JP2005513220A - 新規な3,4−アルキレンジオキシチオフェン化合物及びそのポリマー - Google Patents
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Abstract
【化1】
式中、
AはC1−5−アルキレン橋を表し、Rは−R1−(C=O)−R2基を表し、−R1−は−R3−又は−R4−X−R5−基を表し、R2は水素、ヒドロキシ基、チオール基、−NR6R7、−OR8又は−SR9基であり、R3、R4及びR5は独立にアルキレン基又はアリーレン基であり、Xは−O−、−S−又は=NR10であり、R6及びR7は独立に水素、場合により置換されていてもよいアミノ基又は場合により置換されていてもよいアルキル基であり、R8及びR9は独立に場合により置換されていてもよい(場合によりアルコール、アミド、エーテル、エステル又はスルホネート基よりなる群から選ばれる少なくとも1個の置換基で置換されていてもよい)アルキル基、場合により置換されていてもよいアリール基又は−SiR11R12R13基であり、R10はアルキル、アリール又はアシル基であり、そしてR11、R12及びR13は独立に場合により置換されていてもよいアルコキシ又はアルキル基である、
により示されるチオフェン化合物、それから誘導されるポリマー、式(I)のチオフェン化合物を場合により化学的に又は電気化学的に重合する方法、及びそれから誘導されたポリマーを含有する溶液、分散液、ペースト及び層。
Description
の少なくとも1種のモノマーから誘導される構造単位 60〜100重量%、
式(2)
式(3)
=NH基、=N−アルキル基又は=N−アリール基を表し、R11はアリーレン基、ヘテロアリーレン基又は式(CH=CH)o(ここでoは1、2又は3である)の共役系を表す、の少なくとも1種のモノマーから誘導される構造単位 0〜40重量%、
式(4)
の少なくとも1種のモノマーから誘導される構造単位 0〜40重量%、
が2−位置及び/又は5−位置の結合を介して互いにカップリングされている固有に電気的伝導性ポリマー(intrinsically electrically conductive polymer)であって、酸化された形態の該ポリマーが25℃の二極性非プロトン性溶媒に完全に溶解性でありそして25℃の溶媒100mL中のポリマー少なくとも0.1gの含有率を有する溶液が得られる、ポリマーを開示している。
の構造単位を含有するポリチオフェン及び対応するチオフェンの酸化重合によるその製造を開示している。
の構造単位から構成されるポリチオフェンの分散液を開示している。
AはC1−5−アルキレン橋を表し、Rは−R1−(C=O)−R2基を表し、−R1−は−R3−又は−R4−X−R5−基を表し、R2は水素、ヒドロキシ基、チオール基、−NR6R7、−OR8又は−SR9基であり、R3、R4及びR5は独立にアルキレン基又はアリーレン基であり、Xは−O−、−S−又は=NR10であり、R6及びR7は独立に水素、場合により置換されていてもよいアミノ基又は場合により置換されていてもよいアルキル基であり、R8及びR9は独立に場合により置換されていてもよい(場合によりアルコール、アミド、エーテル、エステル又はスルホネート基よりなる群から選ばれる少なくとも1個の置換基で置換されていてもよい)アルキル基、場合により置換されていてもよいアリール基又は−SiR11R12R13基であり、R10はアルキル、アリール又はアシル基であり、そしてR11、R12及びR13は独立に場合により置換されていてもよいアルコキシ又はアルキル基である、
により示されるチオフェン化合物により実現される。
定義
C1−5−アルキレン基という用語は、メチレン、1,2−エチレン、1,3−プロピレン、1,4−ブチレン及び1,5−ペンチレン基を表す。
本発明の観点は、式(I)
AはC1−5−アルキレン橋を表し、Rは−R1−(C=O)−R2基を表し、−R1−は−R3−又は−R4−X−R5−基を表し、R2は水素、ヒドロキシ基、チオール基、−NR6R7、−OR8又は−SR9基であり、R3、R4及びR5は独立にアルキレン基又はアリーレン基であり、Xは−O−、−S−又は=NR10であり、R6及びR7は独立に水素、場合により置換されていてもよいアミノ基又は場合により置換されていてもよいアルキル基であり、R8及びR9は独立に場合により置換されていてもよい(場合によりアルコール、アミド、エーテル、エステル又はスルホネート基よりなる群から選ばれる少なくとも1個の置換基で置換されていてもよい)アルキル基、場合により置換されていてもよいアリール基又は−SiR11R12R13基であり、R10はアルキル、アリール又はアシル基であり、そしてR11、R12及びR13は独立に場合により置換されていてもよいアルコキシ又はアルキル基である、
