JP2000159983A

JP2000159983A - 熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物

Info

Publication number: JP2000159983A
Application number: JP10341561A
Authority: JP
Inventors: Koji Kobayashi; 幸治小林; Shoichi Gyobu; 祥一形舞; Hidetaka Miyaji; 英孝宮地; Seiji Nakayama; 誠治中山
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1998-12-01
Filing date: 1998-12-01
Publication date: 2000-06-13

Abstract

(57)【要約】【課題】繊維、フィルム、シートをはじめとする各種成
形材料に用いることができ、特にブーツ、ギア、チュー
ブなどの成形材料としても適する、耐熱性、成形加工
性、機械特性に優れ、且つ高融点のポリエステルエラス
トマー組成物を提供する。【解決手段】熱可塑性ポリエステルエラストマーに対し
て実質的にハードセグメントを構成する重量％と、結晶
融点およびビカット軟化温度が特定の関係にあり、滑剤
を含有する組成物を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性ポリエステ
ルエラストマー組成物に関し、詳しくは成形加工性、耐
水性、耐熱性に優れた高融点の熱可塑性ポリエステルエ
ラストマー組成物、特に繊維、フィルム、シートをはじ
めとする各種成形材料に用いることの出来る熱可塑性ポ
リエステルエラストマー組成物、さらに詳しくは、ブー
ツ、ギヤ、チューブなどの成形材料に適し、自動車、家
電部品等の耐熱性が要求される用途、例えば、ジョイン
トブーツや、電線被覆材などに有用な熱可塑性ポリエス
テルエラストマー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ポリエステルエラストマー組成
物は、構成成分の熱可塑性ポリエステルエラストマーと
しては、従来よりポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ）単位をハードセグメント、ポリテトラメチレングリ
コール（ＰＴＭＧ）をソフトセグメントとするポリエー
テルエステルエラストマー（特公昭49-48195,49-31558
号公報）、ＰＢＴ単位をハードセグメント、ポリカプロ
ラクトン（ＰＣＬ）単位をソフトセグメントとするポリ
エステルエステルエラストマー（特公昭48-4116 号、特
開昭59-12926号、特開昭59-15117号公報）、及びＰＢＴ
単位をハードセグメント、二量体脂肪酸をソフトセグメ
ントとするポリエステルエステルエラストマー（特開昭
54-127955 号公報）等が知られ、実用化されている。し
かしながら、ハードセグメントにＰＢＴを用いる場合、
ＰＢＴの融点が２３０℃以下なのでエラストマーとして
の融点は２３０℃以上になることはない。これらを改善
するため、高融点のポリエチレンナフタレートやポリシ
クロヘキサンジメチレンテレフタレートをハードセグメ
ントに用いるエラストマーが提案されている（特開平05
-202176 号公報) が、ソフトセグメントとして主にポリ
テトラメチレングリコールを使用しているため、弾性性
能の問題からハードセグメントの割合が６０重量％以下
に限定され、２３０℃以上の高融点を有するエラストマ
ーは得られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の欠点を解消し、成形加工性、耐水性、耐熱性に優れ
た高融点の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物を
提供することを課題とするものである。なお前記高融点
について説明する。一般に、エラストマーの融点や軟化
点はハードセグメントの含量が増えて、弾性率が高くな
ると向上する。従って、弾性率を高くするとエラストマ
ーの高融点化や高軟化点化は可能ではある。しかし弾性
率の高いエラストマーは、ハードセグメントの含量が増
加するため、当然ガラス転移温度が高くなり、優れた弾
性性能を発現することはできない。本発明では、エラス
トマーを高融点化しつつも、弾性率やガラス転移温度は
必要以上に高くならないようにすることをポイントと捉
え、すなわち同程度の弾性率を有していても、融点が充
分に高くなるものを高融点エラストマーと定義し、本発
明はこの高融点エラストマーの射出成形性、押出成形
性、ブロー成形性を著しく改良することを課題の一つと
するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは熱可塑性ポ
リエステルエラストマーに対して実質的にハードセグメ
ントを構成する重量％と結晶融点およびビカット軟化温
度が特定の関係にあり、滑剤を含有する組成物を用いる
ことで、上記課題が解決されることを見いだし、本発明
を完成するに到った。すなわち本発明は、（Ａ）熱可塑
性ポリエステルエラストマー対し、（Ｂ）滑剤を含有す
る組成物が下記数式（１）で示される結晶融点および下
記数式（２）で示されるビカット軟化温度を有し、且つ
切断時伸びが１００％以上であることを特徴とする熱可
塑性ポリエステルエラストマー組成物である。結晶融点：ｙ≧２００＋０．５ｘ（１）ビカット軟化温度：ｚ≧５０＋１．５ｘ（２）（ここでｘは該組成物の熱可塑性ポリエステルエラスト
マーに対して実質的にハードセグメントを構成する重量
％であり、ｙはＤＳＣにより室温から２０℃／分で昇温
し測定した結晶融点（℃）、ｚはＡＳＴＭＤ１５２５
に基づいて測定したビカット軟化温度（℃）を示す。ま
た切断時伸びはＪＩＳＫ６２５１に基づいて測定した
値である。）好ましい実施態様としては、該組成物のベースレジンに
対して実質的にハードセグメントを構成する重量％であ
るｘが３０〜９５の範囲内であり、熱可塑性ポリエステ
ルエラストマーにおけるハードセグメントが下記一般式
（１）で示される繰り返し単位から構成さる。

