CN108329329B - 一种合成羟甲基edot的方法 - Google Patents

一种合成羟甲基edot的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108329329B
CN108329329B CN201810098152.8A CN201810098152A CN108329329B CN 108329329 B CN108329329 B CN 108329329B CN 201810098152 A CN201810098152 A CN 201810098152A CN 108329329 B CN108329329 B CN 108329329B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydroxymethyl
organic solvent
catalyst
synthesizing
dioxin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810098152.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108329329A (zh
Inventor
徐晓东
杨巧梅
程文峰
张雯君
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beili Chemicals Zhangjiagang Co ltd
Original Assignee
Beili Chemicals Zhangjiagang Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beili Chemicals Zhangjiagang Co ltd filed Critical Beili Chemicals Zhangjiagang Co ltd
Priority to CN201810098152.8A priority Critical patent/CN108329329B/zh
Publication of CN108329329A publication Critical patent/CN108329329A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108329329B publication Critical patent/CN108329329B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

本发明涉及一种合成羟甲基EDOT的方法，步骤如下：将3,4‑二羟基噻吩‑2,5‑二甲酸二甲酯、丙三醇和催化剂在有机溶剂中加热反应得2‑羟甲基‑2,3‑二氢噻吩并[3,4‑b]‑[1,4]‑二英‑5,7‑二甲酸甲酯；将2‑羟甲基‑2,3‑二氢噻吩并[3,4‑b]‑[1,4]‑二英‑5,7‑二甲酸甲酯加入强碱水溶液加热反应，再用强酸水溶液酸化得2‑羟甲基‑2,3‑二氢噻吩并[3,4‑b]‑[1,4]‑二英‑5,7‑二甲酸；将2‑羟甲基‑2,3‑二氢噻吩并[3,4‑b]‑[1,4]‑二英‑5,7‑二甲酸甲酯和催化剂在有机溶剂中加热反应得羟甲基EDOT。本发明的方法反应路线短，产品收率高，成本低。

Description

一种合成羟甲基EDOT的方法
技术领域
本发明涉及一种合成羟甲基EDOT的方法，属于化工技术领域。
背景技术
导电聚合物PEDOT因具有能隙小、电导率高、电化学掺杂电位低、稳定性高等特点而被广泛应用于有机薄膜太阳能电池材料、、电致变色显示装置、有机发光二极管、超级电容器、抗静电涂料、腐蚀抑制剂、印刷电路智能窗、微波吸收材料、化学/生物传感器等领域中，而合成具有更多优异性能的导电高分子依然是本领域研究的热点，尤其是具有活性基团的EDOT衍生物单体为设计出不同性能的PEDOT衍生物提供了新的思路。其中，噻吩并[3,4-B]-1,4-二英-2-甲醇(又名羟甲基EDOT)作为EDOT衍生物的之一，可用于合成聚(3,4-二氧-羟甲基-乙基噻吩)(PEDTM)，PEDTM在PEDOT的骨架上引入羟甲基，与PEDOT相比，不仅大幅度提高了导电性，还可与玻璃等基片材料有更好的相容性，广泛应用于神经探针、光伏器件等领域。
目前，已有多篇文献报道了羟甲基EDOT的合成方法，但都存在着收率低，反应路线长，生产成本高，后处理复杂等各种不同的问题，如Electrochimica Acta,167，55-60；2015的文献“Synthesis and Characterization of