JP2004519539A

JP2004519539A - ５％より小さいヘイズ値を有する圧延ポリエステルフィルム又はシート

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Publication number: JP2004519539A
Application number: JP2002568018A
Authority: JP
Inventors: ジョンモスカラ，エリック; ダグラスホートン，ケビン
Original assignee: Eastman Chemical Co
Current assignee: Eastman Chemical Co
Priority date: 2001-02-28
Filing date: 2002-02-21
Publication date: 2004-07-02
Anticipated expiration: 2022-02-21
Also published as: DE60233790D1; KR100849265B1; KR20030080041A; CN1494567A; US20020188092A1; BR0207418B1; BR0207418A; MXPA03007495A; JP4195297B2; EP1392764B1; TW592965B; US6551688B2; WO2002068513A1; CN100340593C; ATE443732T1; EP1392764A1

Abstract

ポリエステル樹脂組成物の圧延フィルム又はシートは５％より小さいヘイズ値を有する。このポリエステル樹脂組成物には、溶融状態からの結晶化半時間が少なくとも５分のポリエステル並びに（ｉ）１８より多い炭素原子を含む脂肪酸又は脂肪酸塩及び（ｉｉ）１８より多い炭素原子を含む脂肪酸と炭素原子２〜２８を含むアルコールとのエステルワックスを脂肪酸又は脂肪酸塩：エステルワックスの比１：１又はそれ以上で含有する添加剤が含まれる。本発明はその５％より小さいヘイズ値を有する圧延フィルム又はシートの製造方法でもある。本方法には、（１）そのポリエステル樹脂組成物をカレンダー加工し、（２）カレンダーロール上にそのポリエステル樹脂組成物からのフィルム又はシートを形成し、そして（３）その圧延ロールから９０゜より小さい角度でそのフィルム又はシートを取り出して、５％より小さいヘイズ値を有するフィルム又はシートを形成する各工程を含む。

