチル、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、OCH2CF3、OCF2CHF2、S(O)pCH2CF3またはS(O)pCF2CHF2;あるいはC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンおよびCNから独立して選択される1つから3つの置換基によって各環が場合により置換されていてもよいフェニル、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、ピリジンまたはピリミジン環であり、かつ
pは0、1または2である、好ましい2の化合物。
Jは、R5から独立して選択される1つから3つの置換基によって各Jが場合により置換されていてもよいJ−1、J−2、J−3、J−4およびJ−5
Qは、O、S、NHまたはNR5であり、かつ
W、X、YおよびZは、独立して、N、CHまたはCR5であるが、ただしJ−4およびJ−5において、W、X、YまたはZの少なくとも1つはNである、上記式Iの化合物、それらのN−オキシド、およびそれらの農業的に適する塩。
各R5は、独立して、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニルまたはC2〜C4アルコキシカルボニルであるか、あるいは
各R5は、独立して、R6から独立して選択される1つから3つの置換基によって各環が場合により置換されていてもよいフェニル、または5員もしくは6員芳香族複素環である、好ましい5の化合物。
R5は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、または
Vは、N、CH、CF、CCl、CBrまたはCIであり、
R6は、C1〜C6アルキル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲン、CN、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシまたはC1〜C4ハロアルキルチオであり、
R7は、H、C1〜C6アルキル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲン、CN、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシまたはC1〜C4ハロアルキルチオであり、
R9は、H、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C3〜C6アルケニル、C3〜C6ハロアルケニル、C3〜C6アルキニルまたはC3〜C6ハロアルキニルであるが、ただし、R7およびR9の両方がHであることはなく、かつ
mは0または1である、好ましい6の化合物。
1つのR4基は、K環に2位で結合し、かつ該R4は、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
場合により、第2のR4は、F、Cl、Br、I、CNまたはCF3であり、
R6は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、
R7は、H、CH3、CF3、OCHF2、OCH2CF3またはハロゲンであり、かつ
pは0、1または2である、好ましい8または好ましい9の化合物。
6−ブロモ−1−[[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−3,8−ジメチル−2,4(1H,3H)−キナゾリンジオン、
6−ブロモ−1−[[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−3,8−ジメチル−2,4(1H,3H)−キナゾリンジオン、
1−[[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−2,3−ジヒドロ−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(1H)−キナゾリノン、
6,8−ジクロロ−1−[[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−2,3−ジヒドロ−3−(1−メチルエチル)−4(1H)−キナゾリノン、
1−[[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−6,8−ジクロロ−2,3−ジヒドロ−3−(1−メチルエチル)−4−(1H)−キナゾリノン、
6,8−ジクロロ−1−[[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−2,3−ジヒドロ−3−メチル−4(1H)−キナゾリノン、
6−クロロ−1−[[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−2,3−ジヒドロ−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(1H)−キナゾリノン、
1−[[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−6−クロロ−−2,3−ジヒドロ−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4−(1H)−キナゾリノン、
6,8−ジクロロ−1−[[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−2,3−ジヒドロ−3−(1−メチルエチル)−4(1H)−キナゾリノン、
6−8−ジクロロ−1−[[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−2,3−ジヒドロ−3−メチル−4(1H)−キナゾリノン、
1−[[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−6,8−ジクロロ−−2,3−ジヒドロ−3−メチル−4(1H)−キナゾリノン、
6−クロロ−1−[[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−2,3−ジヒドロ−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(1H)−キナゾリノン、
6−クロロ−1−[[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−2,3−ジヒドロ−3,8−ジメチル−4(1H)−キナゾリノン、