により示されるチオフェン化合物によって実現される。
本発明の観点は式(I)に従うチオフェン化合物から誘導された(3,4−アルキレンジオキシチオフェン)ポリマーにより実現される。
本発明の観点は式(I)に従うチオフェン化合物の重合方法によっても実現される。
本発明に従う化学的重合は酸化的に又は還元的に行うことができる。例えば、Journal of the American Chemical Society,volume 85,pages 454−458(1963)及びJ.Polymer Science Part A Polymer Chemistry,volume 26,pages 1287−1294(1988)に記載の如きピロールの酸化重合に使用される酸化剤をチオフェンの酸化重合のために使用することができる。
式(I)に従うチオフェン化合物は電気化学的に重合させることができる。式(I)に従うチオフェン化合物の電気化学的酸化重合は−78℃から使用される溶媒の沸点までの温度、好ましくは−20℃〜60℃の温度で行われる。反応時間は、特定のチオフェンに依存して、一般に数秒〜数時間である。チオフェン化合物の電気化学的重合は1994,Dietrich et al.Journal Electroanalytical Chemistry,volume 369,pages 87−92に記載されている。
ェン)を含有する溶液又は分散液
本発明に従う溶液又は分散液の第1の態様に従えば、溶液又は分散液は更にポリアニオンを含有する。
本発明に従う溶液又は分散液に使用するためのポリアニオン化合物はEP−A440957に開示されておりそしてポリマーカルボン酸、例えば、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸又はポリマレイン酸及びポリスルホン酸、例えば、ポリ(スチレンスルホン酸)を包含する。これらのポリカルボン酸及びポリスルホン酸はビニルカルボン酸及びビニルスルホン酸と他の重合可能なモノマー、例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及びスチレンとのコポリマーであることもできる。
式(I)に従うチオフェン化合物から誘導された化学的又は電気化学的に製造されたポリマーは可視光線の低い吸収及び赤外線に対する高い吸収とともに高い電気伝導度を示す。それ故、その層は高度に電気伝導性であり、可視光線を高度に透過性でありそしてその層は熱遮蔽性である。このようなポリチオフェンは多様な種類の硬質及び柔軟性基材、例えば、セラミックス、ガラス及びプラスチックに適用することができそして特に柔軟性基材、例えば、プラスチックシートに特に適当であり、そして基材はポリチオフェン層がその電気伝導度を失うことなく実質的に曲げたり変形させたりすることができる。
2−アセトキシメチル−2,3−ジヒドロ−チエノ[3,4−b][1,4]ジオキシン−5,7−ジカルボン酸ジメチルエステルの合成
))−酢酸エチルエステル(M1)の合成
)−酢酸(M2)の合成
))−酢酸エチルエステル(10.2g、40ミリモル)をエタノール(100mL)及び水(50mL)に溶解し、窒素でガスシールした。水酸化カリウム(2.9g)を加え、混合物を35℃で30分間加熱した。次いで溶媒を蒸留により除去し、酢酸エチル(50mL)、氷水(50mL)及び濃塩酸(5mL)を加えそして混合物を激しく撹拌した。次いで有機相を分離し、塩化ナトリウムの飽和水性溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥しそして濃縮した。最後にこの粗生成物を酢酸エチル/ヘキサン(1/1)から再結晶して、NMR及び質量分光法により証明されたとおり純粋な(2,3−ジヒドロ−チエノ[3,4−b][1,4]ジオキシン−2−イル]メトキシ)−酢酸が得られた。
比較例1