【化２】（式中Ｒは炭素数６〜１８の芳香族基を示す。）また、上記のハードセグメントを構成する重量％と、結
晶融点の関係は好ましくは、ｙ≧２００＋０．５５ｘで
あり、より好ましくはｙ≧２００＋０．６ｘである。ま
た上記のハードセグメントを構成する重量％と、ビカッ
ト軟化点の関係は、好ましくはｚ≧５０＋１．７ｘであ
り、より好ましくはｚ≧７０＋１．７ｘである。この上
記数式（１）（２）を満足しない場合は、耐熱性が充分
でなく自動車、家電部品等の耐熱性が要求される用途に
用いることが困難である。またビカット軟化温度はＡＳ
ＴＭＤ１５２５により測定することを原則とするが、
サンプルの形状によっては該規格に準ずるような樹脂の
軟化温度を測定した温度により定義することができるも
のとする。たとえば動的粘弾性測定装置により測定した
貯蔵弾性率（Ｅ’）が低下し始める温度、もしくはＪＩ
ＳＫ７１２１により定義される補外融解開始温度など
を用いることができる。本発明においては、ビカット軟
化温度の代用として動的粘弾性測定による貯蔵弾性率の
低下し始める温度を用いるものとする。動的粘弾性は、
例えば東洋ボールドウィン社製のレオバイブロンＤＤＶ
−ＩＩを用いて測定するものであり、厚み１００〜５０
０μｍの測定資料を毎分２℃の昇温速度で昇温し、周波
数１１０Ｈｚにより測定することで得られた貯蔵弾性率
から軟化温度を求める。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成
物において、前記数式（１）と（２）を満たすために、
熱可塑性ポリエステルエラストマーの繰り返し単位を構
成する酸成分は、芳香族ジカルボン酸を主体とし、具体
的にはテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェ
ニルジカルボン酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸より選ばれる一種もしくは二種以上の組
み合わせを用いることが好ましく、特にテレフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸より選ばれる一種もしくは二種
の組み合わせを用いることが好ましい。芳香族ジカルボ
ン酸は好ましくは全酸成分の７０モル％以上、より好ま
しくは８０モル％以上である。その他の酸成分として
は、脂環族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸が用いら
れ、脂環族ジカルボン酸としてはシクロヘキサンジカル
ボン酸、テトラヒドロ無水フタル酸などが挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二
酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸などが挙げられる。こ
れらは樹脂の融点を大きく低下させない範囲で用いら
れ、その量は好ましくは全酸成分の３０モル％未満、よ
り好ましくは２０モル％未満である。