1−[[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−6−クロロ−−2,3−ジヒドロ−3,8−ジメチル−4(1H)−キナゾリノン、
6−クロロ−1−[[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−2,3−ジヒドロ−3,8−ジメチル−4(1H)−キナゾリノン、
6,8−ジクロロ−1−[[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−2,3−ジヒドロ−4(1H)−キナゾリノン、および
6,8−ジクロロ−1−[[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−2,3−ジヒドロ−4(1H)−キナゾリノン
の群から選択される、好ましい13の化合物である。
6−ブロモ−1−[[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−2,4(1H,3H)−キナゾリンジオン
工程A:3−ブロモ−N,N−ジメチル−1H−ピラゾール−1−スルホンアミドの調製
−78℃の乾燥テトラヒドロフラン(500mL)中N−ジメチルスルファモイルピラゾール(44.0g、0.251モル)の溶液に、温度を−60℃未満に維持しながら、n−ブチルリチウム(ヘキサン中2.5M、105.5mL、0.264モル)の溶液を滴下して添加した。添加の間、厚みのある固体が形成した。添加完了時、反応混合物を更に15分間維持し、この後、温度を−70℃未満に維持しながら、テトラヒドロフラン(150mL)中1,2−ジブロモ−テトラクロロエタン(90g、0.276モル)の溶液を滴下して添加した。反応混合物は透明オレンジ色に変化し、更に15分間、撹拌を続けた。−78℃の浴を取り外し、反応を水(600mL)で停止させた。反応混合物をジクロロメタン(4×)で抽出し、有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、そして濃縮させた。溶出剤としてジクロロメタン/ヘキサン(50:50)を使用して、シリカゲル上クロマトグラフィによって粗製生成物を更に精製し、透明無色油状物(57.04g)として表題の生成物を得た。
1H NMR(CDCl3)δ3.07(d,6H)、6.44(m,1H)、7.62(m,1H)。
トリフルオロ酢酸(70mL)に、工程Aからのブロモピラゾール生成物(57.04g)をゆっくり添加した。室温で30分間、反応混合物を撹拌し、次いで減圧下で濃縮した。残渣をヘキサンに溶解させ、不溶性固体を濾過して除去し、そしてヘキサンをエバポレーションし、油状物として粗製生成物を得た。溶出剤として酢酸エチル/ジクロロメタン(10:90)を使用して、シリカゲル上クロマトグラフィによって粗製生成物を更に精製し、油状物を得た。油状物をジクロロメタンに溶解させ、重炭酸ナトリウム水溶液で中和し、ジクロロメタン(3×)で抽出し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、そして白色固体(25.9g)(m.p.61〜64℃)として表題の生成物を得た。
1H NMR(CDCl3)δ6.37(d,1H)、7.59(d,1H)、12.4(br s,1H)。
乾燥N,N−ジメチルホルムアミド(88mL)中2,3−ジクロロピリジン(27.4g、185ミリモル)および3−ブロモピラゾール(25.4g、176ミリモル)の混合物に、炭酸カリウム(48.6g、352ミリモル)を添加し、そして反応混合物を18時間、125℃まで加熱させた。反応混合物を室温まで冷却し、そして氷水(800mL)中に注ぎ入れた。沈殿物が形成した。沈殿した固体を1.5時間撹拌し、濾過し、そして水(2×100mL)で洗浄した。固体濾過ケーキをジクロロメタンに溶解させ、そして順番に、水、1N塩酸、飽和重炭酸ナトリウム水溶液およびブラインで洗浄した。次いで、有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、そして濃縮し、39.9gのピンク色固体を得た。粗製固体をヘキサン中で懸濁させ、そして1時間、強力に撹拌させた。固体を濾過し、ヘキサンで洗浄し、そして乾燥させ、NMRによって>94%純度であると決定されたオフホワイト色粉末(30.4g)として表題の生成物を得た。工程Dにおいて更なる精製をせずに、この材料を使用した。
1H NMR(CDCl3)δ6.52(s,1H)、7.30(dd,1H)、7.92(d,1H)、8.05(s,1H)、8.43(d,1H)。
−76℃の乾燥テトラヒドロフラン(250mL)中の工程C(30.4g、118ミリモル)からのピラゾール生成物の溶液に、−71℃未満の温度が維持されるような速度で、テトラヒドロフラン中のリチウムジイソプロピル−アミド(118ミリモル)の溶液を滴下して添加した。−76℃で15分間、反応混合物を撹拌し、次いで、10分間、二酸化炭素をバブリングし、−57℃までの加温を引き起こした。反応混合物を−20℃まで加温し、そして水で反応停止させた。反応混合物を濃縮し、次いで、水(1L)およびエーテル(500mL)に溶解させ、次いで、水酸化ナトリウム水溶液(1N、20mL)を添加した。水性抽出物をエーテルで洗浄し、そして塩酸で酸性化させた。沈殿した固体を濾過し、水で洗浄し、そして乾燥させて、黄褐色固体(27.7g)として表題の生成物を得た。(同様の手順に従うもう1回の実行からの生成物は、200〜201℃で溶解した。)
1H NMR(DMSO−d6)δ7.25(s,1H)、7.68(dd,1H)、8.24(d,1H)、8.56(d,1H)。
クロロスルホン酸(12mL)中8−メチル−2H−3,1−ベンゾオキサジン−2,4(1H)−ジオン(10.0g、56.5ミリモル)およびヨウ化カリウム(0.36g、1.8ミリモル)の溶液に、臭素(4.6g、28.7ミリモル)を添加し、そして反応物を室温で一晩撹拌した。次いで、反応物をゆっくり氷水上へ注ぎ、そして重炭酸ナトリウム粉末でpH7まで中和した。固体を濾過し、水で洗浄し、そして白色固体(11.4g)として所望の中間体を得た。
1H NMR(DMSO)δ2.34(s,3H)、7.76(m,3H)、7.85(m,1H)、11.21(s,1H)。
