JP2004303622A - 非水系電解質二次電池及びその製造方法 - Google Patents
非水系電解質二次電池及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004303622A JP2004303622A JP2003096581A JP2003096581A JP2004303622A JP 2004303622 A JP2004303622 A JP 2004303622A JP 2003096581 A JP2003096581 A JP 2003096581A JP 2003096581 A JP2003096581 A JP 2003096581A JP 2004303622 A JP2004303622 A JP 2004303622A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- positive electrode
- negative electrode
- mixture layer
- secondary battery
- electrolyte secondary
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Abstract
【解決手段】金属製芯体箔11の両面にリチウムイオンを吸蔵放出可能な正極又は負極活物質を含む電極合剤17を塗布した正極及び負極が、セパレータを介して積層巻回された巻回電極体を有する非水系電解質二次電池において、前記金属製芯体箔の正極合剤層又は負極合剤層の未塗布部との境界から長手方向に0.5mm以上、好ましくは0.5mm以上5mm以下の所定範囲Wにわたり、正極合剤層又は負極合剤層の厚みをそれ以外の範囲の合剤層の厚みより薄くする。
その場合、正極合剤層の充填密度は3.5g/cm3以上となすことができ、負極合剤層の充填密度は1.5g/cm3以上となすことができる。
【選択図】 図2
Description
【発明が属する技術分野】
本発明は、非水系電解質二次電池及びその製造方法に関し、更に詳しくは、活物質合剤層を塗布した極板の合剤充填密度を高める圧縮処理工程において、その破断が防止されるようにした極板を用いた非水系電解質二次電池及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
携帯型の電子機器の急速な普及に伴い、それに使用される電池への要求仕様は、年々厳しくなり、特に小型・薄型化、高容量でサイクル特性が優れ、性能の安定したものが要求されている。そして、二次電池分野では他の電池に比べて高エネルギー密度であるリチウム非水電解質二次電池が注目され、このリチウム非水電解質二次電池の占める割合は二次電池市場において大きな伸びを示している。
【0003】
このリチウム非水電解質二次電池は、細長いシート状の銅箔等からなる負極芯体(集電体)の両面に負極用活物質合剤を被膜状に塗布した負極と、細長いシート状のアルミニウム箔等からなる正極芯体の両面に正極用活物質合剤を被膜状に塗布した正極との間に、微多孔性ポリプロピレンフィルム等からなるセパレータを配置し、負極及び正極をセパレータにより互いに絶縁した状態で円柱状又は楕円形状に巻回して巻回電極体を製造した後、角型電池の場合は更に巻回電極体を押し潰して偏平状に形成し、負極及び正極の各所定部分にそれぞれ負極タブ及び正極タブを接続して所定形状の外装内に収納した構成を有している。
【0004】
リチウム非水電解質二次電池は高容量ではあるが、現状の電池性能は市場の要求に応えるにはまだまだ不十分であり、さらなる高容量化が求められている。そのために電池外装内に充填する活物質合剤の量を増やすことが試みられ、活物質合剤塗布後の極板を加圧圧縮して活物質合剤を緻密にし、空隙を減らすことが行われている。
【0005】
このような電池の極板の製造に際しては、通常、金属製芯体箔(集電体)の両面に正極用又は負極用の活物質合剤を塗布し、次いでローラープレスで合剤層を加圧圧縮した上で必要な寸法に切り出されているが、両面の合剤層の厚みは金属製芯体箔の厚みより大きく、合剤層の空隙率は加圧圧縮後で通常10%から30%程度に制御されている。
【0006】
ところが、従来の活物質合剤塗布端部まで中央部と同じ塗布質量と厚みとされた極板を用いると、充填密度を高めるための加圧圧縮工程で極板が切断される不都合が発生しやすかった。ローラープレスにより極板を加圧圧縮すると、まず合剤層が塗布されていない金属製芯体箔の部分が圧縮され、その後合剤の塗布された部分が圧縮されるが、その際に両面の塗布端部をそろえた極板では、厚みが金属製芯体箔の厚みから、金属製芯体箔と両面の合剤層の厚みを合わせた厚みに変わるので、この部分で急峻な段差がある。すなわち金属製芯体箔にこの段差がある状態で極板を押圧成形すると、段差により金属製芯体箔に大きな応力が加わり、金属製芯体箔の破断が発生する原因になっていた。
