TW592965B - Calendered polyester films or sheets having a haze value of less than five percent - Google Patents
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Description
592965 A7 --------- ---Β7__ 五、發明説明(2 ) 使用碟酸酯及/或脂肪酸酯釋出劑的無定形PET之可延壓 組合物被揭示於日本未審查專利公告2000486」91A。由此 種組合物製造的經延壓薄片之霧值根據JIS κ 7105霧值標準 測試方法所測得值為少於4〇% 。 美國專利號碼6,068,9 10及5,998,005並未報告經延壓聚 醋薄片之定量霧值。美國專利號碼5,998,005揭示使用較 佳釋出劑,透明度為良好的。在許多使用無定形聚酯的 薄膜及薄片的應用中’ 40%霧值及相當良好的清澈度是 不足的。 如此’在本技藝中存在一種聚酯組合物之需求,當用於 延壓方法,此種聚酯組合物展現自延壓輥的良好釋出及在 最終薄片或薄膜產物中顯現優良的清澈度。因此此為本發 明主要相關的項目。 發明搞要 種經延壓聚g旨樹脂組合物的薄膜或薄片具有霧值小於 五百分比,該聚酯樹脂組合物包括具自熔化狀態至少5分鐘 的結晶一半所需時間之聚酯及添加劑,其包括⑴含超過18 個碳原子的脂肪酸或脂肪酸鹽類及(ii)包括含超過丨8個碳原 子的脂肪酸及含自2至28個碳原子的醇之酯蠟,其中脂肪酸 或月a肪k鹽類與酯纖的比率為1:1或更大。本發明亦為製造 此種具有霧值小於五百分比之經延壓聚酯薄膜或薄片之方 法。本方法步驟包括(1)延壓此種聚酯樹脂組合物,(2)在延 壓輥上形成由此種聚酯樹脂組合物得到的薄膜或薄片,及 (3)以少於90。的角度自延壓輥移除薄膜或薄片,以形成具有 -5- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)' ----- A7 B7 3 五、發明説明( 霧值小於五百分比的薄膜或薄片。 圖式簡略說明 圖1為用來特徵化薄膜或薄片自延壓輥的釋出程度的尺度 說明。 發明詳細說明 某種無定形的或半結晶的聚酯樹脂組合物意外地能使 用習知延壓方法延壓以產生具有霧值小於五百分比的薄 膜及薄片及可自延壓輥的足夠釋出,霧值根據astm D 1 0 0 3測量。该聚酯樹脂組合物包括一種自具溶化狀態至 少5分鐘的結晶一半所需時間之聚酯及一種含脂肪酸或脂 肪酸鹽類及酯蠟之添加劑。該脂肪酸,脂肪酸鹽類及酯 蠟的脂肪酸的每一個必須含超過18個碳原子ρ酯蠟的醇 類含自2至28個碳原子,脂肪酸或脂肪酸的鹽類與酯蠟的 比率需為1 ·· 1或更大。 雖然添加劑的個別成份在本技藝中被揭示為預防聚酯樹 脂組合物黏著於延壓輥上,特別成份的組成及它們混合的 比率在良好釋出及霧值皆得到意外的效用。含18或更少個 反原子的月曰肪g文成份之添加劑具較低分子量且因此與聚酯 互溶’該互溶的添加劑具較少的界面移動表面品質,造成 差的釋出或霧值的增加,當聚酯樹脂組合物含相較於脂肪 酸為多的酯蠟,霧值超過五百分比,如實例丨至6所示。 添加劑較佳為以自約〇·丨至約1〇重量百分率存在,基於聚 酯的總重量百分率,更佳為該添加劑以自約0·1至約2重量 百分率存在。 -6- 伤係基於100莫耳百分率且二醇殘餘成份係基於1〇〇莫耳百 分率。 ; 對二酸殘餘成份,可使用任何各種萘羧酸的同分昱 構物或同分異構物的混合物,但M,丨,5、2,6:,及2,7_同 分異構物為較佳,亦可使用1,4-環己烷二羧酸的順式,反 ^或順式/反式同分異構物混合物,/亦可使用硫化間苯二 酸。二酸殘餘成份可以少量的至多約2〇莫耳百分率的其 他一 S文改良,其他二酸含約4至約4〇個碳原子且包括丁二 酸,戊二酸,壬二酸,己二酸,辛二酸,癸二酸,二聚物 酸及其類似物。 