Description

【０００１】
発明の分野
本発明はカレンダー加工することにより製造されるポリエステルフィルム又はシート、より詳しくは５％より小さいヘイズ値を有する圧延（ｃａｌｅｎｄａｒｅｄ）ポリエステルフィルム又はシートに関する。
【０００２】
発明の背景
圧延は経済的であり、且つプラスチックからフィルム及びシートを製造するための大いに効率的な手段である。ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂は圧延フィルム及びシート事業の断然最大の分野であるが、少量のその他の熱可塑性ポリマー、例えばポリプロピレン、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン三元ポリマー及び塩素化ポリエチレンもまたカレンダー法により製造される。
【０００３】
特許文献１は、カレンダーロールへの付着を防止する添加剤が樹脂に配合された場合、溶融状態からの結晶化半時間が少なくとも５分の非晶質ポリエステル及びコポリエステルが圧延されうることを開示する。そのような添加剤の具体例には、脂肪酸アミド、有機酸の金属塩、脂肪酸及びエステル、炭化水素ワックス、ポリエチレンワックス、化学変性ポリオレフィンワックス及びエステルワックスが含まれる。
【０００４】
特許文献２もまた、もし脂肪酸エステル滑剤、例えばステアリン酸モノグリセリド、モンタン酸エステル又はカルシウムで部分鹸化されたモンタン酸エステルが樹脂に添加された場合には、特定のコポリエステル樹脂がカレンダー加工されうることを開示する。その特定のコポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂の製造において、エチレングリコール成分の１０〜４０モル％を１，４−シクロヘキサンジメタノールで置き換えることにより得られる。当該発明はまた、そのコポリエステル樹脂が、コポリエステル及び脂肪酸エステル滑剤に加えて、その他の滑剤、例えば脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸ビスアミド又は脂肪酸ケトンを含むことができることを教示する。
【０００５】
リン酸エステル及び／又は脂肪酸エステル離型剤を用いた非晶質ＰＥＴの圧延可能な組成物は、特許文献３に開示されている。そのような組成物から作製された圧延シートのヘイズ値は、ＪＩＳＫ７１０５ヘイズ標準試験法に従い４０％より小さい値として測定された。
【０００６】
特許文献４及び特許文献５は、圧延ポリエステルシートにおけるヘイズの定量的な値を報告していない。特許文献５は、好適な離型剤では透明性が良好であることを開示している。非晶質ポリエステルのフィルム及びシートを含む多くの適用における４０％ヘイズ及び同等の良好な透明性では不十分である。
【０００７】
従って、この技術分野には、カレンダープロセスに用いられるときカレンダーロールからの良好な剥離を示し、且つ最終のシート又はフィルム製品において卓越した透明性を示すポリエステル組成物に対するニーズが存在する。従って、これが本発明が第一に指向するところである。
【０００８】
【特許文献１】
米国特許第６，０６８，９１０号
【特許文献２】
米国特許第５，９９８，００５号
【特許文献３】
特開２０００−１８６，１９１号
【特許文献４】
米国特許第６，０６８，９１０号
【特許文献５】
米国特許第５，９９８，００５号
【０００９】
発明の概要
ポリエステル樹脂組成物の圧延フィルム又はシートは５％より小さいヘイズ値を有している。そのポリエステル樹脂組成物には、溶融状態からの結晶化半時間が少なくとも５分のポリエステル並びに（ｉ）１８より多い炭素原子を含む脂肪酸又は脂肪酸塩及び（ｉｉ）１８より多い炭素原子を含む脂肪酸と炭素原子２〜２８を含むアルコールとのエステルワックスを含有する添加剤であって、脂肪酸又は脂肪酸塩：エステルワックスの比が１：１又はそれ以上である添加剤が含まれる。また本発明は、そのような５％より小さいヘイズ値を有する圧延フィルム又はシートの製造方法である。本方法の各工程には、（１）そのようなポリエステル樹脂組成物をカレンダー加工し、（２）カレンダーロール上にそのようなポリエステル樹脂組成物からのフィルム又はシートを形成せしめ、そして（３）そのカレンダーロールから９０゜より小さい角度でそのフィルム又はシートを取り出して、５％より小さいヘイズ値を有するフィルム又はシートを形成することが含まれる。
【００１０】
発明の詳細な記述
ある種の非晶質又は半結晶質ポリエステル樹脂組成物は、意外にも、慣用のカレンダー法を用いてカレンダー加工されて、ＡＳＴＭＤ１００３に従う測定で５％より小さいヘイズ値を有しカレンダーロールからの十分な剥離性を有するフィルム及びシートが製造できる。このポリエステル樹脂組成物は、溶融状態からの結晶化半時間が少なくとも５分のポリエステル並びに脂肪酸又は脂肪酸塩及びエステルワックスを含む添加剤を含有する。その脂肪酸、脂肪酸塩及びエステルワックスの脂肪酸は、それぞれ１８より多い炭素原子を含んでいなければならない。エステルワックスのアルコールの炭素原子数は２〜２８である。脂肪酸又は脂肪酸塩：エステルワックスの比は１：１又はそれ以上でなければならない。
【００１１】
