JP2005243500A - 導電性ペースト、太陽電池及び太陽電池の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】有機バインダーと、溶剤と、ガラスフリットと、導電性粉末と、Ti、Bi、Zn、Y、In及びMoから選ばれる少なくとも1種の金属又はその金属化合物とを含んでなる導電性ペーストにおいて、金属又はその金属化合物は、その平均粒径が0.001μm以上0.1μm未満であり、半導体との高い導通性と優れた接着性を与えることができる導電性ペースト、この導電性ペーストを用いた太陽電池及び太陽電池の製造方法。
【選択図】なし
Description
本発明の導電性ペーストは、有機バインダーと、溶剤と、ガラスフリットと、導電性粉末と、Ti、Bi、Zn、Y、In及びMoから選ばれる少なくとも1種の金属又はその金属化合物とを含んでなる導電性ペーストにおいて、金属又はその金属化合物は、平均粒径が0.001μm以上0.1μm未満であることを特徴とするものである。
本発明の太陽電池の製造方法は、表面に反射防止層が形成されたpn接合を有するシリコン半導体の反射防止層上に、本発明の導電性ペーストを印刷又は塗布する印刷・塗布工程と、その反射防止層上に印刷又は塗布された前記導電性ペーストを、焼成することでシリコン半導体と導通させる焼成工程とを有することを特徴とするものである。
なお、以下の実施例及び比較例において、エチルセルロースであるETHOCEL STD(ダウケミカル社製、商品名)100質量部を、ターピネオール(ヤスハラケミカル株式会社製)360質量部とフタル酸ジエチル 40質量部の混合溶剤中で85℃、1時間溶解反応を行い粘稠な樹脂とし、この樹脂20質量部に、ホウケイ酸鉛ガラスフリット(軟化点430℃ 、平均粒径3.0μm)3.5質量部、ノニオン系分散剤 0.5質量部、銀粉末(球状、平均粒径1.6μm)100質量部を混合したものをマスター配合として用いた。
平均粒径0.06μmの酸化チタン超微粒子の30質量%イソプロピルアルコールスラリー(シーアイ化成株式会社製)を、マスター配合の銀粉末100質量部に対して、酸化チタン換算で0.5質量部、3.0質量部、5.0質量部となるように配合し、それぞれについて三本ロールミルにより混練処理を行い、減圧脱泡して導電性ペーストを製造した。
平均粒径0.05μmの酸化ビスマス超微粒子(シーアイ化成株式会社製)10質量部に、プロピルセロソルブ90質量部、ネオヘプタン酸2質量部を入れて、超音波で1時間分散させ、酸化ビスマスの超微粒子コロイド溶液を調整した。このコロイド溶液を、マスター配合の銀粉末100質量部に対して、酸化ビスマス換算で0.5質量部、3.0質量部、5.0質量部となるように配合し、それぞれについて三本ロールミルにより混練処理を行い、減圧脱泡して導電性ペーストを製造した。
平均粒径0.08μmの酸化モリブデン超微粒子(シーアイ化成株式会社製)10質量部にプロピレングリコール90質量部、ヒドロキシプロピルセルロース1質量部を入れて、超音波で1時間分散させて、酸化モリブデンの超微粒子コロイドを調整した。このコロイド液をマスター配合の銀粉末100質量部に対して、酸化モリブデン換算で0.5質量部、3.0質量部、5.0質量部となるように配合し、それぞれについて三本ロールミルにより混練処理を行い、減圧脱泡して導電性ペーストを製造した。
平均粒径0.05μmの酸化亜鉛超微粒子(ホソカワミクロン株式会社製)15質量部に、イソプロピルアルコール75質量部、ネオヘプタン酸2質量部を入れて、超音波で1時間分散させて、酸化亜鉛の超微粒子コロイド溶液を調整した。このコロイド溶液を、マスター配合の銀粉末100質量部に対して、酸化亜鉛換算で0.5質量部、3.0質量部、5.0質量部となるように配合し、それぞれについて三本ロールミルにより混練処理を行い、減圧脱泡して導電性ペーストを製造した。
硝酸イットリウムを脱水エタノールに溶解し、これを加熱下でリフラックスしながら、50℃で水蒸気を飽和させた窒素ガスを50mL/分の流速で2時間導入した後、温度を保ったまま、モノエタノールアミンを脱水エタノールに溶解した液をチューブポンプを用いて2時間かけてゆっくり添加した。さらに、添加後1時間還流を継続した後に冷却し、限外濾過により未反応物と生成物を除去、濃度調整をして、平均粒径0.008μmの15%酸化イットリウムのコロイド溶液を調整した。このコロイド溶液を、マスター配合の銀粉末100質量部に対して、酸化イットリウム換算で0.5質量部、3.0質量部、5.0質量部となるように配合し、それぞれについて三本ロールミルにより混練処理を行い、減圧脱泡して導電性ペーストを製造した。