ピリジン(20mL)中の工程Eのベンゾキサジンジオン(4.0g、15.56ミリモル)の懸濁液に、イソプロピルアミン(1.2g、20.23ミリモル)を添加し、そして反応物を加熱して2時間還流させた。次いで、反応物を冷却し、トルエンからロータリーエバポレーター上で濃縮し、次いで真空下で乾燥させて固体(5.01g)を得た。
1H NMR(DMSO)δ1.29(d,6H),2.15(s,3H),4.25(m,1H),5.75(m,1H),7.24(m,1H)7.27(m,1H)。
ジオキサン(20mL)中の工程Fのアントラニルアミド(1.11g、4.1ミリモル)の溶液に、トルエン中2.0Mホスゲン溶液(2.3mL、4.6ミリモル)を添加した。反応物を1時間の室温で撹拌し、次いで、加熱して4時間還流させ、そして室温まで冷却した。白色固体を濾過し、そして乾燥させて表題の化合物(0.89g)を得た。
1H NMR(DMSO)δ1.43(d,6H)、2.34(s,3H)、5.12(m,1H)、7.67(s,1H)、7.85(s,1H)。
ジメチルホルムアミド(5mL)中の工程Gのキナゾリンジオン(245mg、0.825ミリモル)の溶液に、水素化ナトリウム(60%の油分散系、36mg、0.90ミリモル)を添加し、そして反応物を室温で撹拌させた。ジクロロメタン(10mL)中の工程Dのピラゾール酸(500mg、1.65ミリモル)の溶液を含有するセパレート反応フラスコに、塩化オキサリル(0.17mL、1.95ミリモル)およびDMFの1滴を添加した。この混合物を2時間撹拌し、次いで、濃縮し、そして真空下に置いた。酸塩化物は2等量部に分離した。これらの部分の1つを5mLのDMFに溶解し、そしてキナゾリンジオン/NaH反応混合物に添加し、得られた混合物を3時間室温で撹拌した。この反応物を、酢酸エチルと水との間に分配し、水、次いでブラインで2回洗浄し、そして硫酸ナトリウム上で乾燥させた。溶出剤として99:1のクロロホルム/アセトンを使用して、シリカゲル上クロマトグラフィによって粗製生成物を精製し、本発明の化合物である表題の化合物を得た。
1H NMR(CDCl3)δ1.47(d,6H)、2.17(s,3H)、5.08(m,1H)、7.12(s,1H)、7.39(dd,1H)、7.54(d,1H)、7.91(dd,1H)、8.17(d,1H)、8.34(dd,1H)。
1−[[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−2,3−ジヒドロ−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(1H)−キナゾリノンの調製
工程A:2,3−ジヒドロ−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(1H)−キナゾリノンの調製
エタノール(10mL)中2−アミノ−3−メチル−N−(1−メチルエチル)ベンズアミド(0.5g、2.6ミリモル)の溶液に、パラホルムアルデヒド(78mg、2.6ミリモル)およびp−トルエンスルホン酸(18mg、95μモル)を添加し、そして混合物が透明になるまで(約4時間)還流下で加熱した。溶媒を減圧下で除去して、表題の化合物(純度95%)を得た。これは、更なる精製をせずに使用された。
1H NMR(CDCl3)δ7.9−7.8(d,1H)、7.2−7.1(d,1H)、6.83(t,1H)、4.97(m,1H)、4.57(s,2H)、2.17(s,3H)、1.22(d,6H)。
ジクロロメタン(10mL)中3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボン酸(787mg、2.45ミリモル)(すなわち、実施例1、工程Dの生成物)の溶液に、ジメチルホルムアミド(20μL)および塩化オキサリル(235μL)を添加した。混合物を1時間撹拌した。この時点で、混合物は透明になった。減圧下で揮発性物質を除去した後、残渣をジクロロメタン(5mL)に溶解し、この溶液の二分の一を、塩化メチレン(10mL)中の工程Aの生成物(0.25g、1.2ミリモル)とピリジン(148μL、1.8ミリモル)との混合物に添加した。周囲温度で一晩撹拌後、2%DVBにより架橋されたポリスチレンに結合された1,5,7−トリアザビシクロ[4.4.0]デカ−5−エン(1g)(フルカ シェミー AG(Fluka Chemie AG)カタログナンバー90603)を添加し、そして混合物を更に15分間撹拌した。次いで、この混合物を濾過し、そして減圧下で濃縮した。得られた残渣をシリカゲル上クロマトグラフィによって精製し、白色固体(0.18g)として本発明の化合物である表題の化合物を得た。
1H NMR(CDCl3)δ8.3(m,1H)、7.9−7.8(m,2H)、7.4−7.3(m,3H)、6.0−5.9(s,1H)、5.9(d,1H)、5.0−4.8(m,1H)、4.4−4.3(d,1H)、2.10(s,3H)、1.3−1.1(m,6H)。
3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボン酸の調製
工程A:2−(3−クロロ−2−ピリジニル)−5−オキソ−3−ピラゾリジンカルボン酸エチルの調製
メカニカルスターラー、温度計、添加ロート、還流冷却器および窒素インレットを備えた2L4つ口フラスコに、無水エタノール(250mL)と、ナトリウムエトキシドのエタノール溶液(21%、190mL、0.504モル)とを充填した。混合物を加熱して約83℃で還流させた。次いで、それを3−クロロ−2(1H)−ピリジノンヒドラゾン(68.0g、0.474モル)で処理した。混合物を再加熱し、5分間かけて還流させた。次いで、5分間かけて、黄色スラリーをマレイン酸ジエチル(88.0mL、0.544モル)によって滴下処理した。添加の間、還流速度は著しく増加した。添加終了時までに、全ての出発材料は溶解した。得られた赤オレンジ色溶液を10分間還流下で保持した。65℃まで冷却後、反応混合物を氷酢酸(50.0mL、0.873モル)で処理した。沈殿物が形成した。混合物を水(650mL)で希釈し、沈殿物を溶解させた。オレンジ色溶液を氷浴で冷却した。生成物は28℃で沈殿開始した。スラリーを約2℃で2時間保持した。生成物を濾過により単離し、水性エタノール(40%、3×50mL)で洗浄し、次いで、フィルター上で約1時間空気乾燥させた。非常に結晶性の淡オレンジ色粉末(70.3g、収率55%)として、表題の生成物の化合物が得られた。1H NMRによって、重要な不純物は観察されなかった。
1H NMR(DMSO−d6)δ1.22(t,3H)、2.35(d,1H)、2.91(dd,1H)、4.20(q,2H)、4.84(d,1H)、7.20(dd,1H)、7.92(d,1H)、8.27(d,1H)、10.18(s,1H)。