【０００６】実質的にハードセグメントを構成する繰り
返し単位に用いるグリコール成分は、特に限定しない
が、炭素数が１〜２５のアルキレングリコールを用いる
ことができる。例えばエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジ
オール、ネオペンチルグリコール、ジメチロールヘプタ
ン、ジメチロールペンタン、トリシクロデカンジメタノ
ール、メチルペンタンジオール、２，４−ジエチル−
１，５−ペンタンジオール、ビスフェノールＸのエチレ
ンオキサイド誘導体（ＸはＡ，Ｓ，Ｆ）などである。こ
れらのグリコールから選ばれた１種または２種以上のグ
リコールを各種特性のバランスにより適切な組み合わせ
で用いられるが、特にシクロヘキサンジメタノールを用
いることが好ましく、前記ジカルボン酸とからなるハー
ドセグメントの結晶性を妨げないことが前提であるた
め、これらのグリコールの共重合量は全グリコールに対
して、２０モル％以下であることが望ましい。１，４−
シクロヘキサンジメタノールにはシス体及びトランス体
の２種類の異性体が存在するが、トランス体の割合が多
い方が好ましい。また、ハードセグメントは一般式
（１）で示される繰り返し単位から構成されるのが望ま
しい。実質的にハードセグメントを構成する繰り返し単
位は、好ましくは全ポリマー中、３０〜９５重量％、よ
り好ましくは４０〜８０重量％、特に５０〜７５重量％
が望ましい。９５重量％を超えると柔軟性に劣り、弾性
性能を有するエラストマーが得られ難く、また３０重量
％未満では融点が低下し、耐熱性に劣るようになるので
好ましくない。実質的にハードセグメントを構成する繰
り返し単位とは、熱可塑性ポリエステルエラストマーの
繰り返し単位を構成する酸成分と、実質的にハードセグ
メントを構成する繰り返し単位に用いるグリコール成分
よりなる。

【０００７】また、熱可塑性ポリエステルエラストマー
の実質的にソフトセグメントを構成する繰り返し単位に
用いるグリコール成分は、特に限定しないが、例えばポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、またはそれらの誘導体で
ある両末端エチレンオキシサイド付加物が望ましい。ポ
リアルキレングリコールの分子量としては４００〜６０
００好ましくは８００〜３０００、特に１０００〜２０
００が望ましい。分子量が４００未満では弾性性能が不
充分であり、また得られるエラストマーのブロック性が
低下するため、ポリマーの融点や軟化温度が低下する。
また分子量が６０００を超えると相分離しやすくなり、
これも弾性性能が不充分となる原因ともなるので好まし
くはない。

【０００８】熱可塑性ポリエステルエラストマーの実質
的にソフトセグメントを構成する他のグリコール成分と
して水添ダイマージオールを用いることが好ましい。水
添ダイマージオールとは、もちろんその製法はこれに限
定はしないが、例えば不飽和脂肪酸（炭素数１５〜２
１）の二量体であるダイマー酸を水素化して得られる下
記一般式（２）で示される化合物を主成分（５０重量％
以上）とする化合物、あるいは下記一般式（２）で示さ
れる化合物と下記一般式（３）で示される化合物との混
合物のことである。

【０００９】

【化３】（前記式中Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は実質的に不飽和基
を含まず、また実質的に直鎖状であり、そのうちＲ¹ 、
Ｒ² はアルキル基、Ｒ³ 、Ｒ⁴ はアルキレン基であり、
Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の炭素数の総和は２２〜３４である。）

【００１０】

【化４】（前記式中Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ は実質的に不飽和基
を含まず、また実質的に直鎖状であり、そのうちＲ⁵ 、
Ｒ⁶ はアルキル基、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ はアルキレン基であり、
Ｒ⁵ 〜Ｒ⁸ の炭素数の総和は２５〜３７である。）