【0007】
この合剤層の充填密度を高めるために加圧圧縮する工程で極板が切断されるのを改善するために、下記特許文献1には、図3に示したように、極板31に塗布された合剤層33の塗布端部34を金属製芯体箔(集電体)32の長手方向に表裏面でずらす設計が提案されている。しかし、昨今の高容量化志向により、活物質充填密度を高めるために極板の圧縮率が高くなっており、この提案による表裏ずらし極板でも合剤層との境界部で切断されることが多くなってきた。
【0008】
また、下記特許文献2や、特許文献3にも、表裏の合剤塗布開始部と塗布終端部の組み合わせを規定して、塗布終端部の塗布質量大の部分による過圧縮を低減させ、極板の切断を防止することが提案されているが、同様に、最近の高容量化極板では効果が薄くなってきている。
【0009】
【特許文献1】
特開平10−228930号公報([0003]〜[0004]、[0009]、図3、図4)
【特許文献2】
特開2002−134102号公報
【特許文献3】
特開2002−351610号公報
【0010】
【発明が解決しようとする課題】
リチウムイオン電池に代表される非水系電解質二次電池において、この合剤圧縮工程における合剤端部部分での段差が原因となる極板破断対策は製造上の急務である。本発明者等は上述のような問題点を解決すべく種々検討を重ねた結果、合剤塗布部分が金属製芯体箔の両面に設けられた正極又は負極の各極合剤塗布部分の端部部分において、正負各極合剤層を塗布端側に向かって薄くなるように形成することによって、極板の破断が減少し、非水系電解質二次電池の製造効率が向上することを見出し、本発明を完成するに至ったのである。
【0011】
すなわち、本発明の目的は、合剤加圧圧縮工程における合剤端部部分での段差が原因となる極板破断が解消されるようにした電極を用いた非水系電解質二次電池を提供することにある。更に、本発明の別の目的は、極板の破断を減少させるため改良された非水系電解質二次電池の製造方法を提供することにある。
【0012】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は以下の構成により達成し得る。すなわち、本発明の第1の態様によれば、金属製芯体箔の両面にリチウムイオンを吸蔵放出可能な正極活物質を含む正極合剤層を有する正極と、金属製芯体箔の両面にリチウムイオンを吸蔵放出可能な負極活物質を含む負極合剤層を有する負極とが、セパレータを介して積層巻回された巻回電極体を有する非水電解質二次電池において、前記金属製芯体箔の正極及び/又は負極合剤層の未塗布部との境界から長手方向に0.5mm以上の所定範囲にわたる前記正極及び/又は負極合剤層の厚みがそれ以外の範囲の合剤層の厚みより薄くなるようになされている非水電解質二次電池が提供される。
【0013】
係る態様によれば、電極の厚みに従来例のような急峻な段差がないので、極板を加圧圧縮しても金属製芯体箔に大きな応力が加わることがないために金属製芯体箔が破断することが少なくなり、しかも極板を高密度に圧縮することができるようになるので、従来のものに比して高容量の非水電解質二次電池が得られる。この場合、前記所定範囲は、0.5mm以上であれば所定の効果が得られ、5mm以上であっても金属製芯体箔破断低減の効果はあるが、活物質合剤塗布量が減るのでその分だけ電池の容量が低下するので、好ましくは0.5mm以上5mm以下の範囲である。
【0014】
係る態様においては、前記所定範囲においては、前記正極及び/又は負極合剤層の厚みは前記未塗布部分に近づくに従って順次薄くなるようになされていることが好ましい。このような構成であると、段差が滑らかに変化しているので、加圧圧縮行程における金属製芯体箔に加わる応力の変化も滑らかになり、より高密度に圧縮することができるようになるので高容量の非水電解質二次電池が得られる。
【0015】
本発明においては、前記正極合剤層の充填密度が3.7g/cm3以上であることが好ましい。このような構成であれば、正極活物質として従来と同じものを使用しながらも、従来のものよりも高容量の非水電解質二次電池が得られる。
【0016】
更に、本発明においては、前記負極合剤層の充填密度が1.7g/cm3以上であることが好ましい。このような構成であれば、負極活物質として従来と同じものを使用しながらも、従来のものよりも高容量の非水電解質二次電池が得られる。
【0017】
また、本発明の第2の態様によれば、金属製芯体箔の両面にリチウムイオンを吸蔵放出可能な正極活物質を含む正極合剤層を有する正極と、金属製芯体箔の両面にリチウムイオンを吸蔵放出可能な負極活物質を含む負極合剤層を有する負極とが、セパレータを介して積層巻回された巻回電極体を有する非水電解質二次電池の製造方法において、