Poly-3,4-ethylenedioxythiophene/2,5-Dimercapto-1,3,4-thiadiazole(PEDOT-DMcT)Hybrids”报道了以3,4-二甲氧基噻吩与3-氯-1,2-丙二醇为原料，以对甲基苯磺酸为催化剂反应生成2-(氯甲基)-2,3-二氢噻吩[3,4-b][1,4]二恶英，再将2-(氯甲基)-2,3-二氢噻吩[3,4-b][1,4]二恶英溶于DMSO溶剂中，加入醋酸钠搅拌反应过夜，后处理得到的原油先加入水、乙醇和氢氧化钾反应，再加浓盐酸酸化得对羟甲基EDOT，该反应的收率较低，尤其是以3,4-二甲氧基噻吩为原料生成2-(氯甲基)-2,3-二氢噻吩[3,4-b][1,4]二恶英的步骤，在对甲基苯磺酸和加热的条件下容易聚合，导致反应收率极低；有机化学,33(1),148-153；2013的文献“羟甲基和碘甲基取代的3,4-亚乙基二氧噻吩衍生物及其选择性酯化与醚化”报道了3,4-二羟基噻吩-2,5-二甲酸二甲酯与1-溴-2,3-环氧丙烷在强极性溶剂DMF中，以三乙胺为碱，发生2次Williamson醚化反应，经闭环得到含羟基的EDOT-2,5-二羧酸甲酯的两个异构体，然后加入碱发生皂化反应，再加浓盐酸酸化，得到的产物是两个异构体的混合物，分离较复杂，且该反应路线较长，导致生产成本较高；Chinese Chemical Letters,25(4),517-522；2014的文献Electrochemical sensor based on f-SWCNT and carboxylic group functionalizedPEDOT for the sensitive determination of bisphenol A以3,4-二溴噻吩为原料，经四步反应合成羟甲基EDOT，该反应的路线较长，收率较低；专利文献号为CN 103641843 A的发明专利公开了羟甲基EDOT的合成方法，在甲醇和N-甲基毗咯烷酮的混合溶剂中加入钠，使钠与甲醇反应制备甲醇钠的甲醇-NMP溶液，然后在催化剂存在的条件下，以3,4-二溴噻吩为原料，与甲醇钠反应生成3,4-二甲氧噻吩，然后3,4-二甲氧噻吩与丙三醇在酸性催化剂存在的条件下反应，得到终产物，虽然本发明的路线较短，但是仍然存在收率低的问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：为解决现有合成羟甲基EDOT的方法存在的收率低，反应路线长，生产成本高，后处理复杂的技术问题，提供一种合成羟甲基EDOT的方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种合成羟甲基EDOT的方法，包括以下步骤：
S1：将3,4-二羟基噻吩-2,5-二甲酸二甲酯、丙三醇和催化剂加入有机溶剂中，在50-80℃的温度下加热反应12-20小时，减压蒸馏得到初油，加入溶剂打浆，过滤去除固体，滤液浓缩得到2-羟甲基-2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-[1,4]-二英-5,7-二甲酸甲酯，具体反应如下述所示：
Figure BDA0001565604620000031
S2：将S1制得的2-羟甲基-2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-[1,4]-二英-5,7-二甲酸甲酯加入强碱水溶液使反应体系的pH在12-14之间，加热至60-120℃，搅拌反应2-5小时，反应结束后，用强酸水溶液调节至pH为2-3时有固体析出，过滤得到滤饼，滤饼水洗、烘干得2-羟甲基-2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-[1,4]-二英-5,7-二甲酸，具体反应如下述所示：
Figure BDA0001565604620000041
S3：将S2制得的2-羟甲基-2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-[1,4]-二英-5,7-二甲酸甲酯和催化剂加入有机溶剂中，在120-180℃的温度下加热反应2-6小时，减压蒸馏得到羟甲基EDOT，具体反应如下述所示：
Figure BDA0001565604620000042
优选地，在S1步骤中，所述催化剂为三配位膦催化剂和偶氮甲酸酯类催化剂，所述三配位膦催化剂、偶氮甲酸酯类催化剂与3,4-二羟基噻吩-2,5-二甲酸二甲酯的摩尔比为2.05-2.2:2.05-2.2:1。
进一步，在S1步骤中，先将3,4-二羟基噻吩-2,5-二甲酸二甲酯、丙三醇和三配位膦催化剂加入有机溶剂后，再将偶氮甲酸酯类催化剂缓慢加入有机溶剂中，所述反应在氮气氛围、避光条件下进行。
优选地，在S1步骤中，所述三配位膦催化剂为三苯基膦和/或三丁基膦。
优选地，在S1步骤中，所述偶氮甲酸酯类催化剂为偶氮二甲酸二异丙酯和/或偶氮二甲酸二乙酯。
优选地，在S1步骤中，所述有机溶剂为沸点低于120℃的有机溶剂，优选为1,4-二氧六环、四氢呋喃或甲苯，所述沸点低于120℃的有机溶剂与3,4-二羟基噻吩-2,5-二甲酸二甲酯的质量比为2-5:1。
优选地，在S1步骤中，丙三醇与3,4-二羟基噻吩-2,5-二甲酸二甲酯的摩尔比为1.2-1.5:1。
优选地，在S3步骤中，所述催化剂为铬与铜盐的混合物，所述铬与铜盐的摩尔比为1:1-3。
优选地，所述铜盐为碳酸铜、硫酸铜、氯化铜、硝酸铜中的至少一种。
优选地，在S3步骤中，所述催化剂的质量占3,4-二羟基噻吩-2,5-二甲酸二甲酯质量的5％-8％。
优选地，在S3步骤中，所述有机溶剂为沸点在180℃以上的有机溶剂，优选为二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、喹啉中的至少一种，所述沸点在180℃以上的有机溶剂与3,4-二羟基噻吩-2,5-二甲酸二甲酯的质量比为2-5:1。