25℃で、ポリ(スチレンスルホン酸)[PSS](Mw=290,000)の5.6重量%水性溶液562.5g、脱イオン水2437.5g及びEDOT12.78g(90ミリモル)を、撹拌器を備えた4Lの反応容器中で混合した。次いで0.225gのFe2(SO4)3.9H2O及び25.7gのNa2S2O8を加えて重合反応を開始させた。反応混合物を25℃で7時間撹拌し、その後更に4.3gのNa2S2O8を加えた。16時間の追加の反応時間の後、反応混合物をイオン交換体(Bayerからの300mlLewatitTMS100MB+500mlLewatitTMM600MB)で2回処理した。得られる混合物を更に95℃で2時間熱処理しそして得られる粘性混合物を高剪断(600Barでのマイクロフルイダイザー)で処理した。この方法によりPEDOT1の1.09重量%青色分散液1800gが得られた。
25℃で、ポリ(スチレンスルホン酸)[PSS](Mw=290,000)の5.99重量%水性溶液438.23g及び脱イオン水2061.77gを、撹拌器及び窒素入り口を備えた4Lの反応容器中で混合した。この混合物に窒素を通して30分間泡立たせた後、EDOT12.78g(90ミリモル)をこの溶液に加えた。次いで0.225gのFe2(SO4)3.9H2O及び25.7gのNa2S2O8を加えて重合反応を開始させた。反応混合物を25℃で7時間撹拌し、その後更に4.3gのNa2S2O8を加えた。16時間の追加の反応時間の後、反応混合物をイオン交換体(300mlLewatitTMS100MB+500mlLewatitTMM600MB)で2回処理した。得られる混合物を更に95℃で2時間熱処理しそして得られる粘性混合物を高剪断(600Barでのマイクロフルイダイザー)で処理した。この方法によりPEDOT2の1.02重量%青色分散液1950gが得られた。
25℃で、ポリ(スチレンスルホン酸)[PSS](Mw=290,000)の5.99重量%水性溶液438.23g及び脱イオン水2061.77gを、撹拌器及び窒素入り口を備えた4Lの反応容器中で混合した。この混合物に30分間窒素を通して泡立たせた後、EDOT12.78g(90ミリモル)を加えた。次いで0.225gのFe2(SO4)3.9H2O及び25.7gのNa2S2O8を加えて重合反応を開始させた。反応混合物を25℃で7時間撹拌し、その後更に4.3gのNa2S2O8を加えた。16時間の追加の反応時間の後、反応混合物をイオン交換体(300mlLewatitTMS100MB+500mlLewatitTMM600MB)で2回処理した。得られる混合物を更に95℃で2時間熱処理しそして得られる粘性混合物を高剪断(600Barでのマイクロフルイダイザー)で処理した。この方法によりPEDOT3の1.03重量%青色分散液1840gが得られた。
3−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、ZONYLRFSO100、塩化ビニリデン、メタクリレート及びイタコン酸(88/10/2)のコポリマーラテックス及びN−メチルピロリジノンを比較実施例1〜3の分散液に加えることによりコーティング分散液を製造し、下塗りされた(subbed)175μmポリ(エチレンテレフタレート)支持体上にドクターブレードコーティングしそして45℃で3.5分間乾燥して下記の組成を有する層を製造した。
[PEDOT)/PSS 100mg/m2]
ZONYLR FSO100 8mg/m2
3−グリシドオキシプロピル−トリメトキシシラン 100mg/m2
塩化ビニリデン、メタクリレート及びイタコン酸
(88/10/2)のコポリマーラテックス 100mg/m2
N−メチルピロリジノン 2mL/m2
比較例1〜3の分散液に基づく分散液で製造された電気伝導性層の特徴付け
層の光学的濃度は、可視フィルターを使用してMacbethRTD904濃度計により10個のストリップの積み重ねを測定し、次いでそれから単一ストリップの光学的濃度を得ることにより決定された。表1に示された値はPET支持体の光学的濃度を含む。
電気的重合は標準三電極セルを使用して25℃で行われた。作用電極は白金、金又はインジウム−錫−酸化物であった。カウンター電極は白金であり、参照電極はアセトニトリル中の銀/0.1M過塩素酸銀(0.34V対SCE)であった。
電気的重合を行った同じ三電極セルにおいてモノマーの不存在下に電気伝導度測定を行った。伝導度測定のための電極は20μmのバンド間距離を有するツーバンド白金電極(各バンドについて0.3cm×0.01cm)であった。白金電極は80mCの通過(passage)によりポリマーでコーティングされ、これは抵抗状態(resistance conditions)を限定することの達成を確実にした。電気伝導度はバンド間の小さな振幅(典型的には10mV)DC電圧を加えそしてそれにより得られた電流を記録することにより測定された。ポリ(3−メチルチオフェン)(60S/cm)を電気伝導度標準として使用した。結果を表2に示す。