【００１１】また、熱可塑性ポリエステルエラストマー
の実質的にソフトセグメントを構成する他のグリコール
成分としては、水添ダイマージオール誘導体が挙げられ
る。水添ダイマージオール誘導体とは、実質的に水添ダ
イマージオールから誘導されるジオール化合物であり、
具体的には水添ダイマージオールのエチレンオキサイド
及び／又はプロピレンオキサイド付加物などが挙げられ
る。オキサイド化合物の付加は、水添ダイマージオール
の両末端でも片末端のみでもよい。また付加するオキサ
イド化合物のモル数は、水添ダイマージオールと等モル
ないし２０倍のモル数が好ましい。

【００１２】実質的にソフトセグメントを構成するポリ
アルキレングリコールと水添ダイマージオールから誘導
されるジオール化合物の割合は、各種特性のバランスに
より適切な組み合わせで用いられるため特に限定はしな
いが、双方の重量和に対するポリアルキレングリコール
の割合は０．０１〜０．９９、好ましくは０．０５〜
０．９５、特に０．１〜０．９が望ましい。０．０１よ
りも少ないとエラストマーとしての弾性性能に欠け、
０．９９よりも多いとハードセグメントとの相溶性に欠
けこれもエラストマーとしての弾性性能に欠けるように
なるので好ましくはない。

【００１３】本発明熱可塑性ポリエステルエラストマー
において、少量に限って三官能以上のポリカルボン酸や
ポリオール成分を含むこともできる。例えば無水トリメ
リット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、トリメチ
ルプロパン、グリセリン、無水ピロメリット酸などを３
モル％以下使用できる。

【００１４】次に本発明熱可塑性ポリエステルエラスト
マーを得る方法としては、公知の任意の方法を採用する
ことができる。例えば、溶融重合法、溶液重合法、固相
重合法などいずれも適宜用いられる。溶融重合法の場
合、エステル交換法でも直接重合法であってもよい。樹
脂の粘度を向上させるため、溶融重合後に固相重合を行
うことはもちろん望ましいことである。反応に用いる触
媒としては、アンチモン触媒、ゲルマニウム触媒、チタ
ン触媒が良好である。特にチタン触媒は、詳しくはテト
ラブチルチタネート、テトラメチルチタネートなどのテ
トラアルキルチタネート、シュウ酸チタンカリなどのシ
ュウ酸金属塩などが好ましい。またその他の触媒として
は公知の触媒であれば特に限定はしないが、ジブチルス
ズオキサイド、ジブチルスズジラウリレートなどのスズ
化合物、酢酸鉛などの鉛化合物が挙げられる。

【００１５】また本発明で用いる滑剤として炭化水素
系、脂肪酸系、脂肪酸アミド系、エステル系、アルコー
ル系、金属石鹸系、天然ワックス系、シリコーン系、フ
ッ素系化合物が挙げられる。具体的には、流動パラフィ
ン、合成パラフィン、合成硬質パラフィン、合成イソパ
ラフィン石油炭化水素、塩素化パラフィン、パラフィン
ワックス、マイクロワックス、低重合ポリエチレン、フ
ルオロカルボン油、炭素数１２以上のラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン
酸、ベヘニン酸等の脂肪酸化合物、ヘキシルアミド、オ
クチルアミド、ステアリルアミド、パルミチルアミド、
オレイルアミド、エルシルアミド、エチレンビスステア
リルアミド、ラウリルアミド、ベヘニルアミド、メチレ
ンビスステアリルアミド、リシノールアミド等の炭素数
３〜３０の飽和或いは不飽和脂肪族アミド及びその誘導
体、脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価ア
ルコールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、
脂肪酸の脂肪アルコールエステルであるブチルステアレ
ート、硬化ヒマシ油、エチレングリコールモノステアレ
ート等、セチルアルコール、ステアリルアルコール、エ
チレングリコール、分子量２００ないし１００００以上
のポリエチレングリコール、ポリグリセロール、カルナ
ウバロウ、カンデリラロウ、クイボタロウ、、モンタン
ロウ、ジメチルシリコーン、シリコンガム、四フッ化エ
チレンなどの滑剤が挙げられる。また、直鎖飽和脂肪
酸、側鎖酸、シノール酸、ポリメチレン環を有する化合
物からなる金属塩で金属が（Ｌｉ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，
Ｂａ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｐｂ）から選ばれた金
属石鹸も挙げることができる。