メカニカルスターラー、温度計、還流冷却器および窒素インレットを備えた1L4つ口フラスコに、アセトニトリル(400mL)、2−(3−クロロ−2−ピリジニル)−5−オキソ−3−ピラゾリジンカルボン酸エチル(すなわち、工程Aの生成物)(50.0g、0.185モル)およびオキシ臭化リン(34.0g、0.119モル)を充填した。オレンジ色スラリーを加熱し、20分間かけて83℃で還流させた。得られた濁オレンジ色の溶液を75分間還流下で保持し、この時点で、高密度な黄褐色結晶性沈殿物が形成した。還流冷却器を蒸留ヘッドと交換し、濁無色蒸留液(300mL)を回収した。メカニカルスターラーを備えた第2の1L4つ口フラスコに、重炭酸ナトリウム(45g、0.54モル)および水(200mL)を充填した。濃縮された反応混合物を5分間かけて、重炭酸ナトリウムスラリーに添加した。得られた二相混合物を5分間強力に撹拌し、この時点で気体発生は終了した。混合物をジクロロメタン(200mL)で希釈し、次いで、75分間撹拌した。混合物を5gのセライト(Celite)(登録商標)545珪藻土フィルターエイドで処理し、次いで、濾過し、茶色タール状物質を除去した。濾液を分液ロートへ移した。茶色の有機層(400mL)を分離し、次いで硫酸マグネシウム(15g)およびダルコ(Darco)(登録商標)G60活性炭(2.0g)で処理した。得られたスラリーを15分間、磁力的に撹拌し、次いで、濾過して、硫酸マグネシウムおよび活性炭を除去した。緑色濾液をシリカゲル(3g)で処理し、そして数分間撹拌した。深青緑色シリカゲルを濾過によって除去し、そして濾液をロータリーエバポレーター上で濃縮した。生成物は淡琥珀色油状物(58.6g、収率95%)からなり、これは静置下で結晶した。1H NMRによって観察される唯一の明白な不純物は、0.3%のアセトニトリルであった。
1H NMR(DMSO−d6)δ1.15(t,3H)、3.29(dd,1H)、3.60(dd,1H)、4.11(q,2H)、5.20(dd,1H)、6.99(dd,1H)、7.84(d,1H)、8.12(d,1H)。
メカニカルスターラー、温度計、還流冷却器および窒素インレットを備えた1L4つ口フラスコに、3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−4,5−ジヒドロ−1H−ピラゾール−5−カルボン酸エチル(すなわち、工程Bの生成物)(40.2g、0.121モル)、アセトニトリル(300mL)および硫酸(98%、13.0mL、0.245モル)を充填した。硫酸添加時に、混合物は22℃から36℃まで自己加熱した。数分間撹拌後、混合物を過硫酸カリウム(48.0g、0.178モル)で処理した。スラリーを加熱して、2時間84℃で還流させた。まだ暖かい(50−65℃)得られたオレンジ色スラリーを濾過し、白色沈殿物を除去した。濾過ケーキをアセトニトリル(2×50mL)で洗浄した。濾液をロータリーエバポレーター上で約200mLまで濃縮した。メカニカルスターラーを備えた第2の1L4つ口フラスコに、水(400mL)を充填した。濃縮された反応物を約5分間かけて水に添加した。生成物を濾過によって単離し、水性アセトニトリル(20%、100mL)および水(75mL)で順番に洗浄し、次いで、フィルター上で1時間空気乾燥した。生成物は、結晶性オレンジ色粉末(36.6g、収率90%)からなった。1H NMRによって観察される唯一の明白な不純物は、約1%の未知物質および0.5%のアセトニトリルであった。
1H NMR(DMSO−d6)δ1.09(t,3H)、4.16(q,2H)、7.35(s,1H)、7.72(dd,1H)、8.39(d,1H)、8.59(d,1H)。
メカニカルスターラー、温度計、還流冷却器および窒素インレットを備えた300mL4つ口フラスコに、3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボン酸エチル(すなわち工程Cの生成物)(純度98.5%、25.0g、0.0756モル)、メタノール(75mL)、水(50mL)および水酸化ナトリウムペレット(3.30g、0.0825モル)を充填した。水酸化ナトリウム添加時に、混合物は29℃から34℃まで自己加熱し、そして出発材料は溶解を開始した。周囲条件下で90分間撹拌後、全ての出発材料は溶解した。得られた暗オレンジ色溶液をロータリーエバポレーター上で約90mLまで濃縮した。次いで、濃縮された反応混合物を水(160mL)で希釈した。水溶液をエーテル(100mL)で抽出した。次いで、マグネチックスターラーを備えた500mLエルレンマイヤーフラスコへ水層を移した。溶液を約10分間かけて濃塩酸(8.50g、0.0839モル)で滴下処理した。生成物を濾過により単離し、水(2×40mL)で再スラリー化し、水(25mL)で1回カバーを洗浄し、次いで、フィルター上で2時間空気乾燥した。生成物は結晶性黄褐色粉末(20.9g、収率91%)からなった。1H NMRによって観察される唯一の明白な不純物は、約0.8%の未知物質および0.7%のエーテルであった。
1H NMR(DMSO−d6)δ7.25(s,1H)、13.95(br s,1H)、8.56(d,1H)、8.25(d,1H)、7.68(dd,1H)。
本発明の化合物は一般的に、少なくとも1つの液体希釈剤、固体希釈剤または界面活性剤を含んでなる農業的に適切な担体とともに製剤または組成物として使用される。製剤または組成物成分は、活性成分の物性、適用形態、ならびに土壌タイプ、湿度および温度のような環境要因と調和するように選択される。有用な製剤は、場合によりゲルへと濃厚化されることが可能な、溶液(乳化可能な濃縮物を含む)、懸濁液、乳液(ミクロエマルジョンおよび/またはサスポエマルジョンを含む)等のような液体を含む。有用な製剤は更に、水分散性(「水和」)または水溶性であり得る、ダスト、粉末、顆粒、ペレット、タブレット、フィルム等のような固体を含む。活性成分を(マイクロ)カプセル化することができ、更に懸濁液または固体製剤へと形成することができ、あるいは活性成分の全製剤をカプセル化(または「オーバーコート」)することができる。カプセル化により、活性成分放出を制御することができるか、または遅らせることができる。噴霧可能な製剤を適切な培地に施すことができ、1ヘクタールあたり約1〜数百リットルの噴霧量で使用することができる。更なる製剤の中間体として、最初に高強度組成物を使用する。
