JP2005171129A

JP2005171129A - 液体洗浄剤組成物

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Publication number: JP2005171129A
Application number: JP2003414584A
Authority: JP
Inventors: Nobuhiro Nishizawa; 伸弘西澤; Hiromitsu Hayashi; 宏光林
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2003-12-12
Filing date: 2003-12-12
Publication date: 2005-06-30
Anticipated expiration: 2023-12-12
Also published as: JP3987028B2

Abstract

【課題】泡持続性が良く、洗浄時や濯ぎ時のぬるつきが改善された液体洗浄剤組成物の提供。
【解決手段】（ａ）一般式（１）の化合物0.1〜10質量％、（ｂ）Ｃ10〜18の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤５〜50質量％、（ｃ）Ｃ８〜18の炭化水素基を有するアミンオキシド型界面活性剤等から選ばれる界面活性剤0.1〜30質量％、（ｄ）ポリプロピレングリコール及び３〜６価アルコールのアルキレン（Ｃ２又は３）オキシド付加物から選ばれる１種以上0.1〜10質量％、及び水を含有する液体洗浄剤組成物。
Ｒ^１ａ−Ａ−Ｂ（１）
〔式中、Ｒ^１ａは３級炭素等を有する炭素数７〜10のアルキル基、Ａは−Ｏ−等から選ばれる基、Ｂはヒドロキシ基を２〜10個有する総炭素数３〜12の基等から選ばれる基。〕
【選択図】なし

Description

本発明は、液体洗浄剤組成物、特に台所まわり、食器や調理器具等の硬質表面の洗浄に適した液体洗浄剤組成物に関する。

食器洗い用洗浄剤には、洗浄力の観点から界面活性剤として陰イオン界面活性剤を主成分として用いているものが多い。また、アミンオキシド型界面活性剤、両性界面活性剤、及びアルカノールアミド型界面活性剤は増泡剤として一般に陰イオン界面活性剤と併用される。更に、ポリアルキレングリコールや多価アルコールのアルキレンオキシド付加物を含有する液体洗浄剤も多く知られている。（特許文献１〜１１）
一方、アルキルグリセリルエーテルを液体洗浄剤に用いる技術は知られており（特許文献１２〜１４）、アルキルグリコシド型界面活性剤も液体洗浄剤に広く使用されており（特許文献１５〜１９）、更にポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤も通常よく用いられる界面活性剤である。（特許文献２０〜２４）
特許第２５８２６２６号公報特開平１０−１４０１８２号公報特開平１０−１７６１８４号公報特開平６−１７０８８号公報特開平６−１７０９５号公報特許第２５２６１０２号公報特許第２５３０２１５号公報第２６１８３１１号公報特許第３０６７５４１号公報特公平３−５７１５８号公報特表平１１−５１３０６７号公報特開２００１−１９９９３号公報特開２００１−４９２９１号公報特開平１１−３１０７９２号公報特表平８−５０２５４０号公報特表平８−５０２３１０号公報特表平８−５０１８１７号公報特開平５−１４８４９４号公報特開２０００−２６８８９号公報特開２００２−２２６８８７号公報特開平７−１８８６９７号公報特開平６−１１６５８７号公報特表平８−５０２５４０号公報特開２００３−１３０９２号公報

食器洗い用洗浄剤等の液体洗浄剤組成物には、洗浄時に泡立ち性及び泡持ち性が要求され、これらの課題を解決する目的からは、アミンオキシド型界面活性剤を増泡剤として併用することが好ましい。アミンオキサイドは泡特性のみならず、陰イオン界面活性剤と併用することで洗浄力も向上させる。これはアミンオキサイドが、中・酸性領域において陽イオン性の性質を持つため、陰イオン界面活性剤の陰イオンとイオン性のコンプレックスを形成し、これにより油に対する乳化力が向上し、結果として洗浄力が向上するものと思われる。

また、近年、界面活性剤の濃度を高めることでコンパクト化した濃縮タイプの液体洗浄剤が好まれて使用されている。このような濃縮化の傾向があるにもかかわらず、食器洗い用洗浄剤の使用方法は、以前にも増してスポンジに洗浄剤を直接塗付して洗浄する方法が一般化してきており、硬質表面に高濃度の界面活性剤が接触しやすくなっている。

高濃度の界面活性剤と硬質表面の接触は、硬質表面に付着した油汚れを除去しやすくする一方で、過剰な界面活性剤が、特に濯ぎ時におけるぬるつきの原因となる。ぬるつきとは、指や掌等の身体と洗浄対象表面との間で感じられるものであり、洗浄剤がまるで油膜として平滑な被洗浄表面に存在するような感触である。基本的にぬるつきは、濯ぎを充分に行なうこと（通常の濯ぎ時間よりも濯ぎ時間を長くすること）で解消できるが、濯ぎ時のなかなか拭えないぬるつき感は好ましいものではなく、濯ぎ時間の増加による濯ぎ水の浪費にも繋がる。

