JP2004523617A5

JP2004523617A5 -

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Publication number: JP2004523617A5
Application number: JP2002559533A
Authority: JP
Filing date: 2002-01-18
Publication date: 2005-12-22

Claims

サルジミン型マンガン錯体の水溶性顆粒又は粒子、及び高分子溶解抑制剤の調製方法であって、
ａ）ポリマー材料を水と混合し、続いてそれにサルジミン型マンガン錯体を溶解／懸濁させて、相全体にわたって実質的に均一に分布しているサルジミン型マンガン錯体を含む水性ポリマー相を形成すること、
ｂ）同時に、又は続いて水相を分散安定剤の存在下、水非混和性液に分散させて、実質的に安定な分散体を形成すること、及び
ｃ）分散体を共沸して、それぞれ、マトリックス全体にわたって実質的に均一に分散しているサルジミン型マンガン錯体を有するポリマー材料のマトリックスを含む、実質的に乾燥している粒子を形成すること、を含む方法。
マンガン錯体として、１〜３個のサルジミン基、すなわち非置換であるか又は置換されているサリチルアルデヒドをアミンと縮合させて得られる基を含有する、マンガンで錯体化されている化合物を使用する、請求項１記載の方法。
式（１）、（２）又は（３）：

〔式中、
Ａはアニオンであり、
ｍ、ｎ及びｐは、互いに独立して０、１、２又は３であり、
Ｒ₄は、水素、又は直鎖状若しくは分枝鎖状Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｙは、式：−〔Ｃ（Ｒ₄）₂〕_r−（式中、ｒは、１〜８の整数であり、Ｒ₄基は、互いに独立して上記と同義である）、−ＣＸ＝ＣＸ−（式中、Ｘは、シアノ、直鎖状若しくは分枝鎖状Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、又はジ（直鎖状若しくは分枝鎖状Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）アミノである）、−（ＣＨ₂）_q−ＮＲ₄−（ＣＨ₂）_q−（式中、Ｒ₄は、上記と同義であり、ｑは、１、２、３又は４である）で示される直鎖状又は分枝鎖状アルキレン基、或いは下記式：