caespitum リンネ(Linnaeus))、ヒメトビイロケアリ(Lasius alienus フォースター(Forster))、コヌカアリ(Tapinoma sessile セイ(Say)))、ハチ(クマバチを含む)、スズメバチ(hornet)、スズメバチ(yellow jacket)、大形のハチ(wasp)をはじめとするハチ目の昆虫害虫;ミゾガシラシロアリ(Reticulitermes flavipes コラー(Kollar))、セイヨウシロアリ(Reticulitermes hesperus バンクス(Banks))、イエシロアリ(Coptotermes formosanus シラキ(Shiraki))、ハワイシロアリ(Incisitermes immigrans シンダー(Snyder))および他の経済的観点から重要であるシロアリなどのシロアリ目の昆虫害虫;セイヨウシミ(Lepisma saccharina リンネ(Linnaeus))、マダラシミ(Thermobia domestica パッカード(Packard))などのシミ目の昆虫害虫;コロモジラミ(Pediculus humanus capitis デ・ギーア(De Geer))、アタマジラミ(Pediculus humanus humanus リンネ(Linnaeus))、ニワトリハジラミ(Menacanthus stramineus ニッツ(Nitszch))、イヌハジラミ(Trichodectes canis デ・ギーア(De Geer))、fluff louse(Goniocotes gallinae デ・ギーア(De Geer))、ヒツジハジラミ(Bovicola ovis シュランク(Schrank))、ウシジラミ(short−nosed cattle louse)(Haematopinus eurysternus ニッツ(Nitszch))、ウシジラミ(long−nosed cattle louse)(Linognathus vituli リンネ(Linnaeus))ならびに、人間や動物につく他の吸血シラミおよびハジラミを含むハジラミ目の昆虫害虫;ケオプスネズミノミ(Xenopsylla cheopis ロッシュチャイルド(Rothschild))、ネコノミ(Ctenocephalides felis ブーシュ(Bouche))、イヌノミ(Ctenocephalides canis カーティス(Curtis))、ニワトリノミ(Ceratophyllus gallinae シュランク(Schrank))、ニワトリフトノミ(Echidnophaga gallinacea ウェストウッド(Westwood))、ヒトノミ(Pulex irritans リンネ(Linnaeus))および人間や鳥を悩ます他のノミを含むノミ目の昆虫害虫が挙げられる。包含されるさらに他の節足動物害虫として、ドクイトグモ(Loxosceles reclusa グレッチュおよびミュレイク(Gertsch & Mulaik))ならびにクロゴケグモ(Latrodectus mactans ファブリシウス(Fabricius))などのクモ目のクモ、イエムカデ(Scutigera coleoptrata リンネ(Linnaeus))などの唇脚綱ゲジ目のムカデが挙げられる。活性には、経済的観点から重要な農業害虫(すなわち、ネコブセンチュウ属の根こぶ線虫、ネグサレセンチュウ属の根ぐされ線虫、ユミハリセンチュウ属のユミハリ線虫など)ならびに動物および人間の健康を害する害虫(すなわち、経済的観点から重要なあらゆる吸虫、条虫および回虫であり、ウマの普通円虫(Strongylus vulgaris)、イヌの犬回虫(Toxocara canis)、ヒツジの捻転胃虫(Haemonchus contortus)、イヌの犬糸状虫(Dirofilaria immitis レイディ(Leidy))、ウマの葉状条虫(Anoplocephala perfoliata)、反芻動物の肝蛭虫(Fasciola hepatica リンネ(Linnaeus))など)などであるがこれに限定されるものではない、円虫目、回虫目、蟯虫目、ラブジチダ目、センビセンチュウ目、エノプルス目の経済的観点から重要な虫類をはじめとする、線虫綱、条虫綱、吸虫綱および鉤頭動物門の虫類も含まれる。
試験A
コナガ(Plutella xylostella)の防除を評価するために、12〜14日齢ラディッシュ植物を内部に含む小型開放容器で試験ユニットを構成した。コアサンプラーの使用により、昆虫食餌の一片において10〜15個体の新生幼虫で、これを事前に外寄生させ、シート上に多くの発育幼虫を有する硬化した昆虫食餌のシートからプラグを取り出し、そして幼虫および食餌を含有するプラグを試験ユニットに移した。食餌プラグが乾燥すると、幼虫は試験植物上へと移動した。
ヨトウガの一種(Spodoptera frugiperda)の防除を評価するために、4〜5日齢コーン(トウモロコシ)植物を内部に含む小型開放容器で試験ユニットを構成した。試験Aに記載された通り、コアサンプラーの使用により、昆虫食餌の一片において10〜15個体の1日齢幼虫で、これを事前に外寄生させた。
オオタバコガ(Heliothis virescens)の防除を評価するために、6〜7日齢綿植物を内部に含む小型開放容器で試験ユニットを構成した。試験Aに記載された通り、コアサンプラーの使用により、昆虫食餌の一片において8個体の2日齢幼虫で、これを事前に外寄生させた。
シロイチモジヨトウ(Spodoptera exigua)の防除を評価するために、4〜5日齢コーン植物を内部に含む小型開放容器で試験ユニットを構成した。試験Aに記載された通り、コアサンプラーの使用により、昆虫食餌の一片において10〜15個体の1日齢幼虫で、これを事前に外寄生させた。
接触および/または浸透移行性手段によるモモアカアブラムシ(Myzus persicae)の防除を評価するために、12〜15日齢ラディッシュ植物を内部に含む小型開放容器で試験ユニットを構成した。培養植物から切除した葉の一片上の30〜40個体の害虫を試験植物の葉の上に置くことにより、これを事前に外寄生させた(カットリーフ法)。葉の一片が乾燥すると、幼虫は試験植物上へと移動した。事前寄生後、試験ユニットの土を砂の層で覆った。
接触および/または浸透移行性手段によるワタアブラムシ(Aphis gossypii)の防除を評価するために、6〜7日齢綿植物を内部に含む小型開放容器で試験ユニットを構成した。試験Eに記載されたカットリーフ法に従って、葉の一片上に30〜40個体で、これを事前に外寄生させ、そして試験ユニットの土を砂の層で覆った。