ぬるつきは、アミンオキサイド型界面活性剤を使用することでより顕著になる。原因としては、アミオキサイド型界面活性剤自体が他の界面活性剤と比較してぬるつき易い性質を示すことが挙げられるが、前記コンプレックスの形成も影響していることが推測される。アミンオキシド型界面活性剤の量を低減化すると濯ぎ時のぬるつきは改善されるものの、泡立ち性が損なわれるため、泡立ち性と濯ぎ時のぬるつき改善の両方を満足する液体洗浄剤が求められている。更に、陰イオン界面活性剤と上記増泡剤を併用することで泡立ち性は優れるが、例えば食器などを何枚も洗浄する場合には徐々に泡立ち性が悪くなってしまう。

本発明が解決しようとする課題は、泡立ち性及び泡持続性がよく、洗浄時や濯ぎ時のぬるつきを改善する液体洗浄剤組成物を提供することにある。

本発明は、課題の解決手段として、
（ａ）下記一般式（１）の化合物を０．１〜１０質量％、
（ｂ）炭素数１０〜１８の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤を５〜５０質量％、
（ｃ）炭素数８〜１８の炭化水素基を有するアミンオキシド型界面活性剤、両性界面活性剤、及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤を０．１〜３０質量％、
（ｄ）（ｄ−１）ポリプロピレングリコール及び／又は（ｄ−２）３〜６価アルコールのアルキレン（炭素数２又は３）オキシド付加物から選ばれる１種以上を０．１〜１０質量％、
並びに水を含有する液体洗浄剤組成物を提供する。

Ｒ^１ａ−Ａ−Ｂ（１）
〔式中、Ｒ^１ａは３級炭素又は４級炭素を１つ以上有する炭素数７〜１０のアルキル基であり、Ａは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−から選ばれる基である。また、Ｂはヒドロキシル基を２〜１０個有する総炭素数３〜１２の基、もしくは−（Ｒ^１ｂＯ）_ａ−Ｈ（ここでＲ^１ｂは炭素数２又は３のアルキレン基であり、ａは平均付加モル数であり、１〜５の数を示す）から選ばれる基である。〕

本発明の液体洗浄剤組成物は、泡立ち及び泡持続性がよく、食器や調理器具等の洗浄時のぬるつきが抑制されると共に、濯ぎ時にはぬるつきが容易に取り除かれる。

＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は一般式（１）の化合物であり、特定の分岐型アルキル基及び特定の親水基を有する化合物である。

Ｒ^１ａ−Ａ−Ｂ（１）
〔式中、Ｒ^１ａは３級炭素又は４級炭素を１つ以上有する炭素数７〜１０のアルキル基であり、Ａは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−から選ばれる基である。また、Ｂはヒドロキシル基を２〜１０個有する総炭素数３〜１２、好ましくは３〜８の基、もしくは−（Ｒ^１ｂＯ）_ａ−Ｈ（ここでＲ^１ｂは炭素数２又は３のアルキレン基であり、ａは平均付加モル数であり、１〜５の数を示す）から選ばれる基である。〕
Ｒ^１ａは、分岐構造を有するアルキル基であり、好ましくは２−エチルヘキシル基、ｉｓｏ−ノニル基、ｉｓｏ−デシル基、２−エチルヘキサノイル基のカルボニル炭素を除いた残基、ｉｓｏ−ノナノイル基のカルボニル炭素を除いた残基、ｉｓｏ−デカノイル基のカルボニル炭素を除いた基が好ましく、特に２−エチルヘキシル基、又は２−エチルヘキサノイル基のカルボニル炭素を除いた残基が最も好適である。

ＡはＲ^１ａとＢを連結する基であり、好ましくは−Ｏ−である。Ｂは、具体的には還元糖残基、還元アミノ化糖残基、グリセリンの１つのヒドロキシ基を除いた残基、ポリグリセリン（平均重合度２〜４）の１つのヒドロキシ基を除いた残基、及び−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｂ−Ｈ（ｂは平均付加モル数であり、２〜５の数を示す）から選ばれる基である。