本发明的有益效果是：
(1)本发明的第一步以3,4-二羟基噻吩-2,5-二甲酸二甲酯和丙三醇作为原料，原料的成本低，尤其是丙三醇的价格低廉，却取得了较高的收率，尤其是先后加入三配位膦催化剂和偶氮甲酸酯类催化剂，能够使反应更加充分，产品收率更高；此外，选择沸点低于120℃的有机溶剂和较低的反应温度，能耗低，利于节约生产成本。
(2)本发明第三步的脱羧步骤选择了铬与铜盐的混合物作为催化剂，成本较低，产品收率高。
(3)本发明的反应路线短、工艺简单、成本低，适合工业化生产。
(4)反应中所用有机溶剂均可回收循环使用，降低了有毒试剂的排放和处理成本。
具体实施方式
现在对本发明作进一步详细的说明。
实施例1
本实施例提供了一种合成羟甲基EDOT的方法，包括以下步骤：
S1：在氮气氛围、避光条件下，将132.7g 3,4-二羟基噻吩-2,5-二甲酸二甲酯、62.1g丙三醇和233.2g三丁基膦加入265.4g四氢呋喃中，常温下滴入250.1g偶氮二甲酸二异丙酯，然后升温至50℃搅拌反应20小时，减压蒸馏得到初油，加入乙醚打浆，过滤去除固体，滤液浓缩得到147.0g 2-羟甲基-2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-[1,4]-二英-5,7-二甲酸甲酯，气相色谱法检测含量为97.4％，收率为87.2％；
S2：将S1制得的2-羟甲基-2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-[1,4]-二英-5,7-二甲酸甲酯加入氢氧化钠水溶液使反应体系的pH在12-14之间，加热至60℃，搅拌反应3小时，用盐酸水溶液调节至pH为2-3时有固体析出，过滤得到滤饼，滤饼水洗、烘干得122.6g 2-羟甲基-2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-[1,4]-二英-5,7-二甲酸，气相色谱法检测含量为98.4％，收率为99.2％；
S3：将S2制得的2-羟甲基-2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-[1,4]-二英-5,7-二甲酸和6.6g摩尔比为1:1的铬与碳酸铜混合催化剂加入265.4g二甲基亚砜中，在120℃的温度下加热反应6小时，减压蒸馏得到82.7g羟甲基EDOT，气相色谱法检测含量为97.5％，收率为94.2％。
产物羟甲基EDOT的总收率为81.5％，核磁数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ6.34(s,2H),4.24(d,2H,J＝9.6Hz),4.07-4.12(m,1H),3.84-3.87(m,2H)。
所述气相色谱条件为：HP-5色谱柱(30m×0.25mm×0.25μm)为分离柱，氢火焰离子检测器检测，载气(N2)流速为30mL/min，进样口温度为300℃，检测器温度为320℃，程序升温条件为：80℃保持5min，以10℃/min升至300℃。
实施例2
本实施例提供了一种合成羟甲基EDOT的方法，包括以下步骤：
S1：在氮气氛围、避光条件下，132.5g 3,4-二羟基噻吩-2,5-二甲酸二甲酯、77.5g丙三醇和324.0g三苯基膦加入662.5g 1,4-二氧六环中，常温下针筒打入200.5g偶氮二甲酸二乙酯，然后升温至80℃搅拌反应12小时，减压蒸馏得到初油，加入乙醚打浆，过滤去除固体，滤液浓缩得到145.8g 2-羟甲基-2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-[1,4]-二英-5,7-二甲酸甲酯，气相色谱法检测含量为97.6％，收率为86.8％；
S2：将S1制得的2-羟甲基-2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-[1,4]-二英-5,7-二甲酸甲酯加入氢氧化钠水溶液使反应体系的pH在12-14之间，加热至120℃，搅拌反应2小时，用盐酸水溶液调节至pH为2-3时有固体析出，过滤得到滤饼，滤饼水洗、烘干得121.8g 2-羟甲基-2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-[1,4]-二英-5,7-二甲酸，气相色谱法检测含量为98.2％，收率为99.0％；
S3：将S2制得的2-羟甲基-2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-[1,4]-二英-5,7-二甲酸和10.6g摩尔比为1:3的铬与硫酸铜混合催化剂加入662.5g N-甲基吡咯烷酮中，在180℃的温度下加热反应2小时，减压蒸馏得到83.7g羟甲基EDOT，气相色谱法检测含量为97.9％，收率为93.1％。
产物羟甲基EDOT的总收率为80.0％，核磁数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ6.32(s,2H),4.23(d,2H,J＝9.6Hz),4.07-4.12(m,1H),3.84-3.87(m,2H)。
所述气相色谱条件同实施例1。
实施例3
本实施例提供了一种合成羟甲基EDOT的方法，包括以下步骤：