発明実施例2及び3
撹拌器及び窒素入り口を備えた1Lの反応容器中で25℃で、ポリ(スチレンスルホン酸)[PSS](Mw=290,000)の5.99重量%水性溶液87gを脱イオン水413gと混合することにより、発明実施例2及び3の3,4−アルキレンジオキシチオフェンコポリマーの分散液を製造した。この混合物を30分間窒素を通して泡立たせた後、EDOT(量については表3参照)及びM2(量については表3参照)をこの溶液に加えた。次いで窒素を反応混合物を通して30分間再び泡立たせた。次いで0.0375gのFe2(SO4)3及び4.28gのNa2S2O8を加えて共重合反応を開始させた。反応混合物を25℃で7時間撹拌し、その後更に0.7gのNa2S2O8を加えた。16時間の追加の反応時間の後、反応混合物をイオン交換体(Bayerからの50mlLewatitTMS100MB+80mlLewatitTMM600MB)で2回処理した。得られる混合物を更に95℃で2時間熱処理しそして得られる粘性混合物を希釈しそして高剪断(600Barでのマイクロフルイダイザー)で処理した。この方法によりコポリマーの分散液(分散液中のコポリマーのタイプ、製造量及び濃度については表3参照)が得られた。
比較例2及び3のコポリマー及びPEDOTの分子量は785nmにおける紫外線〜可視吸収検出(UV−vis absorption detection)によりポリ(スチレンスルホン酸)ナトリウムに対する水性ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより決定した。
比較例1〜3の分散液について上記した如くして発明実施例2及び3の分散液でコーティング分散液を製造して、下塗りされた175μmのポリ(エチレンテレフタレート)支持体上にドクターブレードコーティングしそして45℃で3.5分間乾燥して下記の組成を有する層を製造した。
[ADOT及びコモノマー(又はPEDOT)/PSS
のコポリマー 100mg/m2]
ZONYLR FSO100 8mg/m2
3−グリシドオキシプロピル−トリメトキシシラン 100mg/m2
塩化ビニリデン、メタクリレート及びイタコン酸
(88/10/2)のコポリマーラテックス 100mg/m2
N−メチルピロリジノン 2mL/m2
比較例2及び3並びに発明実施例2及び3のコポリマーを含有する層の特徴付け
発明実施例2及び3のコポリマーを含有する層の表面抵抗、光学的濃度及び光安定性を比較実施例1〜3のホモポリマーを含有する層について述べた如くして決定した。結果を表5に要約する。
Claims (15)
- 式(I)
AはC1−5−アルキレン橋を表し、Rは−R1−(C=O)−R2基を表し、−R1−は−R3−又は−R4−X−R5−基を表し、R2は水素、ヒドロキシ基、チオール基、−NR6R7、−OR8又は−SR9基であり、R3、R4及びR5は独立にアルキレン基又はアリーレン基であり、Xは−O−、−S−又は=NR10であり、R6及びR7は独立に水素、場合により置換されていてもよいアミノ基又は場合により置換されていてもよいアルキル基であり、R8及びR9は独立に場合により置換されていてもよい(場合によりアルコール、アミド、エーテル、エステル又はスルホネート基よりなる群から選ばれる少なくとも1個の置換基で置換されていてもよい)アルキル基、場合により置換されていてもよいアリール基又は−SiR11R12R13基であり、R10はアルキル、アリール又はアシル基であり、そしてR11、R12及びR13は独立に場合により置換されていてもよいアルコキシ又はアルキル基である、
により示されるチオフェン化合物。 - −R1−が−CH2OCH2−基を表す請求項1に記載のチオフェン化合物。
- 該チオフェン化合物が、(2,3−ジヒドロ−チエノ[3,4−b][1,4]ジオキシン−2−イル−メトキシ)−酢酸、(2,3−ジヒドロ−チエノ[3,4−b][1,4]ジオキシン−2−イルメトキシ)−酢酸メチルエステル、(2,3−ジヒドロ−チエノ[3,4−b][1,4]ジオキシン−2−イルメトキシ)−酢酸エチルエステル及び(2,3−ジヒドロ−チエノ[3,4−b][1,4]ジオキシン−2−イルメトキシ)−酢酸プロピルエステルよりなる群から選ばれる請求項1に記載のチオフェン化合物。