一般式（１）の化合物の具体的例としては、下記一般式（１−１）〜（１−４）の化合物を挙げることができる。

Ｒ^１ａ−（Ｇ）_ｅ（１−３）
Ｒ^１ａ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｆ−Ｈ（１−４）
〔Ｒ^１ａは上記と同一の意味を示す。
ｃは１〜４の数であり、好ましくは１である。
ｄは１〜４の数であり、好ましくは１である。
Ｇは単糖残基、ｅは平均値１〜５、好ましくは１〜３、特に好ましくは１〜２の数を示す。
ｆは平均値２〜５の数を示す。〕
一般式（１−１）の化合物は、２−エチルヘキサノール、ｉｓｏ−ノナノール、ｉｓｏ−デカノールとエピハロヒドリンやグリシドール等のエポキシ化合物を、ＢＦ_３等の酸触媒、又はアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法が一般的である。

一般式（１−１）の化合物としては２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルが好ましく、上記した製造法により製造する方法が一般的であり、特開２００１−４９２９１号公報に記載されているように複数の生成物を含む混合物である。

具体的には、２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルとして、エポキシ化合物の１位に２−エチルヘキサノールが付加した化合物〔化合物１；３−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，２−プロパンジオール〕、エポキシ化合物の２位に付加した化合物〔化合物２；２−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，３−プロパンジオール〕を挙げることができる。また、副生成物として、前記化合物１又は２に、更にエポキシ化合物が付加した多付加化合物（化合物３）も挙げることができる。

２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルは、化合物３の含有量が好ましくは３０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは１質量％以下のものが好適である。

一般式（１−２）の化合物は、グリセリンと、好ましくは２−エチルヘキサン酸、ｉｓｏ−ノナン酸、ｉｓｏ−デカン酸（又はこれらの低級アルキルエステル、酸クロライド）とのエステル化反応（又はエステル交換反応）で得ることができる。但し、この場合、モノエステル化体、ジエステル化体、トリエステル化体の混合物が得られる。本発明においては、これら混合物中のモノエステル化体の含量が６０モル％以上、好ましくは８０モル％以上のものを用いる。

一般式（１−３）の化合物において、Ｇは単糖残基であり、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、グロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができる。

本発明では、これらの中でも特に炭素数５又は６のペントース又はヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。Ｇとしては上記単糖類が示されるが、製造上これら単糖が２〜５個、好ましくは２又は３個縮合したオリゴ糖を用いても差し支えない。さらには単糖とオリゴ糖が混合したものでもよく、この場合には平均縮合度は１〜５、好ましくは１〜３、特に好ましくは１〜２が好適であり、１〜１．５が最も好ましい。

一般式（１−３）の化合物は、２−エチルヘキサノール、ｉｓｏ−ノナノール、ｉｓｏ−デカノールと上記単糖又はオリゴ糖の還元末端とを、酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。

一般式（１−４）の化合物は、２−エチルヘキサノール、ｉｓｏ−ノナノール、又はｉｓｏ−デカノールとエチレンオキシドをアルコール／アルキレンオキシドのモル比を１／２〜１／５で反応させて得られ、未反応アルコールを含むｆが０〜１０程度の化合物の混合物である。特に未反応アルコールを含むｆの平均値が２〜５である化合物が好適である。なお、平均値は、Ｈ^１−ＮＭＲを用い、Ｒ^１ａのα位のプロトンととオキシエチレン基のプロトンとの積分値で容易に求めることができる。これらは蒸留等の操作を行って、未反応アルコール（ｆ＝０の化合物）及びｆ＞５以上の化合物を除去したものを用いても差し支えない。

本発明の一般式（１）の化合物では、未反応アルコール又は脂肪酸の含有量は少ない方が、本発明の効果を得る上で好ましい。一般式（１）の化合物中の未反応アルコール又は脂肪酸の含有量は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、最も好ましくは１質量％以下である。

（ａ）成分としては、特に一般式（１−１）の化合物においてＲ^１ａが２−エチルヘキシル基であり、ｃ＝１の化合物、及び一般式（１−３）の化合物においてＲ^１ａが２−エチルヘキシル基であり、Ｇがグルコースである化合物が好ましく、一般式（１−１）の化合物においてＲ^１ａが２−エチルヘキシル基であり、ｃ＝１の化合物が最も好ましい。

＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、炭素数１０〜１８の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤であり、好ましい具体例としては炭素数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、炭素数１０〜１６のモノアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０〜１６のアルキル基を有し炭素数２又は３のオキシアルキレン基が平均１．０〜４．０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数８〜１６のα−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸（炭素数８〜１６）低級アルキル（炭素数１〜３）エステル塩を挙げることができる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が挙げられ、特に粘度の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。

本発明では、特に炭素数１０〜１４のアルキル基を有し、炭素数２又は３のオキシアルキレン基、好ましくはオキシエチレン基が平均１．０〜３．０モル、特に好ましくは１．５〜３．０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、又はマグネシウム塩を用いることが洗浄効果の点から好ましく、また、高濃度の陰イオン界面活性剤を含有する組成物の低温又は高温における貯蔵安定性を改善できるため好ましい。