(1)前記正極又は負極合剤のスラリ−を第1のローラーにより前記金属製芯体箔上へ塗布する工程、
(2)該第1のローラーと協働する第2のローラーにより該スラリ−の塗布質量を調整する工程、
(3)該第1のローラーと協働する第3のローラーにより前記合剤層の塗布部と未塗布部を形成する工程、
を経ることにより、前記金属製芯体箔の正極及び/又は負極合剤層の未塗布部との境界から長手方向に0.5mm以上の所定範囲にわたる前記正極及び/又は負極合剤層の厚みがそれ以外の範囲の合剤層の厚みより薄くなるように塗布し、
(4)その後に前記正極及び/又は負極合剤層を加圧圧縮する工程を有する非水系電解質二次電池の製造方法が提供される。係る方法によれば、連続的に前記第1の態様に係る非水電解質二次電池を容易に製造することができるようになる。この場合、前記所定範囲は、0.5mm以上であれば所定の効果が得られるが、5mm以上であると金属製芯体箔切断防止の効果はあるが活物質合剤塗布量が減るのでその分だけ電池の容量が低下する。したがって、前記所定範囲は、好ましくは0.5mm以上5mm以下の範囲である。
【0018】
更に、係る態様においては、前記正極及び/又は負極合剤層の厚みは、前記未塗布部に近づくに従って連続的に薄くなるようにすることが好ましい。このような方法を採用すれば、前記正極及び/又は負極合剤層を加圧圧縮する工程では、段差が滑らかに変化するので、より金属製芯体箔に加わる応力の変化も滑らかになり、金属製芯体箔の破断も少なくなって製造効率が向上し、しかも従来のものよりも高容量の非水電解質二次電池を製造することができるようになる。
【0019】
【発明の実施の形態】
以下、必要に応じて図面を参照にして本発明の実施例及び比較例を説明する。
(実施例1〜3、比較例1〜3)
(正極スラリーの作製)
正極活物質としての平均粒径5μmのLiCoO2粉末と、導電剤としての人造黒鉛粉末を、質量比9:1で混合して、正極合剤を調製した。この正極合剤と、ポリフッ化ビニリデンをN−メチル−2−ピロリドン(NMP)に5質量%溶かした結着剤溶液とを、固形分質量比95:5で混練して、正極作製用スラリーを調製した。
【0020】
(正極の作製)
この正極作製用スラリーを、図1に示したスラリー塗布装置10を使用し、正極の金属製芯体箔(集電体)11としてのアルミ箔(箔厚:15μm)に塗布した。また、第1のローラー12によりスラリーだまり13からスラリー14を引き上げて塗布し、第1のローラー12と協働する第2のローラー15によりスラリ−の塗布質量を調整する。第2のローラー15は上下動可能で、第1のローラー12との間のギャップを調整できるようになされており、これによって、スラリー14の塗布質量を加減できる。
【0021】
更に、第1のローラー12と協働する第3のローラー16は回転可能となされていると同時に左右に移動可能となされており、この第3のローラー16により金属製芯体箔11を搬送すると共に、この金属製芯体箔上へ正極合剤スラリ−14を塗布する際に塗布部17及び未塗布部18を形成する。こうして金属製芯体箔11の合剤塗布部分の端部で正極合剤スラリ−の塗布量が低減され、金属製芯体箔11の未塗布部分との境界(塗布端)から長手方向の所定範囲にある活物質合剤の厚みがそれ以外の塗布部の活物質合剤の厚みより薄くされ、このような装置を2台直列に接続することにより、活物質合剤層17を裏表に設け、図2に示したような裏表で正極合剤の塗布位置をずらした塗布端を有する正極を得た。
【0022】
そして、図1に示した第2のローラー15を上下させてギャップを変化させて、スラリーの付着量を変化させて合剤塗布端部の塗布質量を変え、更に、第2のローラー15の移動速度を調整することにより、塗布端部の塗布質量低減部位の幅Wがそれぞれ0.0mm(比較例1、試料:X1)、0.2mm(比較例2、試料:X2)、0.5mm(実施例1、試料:A1)、3.0mm(実施例2、試料:A2)、5.0mm(実施例3、試料:A3)、7.0mm(比較例3、試料X3)の6種類の正極を作製した。この場合、塗布質量が一定となっている部位は、両面塗布部の乾燥後質量で500g/m2(片面塗布250g/m2、集電体除く)となされている。なお、塗布質量低減部位の幅Wが0.0mmのものは実質的にこの塗布質量低減部位がないものを示すものである。
【0023】
正極合剤を塗布した6種類の試料を乾燥させたのち、図2に示したようなローラープレス装置により圧縮し、活物質の充填密度3.7g/cm3の正極を作製した。この圧縮工程において、塗布端部での極板切断状況を観察した結果を表1にまとめて示した。その後、正常に作製された極板を選択して電池幅に合うようにスリットし、150℃、2時間で真空乾燥して6種類の電池用正極を得た。