S1：在氮气氛围、避光条件下，将133.1g 3,4-二羟基噻吩-2,5-二甲酸二甲酯、67.2g丙三醇和239.6g三丁基膦加入366.4g甲苯中，常温下滴入239.4g偶氮二甲酸二异丙酯，然后升温至70℃搅拌反应15小时，减压蒸馏得到初油，加入乙醚打浆，过滤去除固体，滤液浓缩得到148.7g 2-羟甲基-2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-[1,4]-二英-5,7-二甲酸甲酯，气相色谱法检测含量为97.8％，收率为88.3％；
S2：将S1制得的2-羟甲基-2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-[1,4]-二英-5,7-二甲酸甲酯加入氢氧化钠水溶液使反应体系的pH在12-14之间，加热至80℃，搅拌反应2.5小时，用盐酸水溶液调节至pH为2-3时有固体析出，过滤得到滤饼，滤饼水洗、烘干得124.5g 2-羟甲基-2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-[1,4]-二英-5,7-二甲酸，气相色谱法检测含量为98.3％，收率为99.1％；
S3：将S2制得的2-羟甲基-2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-[1,4]-二英-5,7-二甲酸和7.6g摩尔比为1:2的铬与氯化铜混合催化剂加入366.5g喹啉中，在170℃的温度下加热反应4小时，减压蒸馏得到84.7g羟甲基EDOT，气相色谱法检测含量为97.6％，收率为95.2％。
产物羟甲基EDOT的总收率为83.3％，核磁数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ6.34(s,2H),4.25(d,2H,J＝9.6Hz),4.07-4.12(m,1H),3.84-3.87(m,2H)。
所述气相色谱条件同实施例1。
实施例4
本实施例提供了一种合成羟甲基EDOT的方法，包括以下步骤：
S1：在氮气氛围、避光条件下，133.5g 3,4-二羟基噻吩-2,5-二甲酸二甲酯、72.9g丙三醇和311.6g三苯基膦加入534g四氢呋喃中，常温下针筒打入206.9g偶氮二甲酸二乙酯，然后升温至60℃搅拌反应16小时，减压蒸馏得到初油，加入乙醚打浆，过滤去除固体，滤液浓缩得到151.9g 2-羟甲基-2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-[1,4]-二英-5,7-二甲酸甲酯，气相色谱法检测含量为97.3％，收率为89.5％；
S2：将S1制得的2-羟甲基-2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-[1,4]-二英-5,7-二甲酸甲酯加入氢氧化钠水溶液使反应体系的pH在12-14之间，加热至100℃，搅拌反应3小时，用盐酸水溶液调节至pH为2-3时有固体析出，过滤得到滤饼，滤饼水洗、烘干得131.1g 2-羟甲基-2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-[1,4]-二英-5,7-二甲酸，气相色谱法检测含量为99.1％，收率为98.0％；
S3：将S2制得的2-羟甲基-2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-[1,4]-二英-5,7-二甲酸和9.6g摩尔比为1:2的铬与硝酸铜混合催化剂加入535g N-甲基吡咯烷酮中，在150℃的温度下加热反应3小时，减压蒸馏得到91.0g羟甲基EDOT，气相色谱法检测含量为97.7％，收率为96.4％。
产物羟甲基EDOT的总收率为84.6％，核磁数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ6.33(s,2H),4.24(d,2H,J＝9.6Hz),4.07-4.12(m,1H),3.84-3.87(m,2H)。
所述气相色谱条件同实施例1。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。

Claims (9)

1.一种合成羟甲基EDOT的方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：先将3,4-二羟基噻吩-2,5-二甲酸二甲酯、丙三醇和三配位膦催化剂加入有机溶剂后，再将偶氮甲酸酯类催化剂缓慢加入有机溶剂中，在氮气氛围、避光条件下，在50-80℃的温度下加热反应12-20小时，减压蒸馏得到初油，加入溶剂打浆，过滤去除固体，滤液浓缩得到2-羟甲基-2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-[1,4]-二英-5,7-二甲酸甲酯；所述三配位膦催化剂、偶氮甲酸酯类催化剂与3,4-二羟基噻吩-2,5-二甲酸二甲酯的摩尔比为2.05-2.2:2.05-2.2:1，所述有机溶剂为沸点低于120℃的有机溶剂；