（ｂ）成分としてポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を用いる場合、直鎖１−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコールを原料にして製造された分岐鎖１級アルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好適である。ここで、ヒドロホルミル化とは、鉄、コバルト又はニッケル等のカルボニル錯体を触媒として用い、直鎖１−アルケンに一酸化炭素を付加させてアルコールを得る方法であり、直鎖アルキル基とメチル分岐アルキル基を含有するアルコールが得られる。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩はこのようなアルコールに、更にアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシド（以下、ＰＯと表記する）又はエチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）、より好ましくはＥＯを付加させ、更に三酸化イオウ又はクロルスルホン酸でスルホン化し、アルカリ剤で中和して得ることができる。平均付加モル数は、洗浄効果の点から、好ましくは１．０〜３．０、より好ましくは１．５〜３．０、特に好ましくは１．５〜２．５である。中和に用いるアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウムが好ましく、更に好ましくは水酸化ナトリウム、、水酸化カリウム、水酸化マグネシウムである。

このようにして得られたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は分岐鎖アルキル基を含むものであり、全ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩に対するポリオキシアルキレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸エステル塩の質量比は５〜８０質量％、更に１０〜７０質量％が優れた洗浄効果を達成するために好ましい。

特にポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を、組成物中に１０質量％を超えて配合する場合（例えば、１５〜４０質量％の濃度で配合する場合）は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩中のポリオキシアルキレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸エステル塩の含有量は、上記含有量の範囲を満たすことが好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩自体は、他の界面活性剤よりもぬるつき感の少ない性質を示すが、アミンオキサイド型界面活性剤との併用によるぬるつき感の上昇とともに、高濃度化による増粘やゲル化によって被洗浄表面に残留しやすくなることから、ぬるつき感の増大が懸念されるが、上記した分岐鎖物の含有量範囲を満たすことにより、ぬるつき感が低減されるので好ましい。

＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は、炭素数８〜１８の炭化水素基を有するアミンオキシド型界面活性剤、両性界面活性剤、及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤であり、具体的には下記一般式（２）〜一般式（４）の化合物を挙げることができる。

〔式中、Ｒ^２ａは炭素数８〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^２ｂは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｄは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−から選ばれる基である。ｇは０又は１の数であり、Ｒ^２ｃ、Ｒ^２ｄは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。〕

〔式中、Ｒ^３ａは炭素数９〜１７のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^３ｂは炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｅは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｈは０又は１の数である。Ｒ^３ｃ、Ｒ^３ｄは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^３ｅはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｆは−ＳＯ_３ ⁻、−ＯＳＯ_３ ⁻、−ＣＯＯ⁻から選ばれる基である。〕

〔式中、Ｒ^４ａ−ＣＯ−は炭素数８〜２０の飽和又は不飽和のアシル基であり、Ｒ^４ｂはメチル基、エチル基又は−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｉ−Ｈである。また、Ｒ^４ｃは−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｊ−Ｈである。ｉ、ｊはそれぞれ０〜５の数であり、ｉ＋ｊは１〜６である。〕
一般式（２）において、Ｒ^２ａは、好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基であり、特に好ましくはラウリル基（又はラウリン酸残基）及び／又はミリスチル基（又はミリスチン酸残基）である。Ｄは、好ましくは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−であり、最も好ましくは−ＣＯＮＨ−である。Ｒ^２ｂの炭素数は、好ましくは２又は３であり、Ｒ^２ｃ、Ｒ^２ｄは、好ましくはメチル基である。

本発明では、Ｒ^２ａは単独のアルキル（又はアルケニル）鎖長でもよく、異なるアルキル（又はアルケニル）鎖長を有する混合アルキル基（又はアルケニル基）であってもよい。後者の場合には、ヤシ油、パーム核油から選ばれる植物油から誘導される混合アルキル（又はアルケニル）鎖長を有するものが好適である。具体的にはラウリル基（又はラウリン酸残基）／ミリスチル基（又はミリスチン酸残基）のモル比が９５／５〜２０／８０、好ましくは９０／１０〜３０／７０であることが洗浄効果、及び泡立ち性の点から好ましい。

一般式（３）において、Ｒ^３ａは、好ましくは炭素数９〜１５、特に９〜１３のアルキル基であり、Ｒ^３ｂは、好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基である。Ｅは−ＣＯＮＨ−が好ましい。Ｒ^３ｃ、Ｒ^３ｄは、メチル基、又はヒドロキシエチル基が好ましい。Ｆは−ＳＯ_３ ⁻、又は−ＣＯＯ⁻が好ましく、Ｆが−ＳＯ_３ ⁻の場合にはＲ^３ｅは−ＣＨ_２ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ_２−が好ましく、Ｆが−ＣＯＯ⁻の場合にはＲ^３ｅはメチレン基が好ましい。