【0024】
(3)負極の作製
リン片状天然黒鉛(d002値:3.356Å、Lc値:1000Å、平均粒径:20μm)と、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)のディスパージョン(固形分:48%)を水に分散させて、増粘剤であるカルボキシメチルセルロース(CMC)を添加して負極作製用スラリーを調製した。尚、この負極合剤スラリーの乾燥後の固形分質量組成比が、黒鉛:SBR:CMC=100:3:2となるように負極合剤を調製した。次いで、正極の製造に用いた装置と同じ装置を用いて、合剤塗布端部の塗布質量低減部位の幅Wが0.0mmとなるように、負極の金属製芯体箔(集電体)としての銅箔(箔厚:8μm)の両面に、乾燥後質量で200g/m2(片面塗布100g/m2、集電体除く)となるよう塗布した後、乾燥させてその極板を圧縮し、活物質の充填密度1.7g/cm3の負極を作製した。その後、極板を電池幅に合うようにスリットし、110℃、2時間で真空乾燥して電池用の負極を得た。
【0025】
(電解液とセパレータの調製)
非水電解液として、エチレンカーボネート(EC)とジエチルカーボネート(DEC)との体積比50/50の混合溶媒に、LiPF6を1モル/リットル溶かした溶液を使用した。また、セパレータとしては、ポリプロピレン製の微多孔膜を使用した。
【0026】
(電池の作製)
以上のようにして得られた6種類の正極、負極、および、セパレータを巻回し、上記のように作製した電解液を用いて、6種類の円筒型(AAサイズ、放電容量:600mAh)のリチウム二次電池を作製した。
【0027】
(電池特性試験)
各電池において、25℃中1It(1C)で4.1Vまで充電した後、4.1Vで定電圧充電(10mA cut off)し、1Itあるいは2Itで、2.75Vまで放電させ、このときの放電容量および放電容量比を比較した。その結果を表1にまとめて示した。なお、1Itは600mAに設定した。
【0028】
【表1】
【0029】
表1から次のことがわかる。
(1)W=0.0mmの比較例1では、極板圧縮時にほぼ全てに切断が見られた。
(2)W=0.2mmの比較例2でも、極板圧縮時にほとんどの場合切断され、安定な生産が不可能であった。
(3)W=0.5mm以上の実施例1〜3及び比較例3では、活物質の充填密度を上げるための極板圧縮を行っても、極板の切断は見られなかった。
(4)電池の放電容量を見ると、W=0.2mmの比較例2では若干容量低下が見られる。塗布端部の質量が、W=0.5mmより大きい実施例1〜3より多く塗布されているにもかかわらず、放電容量が低い原因は、塗布端部が過圧縮となり電解液の浸透が低下したため、塗布質量増加分の放電ができなくなったためと考えられる。
(5)比較例3のように、W=7.0mm以上になると、その塗布端部の質量低減分だけ電池放電容量が低下することになる。
【0030】
(実施例4、比較例4)
実施例2の正極板と同様にして、正極合剤塗布端部の塗布質量低減部位の幅Wを3.0mm一定とし、充填密度を表2に示すように3.5〜3.9g/cm3となるように圧縮して、5種類の実施例4に係る正極を作製し、その時の極板切断状況を確認した。また、塗布端部の塗布質量低減部位の幅Wを0.0mm一定とし、その他の条件は実施例4の極板と同様にして5種類の比較例4の正極を作製し、圧縮工程での極板切断状況を確認した。結果をまとめて表2に示した。
【0031】
【表2】
【0032】
表2の結果から以下のことが分かる。
(1)実施例4に係るW=3.0mmの正極は、充填密度3.5〜3.9g/cm3まで圧縮しても、圧縮時に極板の切断が見られなかった。それに対し、W=0.0mmの比較例4に係る正極は、いずれの充填密度でも極板の切断が見られた。
(2)充填密度3.7g/cm3以上の3種類場合、比較例4の極板を圧縮する際に見られた極板の切断状況は、他のものと比するとより差が顕著であった。
【0033】
(実施例5〜7、比較例5〜7)
(正極の作製)
正極合剤塗布端部の塗布質量低減部位の幅Wが0.0mmとなるように塗布した他は、実施例1の場合と同じ条件で正極を作製した。
【0034】
(負極の作製)
負極合剤塗布端部の塗布質量低減部位の幅Wを、0.0mm(比較例5、試料:X5)、0.2mm(比較例6、試料:X6)、0.5mm(実施例5、試料:A5)、3.0mm(実施例6、試料:A6)、5.0mm(実施例7、試料:A7)及び7.0mm(比較例7、試料:X7)として作製した他は実施例1と同じ条件で負極を作製した。そして、実施例1〜3、比較例1〜3の場合と同様にして、負極の塗布端部の塗布質量低減部の幅Wと極板圧縮時(1.7g/cm3)の極板切断状況及び電池の放電容量を確認した。その結果をまとめて表3に示した。