【００１６】上記記載の滑剤としては熱可塑性ポリエス
テルエラストマー１００重量部に対して０．０１〜５重
量部、好ましくは０．１〜３重量部が好ましい。滑剤が
５重量部を越える場合では、滑剤がブリードすることか
ら製品外観を損なうため好ましくない。また、滑材が
０．０１重量部未満では、押出時や成形時の離型効果が
認められない。また、滑剤は二種類以上の組み合わせで
も特に問題ない範囲で含有してもよい。

【００１７】本発明の樹脂組成物の配合方法としては、
加熱ロール、押出機、バンバリミキサー等の混練機を用
いて配合することができる。また、熱可塑性ポリエステ
ルエラストマー樹脂組成物を製造する際のエステル交換
反応の前又は重縮合反応前のオリゴマー中に、添加及び
混合することができる。

【００１８】さらに本発明の組成物は、添加剤として公
知のヒンダードフェノール系、硫黄系、燐系、アミン系
の酸化防止剤、ヒンダードアミン系、トリアゾール系、
ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、ニッケル系、サリ
チル系等の光安定剤、帯電防止剤、滑剤、過酸化物等の
分子調整剤、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合
物、カルボジイミド系化合物等の反応基を有する化合
物、金属不活性剤、有機及び無機系の核剤、中和剤、制
酸剤、防菌剤、蛍光増白剤、充填剤、難燃剤、難燃助
剤、有機及び無機系の顔料などを添加することができ
る。これらの添加物の配合方法としては、加熱ロール、
押出機、バンバリミキサー等の混練機を用いて配合する
ことができる。また、熱可塑性ポリエステルエラストマ
ー樹脂組成物を製造する際のエステル交換反応の前又は
重縮合反応前のオリゴマー中に、添加及び混合すること
ができる。

【００１９】本発明で使用する熱可塑性ポリエステルエ
ラストマーの還元粘度は、好ましくは０．５〜４．０、
より好ましくは０．５〜３．０である。還元粘度が０．
５未満だと機械特性に劣り、４．０を越えると成形性に
劣るので好ましくない。なお、本発明熱可塑性ポリエス
テルエラストマー組成物の融点の下限は特に限定ない
が、一般的には１５０℃以上が好ましい。耐熱性を必要
とする用途には、２００℃以上が好ましいが、特に耐熱
性を必要とする用途には、２３０℃以上が好ましい。と
ころで、Ａｄｖ．Ｃｈｅｍ．．Ｓｅｒ．，１７６，１２
９（１９７９）．によると、ポリシクロヘキサンジメチ
レンテレフタレートとポリテトラメチレングリコールの
みからなるポリエステルエラストマーでは、ポリシクロ
ヘキサンジメチレンテレフタレートを５０重量％以上含
有すると相分離し、エラストマーとしての弾性性能は発
現しないと記載されている。しかしながら、驚くべきこ
とに、本発明では、ソフトセグメントをポリアルキレン
グリコールのみから、ポリアルキレングリコール及び水
添ダイマージオール及び／又はその誘導体の併用系に変
えることで、５０重量％以上のハードセグメント量にお
いても、充分な弾性性能を発現することが本発明者など
により見いだされた。この理由は定かでないが、シクロ
ヘキサン骨格を有する水添ダイマージオール及び／又は
その誘導体がポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレ
ートとポリアルキレングリコールの相溶化剤として働い
ているために、両者の相溶性が改善されていると推定さ
れる。