一般式（４）の化合物において、Ｒ^４ａ−ＣＯ−は、炭素数８〜１７の飽和又は不飽和のアシル基が好ましい。好ましい具体的例としては、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、ドコサン酸、リノール酸、２−エチルヘキサン酸、２−オクチルウンデカン酸、イソステアリン酸、オレイン酸から誘導されるアシル基が挙げられ、特に好ましくは、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、オレイン酸から誘導されるアシル基である。

一般式（４）の化合物においてＲ^４ｂは、メチル基、エチル基又は−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｉ−Ｈであり、洗浄効果の持続性の点から好ましくはメチル基又は水素原子（ｉ＝０）である。また、Ｒ^４ｃは−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｊ−Ｈであり、ｊは洗浄効果の持続性の点から好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜３の数である。

一般式（４）の化合物の好ましい具体的例としては、一般式（４−１）及び一般式（４−２）を挙げることができる。

〔式中、Ｒ^４ｂ及びｊは上記と同じ意味である。〕
＜（ｄ）成分＞
本発明の（ｄ）成分は、（ｄ−１）成分と（ｄ−２）成分のいずれか一方を用いるか、又は両方を併用する。

（ｄ−１）成分はポリプロピレングリコールであり、一般に市販されているものを用いることができる。本発明では、特に数平均分子量が好ましくは３００〜６０００、より好ましくは４００〜５０００、最も好ましくは５００〜３０００のポリプロピレングリコールが好適である。
（ｄ−２）成分は、３〜６価アルコールのアルキレン（炭素数２又は３）オキシド付加物である。これらの付加物の数平均分子量は、好ましくは３００〜１０，０００、より好ましくは４００〜５０００、最も好ましくは５００〜３０００である。

３〜６価アルコールとしては、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールが好適なものとして挙げることができ、特にグリセリンが好適である。（ｄ−２）成分の付加物は、これらアルコールに、アルキレン（炭素数２又は３）オキシド、好ましくはエチレンオキシドを、上記数平均分子量の範囲の付加物が得られるように付加することで調製できる。本発明の（ｄ）成分の数平均分子量は、水酸基価より求めることができる。

本発明では、（ｄ）成分として（ｄ−１）成分及び／又は（ｄ−２）成分を用いること、好ましくは（ｄ−１）成分と（ｄ−２）成分を併用することにより、泡立ちの持続性（泡持ち性）を向上させることができる。このような作用が発現される機構は以下のとおりであると考えられる。

界面活性剤水溶液で形成される泡は、気／液界面に界面活性剤が吸着することによって起こる現象である。泡膜中の液は、重力によって時間とともに排液されるため、泡膜は次第に薄くなり（即ち、泡膜の薄化）、ついには破泡する。泡膜の液中に存在する（ｄ）成分は、分子量が大きいために泡膜の薄化に対して抵抗力として働き、また泡膜中の液の粘度が高まることにより排液が遅くなることから、泡膜の薄化が抑制されて泡が破泡しにくくるため、泡持ち性が向上するものと考えられる。

＜その他の成分＞
本発明では、（ｂ）成分の乳化力を向上させ、洗浄効果を強化する目的から、マグネシウム〔以下、（ｅ）成分という〕を配合することが好ましく、マグネシウムは塩又は遊離したイオンとして系中に存在するものであり、（ｂ）成分の対イオンとして配合してもよく、また水溶性のマグネシウム化合物として配合することができる。水溶性マグネシウム化合物としては、化学便覧基礎編II（改定３版），１６６頁，表８．４２、及び１９０頁，表８．４７に記載のマグネシウム化合物において２０℃における水への溶解度が１ｇ／１００ｇ以上、好ましくは１０ｇ／１００ｇ以上の化合物が好適である。これらの中でも本発明では、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウムが最も好適である。

本発明では、洗浄力を強化する目的から、（ｂ）成分及び（ｃ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ｆ）成分という〕を含有することが好ましく、非イオン界面活性剤を用いることが好適である。（ｆ）成分として好ましい非イオン界面活性剤としては、下記一般式（５）の化合物を挙げることができる。

Ｒ^５ａ−Ｏ−(Ｒ^５ｂＯ)_ｋ−Ｈ（５）
〔式中、Ｒ^５ａは、炭素数１１〜１８、好ましくは１１〜１５のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^５ｂは炭素数２又は３のアルキレン基、好ましくはエチレン基である。ｋは６〜１００、好ましくは６〜２０の数を示す。〕
本発明では、貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤〔以下、（ｇ）成分という〕を含有することが好ましい。ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びこれらのナトリウム、カリウム又はマグネシウム塩が良好であり、特にｐ−トルエンスルホン酸が良好である。