この技術分野において、ポリエステル樹脂組成物のカレンダーロールに対する付着を防止するための添加剤の個々の成分が開示されてきたが、特定の成分の組み合わせ及び、それらが組み合わされる比率が、良好な剥離と低いヘイズの両方を提供することでの意外な利益を与える。１８又はそれ以下の炭素原子を含む脂肪酸成分を有する添加剤はより低分子量であり、従ってポリエステルと混和するようになる。混和性の添加剤は、界面拡散表面特性が小さく、乏しい剥離性又はヘイズの増大をもたらす。ポリエステル樹脂組成物が脂肪酸に比較してより多くのエステルワックスを含むときには、例１〜６に示されるように、ヘイズ値は５％を超える。
【００１２】
添加剤は、ポリエステルの合計重量％に基づいて、好ましくは約０．１〜約１０重量％の量で存在する。より好ましくは、添加剤は約０．１〜約２重量％の量で存在する。
【００１３】
本発明における使用に適した脂肪酸は好ましくはモンタン酸である。脂肪酸塩は好ましくはモンタン酸のナトリウム塩、カルシウム塩又はリチウム塩である。
【００１４】
本発明における使用に適したエステルワックスは、好ましくはそのエステルワックスのアルコール部分にモンタニルアルコール、エチレングリコール、ブチレングリコール、グリセロール又はペンタエリスリトールを有するモンタン酸のエステルワックスである。エステルワックスはまたアジピン酸を含んでいてもよい。これらエステルワックスの部分鹸化された変性体もまた本発明における使用に適している。
【００１５】
脂肪酸又は脂肪酸塩：エステルワックスの比は、好ましくは２：１又はそれ以上である。
【００１６】
ポリエステルは、好ましくは溶融状態からの結晶化半時間が少なくとも１２分のものである。ここで用いる「ポリエステル」なる用語は、コポリエステルを含むことを意味する。非晶質ポリエステルは無限の結晶化半時間を有しているので好ましい。溶融からの望ましい結晶化動力学（ｋｉｎｅｔｉｃｓ）はまた、高分子添加剤の添加によって又はポリマーの分子量特性を変更することによって達成することができる。特に有用な技法は、基本となるポリエステルに非晶質又は極低速結晶性のポリエステルを配合することである。
【００１７】
本発明により定義される結晶化半時間（ｈａｌｆ−ｔｉｍｅ）は、パーキン−エルマー（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）形式ＤＳＣ−２示差走査熱量計を用いて測定される。各試料１５．０ｍｇはアルミニウム製パンに封入し、約３２０℃／分の速度で２９０℃まで２分間加熱する。試料は次いで、ヘリウムの存在下、直ちに予定された等温（ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ）結晶化温度に約３２０℃／分の速度で冷却される。結晶化半時間は、等温結晶化温度への到達からＤＳＣ曲線上の結晶化ピークまでの時間の間隔として測定する。
【００１８】
より好ましくは、ポリエステルは、（ｉ）テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸及びそれらの混合物から選ばれる二酸残基成分少なくとも８０モル％並びに（ｉｉ）炭素原子２〜約１０を含むジオール及びそれらの混合物から選ばれるジオール残基成分少なくとも８０モル％を含有する。但し、二酸残基成分が１００モル％に基づき、そしてジオール残基成分が１００モル％に基づくものである。
【００１９】
二酸残基成分としては、ナフタレンジカルボン酸の種々の異性体の任意のものが使用可能であるが、１，４−、１，５−、２，６−及び２，７−異性体が好ましい。また１，４−シクロヘキサンジカルボン酸のシス、トランス又はシス／トランス異性体混合物を使用することができる。スルホイソフタル酸もまた使用することができる。二酸残基成分は、炭素原子約４〜約４０を含む他の二酸約２０モル％までの少量で変性されていてもよく、コハク酸、グルタル酸、アゼライン酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ダイマー酸等を含むことができる。
【００２０】
ジオール残基成分として、好ましいジオールには、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール及びそれらの混合物が含まれる。より好ましくは、ジオール残基成分は、１，４−シクロヘキサンジメタノール約１０〜１００モル％及びエチレングリコール約９０〜約０モル％である。ジオール残基成分もまた、約２０モル％までの他のジオールで変性されていてもよい。適当な変性用ジオールには、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、プロピレングリコール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール等が含まれる。
【００２１】
更に好ましくは、ポリエステルは、（ｉ）二酸残基成分であるテレフタル酸少なくとも９０モル％並びに（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール約１０〜約４０モル％及びエチレングリコール約６０〜約９０モル％を含むジオール残基成分を含有する。
【００２２】
有用なポリエステルのインヘレント粘度（Ｉ．Ｖ．）は、約０．４〜約１．５ｄＬ／ｇ、好ましくは約０．６〜約１．２ｄＬ／ｇの範囲である。ここで用いられるＩ．Ｖ．は、ポリマー０．２５ｇ／（フェノール６０重量％及びテトラクロロエタン４０重量％からなる溶媒１００ｍＬ）を用いて、２５℃で実施されたインヘレント粘度測定値をいう。
【００２３】
非晶質ポリエステルは、この技術分野では周知の溶融相技法により製造される。半結晶質ポリエステルは、この技術分野では同様に周知の、溶融相及び固体相重縮合技法の組み合わせにより製造されることができる。