接触および/または浸透移行性手段によるトウモロコシウンカ(Peregrinus maidis)の防除を評価するために、3〜4日齢コーン(トウモロコシ)植物(穂)を内部に含む小型開放容器で試験ユニットを構成した。適用前に、白砂を土の上に加えた。試験Eに記載された通り試験化合物を配合し、250ppmで噴霧し、そして三回繰り返した。噴霧後、ソルトシェーカーで砂上に散布することにより、それらを10〜20個体のトウモロコシウンカ(18〜20日齢幼虫)で後から外寄生させる前に、試験ユニットを1時間乾燥させた。黒色のスクリーンキャップをシリンダーの上部に置く。19℃〜21℃および50%〜70%相対湿度で育成チャンバー中に6日間、試験ユニットを保持した。次いで、昆虫死亡率に関して各試験ユニットを視覚的に評価した。試験された化合物の中で、次のものが少なくとも80%死亡率をもたらした:12および13。
接触および/または浸透移行性手段によるジャガイモヒメヨコバイ(Empoasca fabae Harris)の防除を評価するために、5〜6日齢ロンジオビーン植物(Longio bean plant)(出現した初生葉)を内部に含む小型開放容器で試験ユニットを構成した。適用前に、白砂を土の上に加え、初生葉の一枚を切除した。試験Eに記載された通り試験化合物を配合し、250ppmで噴霧し、そして三回繰り返した。噴霧後、それらを5個体のジャガイモヒメヨコバイ(18〜21日齢成虫)で後から外寄生させる前に、試験ユニットを1時間乾燥させた。黒色のスクリーンキャップをシリンダーの上部に置く。19℃〜21℃および50%〜70%相対湿度で育成チャンバー中に6日間、試験ユニットを保持した。次いで、昆虫死亡率に関して各試験ユニットを視覚的に評価した。試験された化合物の中で、次のものが少なくとも80%死亡率をもたらした:8、9、10、11、12、13、15、16、19、24および29。
Claims (24)
- 全ての幾何異性体および立体異性体を含む、式I
AおよびBは、独立して、OまたはSであり、
Jは、R5から独立して選択される1つから4つの置換基によって各環または環系が場合により置換されていてもよいフェニル環、ナフチル環系、5員もしくは6員芳香族複素環、または芳香族8員、9員もしくは10員縮合複素二環式環系であり、
Kは、2つの隣接連結炭素原子と一緒になって、R4から独立して選択される1つから4つの置換基によってそれぞれ場合により置換されていてもよい、K−1、K−2、K−3、K−4、K−5およびK−6よりなる群から選択される縮合フェニル、縮合ピリジニルまたは縮合ピリミジニル環であり、
Eは、O、SまたはNR8であり、
R3は、H;G;G、ハロゲン、CN、NO2、ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルカルボニル、C3〜C6トリアルキルシリル、R6から独立して選択される1つから3つの置換基によって各フェニル、フェノキシおよび5員もしくは6員芳香族複素環が場合により置換されていてもよいフェニル、フェノキシおよび5員もしくは6員芳香族複素環よりなる群から独立して選択される1つから5つの置換基によってそれぞれ場合により置換されていてもよいC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル;またはR6から独立して選択される1つから3つの置換基によって場合により置換されていてもよいフェニルであり、
Gは、C(=O)、SOおよびS(O)2よりなる群から選択される1つまたは2つの環員を場合により含んでいてもよく、かつR12から独立して選択される1つから4つの置換基によって場合により置換されていてもよい5員もしくは6員の非芳香族炭素環または複素環式環であり、
各R4は、独立して、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C1〜C4アルコキシアルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、C(O)R10、CO2R10、C(O)NR10R11、NR10R11、N(R11)CO2R10またはC3〜C6トリアルキルシリルであるか、あるいは
各R4は、独立して、R6から独立して選択される1つから3つの置換基によって各環が場合により置換されていてもよいフェニル、ベンジル、フェノキシ、または5員もしくは6員芳香族複素環であり、
各R5は、独立して、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、CO2H、CONH2、NO2、ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4アルキルスルホニルオキシ、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニルオキシ、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C2〜C6アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニルまたはC3〜C6トリアルキルシリルであるか、あるいは
各R5は、独立して、R6から独立して選択される1つから3つの置換基によって各環または環系が場合により置換されていてもよいフェニル、ベンジル、ベンゾイル、フェノキシ、5員もしくは6員芳香族複素環、または芳香族8員、9員もしくは10員縮合複素二環式環系であるか、あるいは
隣接炭素原子に結合している場合、2つのR5基は一緒になって、−OCF2O−、−CF2CF2O−または−OCF2CF2O−であり、
各R6は、独立して、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C3〜C6(アルキル)シクロアルキルアミノ、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニルまたはC3〜C6トリアルキルシリルであり、
R8は、H;ハロゲン、CN、NO2、ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルカルボニル、C3〜C6トリアルキルシリル、R6から独立して選択される1つから3つの置換基によって各環が場合により置換されていてもよいフェニル環、および5員もしくは6員芳香族複素環よりなる群から独立して選択される1つから5つの置換基によってそれぞれ場合により置換されていてもよいC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニルまたはC3〜C6シクロアルキル;CN;NO2;C2〜C6アルコキシカルボニル;C1〜C4アルキルスルホニル;あるいはR6から独立して選択される1つから3つの置換基によって場合により置換されていてもよいフェニルまたはフェニルスルホニルであり、