の１，２−シクロヘキシレン基、或いは下記式：

（式中、Ｒ₉は、水素、ＳＯ₃Ｈ、ＣＨ₂ＯＨ又はＣＨ₂ＮＨ₂である）の１，２−アリール基であり、
Ｒ、Ｒ₁及びＲ₁′は、互いに独立して、シアノ、ハロゲン、ＯＲ₄若しくはＣＯＯＲ₄（ここで、Ｒ₄は上記と同義である）、ニトロ、直鎖状若しくは分枝鎖状Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、部分的にフッ素化若しくは過フッ素化されている直鎖状若しくは分枝鎖状Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、又はＮＨＲ₆、ＮＲ₅Ｒ₆若しくはＮ⁺Ｒ₅Ｒ₆Ｒ₇（ここで、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇は、同一であるか、又は異なり、それぞれ、水素、又は直鎖状若しくは分枝鎖状Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルであるか、或いはＲ₅及びＲ₆は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ヘテロ原子を更に含有していてもよい５員、６員又は７員環を形成する）、又は直鎖状若しくは分枝鎖状Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル−Ｒ₈（ここで、Ｒ₈は、上記で定義された基ＯＲ₄、ＣＯＯＲ₄若しくはＮＲ₅Ｒ₆であるか、又はＮＨ₂、若しくはＲ₅、Ｒ₆及びＲ₇が上記で定義されたＮ⁺Ｒ₅Ｒ₆Ｒ₇である）であり、
Ｒ₂及びＲ₃は、互いに独立して、水素、直鎖状若しくは分枝鎖状Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、非置換のアリール、或いはシアノ、ハロゲン、ＯＲ₄若しくはＣＯＯＲ₄（ここで、Ｒ₄は、水素、又は直鎖状若しくは分枝鎖状Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルである）、ニトロ、直鎖状若しくは分枝鎖状Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、ＮＨＲ₅若しくはＮＲ₅Ｒ₆（ここで、Ｒ₅及びＲ₆は、同一であるか又は異なり、それぞれ、直鎖状若しくは分枝鎖状Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルであるか、或いはＲ₅及びＲ₆は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ヘテロ原子を更に含有していてもよい５員、６員又は７員環を形成する）、直鎖状若しくは分枝鎖状Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル−Ｒ₇（ここで、Ｒ₇は、上記で定義されたＯＲ₄、ＣＯＯＲ₄若しくはＮＲ₅Ｒ₆基であるか、又はＮＨ₂である）、又はＮ⁺Ｒ₅Ｒ₆Ｒ₇（ここで、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇は、上記と同義である）で置換されているアリールである〕
で示される化合物を使用する、請求項２記載の方法。
顆粒又は粒子が、顆粒又は粒子の総重量に基づき、１〜９０重量％、特に１〜３０重量％の式（１）、（２）又は（３）のサルジミン型マンガン錯体を含む、請求項１〜３のいずれか１項記載の方法。
高分子溶解抑制剤が、溶解抑制剤が存在しないときよりもマンガン錯体をより緩やかに水に溶解させる化合物である、請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。
高分子溶解抑制剤が、ポリエチレングリコール、酸化エチレンと酸化プロピレンのコポリマー、ゼラチン、ポリアクリラート、ポリメタクリラート、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン、酢酸ビニル、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピリジンＮ−オキシド、ビニルピロリドンと長鎖α−オレフィンのコポリマー、ビニルピロリドンとビニルイミダゾールのコポリマー、ポリ（ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリラート）、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルアクリルアミドのコポリマー、ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリラートの四級化コポリマー、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリラートのターポリマー、ビニルピロリドンとメタクリルアミドプロピル−トリメチルアンモニウムクロリドのコポリマー、カプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリラートのターポリマー、スチレンとアクリル酸のコポリマー、ポリカルボン酸、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、場合により加水分解されたポリ酢酸ビニル、アクリル酸エチルとメタクリラート及びメタクリル酸のコポリマー、マレイン酸と不飽和炭化水素のコポリマー、並びにエチレン性不飽和水溶性のカチオン性モノマー又はモノマー混合物から形成される前記ポリマーおよび合成ポリマーの混合重合生成物からなる群より選択される化合物である、請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。
高分子溶解抑制剤が、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、加水分解されたポリ酢酸ビニル、ビニルピロリドンと酢酸ビニルの、またポリアクリラートのコポリマー、アクリル酸エチルとメタクリラート及びメタクリル酸のコポリマー、並びにポリメタクリラートからなる群より選択される化合物である、請求項６記載の方法。
高分子溶解抑制剤が、顆粒又は粒子の総重量に基づき、１０〜９５重量％、好ましくは４０〜９０重量％、特に７０〜９０重量％の量で使用される、請求項１〜７のいずれか１項記載の方法。
請求項１〜８のいずれか１項記載の方法により調製される顆粒又は粒子。
顆粒の総重量に基づき、
ａ）１〜８９重量％、好ましくは１〜３０重量％の水溶性サレン型マンガン錯体と、
ｂ）１０〜９５重量％の高分子溶解抑制剤と、
ｃ）０〜２０重量％の更なる添加剤と、
ｄ）１〜１５重量％の水と、
を含む、請求項１〜８のいずれか１項記載の方法により調製される顆粒又は粒子。
配合剤の総重量に基づき
Ｉ）０〜５０重量％の、Ａ）アニオン性界面活性剤及び／又はＢ）非イオン性界面活性剤と、
II）０〜７０重量％のＣ）ビルダー物質と、
III）１〜９９重量％のＤ）過酸化物と、
IV）洗浄、清浄、殺菌及び漂白剤配合物０．５〜２０g/lを処理液に加える場合、サルジミンマンガン錯体の濃度が処理液中で０．５〜５０mg/l、好ましくは１〜３０mg/lになるような量のＥ）請求項１０記載の顆粒又は粒子と、
を含む、洗浄、清浄、殺菌及び漂白剤配合物。
洗浄剤の総重量に基づき
Ｉ）５〜９０重量％、好ましくは５〜７０重量％の、Ａ）アニオン性界面活性剤及び／又はＢ）非イオン性界面活性剤と、
II）５〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％、特に５〜４０重量％のＣ）ビルダー物質と、
III）０．１〜３０重量％、好ましくは１〜１２重量％のＤ）過酸化物と、
IV）洗浄剤配合物が、０．００５〜２重量％、好ましくは０．０２〜１重量％、特に０．１〜０．５重量％の式（１）、（２）又は（３）の純粋なマンガン錯体を含むような量のＥ）請求項１０記載の顆粒又は粒子と、
を含む洗浄剤配合物。