S2：将S1制得的2-羟甲基-2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-[1,4]-二英-5,7-二甲酸甲酯加入强碱水溶液使反应体系的pH在12-14之间，加热至60-120℃，搅拌反应2-5小时，反应结束后，用强酸水溶液调节至pH为2-3时有固体析出，过滤得到滤饼，滤饼水洗、烘干得2-羟甲基-2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-[1,4]-二英-5,7-二甲酸；
S3：将S2制得的2-羟甲基-2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-[1,4]-二英-5,7-二甲酸和催化剂加入有机溶剂中，在120-180℃的温度下加热反应2-6小时，减压蒸馏得到羟甲基EDOT；所述催化剂为铬与铜盐的混合物，所述铬与铜盐的摩尔比为1:1-3，所述铜盐为碳酸铜、硫酸铜、氯化铜、硝酸铜中的至少一种，所述有机溶剂为沸点在180℃以上的有机溶剂。
2.根据权利要求1所述的合成羟甲基EDOT的方法，其特征在于，在S1步骤中，所述三配位膦催化剂为三苯基膦和/或三丁基膦。
3.根据权利要求1所述的合成羟甲基EDOT的方法，其特征在于，在S1步骤中，所述偶氮甲酸酯类催化剂为偶氮二甲酸二异丙酯和/或偶氮二甲酸二乙酯。
4.根据权利要求1所述的合成羟甲基EDOT的方法，其特征在于，在S1步骤中，所述有机溶剂为沸点低于120℃的有机溶剂，所述沸点低于120℃的有机溶剂与3,4-二羟基噻吩-2,5-二甲酸二甲酯的质量比为2-5:1。
5.根据权利要求1所述的合成羟甲基EDOT的方法，其特征在于，在S1步骤中，丙三醇与3,4-二羟基噻吩-2,5-二甲酸二甲酯的摩尔比为1.2-1.5:1。
6.根据权利要求1所述的合成羟甲基EDOT的方法，其特征在于，在S3步骤中，所述催化剂的质量占3,4-二羟基噻吩-2,5-二甲酸二甲酯质量的5％-8％。
7.根据权利要求1所述的合成羟甲基EDOT的方法，其特征在于，在S3步骤中，所述沸点在180℃以上的有机溶剂与3,4-二羟基噻吩-2,5-二甲酸二甲酯的质量比为2-5:1。
8.根据权利要求4所述的合成羟甲基EDOT的方法，其特征在于，所述沸点低于120℃的有机溶剂为1,4-二氧六环、四氢呋喃或甲苯。
9.根据权利要求7所述的合成羟甲基EDOT的方法，其特征在于，所述沸点在180℃以上的有机溶剂为二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、喹啉中的至少一种。
CN201810098152.8A 2018-01-31 2018-01-31 一种合成羟甲基edot的方法 Active CN108329329B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810098152.8A CN108329329B (zh) 2018-01-31 2018-01-31 一种合成羟甲基edot的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810098152.8A CN108329329B (zh) 2018-01-31 2018-01-31 一种合成羟甲基edot的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108329329A CN108329329A (zh) 2018-07-27
CN108329329B true CN108329329B (zh) 2020-09-01

Family

ID=62927779

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810098152.8A Active CN108329329B (zh) 2018-01-31 2018-01-31 一种合成羟甲基edot的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108329329B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110183465A (zh) * 2019-06-26 2019-08-30 福建博鸿新能源科技有限公司 (2,3-二氢噻吩并[3,4-b][1,4]二氧杂环己-2-基)甲醇的制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5111327A (en) * 1991-03-04 1992-05-05 General Electric Company Substituted 3,4-polymethylenedioxythiophenes, and polymers and electro responsive devices made therefrom
EP1321483A1 (en) * 2001-12-20 2003-06-25 Agfa-Gevaert 3,4-alkylenedioxythiophene compounds and polymers thereof