各R10は、独立して、H、C1〜C4アルキルまたはC1〜C4ハロアルキルであり、
各R11は、独立して、HまたはC1〜C4アルキルであり、
各R12は、独立して、C1〜C2アルキル、ハロゲン、CN、NO2またはC1〜C2アルコキシであり、
各R13は、独立して、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲン、CN、COOH、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニルアルキルであるか、あるいは
各R13は、R6から独立して選択される1つから3つの置換基によって各環が場合により置換されていてもよいフェニル、または5員もしくは6員芳香族複素環であり、かつ
nは0、1、2、3または4である)から選択される化合物、それらのN−オキシド、ならびにそれらの適する塩。 - AおよびBは両方ともOであり、かつJは、1つから4つのR5によって場合により置換されていてもよいフェニル基である請求項1に記載の化合物。
- 1つのR4基は、K環に2位または5位で結合し、かつ該R4は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニルまたはC1〜C4ハロアルキルスルホニルであり、かつ
各R5は、独立して、ハロゲン、C1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルキル、CN、NO2、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニルまたはC2〜C4アルコキシカルボニルであるか、あるいは
各R5は、独立して、R6から独立して選択される1つから3つの置換基によって各環が場合により置換されていてもよいフェニル、または5員もしくは6員芳香族複素環であるか、あるいは
隣接炭素原子に結合している場合、2つのR5基は一緒になって、−OCF2O−、−CF2CF2O−または−OCF2CF2O−である請求項2に記載の化合物。 - R3は、ハロゲン、CN、OCH3およびS(O)pCH3よりなる群から独立して選択される1つから5つの置換基によって場合により置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1つのR4基は、K環に2位で結合し、かつ該R4は、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
場合により、第2のR4は、F、Cl、Br、I、CNまたはCF3であり、
各R5は、独立して、ハロゲン、メチル、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、OCH2CF3、OCF2CHF2、S(O)pCH2CF3またはS(O)pCF2CHF2;あるいはC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンおよびCNから独立して選択される1つから3つの置換基によって各環が場合により置換されていてもよいフェニル、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、ピリジンまたはピリミジン環であり、かつ
pは0、1または2である請求項3に記載の化合物。 - R3はC1〜C4アルキルである請求項4に記載の化合物。
- 1つのR4基は、K環に2位または5位で結合し、かつ該R4は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニルまたはC1〜C4ハロアルキルスルホニルであり、かつ
各R5は、独立して、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニルまたはC2〜C4アルコキシカルボニルであるか、あるいは
各R5は、独立して、R6から独立して選択される1つから3つの置換基によって各環が場合により置換されていてもよいフェニル、または5員もしくは6員芳香族複素環である請求項6に記載の化合物。 - Jは、
R5は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、または
Vは、N、CH、CF、CCl、CBrまたはCIであり、
R6は、C1〜C6アルキル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲン、CN、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシまたはC1〜C4ハロアルキルチオであり、
R7は、H、C1〜C6アルキル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲン、CN、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシまたはC1〜C4ハロアルキルチオであり、
R9は、H、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C3〜C6アルケニル、C3〜C6ハロアルケニル、C3〜C6アルキニルまたはC3〜C6ハロアルキニルであるが、ただし、R7およびR9の両方がHであることはなく、かつ
mは0または1である請求項7に記載の化合物。 - VはNである請求項8に記載の化合物。
- VはCH、CF、CClまたはCBrである請求項8に記載の化合物。
- R3は、H;またはハロゲン、CN、OCH3およびS(O)pCH3よりなる群から独立して選択される1つから5つの置換基によって場合により置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1つのR4基は、K環に2位で結合し、かつ該R4は、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
場合により、第2のR4は、F、Cl、Br、I、CNまたはCF3であり、
R6は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、
R7は、H、CH3、CF3、OCHF2、OCH2CF3またはハロゲンであり、かつ