對二醇殘餘成份,較佳的二醇包括乙二醇,二甘醇,新 戊:醇,M·環己烷二甲醇及其混合物,更佳為該二醇殘餘 成份為自約10至1〇〇莫耳百分率的丨,扣環己烷二甲醇及自約 90至〇莫耳百分率的乙二醇,該二醇殘餘成份亦可由多至約 20莫耳百分率的其他二醇改良,合適的改良二醇包括丙 二醇,M-丁二醇,1,5-戊二醇,丨,6•己二醇,丨,8_辛1醇, 2,2,4-三甲基彳弘戊二醇,丙二醇,2,2,4,4·四甲基·υ·環丁 二醇及其類似物。 f至更佳為,聚酯含⑴至少90莫耳百分率的對笨二酸之 二酸殘餘成份,及(ii)二醇殘餘成份,其包含約1〇至約仰莫 耳百分率的1,4-環己烷二曱醇及約6〇至約9〇莫耳百分率的乙 有用聚酯的特性黏度(I. V.) —般在自約〇.4至約i 5分升/公 克,較佳為約0.6至約1.2分升/公克。此處所使用的丨v表示 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 592965 A7 ______B7_ 五、發明説明(6 ) 於25C下使用0.25公克聚合物每1〇〇毫升由6〇重量百分率盼 及40重量百分率四氣乙烷所組成的溶劑所進行的特性黏度 測量。 揲疋形的聚酯由本技藝中已知的炫化相技術製造。半結 晶聚酿可由本技藝中亦已知的熔化相及固體相縮聚步驟的 組合而製造。 習知氧化穩定劑亦可隨本發明聚酯使用以防止輥上炼 融或半熔融物質的加工期間的氧化分解。合適的穩定劑 包括如二硬脂醯硫代丙酸酯或二月桂基硫代丙酸酯的酯 類,如購自 Ciba-Geigy AG 的 IRGANOX 1〇1〇,購自 Ethyl
Corporation的ETHAN0X 330及丁化的羥基曱苯的酚系穩定 劑;及含如購自Ciba-Geigy AG的IRGAFOS穩定劑的磷及購 自GE Specialty Chemicals的WESTON穩定劑。這些穩定劑 可單獨使用或混合使用。 有時聚酯的熔化黏度及熔化強度不足以在延壓設備上進 行合適的加工,在此情況下,熔化強度增強劑的使用是所 欲的’例如藉由在聚酯的起始製備期間或在進入延壓設備 前的後續掺和或進料步驟期間,添加少量(約〇·丨至約2·〇莫 耳% )分支劑至聚酯。合適的分支劑包括多官能基的酸類或 一醇類如偏苯三酸,偏苯三酸酐,笨均四酸二針,三甲醇丙 烷,油,異戊四醇,檸檬酸,-酒石酸,3-羥基戊二酸及其類 似物。這些分支劑可以濃縮物的形式直接加至聚酯或是與 聚酯掺和,如美國專利號碼5,654,347及美國專利號碼 5,696,176所述。亦可使用如硫化間苯二酸的試劑以增加聚 • 9 - 本紙張尺度適用中S S家標準(CNS) A4規格(210 X 297公爱) ' A7 B7 7 五、發明説明( 酯的熔化強度至所欲程度。 除上述的添加劑外,典型用於聚合物的其他添加劑可視 需要使用。這些添加劑包括增塑劑,染料,著色劑,顏料, 填充物,光澤劑(mauing牦⑶认抗黏結劑,抗靜電劑,切 股纖維,玻璃,耐衝擊改質劑,阻燃劑,炭黑,滑石,Tih 及其類似物。 ’ 2 在本發明的另一具體實施例中,產生具有霧值小於五百 分比之經延壓聚酯薄膜或薄片之方法包括步驟: (1) 延壓一種聚酯樹脂組合物,其包括: (a) —種聚酯,其具自熔化狀態至少5分鐘的結晶一半所 需時間, (b) —種添加劑,其包括含超過18個碳原子的脂肪酸或 脂肪酸鹽類及包括含超過18個碳原子的脂肪酸及含自2 至28個碳原子的醇之酯蠟,其中脂肪酸或脂肪酸鹽類 與酯蠟的比率為1:1或更大, (2) 在延壓輥上形成由此種聚酯樹脂組合物得到的薄膜或 薄片,及 (3) 以少於90。的角度自延壓輥移除薄膜或薄片,以形成具 有霧值小於五百分比的薄膜或薄片。 習知延壓方法及設備被用來延壓該聚酯樹脂組合物。具 至少兩個相鄰加熱輥的延壓器合適用於加工該聚酯樹脂組 合物’其在兩幸昆間以粒,粉末或溶化形式引入。輥可為串 聯或具“L”,倒“L”,或“Z”構形,輥的典型加工溫度一般在 自約130°C至約250°C的範圍,較佳為約14(rc至約19〇χ:, -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4规格(210X 297公釐)