【００２４】
ロール上での溶融又は半溶融材料の加工の間の酸化分解を防止するために、汎用の酸化安定剤もまた本発明のポリエステルと共に使用することができる。適当な安定剤には、エステル類、例えばチオ二プロピオン酸ジステアリル又はチオ二プロピオン酸ジラウリルなど；フェノール系安定剤、例えばＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙＡＧ製）、ＥＴＨＡＮＯＸ３３０（ＥｔｈｙｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）及びブチル化ヒドロキシトルエンなど；並びに、燐含有安定剤、例えばＩＲＧＡＦＯＳ（Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙＡＧ製）及びＷＥＳＴＯＮ安定剤（ＧＥＳｐｅｃｉａｌＣｈｅｍｉｃａｌｓ製）が含まれる。これらの安定剤は単独で又は組合せて使用することができる。
【００２５】
時にはポリエステルの溶融粘度及び溶融強度が、カレンダー加工装置上で適した加工には不十分であることがある。このような場合には、その最初の製造の間か、又は引き続いてのカレンダー加工装置にかける前の配合もしくは供給の手順の間の何れかに、少量（約０．１〜約２．０モル％）の分枝化剤（ｂｒａｎｃｈｉｎｇａｇｅｎｔ）をポリエステルに添加することによるなどの溶融強度強化剤（ｍｅｌｔｓｔｒｅｎｇｔｈｅｎｈａｎｃｅｒ）の使用が望ましい。適当な分枝化剤には、多官能酸又はグリコール、例えばトリメリット酸、無水トリメリット酸、二無水ピロメリット酸、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、クエン酸、酒石酸、３−ヒドロキシグルタル酸等が含まれる。これらの分枝化剤は、ポリエステルに直接添加することができ、また米国特許第５，６５４，３４７号及び同第５，６９６，１７６号に記載されているような濃縮物の形体でポリエステルに配合されることができる。スルホイソフタル酸などの薬剤を用いてポリエステルの溶融強度を所望のレベルに高めることもまた可能である。
【００２６】
上記の添加剤に加えて、ポリマーに典型的に用いられるその他の添加剤を使用することができる。これらには、可塑剤、染料、着色剤、顔料、充填剤、艶消剤、粘着防止剤、静電防止剤、チョップトファイバー、ガラス、耐衝撃性改良剤、難燃剤、カーボンブラック、タルク、ＴｉＯ_２等が含まれる。
【００２７】
本発明の別の態様において、５％より小さいヘイズ値を有する圧延フィルム又はシートの製造方法は、
（１）（ａ）溶融状態からの結晶化半時間が少なくとも５分のポリエステル、
（ｂ）１８より多い炭素原子を含む脂肪酸もしくは脂肪酸塩及び１８より多い炭素原子を含む脂肪酸と炭素原子２〜２８を含むアルコールとのエステルワックスを含有する添加剤であって、脂肪酸もしくは脂肪酸塩：エステルワックスの比が１：１もしくはそれ以上である添加剤、
を含んでなるポリエステル樹脂組成物をカレンダー加工し、
（２）圧延ロール上にそのポリエステル樹脂組成物からのフィルム又はシートを形成し、そして
（３）その圧延ロールから９０゜より小さい角度でそのフィルム又はシートを取り出して５％より小さいヘイズ値を有するフィルム又はシートを形成すること、
の各工程を含んでなる。
【００２８】
慣用のカレンダー加工法及び装置がポリエステル樹脂組成物をカレンダー加工するために使用される。少なくとも２つの近接した加熱ロールを有するカレンダーがポリエステル樹脂組成物を加工するために適しており、ポリエステル樹脂組成物は２つのロールの間に、ペレット、粉体又は溶融物の形体で導入される。ロールは直列であってもよく、又はＬ字型、逆Ｌ字型もしくはＺ字型の配置を有していてもよい。ロールに対する代表的な加工温度は、一般に約１３０℃〜約２５０℃、好ましくは約１４０℃〜約１９０℃の範囲である。ポリエステル樹脂組成物を予備乾燥すること又は加工の間に過剰の湿分を脱気することは、加水分解によるポリマーの分解を防止するために好ましい。
【００２９】
本発明は更に、その好適な態様についての以下の実施例によって詳説されうるが、これらの実施例は単に詳説の目的でのみ含まれるものであり、別段の指示がない限り、本発明の範囲を限定することを意図されるものではないことは理解されるであろう。
【００３０】
実施例１〜６
テレフタル酸１００モル％の酸成分と１，４−シクロヘキサンジメタノール３１モル％及びエチレングリコール６９モル％のグリコール成分を含むポリエステル、並びに表Ｉに列挙された添加剤を含むポリエステル樹脂組成物を、Ｆａｒｒｅｌｌ二本ロール粉砕機で、設定ロール温度１６５℃で８分間加工し、次いで厚さ０．０４０ｉｎ（１．０ｍｍ）のフィルムに圧延した。
【００３１】
圧延ロールからのフィルムの剥離は、図１に記載した尺度（ｔｈｅｓｃａｌｅ）に従って測量した。フィルムを掴まみ、フィルムの掴み末端がロールの底部と一致するようにしてロールから引っ張った。図１に記載したように、ロールから剥離されたフィルムの近似する角度に従って剥離の四つの分類を定義した。もしその角度が９０゜より大きかった場合には、フィルムは均質で一貫した材料としてロールから取り出し得なかった。
【００３２】
フィルムの％ヘイズは、ＡＳＴＭＤ１００３透明プラスチックのヘイズ及び視感透過率標準試験法に従って測定した。剥離値が４であった場合には、フィルムは得られず、引き続いてのヘイズ測定は行わなかった。
【００３３】
【表１】