pは0、1または2である請求項9または10に記載の化合物。 - R3は、HまたはC1〜C4アルキルであり、かつ1つのR4基は2位で結合し、かつ該R4は、CH3、Cl、BrまたはIである請求項11に記載の化合物。
- JはJ−6であり、R6はハロゲンであり、かつR7は、ハロゲンまたはCF3である請求項12に記載の化合物。
- VはNであり、R3は、H、メチル、エチル、イソプロピルまたは第三級ブチルであり、かつR7は、Br、ClまたはCF3である請求項13に記載の化合物。
- JはJ−7であり、R6はハロゲンであり、かつR9は、CF3、CHF2、CH2CF3またはCF2CHF2である請求項12に記載の化合物。
- JはJ−8であり、R6はハロゲンであり、かつR7は、ハロゲンまたはCF3である請求項12に記載の化合物。
- JはJ−9であり、R6はハロゲンであり、かつR7はCF3である請求項12に記載の化合物。
- JはJ−10であり、R6はハロゲンであり、かつR9は、CF3、CHF2、CH2CF3またはCF2CHF2である請求項12に記載の化合物。
- JはJ−11であり、R6はハロゲンであり、かつR7は、ハロゲンまたはCF3である請求項12に記載の化合物。
- JはJ−12であり、R6はハロゲンであり、R7は、H、ハロゲンまたはCF3であり、かつR9は、H、CF3、CHF2、CH2CF3またはCF2CHF2である請求項12に記載の化合物。
- JはJ−13であり、R6はハロゲンであり、R7は、H、ハロゲンまたはCF3であり、かつR9は、H、CF3、CHF2、CH2CF3またはCF2CHF2である請求項12に記載の化合物。
- 6−ブロモ−1−[[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−2,4(1H,3H)−キナゾリンジオン、
6−ブロモ−1−[[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−3,8−ジメチル−2,4(1H,3H)−キナゾリンジオン、
6−ブロモ−1−[[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−3,8−ジメチル−2,4(1H,3H)−キナゾリンジオン、
1−[[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−2,3−ジヒドロ−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(1H)−キナゾリノン、
6,8−ジクロロ−1−[[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−2,3−ジヒドロ−3−(1−メチルエチル)−4(1H)−キナゾリノン、
1−[[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−6,8−ジクロロ−2,3−ジヒドロ−3−(1−メチルエチル)−4−(1H)−キナゾリノン、
6,8−ジクロロ−1−[[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−2,3−ジヒドロ−3−メチル−4(1H)−キナゾリノン、
6−クロロ−1−[[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−2,3−ジヒドロ−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(1H)−キナゾリノン、
1−[[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−6−クロロ−2,3−ジヒドロ−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4−(1H)−キナゾリノン、
6,8−ジクロロ−1−[[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−2,3−ジヒドロ−3−(1−メチルエチル)−4(1H)−キナゾリノン、
6−8−ジクロロ−1−[[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−2,3−ジヒドロ−3−メチル−4(1H)−キナゾリノン、
1−[[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−6,8−ジクロロ−2,3−ジヒドロ−3−メチル−4(1H)−キナゾリノン、
6−クロロ−1−[[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−2,3−ジヒドロ−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(1H)−キナゾリノン、
6−クロロ−1−[[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−2,3−ジヒドロ−3,8−ジメチル−4(1H)−キナゾリノン、
1−[[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−6−クロロ−2,3−ジヒドロ−3,8−ジメチル−4(1H)−キナゾリノン、
6−クロロ−1−[[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−2,3−ジヒドロ−3,8−ジメチル−4(1H)−キナゾリノン、
6,8−ジクロロ−1−[[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−2,3−ジヒドロ−4(1H)−キナゾリノンおよび
6,8−ジクロロ−1−[[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル]−2,3−ジヒドロ−4(1H)−キナゾリノン
の群から選択される請求項13に記載の化合物。 - 請求項1に記載の化合物の生物学的に有効な量と、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤よりなる群から選択される少なくとも1つの追加成分とを含んでなる、無脊椎有害生物を防除するための組成物。
- 無脊椎有害生物またはその環境を、請求項1に記載の化合物の生物学的に有効な量と接触させることを含んでなる、無脊椎有害生物の防除方法。
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