【0035】
【表3】
【0036】
表3の結果から次のことが分かる。
(1)正極の場合と同様に、負極合剤塗布端部の塗布質量低減部の幅Wを変化させて切断状況を確認したところ、W=0.5mm以上の幅であれば負極の切断がなく生産上問題ないことがわかった。
(2)W=0.0mmの比較例5及びW=0.2mmの比較例6の負極を用いた電池では放電容量が低かった。この電池を充電状態で分解すると、負極端部の過圧縮となったところにLi金属が析出していた。これが低容量となった原因と思われる。
(3)W=7.0mmの比較例7のように塗布質量低減部の幅が大きくなると、過圧縮による切断はないが、正極から移動するLiの受け入れ量が確保されず、この場合もLi金属が析出していた。そのために放電容量が低くなったと考えられる。
【0037】
(実施例8、比較例8)
実施例6の極板と同様に、負極合剤塗布端部の塗布質量低減部の幅Wを3.0mm一定とし、表4に示すように負極合剤の充填密度が1.5〜1.9g/cm3となるように圧縮して5種類の比較例8の負極を作製し、その時の極板切断状況を確認した。同様に、塗布端部の塗布質量低減部位の幅Wが0.0mm一定となるようにして5種類の比較例8の負極を作製した。その後、実施例8の負極と同様に、圧縮工程での極板切断状況を確認した。その結果をまとめて表4に示した。
【0038】
【表4】
【0039】
表4の結果から次のことが分かる。
(1)負極合剤塗布端部の塗布質量低減部位のW幅が3.0mmの実施例8の負極を、充填密度1.5〜1.9g/cm3まで圧縮しても、圧縮時に極板の切断が見られないのに対して、塗布端部の塗布質量低減部を作らなかった比較例8の負極では、いずれの充填密度でも極板の切断が見られた。
(2)充填密度1.7g/cm3以上の3種類の場合、比較例8の負極を圧縮する際に見られる極板の切断の程度は、他のものと比較してより差が顕著であった。
【0040】
以上の実施例及び比較例について説明したところにより、正極合剤及び負極合剤ともに、金属製芯体箔上に塗布されている合剤塗布部分で、未塗布部分との境界(塗布端)から長手方向に0.5mm以上の所定範囲にわたり、それ以外の範囲の合剤層の厚みより薄くなされておれば、加圧圧縮工程における金属製芯体箔端部の破断が大幅に減少し、良好な結果が得られることが分かる。しかしながら、前記所定範囲が5mmをこえると、金属製芯体箔切断防止の効果はあるにしても、活物質合剤塗布量が減るのでその分だけ電池の容量が低下するようなる。したがって、前記所定範囲は、好ましくは0.5mm以上5mm以下の範囲である。
【0041】
この場合、上記実施例1〜8では、各活物質合剤の厚みは、図2に示したように塗布端部に近づくに従って順次薄くなるようにしたが、段階的に薄くなるようにしても同様の結果が得られた。更に、上記実施例1〜8では、活物質合剤層を図2に示したような裏表で各極合剤の塗布位置をずらした塗布端を有するものとしたが、本発明では金属製芯体箔上に塗布された各極合剤を加圧圧縮する際に急な段差の変化がなければ所定の効果を奏するものであるから、塗布端部のほうが他の部分よりも薄くなっていれば、裏表で各極合剤の塗布位置が同じであってもあるいは裏表でWの値が異なってもよいことは明らかである。
【0042】
また、上記の実施例1〜8の結果から、本発明では正極に塗布された合剤の充填密度は3.7g/cm3以上となすことができ、また、負極に塗布された合剤の充填密度は1.7g/cm3以上とすることができ、従来のものに比して各極合剤の密度を高くできるので、結果として高容量の電池が得られる。
【0043】
なお、実施例1〜8では、正極活物質としてLiCoO2を使用したが、これに限らず周知のマンガン、コバルト、ニッケル、バナジウム、ニオブを少なくとも一種含むリチウム複合金属酸化物を使用することができる。同じく、負極結着剤としてスチレン−ブタジエンゴムのディスパージョン(SBR)を使用したが、その他周知のメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロニトリル、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等のエチレン性不飽和カルボン酸エステル、更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸等も使用することができる。
【0044】
また、同様に、負極用増粘剤としてカルボキシメチルセルロース(CMC)を使用したが、周知のメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸(塩)、酸化スターチ、リン酸化スターチ、カゼイン等を使用することができる。