【００３４】
実施例１〜５は、脂肪酸又は脂肪酸塩とエステルワックスとの混合物をそれぞれ１：１又はそれ以上の比で含む非晶質ポリエステル組成物が、剥離値２で定義されたような圧延ロールからの良好な剥離及び、最終シート製品において５％より小さいヘイズを示すことを立証している。
【００３５】
比較例１〜８
表ＩＩに列挙したように、エステルワックス、脂肪酸又は脂肪酸塩の形状での単一の添加剤を含有するポリエステル樹脂組成物を、実施例１〜６に記載した方法に従って製造した。
【００３６】
【表２】

【００３７】
比較例１〜８は、単独のエステルワックス、脂肪酸又は脂肪酸塩を含む非晶質ポリエステル組成物は良好な剥離及び５％より小さいヘイズの両方を示すことはないことを立証している。
【００３８】
比較例９〜１２
表ＩＩＩに列挙されたように、エステルワックスと脂肪酸又は脂肪酸塩の混合物を含有するポリエステル樹脂組成物を、実施例１〜６に記載した方法に従って製造した。
【００３９】
【表３】

【００４０】
比較例９〜１２は、エステルワックス及び炭素１８を含む脂肪酸又は脂肪酸塩を含むポリエステル組成物が、剥離不良（ｐｏｏｒｒｅｌｅａｓｅ）（剥離値４）を示すことを立証している。
【図面の簡単な説明】
【図１】
図１は、圧延ロールからのフィルム又はシートの剥離のレベルを特徴付けるために用いられる尺度を示すものである。