本発明では、貯蔵安定性を改善する目的、及び粘度調節剤として、（ａ）成分以外の溶剤〔以下、（ｈ）成分という〕を含有することができる。溶剤の具体的例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。

＜液体洗浄剤組成物＞
本発明の液体洗浄剤組成物中における（ａ）〜（ｄ）成分の含有量は、以下のとおりである。

（ａ）成分の含有量は、洗浄時や濯ぎ時のぬるつき改善の点から、０．１〜１０質量％、好ましくは０．３〜７質量％、より好ましくは０．５〜５質量％である。

（ｂ）成分の含有量は、洗浄効果の点から、５〜５０質量％、好ましくは１０〜４５質量％、より好ましくは１０〜４０質量％である。

（ｃ）成分の含有量は、泡立ち性及び泡立ち持続性の点から、０．１〜３０質量％、好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％である。

（ｄ）成分の含有量は、泡立ち持続性の点から、０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％、より好ましくは０．５〜３質量％である。

（ｄ−１）成分と（ｄ−２）成分の混合比率（質量比）（ｄ−２）／（ｄ−１）は、泡立ちの持続性を向上させる点から、好ましくは１／９〜９／１、より好ましくは２／８〜８／２、特に好ましくは３／７〜７／３である。

本発明の液体洗浄剤組成物においては、（ｂ）成分と共に（ｃ）成分及び（ｄ）成分を含有することにより、水と接触したときに増泡し、（ｄ）成分の作用により泡持続性が高められる。その結果、洗浄性能の持続性が向上し、例えば、一定量の組成物の使用による汚れた皿の洗浄枚数を大幅に増加させることができる。

そして、（ａ）成分を含有しているため、手指と皿等の被洗浄物との間のぬるつきは、（ａ）成分の配合効果により抑制され、更に（ａ）成分の配合効果により、濯ぎ時にはぬるつきが容易に取り除かれる。

本発明の液体洗浄剤組成物中における（ａ）〜（ｄ）成分以外の成分の含有量は、以下のとおりである。

（ｅ）成分は、（ｂ）成分との相互作用により高い洗浄効果を得ることができ、更に（ａ）成分と併用することで、ぬるつきをより低減化することができるため好ましい。（ｅ）成分の含有量は、マグネシウムとして、好ましくは０．０１〜２質量％、より好ましくは０．０５〜１質量％、特に好ましくは０．１〜１質量％である。また、（ｂ）成分及び（ｅ）成分（マグネシウムとして）のモル比〔（ｂ）／（ｅ）〕は、好ましくは３００／１〜１／１、より好ましくは１００／１〜１／１、特に好ましくは５０／１〜２／１である。

（ｆ）成分は、洗浄効果の増強、及び貯蔵安定性を改善する目的から含有することが好ましく、特に一般式（５）の化合物は、上記の改善効果に優れている。しかしながら、多量配合は食器洗浄時のぬるつきを助長し、（ａ）成分の効果を減じる傾向にある。このために（ｆ）成分の含有量は、好ましくは０．１〜２０質量％、更に０．５〜１５質量％、特に１．０〜１５質量％が好適である。

（ｇ）成分は、貯蔵安定性の点から含有することが好ましく、（ｇ）成分の含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは１〜１０質量％、特に好ましくは２〜６質量％である。

（ｈ）成分は、貯蔵安定性の向上の点で好ましく、また粘度調節剤としても有効である。（ｈ）成分の含有量は、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは５〜２０質量％、特に好ましくは５〜１５質量％である。

本発明の組成物は、上記した成分を水に溶解又は分散させた液状の形態であり、水の含有量は、貯蔵安定性の点から、好ましくは２０〜６０質量％、より好ましくは３０〜６０質量％、更に好ましくは４０〜６０質量％、特に好ましくは４５〜５５質量％である。

本発明の組成物の２０℃におけるｐＨは、好ましくは６〜８、より好ましくは６．５〜７．５にすることが貯蔵安定性や皮膚への安全性の点から好ましい。

ｐＨ調整剤としては、塩酸や硫酸等無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、、マレイン酸等の有機酸等の酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン塩等、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ剤を単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸と水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。いずれの化合物も、粘度特性に対し大きな影響のない範囲で配合される。

本発明の組成物は、使い勝手の点から、２０℃における粘度は、好ましくは１０〜１０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３０〜７００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５０〜５００ｍＰａ・ｓである。このような粘度の範囲は、例えば上記（ｇ）成分、（ｈ）成分等を用いて調整することができる。