- 式(I)
AはC1−5−アルキレン橋を表し、Rは−R1−(C=O)−R2基を表し、−R1−は−R3−又は−R4−X−R5−基を表し、R2は水素、ヒドロキシ基、チオール基、−NR6R7、−OR8又は−SR9基であり、R3、R4及びR5は独立にアルキレン基又はアリーレン基であり、Xは−O−、−S−又は=NR10であり、R6及びR7は独立に水素、場合により置換されていてもよいアミノ基又は場合により置換されていてもよいアルキル基であり、R8及びR9は独立に場合により置換されていてもよい(場合によりアルコール、アミド、エーテル、エステル又はスルホネート基よりなる群から選ばれる少なくとも1個の置換基で置換されていてもよい)アルキル基、場合により置換されていてもよいアリール基又は−SiR11R12R13基であり、R10はアルキル、アリール又はアシル基であり、そしてR11、R12及びR13は独立に場合により置換されていてもよいアルコキシ又はアルキル基である、
により示されるチオフェン化合物から誘導される(3,4−アルキレンジオキシ−チオフェン)ポリマー。 - 該(3,4−アルキレンジオキシ−チオフェン)ポリマーが、ポリ[(2,3−ジヒドロ−チエノ[3,4−b][1,4]ジオキシン−2−イル−メトキシ)−酢酸]、ポリ[(2,3−ジヒドロ−チエノ[3,4−b][1,4]ジオキシン−2−イルメトキシ)−酢酸メチルエステル]、ポリ[(2,3−ジヒドロ−チエノ[3,4−b][1,4]ジオキシン−2−イルメトキシ)−酢酸エチルエステル]及びポリ[(2,3−ジヒドロ−チエノ[3,4−b][1,4]ジオキシン−2−イルメトキシ)−酢酸プロピルエステル]よりなる群から選ばれる請求項4に記載の(3,4−アルキレンジオキシ−チオフェン)ポリマー。
- 式(I)
AはC1−5−アルキレン橋を表し、Rは−R1−(C=O)−R2基を表し、−R1−は−R3−又は−R4−X−R5−基を表し、R2は水素、ヒドロキシ基、チオール基、−NR6R7、−OR8又は−SR9基であり、R3、R4及びR5は独立にアルキレン基又はアリーレン基であり、Xは−O−、−S−又は=NR10であり、R6及びR7は独立に水素、場合により置換されていてもよいアミノ基又は場合により置換されていてもよいアルキル基であり、R8及びR9は独立に場合により置換されていてもよい(場合によりアルコール、アミド、エーテル、エステル又はスルホネート基よりなる群から選ばれる少なくとも1個の置換基で置換されていてもよい)アルキル基、場合により置換されていてもよいアリール基又は−SiR11R12R13基であり、R10はアルキル、アリール又はアシル基であり、そしてR11、R12及びR13は独立に場合により置換されていてもよいアルコキシ又はアルキル基である、
により示されるチオフェン化合物の重合方法。 - 該方法が化学的方法又は電気化学的方法である請求項6に記載の方法。
- 式(I)
AはC1−5−アルキレン橋を表し、Rは−R1−(C=O)−R2基を表し、−R1−は−R3−又は−R4−X−R5−基を表し、R2は水素、ヒドロキシ基、チオール基、−NR6R7、−OR8又は−SR9基であり、R3、R4及びR5は独立にアルキレン基又はアリーレン基であり、Xは−O−、−S−又は=NR10であり、R6及びR7は独立に水素、場合により置換されていてもよいアミノ基又は場合により置換されていてもよいアルキル基であり、R8及びR9は独立に場合により置換されていてもよい(場合によりアルコール、アミド、エーテル、エステル又はスルホネート基よりなる群から選ばれる少なくとも1個の置換基で置換されていてもよい)アルキル基、場合により置換されていてもよいアリール基又は−SiR11R12R13基であり、R10はアルキル、アリール又はアシル基であり、そしてR11、R12及びR13は独立に場合により置換されていてもよいアルコキシ又はアルキル基である、
により示されるチオフェン化合物から誘導される(3,4−アルキレンジオキシ−チオフェン)ポリマーを含有する溶液又は分散液。 - ポリアニオンを更に含有する請求項8に記載の溶液又は分散液。
- 該ポリアニオンがポリ(スチレンスルホン酸)である請求項9に記載の溶液又は分散液。
- 媒体が水性媒体である請求項8に記載の溶液又は分散液。
- 物体をコーティングするための、式(I)