Claims

ＡＳＴＭＤ１００３に従って測定して、５％より小さいヘイズ値を有し、且つ：
（ａ）溶融状態からの結晶化半時間が少なくとも５分のポリエステル、
（ｂ）（ｉ）１８より多い炭素原子を含む脂肪酸もしくは脂肪酸塩及び（ｉｉ）１８より多い炭素原子を含む脂肪酸と炭素原子２〜２８を含むアルコールとのエステルワックスを含む添加剤であって、脂肪酸もしくは脂肪酸塩：エステルワックスの比が１：１もしくはそれ以上である添加剤、
を含むポリエステル樹脂組成物を含有してなる圧延フィルム又はシート。
ポリエステルの溶融状態からの結晶化半時間が少なくとも１２分である請求項１に記載の圧延フィルム又はシート。
ポリエステルが（ｉ）テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸及びそれらの混合物から選ばれる二酸残基成分少なくとも８０モル％並びに（ｉｉ）炭素原子２〜約１０を含むジオール及びそれらの混合物から選ばれるジオール残基成分少なくとも８０モル％（ここで、前記二酸残基成分は１００モル％に基づくものであり、そして前記ジオール残基成分は１００モル％に基づくものである）を含む請求項１に記載の圧延フィルム又はシート。
ポリエステルが（ｉ）二酸残基成分であるテレフタル酸少なくとも９０モル％並びに（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール約１０〜約４０モル％及びエチレングリコール約６０〜約９０モル％を含むジオール残基成分を含む請求項３に記載の圧延フィルム又はシート。
添加剤が、ポリエステルの合計重量％に基づき、約０．１〜約１０重量％の量で存在する請求項１に記載の圧延フィルム又はシート。
添加剤が約０．１〜約２重量％の量で存在する請求項５に記載の圧延フィルム又はシート。
脂肪酸がモンタン酸である請求項１に記載の圧延フィルム又はシート。
脂肪酸塩がモンタン酸のナトリウム塩、モンタン酸のカルシウム塩及びモンタン酸のリチウム塩よりなる群から選ばれる請求項１に記載の圧延フィルム又はシート。
エステルワックスの脂肪酸がモンタン酸である請求項１に記載の圧延フィルム又はシート。
エステルワックスのアルコールがモンタニルアルコール、エチレングリコール、ブチレングリコール、グリセロール及びペンタエリトリトールよりなる群から選ばれる請求項９に記載の圧延フィルム又はシート。
添加剤がモンタン酸及びモンタン酸のブチレングリコールエステルを含む請求項１に記載の圧延フィルム又はシート。
モンタン酸のブチレングリコールエステルが水酸化カルシウムで部分鹸化されている請求項１１に記載の圧延フィルム又はシート。
添加剤がモンタン酸及びモンタン酸のグリセロールエステルを含む請求項１に記載の圧延フィルム又はシート。
添加剤がモンタン酸及びモンタン酸のペンタエリスリトールエステルを含む請求項１に記載の圧延フィルム又はシート。
モンタン酸のペンタエリスリトールエステルがアジピン酸を更に含む請求項１４に記載の圧延フィルム又はシート。
添加剤がモンタン酸塩及びモンタン酸のブチレングリコールエステルを含む請求項１に記載の圧延フィルム又はシート。
モンタン酸のブチレングリコールエステルが水酸化カルシウムで部分鹸化されている請求項１６に記載の圧延フィルム又はシート。
添加剤がモンタン酸塩及びモンタン酸のグリセロールエステルを含む請求項１に記載の圧延フィルム又はシート。
添加剤がモンタン酸塩及びモンタン酸のペンタエリスリトールエステルを含む請求項１に記載の圧延フィルム又はシート。
モンタン酸のペンタエリスリトールエステルがアジピン酸を更に含む請求項１９に記載の圧延フィルム又はシート。
前記比が２：１又はそれ以上である請求項１に記載の圧延フィルム又はシート。
５％より小さいヘイズ値を有し、且つ：
（ａ）（ｉ）二酸残基成分であるテレフタル酸少なくとも９０モル％並びに（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール約１０〜約４０モル％及びエチレングリコール約６０〜９０モル％を含むジオール残基成分を含んでなるポリエステル、
（ｂ）（ｉ）モンタン酸もしくはモンタン酸塩及び（ｉｉ）モンタニルアルコール、エチレングリコール、ブチレングリコール、グリセロール及びペンタエリスリトールを含むモンタン酸エステルワックスを含有する添加剤であって、モンタン酸もしくはモンタン酸塩：エステルワックスの比が１：１もしくはそれ以上である添加剤約２重量％以下（ここで、添加剤の重量％はポリエステル樹脂組成物の合計重量％に基づく）；
を含むポリエステル樹脂組成物を含んでなる圧延フィルム又はシート。
（ａ）溶融状態からの結晶化半時間が少なくとも５分のポリエステル、
（ｂ）１８より多い炭素原子を含む脂肪酸もしくは脂肪酸塩及び１８より多い炭素原子を含む脂肪酸と炭素原子２〜２８を含むアルコールとのエステルワックスを含む添加剤であって、脂肪酸もしくは脂肪酸塩：エステルワックスの比が１：１もしくはそれ以上である添加剤、
を含有してなり、ポリエステル樹脂組成物を圧延する工程を含む方法により製造される、５％より小さいヘイズ値を有する圧延フィルム又はシート。
（１）（ａ）溶融状態からの結晶化半時間が少なくとも５分のポリエステル、
（ｂ）１８より多い炭素原子を含む脂肪酸もしくは脂肪酸塩及び１８より多い炭素原子を含む脂肪酸と炭素原子２〜２８を含むアルコールとのエステルワックスを含有する添加剤であって、脂肪酸もしくは脂肪酸塩：エステルワックスの比が１：１もしくはそれ以上である添加剤、
を含むポリエステル樹脂組成物を圧延し、
（２）カレンダーロール上にそのポリエステル樹脂組成物からフィルム又はシートを形成し、そして
（３）そのカレンダーロールから９０゜より小さい角度でそのフィルム又はシートを取り出して５％より小さいヘイズ値を有するフィルム又はシートを形成すること、
を含んでなる、５％より小さいヘイズ値を有する圧延フィルム又はシートの製造方法。
ポリエステルが少なくとも１２分の溶融状態からの結晶化半時間を有する請求項２４に記載の方法。
ポリエステルが（ｉ）二酸残基成分であるテレフタル酸少なくとも９０モル％並びに（ｉｉ）１，４−シクロヘキサンジメタノール約１０〜約４０モル％及びエチレングリコール約６０〜約９０モル％を含むジオール残基成分を含む請求項２４に記載の方法。
添加剤が、ポリエステルの合計重量％に基づき、約０．１〜約１０重量％の量で存在する請求項２４に記載の方法。
添加剤が約０．１〜約２重量％存在する請求項２７に記載の方法。
前記比が２：１又はそれ以上である請求項２４に記載の方法。
添加剤がモンタン酸又はモンタン酸塩並びにモンタニルアルコール、エチレングリコール、ブチレングリコール、グリセロール及びペンタエリスリトールを含むモンタン酸エステルワックスを含む請求項２４に記載の方法。