【0045】
同様に、電解液としてエチレンカーボネート(EC)とジエチルカーボネート(DEC)混合溶媒を用いたが、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、シクロペンタノン、スルホラン、3−メチルスルホラン、2、4−ジメチルスルホラン、3−メチル−1、3−オキサゾリジン−2−オン、γ−ブチロラクトン、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、メチルプロピルカーボネート、ブチルメチルカーボネート、エチルプロピルカーボネート、ブチルエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、1、2−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、2−メチルテトラヒドロフラン、1、3−ジオキソラン、酢酸メチル、酢酸エチル等の単体、2成分及び3成分混合物を等しく使用し得る。
【0046】
また、溶質(電解質)としてLiPF6、を使用したが、他にLiBF4、LiCF3SO3、LiAsF6、LiN(CF3SO2)2、LiOSO2(CF2)3CF3、LiClO4等も使用し得る。
【0047】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明によれば、非水系電解質二次電池の製造において、極板の合剤圧縮工程における合剤端部部分での段差が原因となる極板破断を減少させ、非水電解質二次電池の製造効率を向上させることができ、各極合剤の密度を高くすることができので、高容量の非水電解質二次電池を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の非水系電解質二次電池製造における合剤層塗布形成装置の概略説明図
【図2】本発明の極板における活物質合剤層の塗布状態を説明するための図
【図3】従来の極板における活物質合剤層の塗布状態を説明するための図
【符号の説明】
11 金属製芯体箔
12 第1のローラー
13 スラリーだまり
14 スラリー
15 第2のローラー
16 第3のローラー
17 活物質合剤層塗布部
18 活物質合剤層未塗布部
Claims (8)
- 金属製芯体箔の両面にリチウムイオンを吸蔵放出可能な正極活物質を含む正極合剤層を有する正極と、金属製芯体箔の両面にリチウムイオンを吸蔵放出可能な負極活物質を含む負極合剤層を有する負極とが、セパレータを介して積層巻回された巻回電極体を有する非水電解質二次電池において、前記金属製芯体箔の正極及び/又は負極合剤層の未塗布部との境界から長手方向に0.5mm以上の所定範囲にわたる前記正極及び/又は負極合剤層の厚みがそれ以外の範囲の合剤層の厚みより薄くなされていることを特徴とする非水系電解質二次電池。
- 前記所定範囲が0.5mm以上5mm以下であることを特徴とする請求項1に記載の非水系電解質二次電池。
- 前記所定範囲においては、正極及び/又は負極合剤層の厚みは前記未塗布部に近づくに従って連続的に薄くなるようになされていることを特徴とする請求項1又は2に記載の非水系電解質二次電池。
- 前記正極合剤層の充填密度が3.7g/cm3以上であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の非水系電解質二次電池。
- 前記負極合剤層の充填密度が1.7g/cm3以上であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の非水系電解質二次電池。
- 金属製芯体箔の両面にリチウムイオンを吸蔵放出可能な正極活物質を含む正極合剤層を有する正極と、金属製芯体箔の両面にリチウムイオンを吸蔵放出可能な負極活物質を含む負極合剤層を有する負極とが、セパレータを介して積層巻回された巻回電極体を有する非水電解質二次電池の製造方法において、
(1)前記正極又は負極合剤のスラリ−を第1のローラーにより前記金属製芯体箔上へ塗布する工程、
(2)該第1のローラーと協働する第2のローラーにより該スラリ−の塗布質量を調整する工程、
(3)該第1のローラーと協働する第3のローラーにより前記合剤層の塗布部と未塗布部を形成する工程、
を経ることにより、前記金属製芯体箔の長手方向の正極及び/又は負極合剤層の未塗布部との境界から0.5mm以上の所定範囲にわたる前記正極及び/又は負極合剤層の厚みがそれ以外の範囲の合剤層の厚みより薄くなるように塗布し、
(4)その後に前記正極及び/又は負極合剤層を加圧圧縮する工程を有することを特徴とする非水系電解質二次電池の製造方法。 - 前記所定範囲が0.5mm以上5mm以下であることを特徴とする請求項6に記載の非水系電解質二次電池。