AはC1−5−アルキレン橋を表し、Rは−R1−(C=O)−R2基を表し、−R1−は−R3−又は−R4−X−R5−基を表し、R2は水素、ヒドロキシ基、チオール基、−NR6R7、−OR8又は−SR9基であり、R3、R4及びR5は独立にアルキレン基又はアリーレン基であり、Xは−O−、−S−又は=NR10であり、R6及びR7は独立に水素、場合により置換されていてもよいアミノ基又は場合により置換されていてもよいアルキル基であり、R8及びR9は独立に場合により置換されていてもよい(場合によりアルコール、アミド、エーテル、エステル又はスルホネート基よりなる群から選ばれる少なくとも1個の置換基で置換されていてもよい)アルキル基、場合により置換されていてもよいアリール基又は−SiR11R12R13基であり、R10はアルキル、アリール又はアシル基であり、そしてR11、R12及びR13は独立に場合により置換されていてもよいアルコキシ又はアルキル基である、
により示されるチオフェン化合物から誘導される(3,4−アルキレンジオキシチオフェン)ポリマーを含有する溶液又は分散液の使用。 - 式(I)
AはC1−5−アルキレン橋を表し、Rは−R1−(C=O)−R2基を表し、−R1−は−R3−又は−R4−X−R5−基を表し、R2は水素、ヒドロキシ基、チオール基、−NR6R7、−OR8又は−SR9基であり、R3、R4及びR5は独立にアルキレン基又はアリーレン基であり、Xは−O−、−S−又は=NR10であり、R6及びR7は独立に水素、場合により置換されていてもよいアミノ基又は場合により置換されていてもよいアルキル基であり、R8及びR9は独立に場合により置換されていてもよい(場合によりアルコール、アミド、エーテル、エステル又はスルホネート基よりなる群から選ばれる少なくとも1個の置換基で置換されていてもよい)アルキル基、場合により置換されていてもよいアリール基又は−SiR11R12R13基であり、R10はアルキル、アリール又はアシル基であり、そしてR11、R12及びR13は独立に場合により置換されていてもよいアルコキシ又はアルキル基である、
により示されるチオフェン化合物から誘導される(3,4−アルキレンジオキシチオフェン)ポリマーを含有する印刷可能なペースト。 - 式(I)
AはC1−5−アルキレン橋を表し、Rは−R1−(C=O)−R2基を表し、−R1−は−R3−又は−R4−X−R5−基を表し、R2は水素、ヒドロキシ基、チオール基、−NR6R7、−OR8又は−SR9基であり、R3、R4及びR5は独立にアルキレン基又はアリーレン基であり、Xは−O−、−S−又は=NR10であり、R6及びR7は独立に水素、場合により置換されていてもよいアミノ基又は場合により置換されていてもよいアルキル基であり、R8及びR9は独立に場合により置換されていてもよい(場合によりアルコール、アミド、エーテル、エステル又はスルホネート基よりなる群から選ばれる少なくとも1個の置換基で置換されていてもよい)アルキル基、場合により置換されていてもよいアリール基又は−SiR11R12R13基であり、R10はアルキル、アリール又はアシル基であり、そしてR11、R12及びR13は独立に場合により置換されていてもよいアルコキシ又はアルキル基である、
により示されるチオフェン化合物から誘導される(3,4−アルキレンジオキシチオフェン)ポリマーを含有する電気伝導性層。 - 式(I)
AはC1−5−アルキレン橋を表し、Rは−R1−(C=O)−R2基を表し、−R1−は−R3−又は−R4−X−R5−基を表し、R2は水素、ヒドロキシ基、チオール基、−NR6R7、−OR8又は−SR9基であり、R3、R4及びR5は独立にアルキレン基又はアリーレン基であり、Xは−O−、−S−又は=NR10であり、R6及びR7は独立に水素、場合により置換されていてもよいアミノ基又は場合により置換されていてもよいアルキル基であり、R8及びR9は独立に場合により置換されていてもよい(場合によりアルコール、アミド、エーテル、エステル又はスルホネート基よりなる群から選ばれる少なくとも1個の置換基で置換されていてもよい)アルキル基、場合により置換されていてもよいアリール基又は−SiR11R12R13基であり、R10はアルキル、アリール又はアシル基であり、そしてR11、R12及びR13は独立に場合により置換されていてもよいアルコキシ又はアルキル基である、
により示されるチオフェン化合物から誘導される(3,4−アルキレンジオキシチオフェン)ポリマーを含有する帯電防止性層。
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