本発明でいう粘度は、以下のようにして測定する。まずＴＯＫＩＭＥＣ.ＩＮＣ製Ｂ型粘度計モデルＢＭに、ローター番号Ｎｏ.２のローターを備え付けたものを準備する。試料をトールビーカーに充填し、恒温槽内にて２０℃に調整する。恒温に調整された試料を粘度計にセットする。ローターの回転数を６０ｒ／ｍに設定し、回転を始めてから６０秒後の粘度を本発明の粘度とする。

その他の成分としては、粘度特性に影響のない限り、通常液体洗浄剤に配合されている成分、例えば、香料成分、除菌成分、防腐剤、濁り剤、着色剤を配合することができる。

本発明の液体洗浄剤組成物は、食器、調理器具の洗浄、台所回りの洗浄等の硬質表面用（特に台所用）の液体洗浄剤組成物として好適である。

本発明の液体洗浄剤組成物は、スポンジ等の可撓性材料（好ましくは水を含む）に染み込ませ、直接食器や調理用器具等の硬質表面に接触させて洗浄を行う方法において、泡立ち性及び泡の持続性に優れ、洗浄時の食器や調理用器具のぬるつきを抑制することができ、濯ぎ時にはぬるつきが速やかに除去できる。

表１、表３に示す成分を用いて液体洗浄剤組成物を調製した。これら組成物の泡立ち性、感触、洗浄力を下記の方法で評価した。結果を表１に示す。また、表２に本発明の効果を有する台所用液体洗浄剤組成物の配合例を示す。

＜泡立ち性の測定＞
市販の新品スポンジ（可撓性吸収体、キクロン）を水道水でもみ洗いし、水道水の含有量が１０ｇになるまで絞る。表１の組成物の１質量％水溶液３０ｇをスポンジに染み込ませ陶器皿上に置く。スポンジと同じ大きさのプラスチックプレートをスポンジ上に置き、手でプラスチックプレートを２回圧縮する。スポンジから出た泡をメスシリンダーに回収し泡の体積（ｍｌ）を測定する。

＜泡持続性＞
サラダ油に０．１質量％の色素（スダンレッド）を均一に混ぜ込んだモデル汚れ１ｇを陶器皿に均一に塗り広げ、更に水道水５ｇをのせたものをモデル汚染食器とした。

市販の新品スポンジ（可撓性吸収体、キクロン）を水道水でもみ洗いし、水道水の含有量が１０ｇになるまで絞った後、表１の組成物の１ｇと水道水３０ｇを染みこませた。モデル汚染食器上で上記スポンジを３回手でもみ泡立たせた後、モデル汚染食器を円を描くようにして５回擦り洗いし、皿上でスポンジを１回もみ、更に円を描くように５回擦り洗いをした。この時、泡が皿からこぼれないようにした。同じ動作で皿を１０枚洗浄し、各皿上の泡を全てメスシリンダーに回収し、泡の体積（ｍｌ）を測定した。

＜感触評価＞
サラダ油に０．１質量％の色素（スダンレッド）を均一に混ぜ込んだモデル油汚れ１ｇを陶器皿に均一に塗り広げ、更に水道水５ｇをのせたものをモデル汚染食器とした。

市販の新品スポンジ（可撓性吸収体、キクロン）を水道水でもみ洗いし、水道水の含有量が１０ｇになるまで絞った後、表１の組成物１ｇと水道水２０ｇを染み込ませる。モデル汚染食器上で上記スポンジを２〜３回手でもみ泡立たせた後、モデル汚染食器５枚を擦り洗いし、洗っている最中のぬるつきを下記基準で官能評価を行った。次に、擦り洗いしたモデル汚染食器を水道水ですすぎ、すすぎ最中のぬるつきのとれやすさを下記基準で官能評価を行った。

［洗浄時のぬるつきの基準］
○：あまりぬるつかない。
△：ややぬるつく。
×：非常にぬるつく。

［すすぎ時のぬるつきのとれやすさの基準］
○：すぐにぬるつきがとれる。
△：ぬるつきがとれるまでにやや時間がかかる。
×：ぬるつきがとれるまでに時間がかかる。

＜洗浄力試験＞
サラダ油に０．１質量％の色素（スタンレッド）を均一に混ぜ込んだモデル油汚れ１ｇを、ポリプロピレン製の皿に均一に塗り広げ、更に水道水５ｇをのせたものをモデル汚染食器とした。