預熱違聚g旨樹脂έ且人% 4、— 、、且。物或在加工期間排空過量濕氣為較佳 的以預防因水解而造成的聚合物分解 本發明可進—步以其下列較佳具體實施例的實例說明, 但要了解的是這些被包㈣實例僅為說明料且不欲用來 限制本發明範圍,除非特別指出。 實例1-6 聚S旨樹脂組合物,其包括1〇〇莫耳%對苯二酸的酸成份及 31莫耳%的1,4·環己烷二甲醇與69莫耳%乙二醇的二醇成份 及添加劑,如表i所列,其在165t的設定輥溫度下於 Farrell雙滾輪混練機被加工8分鐘且而後延壓為具〇 吋 (1.0毫米)厚度的薄膜。 薄膜自延壓輥的移除根據圖丨所敘述的尺度定量。薄膜被 緊握及自輥拉出以使薄膜的緊握端之位置對應於輥的底部 根據4膜自報移除的約略角度,四類移除被定義,如圖工 所不。若角度大於90度,薄膜無法自輥以均勺及連貫的物 質被移除。 薄膜的霧值百分比係根據ASTM D1003透明塑膠的霧值及 發光透射比的標準測試方法而測量,若釋出值為4,則無法 得到薄膜且使得無法進行霧值測量。 表1 實例 1 - 2 3 4 5 6 聚酯(重量% ) 99.5 99.5 99.5 99.5 99.5 99.5 LicowaxS1(重量% ) 0.35 0.35 0.35 0.25 0.15 LicowaxOP2(重量% ) 0.15 0.15 0.25 0.35 LicolubWE43(重量% ) 0.15 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
Claims (1)
- 〇_〇¥.號專利申請案 中故尤讀;專螂範圍替換本(92年10月) C8 A8 B8、顧軍利 1· 一種經延壓薄膜或薄片,其具有霧值小於五百分比(霧值 係根據ASTM D1003測量)及包括一種聚酯樹脂組合物, 該組合物包括 (a) 聚酯,其具自熔化狀態至少5分鐘的結晶一半所需 時間, (b) 添加劑,其含⑴脂肪酸或脂肪酸鹽類,其碳原子數 在自超過18至28之範圍内及(ii)酯蠟,其含碳原子數在自 超過18至28之範圍内的脂肪酸及含自2至28個碳原子的醇 類’其中脂肪酸或脂肪酸鹽類與g旨壤的比率為1 : 1或更大 , 其中該添加劑之量係占該聚酯總重之〇· 1至1〇重量%。 2·根據申請專利範圍第1項的經延壓薄膜或薄片,其中該聚 酯具自熔化狀態至少12分鐘的結晶一半所需時間。 3·根據申請專利範圍第1項的經延壓薄膜或薄片,其中該聚 酉旨含(i)80至1〇〇莫耳百分率的二酸殘餘成份,其選自對 苯二酸,萘二羧酸,1,4-環己烷二羧酸,間苯二酸及其混 合物’及(ii)80至1〇〇莫耳百分率的二醇殘餘成份,其選 自含2至10偏碳原子的二醇及其混合物,其中二酸殘餘成 份係基於100莫耳百分率且二醇殘餘成份係基於丨〇〇莫耳 百分率。 4.根據申請專利範圍第3項的經延壓薄膜或薄片,其中該聚 酯含⑴90至100莫耳百分率的對苯二酸之二酸殘餘 及(d)二醇殘餘成份’其包含10至4〇莫耳百分率的環 己烷二曱醇及60至90莫耳百分率的乙二醇。 O:\76\76660-921020.doc •根據申請專利範圍第1項的經延壓薄膜或薄片,其中該添 加劑以自〇· 1至2重量百分率存在。 6·根據申請專利範圍第1項的經延壓薄膜或薄片,其中該脂 肪酸為廿八酸。 7 •根據申請專利範圍第1項的經延壓薄膜或薄片,其中該脂 肪酸鹽類係由廿八酸的鈉鹽,廿八酸的鈣鹽及廿八酸的 鋰鹽所組成族群選出。 8·根據申請專利範圍第1項的經延壓薄膜或薄片,其中該酉旨 虫藏的脂肪酸為廿八酸。 9·根據申請專利範圍第8項的經延壓薄膜或薄片,其中該醋 虫鼠的脂肪酸醇類係由廿七基醇,乙二醇,丁二醇甘、、由 或異戊四醇所組成族群選出。 10·根據申請專利範圍第1項的經延壓薄膜或薄片,其中該添 加劑包括廿八酸及廿八酸的丁二醇酯。 u·根據申請專利範圍第10項的經延壓薄膜或薄片,其中該 廿八酸的丁二醇酯以氫氧化鈣部份鹼化。 12·根據申請專利範圍第1項的經延壓薄膜或薄片,其中該添 加劑包括廿·八酸及廿八酸的甘油酯。 13·根據申請專利範圍第1項的經延壓薄膜或薄片,其中該添 加劑包括廿八酸及廿八酸的異戊四醇酯。 14·根據申請專利範圍第13項的經延壓薄膜或薄片,其中該 廿八酸的異戊四醇g旨更進一步包括己二酸。 