US6713637B2 (en) * 2002-05-14 2004-03-30 Agfa-Gevaert Process for preparing a 2-hydroxymethyl-2,3-dihydro-thieno[3,4-b][1,4] dioxine-5,7-dicarboxylic acid diester
CN102558196A (zh) * 2011-03-30 2012-07-11 张家港市贝利化学品有限公司 一种(3,4)-1,4-二氧亚乙基噻吩-2＇-甲醇的制备方法
CN103641843A (zh) * 2013-09-26 2014-03-19 南京工业大学 一种（3，4）－1，4－二氧亚乙基噻吩－2＇－甲醇的合成方法
JP6201595B2 (ja) * 2013-10-01 2017-09-27 東ソー株式会社 ２−ヒドロキシメチル−２，３−ジヒドロ−チエノ［３，４−ｂ］［１，４］ジオキシンの製造方法
JP6273917B2 (ja) * 2014-03-10 2018-02-07 東ソー株式会社 チオフェン共重合体及びその水溶液、並びにチオフェンモノマー組成物及びその製造方法
JP2017081871A (ja) * 2015-10-30 2017-05-18 Ｎｅｃトーキン株式会社 チオフェン化合物、導電性高分子溶液、導電性高分子材料ならびに電解コンデンサおよびその製造方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Efficient synthesis of 3,4-ethylenedioxythiophenes (EDOT) by Mitsunobu reaction;Dolores Caras-Quintero et al.;《CHEM. COMMUN.》;20021016;第2690-2691页 *
Mitsunobu 反应在构建化学键中的研究进展;王小龙等;《有机化学》;20151231;第35卷;第29-38页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108329329A (zh) 2018-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2013133489A1 (ko) 프록토오스를 포함하는 옥수수시럽으로부터 5-히드록시메틸-2-푸르푸랄을 제조하는 방법
CN112225882B (zh) 一类含非稠环受体单元的n-型聚合物及其制备方法与应用
CN114685469B (zh) 一种基于9-苯基-咔唑的噻吩类衍生物及其制备与应用
CN103044237A (zh) 一种高效转化纤维素制备乙酰丙酸的方法
CN108329329B (zh) 一种合成羟甲基edot的方法
KR20040043622A (ko) 3,4-알킬렌디옥시티오펜 및 3,4-디알콕시티오펜의 제조방법
EP2548875B1 (en) Preparation method of 3,4-ethylenedioxythiophene
CN114773300A (zh) 一种糠醛制备2,5-呋喃二甲酸的方法
CN114540845A (zh) 一种2,2`-双琥珀酰亚胺衍生物的电化学合成方法
CZ301500B6 (cs) Zpusob prípravy 3,4-alkylendioxothiofenu
CN108299463B (zh) 一种制备噻吩并[3,4-b]-1,4-二英-2-甲醇的方法
CN101591345B (zh) 导电高分子单体的合成方法
CN110437069B (zh) 2-氟丙二酸二酯类化合物的连续合成方法
CN103159781A (zh) 一种羧基功能化的（3,4-乙撑二氧噻吩）单体、聚合物及其制备方法
CN102775423A (zh) 聚合物材料单体3,4-乙撑二氧噻吩的制备方法
CN117164437B (zh) 一种双酚af的制备工艺
CN102146058A (zh) 一种环己亚胺盐离子液体及其制备方法
CN104974093A (zh) 咪唑类离子液体、其应用及2,5-二羧酸二乙酯-3,4-二氧乙撑噻吩的制备方法
CN115448842B (zh) 联苯二胺型芳胺化合物的制备方法
KR20120043016A (ko) 티오펜 유도체 및 그 제조방법, 티오펜 유도체의 중합체
EP3246329B1 (en) Method for the preparation of a monomer based on thiophene of formula (2,3-dihydrothieno [3,4-b][1,4]dioxin-2-yl)methanol and the monomer prepared in this manner
KR101421520B1 (ko) 새로운 아이소소바이드 유도체의 제조방법
CN117926286A (zh) 一种1-氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-c]吡啶的合成方法
KR101947243B1 (ko) 사용된 촉매의 회수 및 재사용 공정을 포함하는 뮤코네이트 제조 방법
CN116903607A (zh) 一种聚噻吩类导电聚合物及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant