JP2005187490A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 手肌へのかさつき感が低減された洗浄力に優れる液体洗浄剤組成物の提供。
【解決手段】 （ａ）下記一般式(1)の化合物を0.1〜10質量％、（ｂ）下記一般式(2)の化合物を５〜50質量％、及び水を含有する液体洗浄剤組成物。
Ｒ^１ａ−Ａ−Ｂ (1)〔式中、Ｒ^１ａは３級炭素等を有する炭素数７〜10のアルキル基、Ａは−Ｏ−等の基、Ｂはヒドロキシル基を２〜10個有する総炭素数３〜12の基等。〕
Ｒ^２ａ−Ｏ−(Ｃ_２Ｈ_４Ｏ)_ｇ−ＳＯ_３Ｍ (2)〔一般式(2)の化合物は、Ｒ^２ａが炭素数10〜16のアルキル基でｇが０〜10の化合物の混合物、オキシエチレン基の平均付加モル数は１〜４、前記混合物におけるｇ＝０の化合物の含有量は15質量％未満、Ｍはアルカリ金属等である。〕
【選択図】 なし

Description

本発明は、液体洗浄剤組成物、特に台所まわり、食器や調理器具等の硬質表面の洗浄に適した液体洗浄剤組成物に関する。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩中のアルキルエーテル硫酸エステルの含有量を低下させる技術は知られており（特許文献１、２）；アルキルグリセリルエーテルを液体洗浄剤に用いる技術は知られており（特許文献３〜５）；アルキルグリコシド型界面活性剤も液体洗浄剤に広く応用されており（特許文献６〜１０）；更にポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤も液体洗浄剤に通常よく用いられる界面活性剤であり（特許文献１１〜１５）；ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する洗浄剤組成物も知られている（特許文献１６〜１９）。
特開２００１−２７０８０６号公報 特開２００３−９５８８７号公報 特開２００１−１９９９３号公報 特開２００１−４９２９１号公報 特開平１１−３１０７９２号公報 特表平８−５０２５４０号公報 特表平８−５０２３１０号公報 特表平８−５０１８１７号公報 特開平５−１４８４９４号公報 特開２０００−２６８８９号公報 特開２００２−２２６８８７号公報 特開平７−１８８６９７号公報 特開平６−１１６５８７号公報 特表平８−５０２５４０号公報 特開２００３−１３０９２号公報 特開平１１−２４６８９０号公報 特表２００１−５２０２６５号公報 特表２００１−５２２９３０号公報 特表２００２−５０７２３９号公報

食器洗い用洗浄剤等の液体洗浄剤組成物には、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル型界面活性剤が、洗浄力等の点から汎用されている。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル型界面活性剤を配合する洗浄剤は、界面に付着した油汚れを乳化し、水中に分散することで優れた洗浄力を発揮する。しかしながら、洗浄剤の油汚れに対する洗浄力が高いほど、洗浄時に手肌からの脂質を除去する力もまた高くなる。特に最近は、界面活性剤濃度を高めたコンパクトタイプの食器用洗浄剤が主流になってきており、使用量を超えた過度の使用は、手肌からの脂質の除去を助長してしまう原因になる。手肌からの脂質の除去は、毎日の使用（デイリーユース）を考えた場合、手肌のかさつき感を高めることになる。一方で、手肌のかさつき感を抑制した組成は、油汚れに対する洗浄力を低下させてしまう。

本出願人は、特開２００１−１９９９３号公報にて、陰イオン界面活性剤、アミンオキシド型界面活性剤及びアルキル基の炭素数が１〜１８のアルキルモノグリセリルエーテルを含有する、洗浄力に優れた液体洗浄剤の発明を開示しているが、洗浄時の手肌へのかさつき感に関しては、十分に開示するに至っていない。

特にアミンオキシド型界面活性剤の併用は、アミンオキシド型界面活性剤とポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が互いにコンプレックスを形成することで、油に対する洗浄力が高まることに加えて、高濃度で使用する場合、例えば前記のコンパクトタイプの食器用洗浄剤を直接スポンジに塗布して使うような場合において、手肌にぬるつきを感じやすくなる。ぬるつきは、濯ぎ時間を長くとることで改善されるが、必然的に手肌を水に長時間曝すことになり、デイリーユースによって手肌のかさつき感を高める可能性がある。

本発明が解決しようとする課題は、洗浄力に優れる一方で、手肌に対するかさつき感の低減された液体洗浄剤組成物を提供することにある。

本発明は、課題の解決手段として、
（ａ）下記一般式（１）の化合物を０．１〜１０質量％、（ｂ）下記一般式（２）の化合物を５〜５０質量％、及び水を含有する液体洗浄剤組成物を提供する。

Ｒ^１ａ−Ａ−Ｂ （１）
〔式中、Ｒ^１ａは３級炭素又は４級炭素を１つ以上有する炭素数７〜１０のアルキル基であり、Ａは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−から選ばれる基である。また、Ｂはヒドロキシル基を２〜１０個有する総炭素数３〜１２の基、もしくは−（Ｒ^１ｂＯ）_ａ−Ｈ（ここでＲ^１ｂは炭素数２又は３のアルキレン基であり、ａは平均付加モル数であり、１〜５の数を示す）から選ばれる基である。〕
Ｒ^２ａ−Ｏ−(Ｃ_２Ｈ_４Ｏ)_ｇ−ＳＯ_３Ｍ （２）
〔一般式（２）の化合物は、式中のＲ^２ａが炭素数１０〜１６のアルキル基で、ｇが０〜１０の化合物の混合物であり、オキシエチレン基の平均付加モル数ｇ_avは１〜４の数である。また、前記混合物におけるｇ＝０の化合物の含有量は１５質量％未満である。Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属である。〕

本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄力に優れる一方で、ぬるつきが抑制されると共に、手肌に対するかさつき感が抑制される。

＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は一般式（１）の化合物であり、特定の分岐型アルキル基及び特定の親水基を有する化合物である。

Ｒ^１ａ−Ａ−Ｂ （１）
〔式中、Ｒ^１ａは３級炭素又は４級炭素を１つ以上有する炭素数７〜１０のアルキル基であり、Ａは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−から選ばれる基である。また、Ｂはヒドロキシル基を２〜１０個有する総炭素数３〜１２、好ましくは３〜８の基、もしくは−（Ｒ^１ｂＯ）_ａ−Ｈ（ここでＲ^１ｂは炭素数２又は３のアルキレン基であり、ａは平均付加モル数であり、１〜５の数を示す）から選ばれる基である。〕
Ｒ^１ａは、分岐構造を有するアルキル基であり、好ましくは２−エチルヘキシル基、ｉｓｏ−ノニル基、ｉｓｏ−デシル基、２−エチルヘキサノイル基のカルボニル炭素を除いた残基、ｉｓｏ−ノナノイル基のカルボニル炭素を除いた残基、ｉｓｏ−デカノイル基のカルボニル炭素を除いた基が好ましく、特に２−エチルヘキシル基、又は２−エチルヘキサノイル基のカルボニル炭素を除いた残基が最も好適である。

ＡはＲ^１ａとＢを連結する基であり、好ましくは−Ｏ−である。Ｂは、具体的には還元糖残基、還元アミノ化糖残基、グリセリンの１つのヒドロキシ基を除いた残基、ポリグリセリン（平均重合度２〜４）の１つのヒドロキシ基を除いた残基、及び−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｂ−Ｈ（ｂは平均付加モル数であり、２〜５の数を示す）から選ばれる基である。

一般式（１）の化合物の具体的例としては、下記一般式（１−１）〜（１−４）の化合物を挙げることができる。

Ｒ^１ａ−（Ｇ）_ｅ （１−３）
Ｒ^１ａ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｆ−Ｈ （１−４）
〔Ｒ^１ａは上記と同一の意味を示す。
ｃは１〜４の数であり、好ましくは１である。
ｄは１〜４の数であり、好ましくは１である。
Ｇは単糖残基、ｅは平均値１〜５、好ましくは１〜３、特に好ましくは１〜２の数を示す。
ｆは平均値２〜５の数を示す。〕
一般式（１−１）の化合物は、２−エチルヘキサノール、ｉｓｏ−ノナノール、ｉｓｏ−デカノールとエピハロヒドリンやグリシドール等のエポキシ化合物を、ＢＦ_３等の酸触媒、又はアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法が一般的である。

一般式（１−１）の化合物としては２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルが好ましく、上記した製造法により製造する方法が一般的であり、特開２００１−４９２９１号公報に記載されているように複数の生成物を含む混合物である。

具体的には、２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルとして、エポキシ化合物の１位に２−エチルヘキサノールが付加した化合物〔化合物１；３−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，２−プロパンジオール〕、エポキシ化合物の２位に付加した化合物〔化合物２；２−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，３−プロパンジオール〕を挙げることができる。また、副生成物として、前記化合物１又は２に、更にエポキシ化合物が付加した多付加化合物（化合物３）も挙げることができる。

２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルは、化合物３の含有量が好ましくは３０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは１質量％以下のものが好適である。

一般式（１−２）の化合物は、グリセリンと、好ましくは２−エチルヘキサン酸、ｉｓｏ−ノナン酸、ｉｓｏ−デカン酸（又はこれらの低級アルキルエステル、酸クロライド）とのエステル化反応（又はエステル交換反応）で得ることができる。但し、この場合、モノエステル化体、ジエステル化体、トリエステル化体の混合物が得られる。本発明においては、これら混合物中のモノエステル化体の含量が６０モル％以上、好ましくは８０モル％以上のものを用いる。

一般式（１−３）の化合物において、Ｇは単糖残基であり、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができる。

本発明では、これらの中でも特に炭素数５又は６のペントース又はヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。Ｇとしては上記単糖類が示されるが、製造上これら単糖が２〜５個、好ましくは２又は３個縮合したオリゴ糖を用いても差し支えない。さらには単糖とオリゴ糖が混合したものでもよく、この場合には平均縮合度は１〜５、好ましくは１〜３、特に好ましくは１〜２が好適であり、１〜１．５が最も好ましい。

一般式（１−３）の化合物は、２−エチルヘキサノール、ｉｓｏ−ノナノール、ｉｓｏ−デカノールと上記単糖又はオリゴ糖の還元末端とを、酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。

一般式（１−４）の化合物は、２−エチルヘキサノール、ｉｓｏ−ノナノール、又はｉｓｏ−デカノールとエチレンオキシドをアルコール／アルキレンオキシドのモル比を１／２〜１／５で反応させて得られ、未反応アルコールを含むｆが０〜１０程度の化合物の混合物である。特に未反応アルコールを含むｆの平均値が２〜５である化合物が好適である。なお、平均値は、Ｈ^１−ＮＭＲを用い、Ｒ^１ａのα位のプロトンとオキシエチレン基のプロトンとの積分値で容易に求めることができる。これらは蒸留等の操作を行って、未反応アルコール（ｆ＝０の化合物）及びｆ＞５以上の化合物を除去したものを用いても差し支えない。

本発明の一般式（１）の化合物では、未反応アルコール又は脂肪酸の含有量は少ない方が、本発明の効果を得る上で好ましい。一般式（１）の化合物中の未反応アルコール又は脂肪酸の含有量は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、最も好ましくは１質量％以下である。

（ａ）成分としては、特に一般式（１−１）の化合物においてＲ^１ａが２−エチルヘキシル基であり、ｃ＝１の化合物、及び一般式（１−３）の化合物においてＲ^１ａが２−エチルヘキシル基であり、Ｇがグルコースである化合物が好ましく、一般式（１−１）の化合物においてＲ^１ａが２−エチルヘキシル基であり、ｃ＝１の化合物が最も好ましい。

＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、一般式（２）で示される化合物である。

Ｒ^２ａ−Ｏ−(Ｃ_２Ｈ_４Ｏ)_ｇ−ＳＯ_３Ｍ （２）
〔一般式（２）の化合物は、式中のＲ^２ａが炭素数１０〜１６のアルキル基で、ｇが０〜１０の化合物の混合物であり、オキシエチレン基の平均付加モル数ｇ_avは１〜４の数である。また、前記混合物におけるｇ＝０の化合物の含有量は１５質量％未満である。Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属である。〕
本発明では、一般式（２）のＲ^２ａは、分岐鎖１級アルキル基及び２級アルキル基を含む化合物の混合物が洗浄効果の点から好適であり、炭素数１０〜１６、好ましくは１１〜１５の分岐鎖１級アルキル基及び２級アルキル基と、炭素数１０〜１６、好ましくは１１〜１５の直鎖アルキル基の混合物が好適である。

（ｂ）成分において両者のモル比（Ｒ^２ａが分岐鎖アルキル基の化合物のモル数／Ｒ^２ａが直鎖アルキル基の化合物のモル数）が、好ましくは１００／０〜２０／８０、より好ましくは１００／０〜３０／７０となるように選択することができる。

（ｂ）成分におけるｇ＝０の化合物の含有量は、１５質量％未満であるが、洗浄力を考える場合、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、特に好ましくは１０質量％以上で１４質量％以下である。ｇ＝０の化合物の含有量がこのような範囲を満たすことで、優れた洗浄力を示し、デイリーユースでの手肌に対するかさつき感を低減させることができる。

（ｂ）成分のｇの平均値（ｇ_av）は、１〜４、好ましくは１〜３、より好ましくは１．５〜２．５である。このような範囲に調整することで、高い洗浄力を得ることができる。

このような（ｂ）成分は、
（I）対応するアルコールＲ^２ａ−ＯＨとエチレンオキシド（以下「ＥＯ」という）との付加反応によりポリオキシエチレンアルキルエーテルを得る工程と、
（II）その後、ポリオキシエチレンアルキルエーテルに３酸化イオウ、クロルスルホン酸等を用いて硫酸化する工程を経て得ることができる。

原料として用いるＲ^２ａ−ＯＨのアルコールは、炭素数１０〜１４のメチル分岐型１級アルコール及び／又は炭素数１０〜１４の２級アルコールが好ましく、特にメチル分岐型１級アルコールが洗浄効果の点から好ましい。また、原料アルコールには、このような分岐型アルコールに加え、Ｒ^２ａ−ＯＨに対応する直鎖アルコールを含有していてもよく、上記分岐型アルコール又は２級アルコールに植物系油脂又は動物系油脂、好ましくはやし油又はパーム核油から誘導される炭素数１０〜１４の直鎖１級アルコールを混合することもでき、（ｂ）成分におけるＲ^２ａが分岐鎖アルキル基の化合物／Ｒ^２ａが直鎖アルキル基の化合物のモル比が上記の範囲に入るように調整することができる。

分岐型アルコールは、オキソ反応やゲルベ反応で得ることができる。オキソ反応では、炭素数８〜１５の１−アルケンと一酸化炭素との反応から得られるメチル分岐型１級アルコールを得ることができ、ジイソブチレン、トリイソブチレン、テトライソブチレンと一酸化炭素との反応で得られる多メチル分岐型アルコールを得ることもできる。ゲルベ反応では、アルデヒドとアルカリによって２位にアルキル基が分岐した１級アルコールを得ることができる。また、Ｎｉ触媒等を用いてアルコールの脱水素反応及び水素化反応を併発させて、ゲルベ反応を行わせることもできる。

また、２級アルコールは、オレフィンからオキソ法でアルデヒドを合成し、これにケトンをアルドール縮合反応させて不飽和ケトンを合成し、接触還元によって得る方法や、オレフィンを硫酸で直接硫酸化し、加水分解することで合成する方法も適用できる。更に特開昭５６−１３１５３１号公報に記載された、ホウ素化合物を用い、炭化水素を分子状酸素により液相酸化する方法も適用できる。

上記のようにして得られたアルコールに、ＥＯを付加させる。 ＥＯ付加反応によって得られたポリオキシエチレンアルキルエーテルは、通常ＥＯ付加モル数分布を有し、またアルコールのＯＨ基よりグリコールのＯＨ基の方が反応性が高いため、未反応のアルコールが残存する。

このような付加モル数分布及び未反応アルコールの量は、アルコールに対するＥＯの反応モル比、用いる触媒、反応温度によって制御することができる。触媒としては、ＫＯＨ、ＮａＯＨ等のアルカリ触媒、特開平８−３２３２００号公報に記載の酸化マグネシウムを主成分とする触媒を用いることができ、前者は比較的付加モル分布が広いポリオキシエチレンアルキルエーテルを得ることができ、後者は比較的狭い付加モル分布を有する化合物を得ることができる。また、特開平１０−１５８３８４号公報に記載のようにアルカリ触媒と金属酸化物触媒を併用することにより、付加モル分布を制御することもできる。

本発明では、（Ｉ）の工程から（II）の工程に至る間において、ｇ＝０の化合物を目的の含有量にするためにＥＯ付加反応後、蒸留工程を設け、未反応のアルコールを除去する方法を用いることが好ましい。また、特開平８−３２３２００号公報に記載の酸化マグネシウムを主成分とする触媒を用いることも好ましく、また、このような触媒を用いて製造した混合物を更に蒸留し、未反応のアルコールを目的の含有量に調整することもできる。

（II）工程の硫酸化反応では、（I）工程で得られたｇ＝０の化合物を含むポリオキシエチレンアルキルエーテルを、３酸化イオウ又はクロルスルホン酸を用いて硫酸化する。

また、硫酸化後、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウムを用いて中和することで、（ｂ）成分の混合物を得ることができる。

本発明の（ｂ）成分の特徴は、ｇ＝０の化合物であるアルキル硫酸エステル塩を低減させ、かつ低いエチレンオキサイド平均付加モル数にある。アルキル硫酸エステル塩は優れた洗浄力を有するが、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩と比較して脱脂力が強く、その含有量の増加と共に手肌のかさつき感が出やすくなる。ｇ＝０の化合物は、アルコールのエチレンオキサイド付加工程において、未反応のアルコールから合成されるものであり、一般的に平均付加モル数の低いポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩ほど、ｇ＝０の化合物濃度は増えてくる。そのため、本発明では、エチレンオキサイド未反応のアルコールを蒸留等を行うことで除去することにより、（ｂ）成分を調製する。

本発明者らは、（ｂ）成分のｇ＝０の化合物を低減させたことによる洗浄力の低下を、（ｂ）成分のエチレンオキサイドの平均付加モル数を低く設定し、かつ（ａ）成分と併用することで補うことができ、その結果、手肌のかさつき感を低減できることを見出し、本発明に至ったものである。

＜その他の成分＞
本発明では、泡立ち性及び洗浄力の点から（ｃ）成分として、炭素数８〜１８の炭化水素基を有するアミンオキシド型界面活性剤、両性界面活性剤、及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤を含有することが好適であり、具体的には下記一般式（３）〜（５）の化合物を挙げることができる。

（ｃ）成分としては、具体的には下記一般式（３）〜（５）の化合物を挙げることができる。

〔式中、Ｒ^３ａは炭素数８〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^３ｂは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｄは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−から選ばれる基である。ｈは０又は１の数であり、Ｒ^３ｃ、Ｒ^３ｄは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。〕

〔式中、Ｒ^４ａは炭素数９〜１７のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^４ｂは炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｅは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｉは０又は１の数である。Ｒ^４ｃ、Ｒ^４ｄは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^４ｅはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｆは−ＳＯ_３ ⁻、−ＯＳＯ_３ ⁻、−ＣＯＯ⁻から選ばれる基である。〕

〔式中、Ｒ^５ａ−ＣＯ−は炭素数８〜２０の飽和又は不飽和のアシル基であり、Ｒ^５ｂはメチル基、エチル基又は−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｊ−Ｈである。また、Ｒ^５ｃは−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｋ−Ｈである。ｊ、ｋはそれぞれ０〜５の数であり、ｊ＋ｋは１〜６である。〕
一般式（３）において、Ｒ^３ａは、好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基であり、特に好ましくはラウリル基（又はラウリン酸残基）及び／又はミリスチル基（又はミリスチン酸残基）である。Ｄは、好ましくは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−であり、最も好ましくは−ＣＯＮＨ−である。Ｒ^３ｂの炭素数は、好ましくは２又は３であり、Ｒ^３ｃ、Ｒ^３ｄは、好ましくはメチル基である。

本発明では、Ｒ^３ａは単独のアルキル（又はアルケニル）鎖長でもよく、異なるアルキル（又はアルケニル）鎖長を有する混合アルキル基（又はアルケニル基）であってもよい。後者の場合には、ヤシ油、パーム核油から選ばれる植物油から誘導される混合アルキル（又はアルケニル）鎖長を有するものが好適である。具体的にはラウリル基（又はラウリン酸残基）／ミリスチル基（又はミリスチン酸残基）のモル比が９５／５〜２０／８０、好ましくは９０／１０〜３０／７０であることが洗浄効果、及び泡立ち性の点から好ましい。

一般式（４）において、Ｒ^４ａは、好ましくは炭素数９〜１５、特に９〜１３のアルキル基であり、Ｒ^４ｂは、好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基である。Ｅは−ＣＯＮＨ−が好ましい。Ｒ^４ｃ、Ｒ^４ｄは、メチル基、又はヒドロキシエチル基が好ましい。Ｆは−ＳＯ_３ ⁻、又は−ＣＯＯ⁻が好ましく、Ｆが−ＳＯ_３ ⁻の場合にはＲ^４ｅは−ＣＨ_２ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ_２−が好ましく、Ｆが−ＣＯＯ⁻の場合にはＲ^４ｅはメチレン基が好ましい。

一般式（５）の化合物において、Ｒ^５ａ−ＣＯ−は、炭素数８〜１７の飽和又は不飽和のアシル基が好ましい。好ましい具体的例としては、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、ドコサン酸、リノール酸、２−エチルヘキサン酸、２−オクチルウンデカン酸、イソステアリン酸、オレイン酸から誘導されるアシル基が挙げられ、特に好ましくは、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、オレイン酸から誘導されるアシル基である。

一般式（５）の化合物においてＲ^５ｂは、メチル基、エチル基又は−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｊ−Ｈであり、洗浄効果の持続性の点から好ましくはメチル基又は水素原子（ｉ＝０）である。また、Ｒ^５ｃは−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｋ−Ｈであり、ｊは洗浄効果の持続性の点から好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜３の数である。

一般式（５）の化合物の好ましい具体的例としては、一般式（５−１）及び一般式（５−２）を挙げることができる。

〔式中、Ｒ^５ｂ及びｋは上記と同じ意味である。〕
本発明の（ｃ）成分としては、前記一般式（３）で示されるアミンオキシド型界面活性剤が好ましく、特に前記一般式（４）で示される両性界面活性剤を併用することが最も好ましい。（ｃ）成分は（ｂ）成分と併用することで、洗浄時及び濯ぎ時のぬるつき感を与えるが、本発明の（ａ）成分を用いることで、これらぬるつき感も改善される。

本発明では洗浄力を強化する目的から（ｂ）成分及び（ｃ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ｄ）成分という〕を含有することが好ましく、特に（ｃ）成分以外の非イオン界面活性剤を併用することが好適である。

（ｄ）成分の好ましい非イオン界面活性剤としては、下記一般式（６）の化合物及び炭素数８〜１６のアルキル基、好ましくは炭素数８〜１４のアルキル基を有し、グルコースの平均縮合度が１〜３のアルキルグリコシドから選ばれる化合物が好適である。

Ｒ^６ａ−Ｏ−(Ｒ^６ｂＯ)_ｍ−Ｈ （６）
〔式中、Ｒ^６ａは、炭素数１１〜１８、好ましくは１１〜１５のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^６ｂは炭素数２又は３のアルキレン基、好ましくはエチレン基である。ｍは６〜１００、好ましくは６〜２０の数を示す。〕
本発明では、（ｂ）成分の乳化力を向上させ、洗浄効果を強化する目的から、マグネシウム〔以下、（ｅ）成分という〕を配合することが好ましく、マグネシウムは塩又は遊離したイオンとして系中に存在するものであり、（ｂ）成分の対イオンとして配合してもよく、また水溶性のマグネシウム化合物として配合することができる。水溶性マグネシウム化合物としては、化学便覧基礎編II（改定３版），１６６頁，表８．４２、及び１９０頁，表８．４７に記載のマグネシウム化合物において２０℃における水への溶解度が１ｇ／１００ｇ以上、好ましくは１０ｇ／１００ｇ以上の化合物が好適である。これらの中でも本発明では、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウムが最も好適である。

本発明では、貯蔵安定性を向上させる目的から、ハイドロトロープ剤〔以下、（ｆ）成分という〕を含有することが好ましい。ハイドロトロープ剤としてはトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にｐ−トルエンスルホン酸が良好である。

本発明では貯蔵安定性の改善を目的に、及び粘度調節剤として（ａ）成分以外の溶剤〔以下、（ｇ）成分という〕を含有することができる。溶剤の具体的例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。

＜液体洗浄剤組成物＞
本発明の液体洗浄剤組成物中における各成分の含有量は、以下のとおりである。

（ａ）成分の含有量は、特に洗浄時や濯ぎ時のぬるつき改善の点から、０．１〜１０質量％、好ましくは０．３〜７質量％、より好ましくは０．５〜５質量％である。

（ｂ）成分の含有量は、洗浄力の点から、５〜５０質量％、好ましくは８〜４０質量％、より好ましくは１５〜３０質量％である。

また本発明では、洗浄力の点から（ｃ）成分の含有量は、好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは０．５〜２０質量％、更に好ましくは１〜１５質量％である。（ｂ）成分／（ｃ）成分を質量比で好ましくは３０／１〜１／５、より好ましくは１０／１〜１／３、特に好ましくは５／１〜１／２含有することが好適である。（ｂ）及び（ｃ）成分の量比がこのような範囲であるとき、効果的にぬるつきが抑制され、しかも高い洗浄効果を維持することができる。

（ｄ）成分は、洗浄効果の増強及び貯蔵安定性を改善する目的から含有することが好ましいが、多量配合は食器洗浄時のぬるつきを助長し、（ａ）成分、及び（ｂ）成分の効果を減じる傾向にある。このために組成物中の（ｄ）成分の含有量は、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１５質量％、更に好ましくは１．０〜１５質量％である。

（ｅ）成分は任意ではあるが、（ｂ）成分との相互作用により高い洗浄効果を得ることができ、更に（ａ）成分と併用することでぬるつきをより低減化することができるため含有することが好ましい。本発明では（ｅ）成分をマグネシウムとして０．０１〜２質量％、更に０．０５〜１質量％、特に０．１〜１質量％含有することが好ましい。また、（ｄ）成分／（ｅ）成分（マグネシウムとして）のモル比が３００／１〜１／１、更に１００／１〜１／１、特に５０／１〜２／１であることが好ましい。

（ｆ）成分は、貯蔵安定性の点から含有することが好ましく、（ｆ）成分の含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは１〜１０質量％、特に好ましくは２〜６質量％である。

（ｇ）成分は、貯蔵安定性の向上の点で好ましく、また粘度調節剤としても有効である。（ｇ）成分の含有量は、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは５〜２０質量％、特に好ましくは５〜１５質量％である。

本発明の組成物は、上記した成分を水に溶解又は分散させた液状の形態であり、水の含有量は、貯蔵安定性の点から、好ましくは２０〜６０質量％、より好ましくは３０〜６０質量％、更に好ましくは４０〜６０質量％、特に好ましくは４５〜５５質量％である。