塩化インジウムをイソプロピルアルコールに溶解し、120℃に加熱撹拌しながら、過剰の水とトリエタノールアミンを1時間かけて逐次添加し、その後更に1時間還流した後に冷却し、限外濾過により未反応物と生成物を除去、濃度調整をして、平均粒径0.006μmの15質量%水酸化インジウムのコロイド溶液を調整した。このコロイド溶液を、マスター配合の銀粉末100質量部に対して、水酸化インジウム換算で0.5質量部、3.0質量部、5.0質量部となるように配合し、それぞれについて三本ロールミルにより混練処理を行い、減圧脱泡して導電性ペーストを製造した。
平均粒径5.0μmの酸化チタン、酸化ビスマス、酸化モリブデン、酸化亜鉛、酸化イットリウム、水酸化インジウムを、それぞれマスター配合の銀粉末100質量部に対して5.0質量部配合し、それぞれについて三本ロールミルにより混練処理を行い、減圧脱泡して導電性ペーストを製造した。また、添加金属を配合しない導電性ペースト(マスター配合のみ)も同様に製造し、比較例1とした。
次に、一辺が30mmの多結晶シリコンの片側表面に、プラズマCVDにより、厚さ850Åの窒化ケイ素層を形成した。その後、窒化ケイ素層を形成したのとは反対側の面(裏面)に市販の焼成型アルミペーストを印刷し、120℃のオーブンで15分間乾燥させた。このようにして得られた試験片を、各実施例又は比較例ごとに2個とり、その窒化ケイ素層の表面に、実施例1〜18及び比較例1〜7で製造した導電性ペーストをそれぞれスクリーン印刷して、一辺が5mmの正方形の電極パターンを9個作成した。これらの試験片を、120℃のオーブンで15分間乾燥させ、次いで、ベルトを備えた電気炉を用いて、表面の導電性ペーストと裏面のアルミペーストを同時に焼成した。炉の中心部の温度を600℃に設定して、炉の中心部へ試験片が5秒で送られ、該中心部に試験片が5秒間滞留し、さらに、そこから炉の出口まで5秒で送られるようにして、印刷された導電性ペーストを焼成して表面電極を作製した。
さらにアルミペーストまで印刷、乾燥させたシリコンの窒化ケイ素層の上に、1mm×1mmのシリコンチップを、実施例1〜18及び比較例1〜7の導電性ペーストでそれぞれマウントし、120℃のオーブンで15分間乾燥させた後、試験例1と同様の条件で焼成した。このシリコンチップのせん断接着強度を測定した結果を表1に示す。この測定値は、各実施例及び比較例のペーストについて、それぞれ10個ずつ行い、その平均値をとったものである。
Claims (6)
- 有機バインダーと、溶剤と、ガラスフリットと、導電性粉末とを含んでなる導電性ペーストにおいて、
Ti、Bi、Zn、Y、In及びMoから選ばれる少なくとも1種の金属又はその金属化合物の粉末を含み、その平均粒径が0.001μm以上0.1μm未満であることを特徴とする導電性ペースト。 - 前記金属又はその金属化合物の配合量が、前記導電性粉末100質量部に対して、0.1〜8質量部であることを特徴とする請求項1記載の導電性ペースト。
- 前記金属又は金属化合物を分散用の溶剤に分散させコロイド溶液とし、このコロイド溶液を、前記有機バインダー、前記溶剤、前記ガラスフリット及び前記導電性粉末をあらかじめ混合したペーストと混練処理したことを特徴とする請求項1又は2記載の導電性ペースト。
- 導電性ペーストを焼成して得られた表面電極と、pn接合を有するシリコン半導体と、反射防止層と、裏面電極とを含んで構成される太陽電池において、
前記導電性ペーストが、請求項1乃至3のいずれか1項記載の導電性ペーストであることを特徴とする太陽電池。 - 前記反射防止層が窒化シリコン膜で構成されていることを特徴とする請求項4記載の太陽電池。
- 表面に反射防止層が形成されたpn接合を有するシリコン半導体の反射防止層上に、請求項1乃至3のいずれか1項記載の導電性ペーストを印刷又は塗布する印刷・塗布工程と、
前記反射防止層上に印刷又は塗布された前記導電性ペーストを、焼成することで前記シリコン半導体と導通させる焼成工程とを有することを特徴とする太陽電池の製造方法。
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