【００２０】

【実施例】以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。なお、これらの実施例において各測定項目は、以
下の方法に従った。また得られたポリマー中のポリシク
ロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリテトラメチ
レングリコールなどの重量％はプロトンＮＭＲによって
測定した値である。還元粘度：ポリマー０．０５ｇを２５ｍｌの混合溶媒
（フェノール／テトラクロロエタン＝６０／４０）に溶
かして、オストワルド粘度計を用いて３０℃で測定し
た。結晶融点、結晶化温度：結晶融点はDSC にて室温から
２０℃／分で昇温し測定した。結晶化温度は室温から２
０℃／分で融点より約２０℃高い温度まで昇温し、その
温度で２分間溶融保持した後、１０℃／分で降温し測定
した。表面硬度：ＡＳＴＭＤ２２４０により測定した。曲げ弾性率：ＡＳＴＭＤ７９０により測定した。引張強さ、切断時伸び：ＪＩＳＫ６２５１により測
定した。ビカット軟化温度：ＡＳＴＭＤ１５２５により測定
した。冷却時間：１００×１００×２ｍｍの成形品を射出成
形し、冷却に要する時間を測定した。

【００２１】ポリエステル合成例１ジメチルテレフタレート４６０重量部、シクロヘキサン
ジメタノール４６０重量部、水添ダイマージオール（東
亞合成社製；ＨＰ１０００）５０重量部、ポリテトラメ
チレングリコール（分子量１０００）３００重量部、酸
化防止剤Ａ−７（表１に示す）２重量部、テトラブチル
チタネート０．９重量部を仕込み、室温から２６０℃ま
で２時間かけて昇温し、その後２６０℃で１時間加熱し
エステル交換反応を行った。次いで缶内を徐々に減圧に
すると共に昇温し、４５分かけて２７５℃、１ｔｏｒｒ
以下にして初期重縮合反応を行った。さらに２７５℃、
１ｔｏｒｒ以下の状態で４時間重合反応を行い、ポリマ
ーをペレット状に取り出しポリマーＡを得た。得られた
ポリマーの還元粘度は１．０４であり、ポリマー中のポ
リシクロヘキサンジメチレンテレフタレート成分、ポリ
テトラメチレングリコール成分、水添ダイマージオール
成分の重量％はそれぞれ６５％、３０％、５％であっ
た。

【００２２】ポリエステル合成例２ジメチルテレフタレート５３０重量部、シクロヘキサン
ジメタノール７５０重量部、水添ダイマージオール（東
亞合成社製；ＨＰ１０００）５０重量部、ポリテトラメ
チレングリコール（分子量１０００）２００重量部、酸
化防止剤Ａ−７（表１に示す）２重量部、テトラブチル
チタネート０．９重量部を仕込み、室温から２６０℃ま
で２時間かけて昇温し、その後２６０℃で１時間加熱し
エステル交換反応を行った。次いで缶内を徐々に減圧に
すると共に昇温し、４５分かけて２７５℃、１ｔｏｒｒ
以下にして初期重縮合反応を行った。さらに２７５℃、
１ｔｏｒｒ以下の状態で４時間重合反応を行い、ポリマ
ーをペレット状に取り出しポリマーＢを得た。得られた
ポリマーの還元粘度は１．１０であり、ポリマー中のポ
リシクロヘキサンジメチレンテレフタレート成分、ポリ
テトラメチレングリコール成分、水添ダイマージオール
成分の重量％はそれぞれ７５％、２０％、５％であっ
た。