- 前記所定範囲においては、正極及び/又は負極合剤層の厚みは前記未塗布部に近づくに従って連続的に薄くなるようになしたことを特徴とする請求項6又は7に記載の非水系電解質二次電池の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003096581A JP4565811B2 (ja) | 2003-03-31 | 2003-03-31 | 非水系電解質二次電池及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003096581A JP4565811B2 (ja) | 2003-03-31 | 2003-03-31 | 非水系電解質二次電池及びその製造方法 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004303622A true JP2004303622A (ja) | 2004-10-28 |
JP2004303622A5 JP2004303622A5 (ja) | 2006-04-20 |
JP4565811B2 JP4565811B2 (ja) | 2010-10-20 |
Family
ID=33408583
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003096581A Expired - Fee Related JP4565811B2 (ja) | 2003-03-31 | 2003-03-31 | 非水系電解質二次電池及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4565811B2 (ja) |
Cited By (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007317415A (ja) * | 2006-05-24 | 2007-12-06 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | リチウム二次電池用負極およびそれを用いたリチウム二次電池 |
KR101092821B1 (ko) | 2005-08-25 | 2011-12-12 | 파나소닉 주식회사 | 비수 전해질 이차전지와 그를 이용한 전지팩 |
JP2012501052A (ja) * | 2008-08-26 | 2012-01-12 | ビーワイディー カンパニー リミテッド | 電池の電極板、該電極板の形成方法および該電極板を備えた電池 |
WO2012029401A1 (ja) * | 2010-09-03 | 2012-03-08 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池 |
KR101265212B1 (ko) | 2011-02-22 | 2013-05-24 | 삼성에스디아이 주식회사 | 이차전지 |
JP5274561B2 (ja) * | 2009-02-24 | 2013-08-28 | パナソニック株式会社 | 非水系二次電池用電極板とその製造方法およびこれを用いた非水系二次電池 |
WO2013137385A1 (ja) * | 2012-03-14 | 2013-09-19 | 日産自動車株式会社 | 電極及びその製造方法並びに製造装置 |
WO2014034708A1 (ja) * | 2012-08-29 | 2014-03-06 | シャープ株式会社 | 電極板および二次電池 |
WO2014203424A1 (ja) * | 2013-06-21 | 2014-12-24 | Necエナジーデバイス株式会社 | 二次電池と電極の製造方法 |
CN104303344A (zh) * | 2012-06-11 | 2015-01-21 | Nec能源元器件株式会社 | 电极制造方法 |
WO2015019514A1 (ja) * | 2013-08-09 | 2015-02-12 | Necエナジーデバイス株式会社 | 二次電池およびその製造方法 |
JP2016072226A (ja) * | 2014-09-25 | 2016-05-09 | 東莞新能源科技有限公司Dongguan Amperex Technology Limited | リチウムイオン電池 |
WO2016121734A1 (ja) | 2015-01-30 | 2016-08-04 | Necエナジーデバイス株式会社 | 二次電池 |
JP2017117528A (ja) * | 2015-12-21 | 2017-06-29 | Necエナジーデバイス株式会社 | 電極シートの製造方法 |