本発明の組成物の２０℃におけるｐＨは、好ましくは６〜８、より好ましくは６．５〜７．５にすることが貯蔵安定性の点から好ましい。

ｐＨ調整剤としては、塩酸や硫酸等無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸等の有機酸等の酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン塩等、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ剤を単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸と水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。いずれの化合物も、粘度特性に対し大きな影響のない範囲で配合される。

本発明の組成物は、使い勝手の点から、２０℃における粘度は、好ましくは１０〜１０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３０〜７００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５０〜５００ｍＰａ・ｓである。このような粘度の範囲は、例えば上記（ｆ）成分、（ｇ）成分等を用いて調整することができる。

本発明でいう粘度は、以下のようにして測定する。まずＴＯＫＩＭＥＣ.ＩＮＣ製Ｂ型粘度計モデルＢＭに、ローター番号Ｎｏ.２のローターを備え付けたものを準備する。試料をトールビーカーに充填し、恒温槽内にて２０℃に調整する。恒温に調整された試料を粘度計にセットする。ローターの回転数を６０ｒ／ｍに設定し、回転を始めてから６０秒後の粘度を本発明の粘度とする。

その他の成分としては、粘度特性に影響のない限り、通常液体洗浄剤に配合されている成分、例えば、香料成分、除菌成分、防腐剤、濁り剤、着色剤を配合することができる。

本発明の液体洗浄剤組成物は、食器、調理器具の洗浄、台所回りの洗浄等の硬質表面用（特に台所用）の液体洗浄剤組成物として好適である。

本発明の液体洗浄剤組成物は、スポンジ等の可撓性材料（好ましくは水を含む）に染み込ませ、直接食器や調理用器具等の硬質表面に接触させて洗浄を行う方法において、洗浄力に優れる一方で、洗浄後の手肌に対するかさつき感が低減されたものである。

表１に示す成分を用いて液体洗浄剤組成物を調製した。これら組成物の感触、洗浄力、手肌への脱脂性を下記の方法で評価した。結果を表１に示す。また、表２に本発明の効果を有する台所用液体洗浄剤組成物の配合例を示す。

＜感触評価＞
サラダ油に０．１質量％の色素（スダンレッド）を均一に混ぜ込んだモデル油汚れ１ｇを陶器皿に均一に塗り広げ、更に水道水５ｇをのせたものをモデル汚染食器とした。

市販の新品スポンジ（可撓性吸収体、キクロン）を水道水でもみ洗いし、水道水の含有量が１０ｇになるまで絞った後、表１の組成物１．５ｇと水道水２０ｇを染み込ませる。モデル汚染食器上で上記スポンジを２〜３回手でもみ泡立たせた後、モデル汚染食器５枚を擦り洗いし、洗っている最中のぬるつきを下記基準で官能評価を行った。次に、擦り洗いしたモデル汚染食器を水道水ですすぎ、すすぎ最中のぬるつきのとれやすさを下記基準で官能評価を行った。

［洗浄時のぬるつきの基準］
○：あまりぬるつかない。
△：ややぬるつく。
×：非常にぬるつく。

［すすぎ時のぬるつきのとれやすさの基準］
○：すぐにぬるつきがとれる。
△：ぬるつきがとれるまでにやや時間がかかる。
×：ぬるつきがとれるまでに時間がかかる。

＜洗浄力試験＞
サラダ油に０．１質量％の色素（スタンレッド）を均一に混ぜ込んだモデル油汚れ１ｇを、ポリプロピレン製の皿に均一に塗り広げ、更に水道水５ｇをのせたものをモデル汚染食器とした。

市販の新品スポンジ（可撓性吸収体、キクロン）を水道水でもみ洗いし、水道水の含有量が１０ｇになるまで絞った後、表１の組成物１ｇと水道水２０ｇを染み込ませる。モデル汚染食器上で上記スポンジを２〜３回手でもみ泡立たせた後、モデル汚染食器を擦り洗いし、洗浄（食器に付着した色が消えることにより確認）できた皿の枚数を求めた。

＜手肌への脱脂性（かさつき感の確認試験）＞
実施例１の液体洗浄剤組成物、及び比較例１の液体洗浄剤組成物の洗浄剤濃度５質量％の洗剤水溶液（水の硬度３．５°ＤＨ、４０℃）を調整する。この洗剤水溶液１リットルを２リットルビーカーに入れ、手を２０分間手首まで浸漬した後、４０℃の流水で充分に手を濯いだ。被験者１０人を対象に、この操作を１日１回、計４日間繰り返した。

その後、手の状態を目視で判定したところ、実施例１の液体洗浄剤組成物を用いた群の方が、比較例１の液体洗浄剤組成物を用いた群に対して、明らかにかさつき感が低減される傾向が見られる。