【００２３】ポリエステル合成例３ジメチルテレフタレート５７０重量部、１，４−ブタン
ジオール５８０重量部、ポリテトラメチレングリコール
（分子量１０００）３５０重量部、酸化防止剤Ａ−７
（表１に示す）２重量部、テトラブチルチタネート０．
９重量部を仕込み、室温から２００℃まで２時間かけて
昇温し、その後２００℃で１時間加熱しエステル交換反
応を行った。次いで缶内を徐々に減圧にすると共に昇温
し、４５分かけて２４５℃、１ｔｏｒｒ以下にして初期
重縮合反応を行った。さらに２４５℃、１ｔｏｒｒ以下
の状態で３時間重合反応を行い、ポリマーをペレット状
に取り出しポリマーＣを得た。得られたポリマーの還元
粘度は１．４９であり、ポリマー中のポリブチレンテレ
フタレート成分、ポリテトラメチレングリコール成分の
重量％はそれぞれ６５％、３５％であった。

【００２４】実施例１〜７、比較例１、２ポリマー合成例１〜３で得られたポリマーＡ〜Ｃと表１
に示す充填剤を表２，３に従い配合し、押出機を用い
て、ペレット状に取り出し、熱風乾燥機にて水分率０．
１％以下に乾燥を行った。それぞれ適宜適正化の条件で
射出成形を行い、各測定を行った。結果を３，４に示
す。

【００２５】

【表１】

【００２６】下記表２，３の配合表については重量部で
示す。

【表２】

【００２７】

【表３】

【００２８】表４、５中のｘはポリエステルエラストマ
ーの実質的にハードセグメントを構成する重量％であ
る。

【表４】

【００２９】

【表５】

【００３０】

【発明の効果】以上より、本発明の熱可塑性ポリエステ
ルエラストマー組成物は、従来の同程度の弾性率を有す
るポリエステルエラストマー組成物と比べると融点が約
６０℃、ビカット軟化温度が約５０℃も高く、耐熱性に
優れている。また、冷却時間が著しく改良されたことが
わかる。つまり、高融点ポリエステルエラストマーと滑
剤の相乗効果により、高いレベルの成形性を有し、従来
にない高温域での使用に耐えることができる。すなわち
本発明は、耐熱性、成形加工性、機械特性に優れ、且つ
高融点であるため、繊維、フィルム、シートをはじめと
する各種成形材料に用いることができる。また、ブー
ツ、ギア、チューブなどの成形材料としても適してい
る。例えば、タイミングベルト、ジョイントブーツや、
電線被覆材などに有用であり、産業界に寄与すること大
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者中山誠治滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内Ｆターム(参考） 4J002 AE03X AE04X AE05X CF10W CP03X EC066 EF056 EG006 EH036 EH046 EP016 FD030 FD040 FD070 FD17X FD176 FD200

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）熱可塑性ポリエステルエラストマー
に対し、（Ｂ）滑剤を配合してなる組成物が下記数式
（１）で示される結晶融点および下記数式（２）で示さ
れるビカット軟化温度を有し、且つ切断時伸びが１００
％以上であることを特徴とする熱可塑性ポリエステルエ
ラストマー組成物。結晶融点：ｙ≧２００＋０．５ｘ（１）ビカット軟化温度：ｚ≧５０＋１．５ｘ（２）（ここでｘは該組成物の熱可塑性ポリエステルエラスト
マーに対して実質的にハードセグメントを構成する重量
％であり、ｙはＤＳＣにより室温から２０℃／分で昇温
し測定した結晶融点（℃）、ｚはＡＳＴＭＤ１５２５
に基づいて測定したビカット軟化温度（℃）を示す。ま
た切断時伸びはＪＩＳＫ６２５１に基づいて測定した
値である。）
【請求項２】熱可塑性ポリエステルエラストマーに対し
て実質的にハードセグメントを構成する重量％であるｘ
の範囲が３０〜９５である請求項１に記載の熱可塑性ポ
リエステルエラストマー組成物。
【請求項３】熱可塑性ポリエステルエラストマーにおけ
るハードセグメントが下記一般式（１）で示される繰り
返し単位から構成される請求項１および２に記載の熱可
塑性ポリエステルエラストマー組成物。【化１】（式中Ｒは炭素数６〜１８の芳香族基を示す。）