市販の新品スポンジ（可撓性吸収体、キクロン）を水道水でもみ洗いし、水道水の含有量が１０ｇになるまで絞った後、表１の組成物１ｇと水道水２０ｇを染み込ませる。モデル汚染食器上で上記スポンジを２〜３回手でもみ泡立たせた後、モデル汚染食器を擦り洗いし、洗浄（食器に付着した色が消えることにより確認）できた皿の枚数を求めた。

（注）表中の記号は以下のものを表す。
・ＰＰＧ（１）：ポリプロピレングリコール（エクセノール1020，旭硝子（株）製）
・ＰＰＧ（２）：ポリプロピレングリコール（エクセノール3020，旭硝子（株）製）
・ＧＬＹ（１）：グリセリンのエチレンオキシド付加物、数平均分子量１０００
・ＧＬＹ（２）：グリセリンのエチレンオキシド付加物、数平均分子量３０００
・ＥＳ−Ｉ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム〔原料アルコールは、１−デセン及び１−ドデセン５０／５０（質量比）を原料にヒドロホルミル化して得られたアルコールである。このアルコールにＥＯを平均２モル付加させた後、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した。全ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム中の全ポリオキシエチレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸エステルナトリウムの割合は４２質量％であった。
・ＥＳ−II：ポリオキシエチレンココナッツアルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム（ＥＯ平均付加モル数２モル）
・ＥＳ−III：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルアンモニウム（ＥＯ平均付加モル数４モル）
・ＡＯ−Ｉ：Ｎ−デシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド／Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド／Ｎ−ミリスチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド＝２５／５０／２５（質量比）
ＡＯ−II：Ｎ−ラウリン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド
・スルホベタイン：Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−スルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン
・ＧＥ−２ＥＨ：２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９９質量％以上）
・ＧＥ−isoＣ５：イソアミルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９９質量％以上）
・ＧＥ−Ｃ８：ｎ−オクチルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９９質量％以上）
・ＧＥ−Ｃ１０：ｎ−デシルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９９質量％以上）
・ＭＧ−２ＥＨ：２−エチルヘキサン酸モノグリセライド（ジグリセライド、トリグリセライドの混合物、グリセライド中のモノグリセライドの含有量は８０％）
・ＡＧ−２ＥＨ：アルキル基が２−エチルヘキシル基であるアルキルグリコシド、グルコースの平均縮合度は１．３
・ＥＯ−２ＥＨ：ポリエチレングリコール２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコール平均付加モル数４
・ＡＧ−ＩＮ：アルキル基がｉｓｏ−ノニル基であるアルキルグリコシド、グルコースの平均縮合度は１．３
・ＡＧ−ＩＤ：アルキル基がｉｓｏ−デシル基であるアルキルグリコシド、グルコースの平均縮合度は１．３
・ノニオン−Ｉ：炭素数１２、１３混合アルキル２級アルコールに、ＥＯを平均７モル付加させたもの（ソフタノール７０Ｈ、日本触媒株式会社製）
・ノニオン−II：アルキル基の組成が炭素数１２／炭素数１４＝６０／４０（モル比）混合アルキルで、グルコシド平均縮合度１．５のアルキルグルコシド
・ｐ−ＴＳ：ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム
・ＰＧ：プロピレングリコール
・香料：表３の香料成分
・ｐＨ：１Ｎ−硫酸水溶液又は１Ｎ−水酸化ナトリウムを用いて調整した。

Claims

（ａ）下記一般式（１）の化合物を０．１〜１０質量％、
（ｂ）炭素数１０〜１８の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤を５〜５０質量％、
（ｃ）炭素数８〜１８の炭化水素基を有するアミンオキシド型界面活性剤、両性界面活性剤、及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤を０．１〜３０質量％、
（ｄ）（ｄ−１）ポリプロピレングリコール及び／又は（ｄ−２）３〜６価アルコールのアルキレン（炭素数２又は３）オキシド付加物から選ばれる１種以上を０．１〜１０質量％、
並びに水を含有する液体洗浄剤組成物。
Ｒ^１ａ−Ａ−Ｂ（１）
〔式中、Ｒ^１ａは３級炭素又は４級炭素を１つ以上有する炭素数７〜１０のアルキル基であり、Ａは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−から選ばれる基である。また、Ｂはヒドロキシル基を２〜１０個有する総炭素数３〜１２の基、もしくは−（Ｒ^１ｂＯ）_ａ−Ｈ（ここでＲ^１ｂは炭素数２又は３のアルキレン基であり、ａは平均付加モル数であり、１〜５の数を示す）から選ばれる基である。〕
（ｄ）成分中、（ｄ−１）成分と（ｄ−２）成分の質量比（ｄ−２）／（ｄ−１）が１／９〜９／１である請求項１記載の液体洗浄剤組成物。