（注）表中の記号は以下のものを表す。
・ＧＥ−２ＥＨ：２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９９質量％以上）
・ＧＥ−isoＣ５：イソアミルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９９質量％以上）
・ＧＥ−Ｃ８：ｎ−オクチルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９９質量％以上）
・ＧＥ−Ｃ１０：ｎ−デシルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９９質量％以上）
・ＭＧ−２ＥＨ：２−エチルヘキサン酸モノグリセライド（ジグリセライド、トリグリセライドの混合物、グリセライド中のモノグリセライドの含有量は８０質量％）
・ＡＧ−２ＥＨ：アルキル基が２−エチルヘキシル基であるアルキルグリコシド、グルコースの平均縮合度は１．３
・ＥＯ−２ＥＨ：ポリエチレングリコール２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコール平均付加モル数４
・ＡＧ−ＩＮ：アルキル基がｉｓｏ−ノニル基であるアルキルグリコシド、グルコースの平均縮合度は１．３
・ＡＧ−ＩＤ：アルキル基がｉｓｏ−デシル基であるアルキルグリコシド、グルコースの平均縮合度は１．３
・ＥＳ−Ｉ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム〔原料アルコールは、１−デセン及び１−ドデセン５０／５０（質量比）を原料にヒドロホルミル化して得られたアルコールである。このアルコールにＥＯを平均２モル付加させた後蒸留し、全質量に対して初留分を約９質量％留去させた。続いて三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した。全ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム中の全ポリオキシエチレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸エステルナトリウムの割合は４２質量％である。また、ＥＳ−Ｉ中のアルキルエーテル硫酸エステルナトリウムの割合は８．５質量％である。〕
・ＥＳ−II：ＥＳ−Ｉにおいて未反応アルコールを蒸留により留去する工程は省いた以外は同一の方法で製造した。全ポリオキシエチレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸エステルナトリウムの割合は４２質量％である。また、ＥＳ−II中のアルキルエーテル硫酸エステルナトリウムの割合は２３質量％である。〕
・ＥＳ−III：ＥＳ−Ｉにおいて蒸留により初留分を約１５質量％留去させた以外は同一の方法で製造した。全ポリオキシエチレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸エステルナトリウムの割合は４２質量％である。また、ＥＳ−III中のアルキルエーテル硫酸エステルナトリウムの割合は１４質量％である。〕
・ＡＯ−I：Ｎ−デシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド／Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド／Ｎ−ミリスチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド＝２５／５０／２５（質量比）
・ＡＯ−II：Ｎ−ラウリン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド
・スルホベタイン：Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−スルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン
・ノニオン−Ｉ：炭素数１２、１３混合アルキル２級アルコールに、ＥＯを平均７モル付加させたもの（ソフタノール７０Ｈ、日本触媒株式会社製）
・ノニオン−II：アルキル基の組成が炭素数１２／炭素数１４＝６０／４０（モル比）混合アルキルで、グルコシド平均縮合度１．５のアルキルグルコシド
・ｐ−ＴＳ：ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム
・ＰＧ：プロピレングリコール
・防腐剤：プロキセルＢＤＮ（アビシア（株）製）
・香料：表３の香料成分
・ｐＨ：１Ｎ−硫酸水溶液又は１Ｎ−水酸化ナトリウムを用いて調整した。

Claims (2)

1. （ａ）下記一般式（１）の化合物を０．１〜１０質量％、（ｂ）下記一般式（２）の化合物を５〜５０質量％、及び水を含有する液体洗浄剤組成物。
   Ｒ^１ａ−Ａ−Ｂ （１）
   〔式中、Ｒ^１ａは３級炭素又は４級炭素を１つ以上有する炭素数７〜１０のアルキル基であり、Ａは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−から選ばれる基である。また、Ｂはヒドロキシル基を２〜１０個有する総炭素数３〜１２の基、もしくは−（Ｒ^１ｂＯ）_ａ−Ｈ（ここでＲ^１ｂは炭素数２又は３のアルキレン基であり、ａは平均付加モル数であり、１〜５の数を示す）から選ばれる基である。〕
   Ｒ^２ａ−Ｏ−(Ｃ_２Ｈ_４Ｏ)_ｇ−ＳＯ_３Ｍ （２）
   〔一般式（２）の化合物は、式中のＲ^２ａが炭素数１０〜１６のアルキル基で、ｇが０〜１０の化合物の混合物であり、オキシエチレン基の平均付加モル数ｇ_avは１〜４の数である。また、前記混合物におけるｇ＝０の化合物の含有量は１５質量％未満である。Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属である。〕
2. 更に（ｃ）炭素数８〜１８の炭化水素基を有するアミンオキシド型界面活性剤、両性界面活性剤、及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤を０．１〜３０質量％含有する請求項１記載の液体洗浄剤組成物。