1 5·根據申請專利範圍第1項的經延壓薄膜或薄片,其中該添 加劑包括廿八酸的鹽類及廿八酸的丁二醇酷。 O:\76\76660-921020.doc -2- 592965 A B c D 、申請專利範圍 ^----- 16·根據申請專利範圍第15項的經延壓薄膜或薄片,其中該 廿八酸的丁二醇酯以氫氧化鈣部份鹼化。 17 ·根據申請專利範圍第1項的經延壓薄膜或薄片,其中該添 加劑包括廿八酸的鹽類及廿八酸的甘油酿。 1 8 ·根據申凊專利範圍第1項的經延壓薄膜或薄片,其中該添 加劑包括廿八酸的鹽類及廿八酸的異戊四醇酿。 19.根據申请專利範圍第1 §項的經延壓薄膜或薄片,其中該 廿八酸的異戊四醇酿更進一步包括己二酸。 2〇·根據申請專利範圍第”員的經延壓薄膜或薄片,其中該比 率為2:1或更大。 21. —種經延壓薄膜或薄片其具有霧值小於五百分比及包括 一種聚酯樹脂組合物,其包括: (a) 聚酯,其含(i)9〇至1〇〇莫耳百分率的對苯二酸之二 酸殘餘成份,及(ii)二醇殘餘成份,其包含1〇至4〇莫耳百 分率的1,4-環己烷二甲醇及60至90莫耳百分率的乙二醇 (b) 0.1至1〇重量百分率的添加劑,其含⑴廿八酸或廿 八酸鹽類及-(Π)—種廿八酸的酯蠟,其含廿七基醇,乙二 醇,丁二醇,甘油或異戊四醇,其中廿八酸或廿八酸的 鹽類與酯蠟的比率為1:丨或更大; 其中添加劑的重量百分率係基於聚酯樹脂組合物的總 重量百分率。 22· 種經由包括延壓一種聚酿樹脂組合物的步驟之方法製 造的薄膜或薄片,該聚酯樹脂組合物包括: O:\76\76660-921020.doc 本紙張尺度適财_家標準(CNS) A4規格(⑽χ 297公爱) 592965 A8 B8 C8 _ _ _ D8 六、申請專利範圍~" " (a) —種聚酯,其具自熔化狀態至少5分鐘的結晶一半 所需時間, (b) —種添加劑,其包括碳原子數在自超過18至28之範 圍内的脂肪酸或脂肪酸的鹽類及包括碳原子數在自超過 18至28之範圍内的脂肪酸及含自2至28個碳原子的醇之酉旨 蠟,其中脂肪酸或脂肪酸鹽類與酯蠟的比率為1:丨或更大 其中該薄膜或薄片具有霧值小於五百分比。 23 · —種產生具有霧值小於五百分比之經延壓聚酯薄膜或薄 片的方法,其包括步驟: (1) 延壓一種聚酯樹脂組合物,其包括: (a) —種聚酯,其具自熔化狀態至少5分鐘的結晶 一半所需時間, (b) —種添加劑,其包括碳原子數在自超過丨8至28 之範圍内的脂肪酸或脂肪酸鹽類及包括碳原子數在自 超過18至28之範圍内的脂肪酸及含自2至28個碳原子 的醇之酯蠟’其中脂肪酸或脂肪酸鹽類與酯蠟的比率 為1:1或更大, 其中該添加劑之量係占該聚酯總量之〇.1至10重量0/〇。 (2) 在延壓輥上形成由該聚酯樹脂組合物得到的薄膜或 薄片,及 (3) 以0° (不含)至90°的角度自延壓輥移除薄膜或薄片 ’以形成具有霧值小於五百分比的薄膜或薄片。 24·根據申請專利範圍第23項的方法,其中該聚酯具自溶化 -4- O:\76\76660-921020.doc 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公爱) 59296525. 狀怨至少12分鐘的結晶一半所需時間。 根據申請專利範圍第23項的方法, 石 具中邊氷酯包括(i)90 土 1〇〇莫耳百分率的對苯二酸之二酸殘餘成份,及(ii)二 醇殘餘成份,其包含10至40莫耳百分率的丨54_環己烷二 甲醇及60至90莫耳百分率的乙二醇。 26. 27. 根據申請專利範圍第23項的方法,其中該添加劑以自〇1 至2重量百分率存在。根據申請專利範圍第23項的方法,其中該比率為2:1或更 大。 — 28·根據申請專利範圍第23項的方法,其中該添加劑包括廿 八酸或廿八酸的鹽類及含廿七基醇,乙二醇,丁二醇, 甘油或異戊四醇的 廿八酸的酯犧。 O:\76\76660-921020.doc 5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
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