CN108511787A (zh) * | 2017-02-23 | 2018-09-07 | 松下知识产权经营株式会社 | 锂离子二次电池及其制造方法 |
WO2019039412A1 (ja) * | 2017-08-23 | 2019-02-28 | 株式会社村田製作所 | 積層構造体及びその製造方法、並びに、ロールプレス装置 |
JP2020510980A (ja) * | 2017-11-09 | 2020-04-09 | エルジー・ケム・リミテッド | 円筒形ゼリーロールに使用されるストリップ型電極及びそれを含むリチウム二次電池 |
CN114284464A (zh) * | 2021-11-23 | 2022-04-05 | 上海兰钧新能源科技有限公司 | 一种锂离子电池正极极片及其间隙涂布方法 |
CN114600270A (zh) * | 2019-11-01 | 2022-06-07 | 三洋电机株式会社 | 极板、非水电解质二次电池及极板的制造方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001283862A (ja) * | 2000-03-30 | 2001-10-12 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質電池 |
JP2001297763A (ja) * | 2000-04-12 | 2001-10-26 | Japan Storage Battery Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
JP2002279973A (ja) * | 1996-10-30 | 2002-09-27 | Hitachi Chem Co Ltd | リチウム二次電池用負極及びその製造法並びにリチウム二次電池 |
JP2002324544A (ja) * | 2001-02-26 | 2002-11-08 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | リチウム二次電池用正極およびリチウム二次電池 |
JP2002358951A (ja) * | 2001-05-30 | 2002-12-13 | Gs-Melcotec Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
JP2003068279A (ja) * | 2001-08-28 | 2003-03-07 | Nec Mobile Energy Kk | 電池電極およびその製造方法 |
-
2003
- 2003-03-31 JP JP2003096581A patent/JP4565811B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002279973A (ja) * | 1996-10-30 | 2002-09-27 | Hitachi Chem Co Ltd | リチウム二次電池用負極及びその製造法並びにリチウム二次電池 |
JP2001283862A (ja) * | 2000-03-30 | 2001-10-12 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質電池 |
JP2001297763A (ja) * | 2000-04-12 | 2001-10-26 | Japan Storage Battery Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
JP2002324544A (ja) * | 2001-02-26 | 2002-11-08 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | リチウム二次電池用正極およびリチウム二次電池 |
JP2002358951A (ja) * | 2001-05-30 | 2002-12-13 | Gs-Melcotec Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
JP2003068279A (ja) * | 2001-08-28 | 2003-03-07 | Nec Mobile Energy Kk | 電池電極およびその製造方法 |
Cited By (38)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101092821B1 (ko) | 2005-08-25 | 2011-12-12 | 파나소닉 주식회사 | 비수 전해질 이차전지와 그를 이용한 전지팩 |
JP2007317415A (ja) * | 2006-05-24 | 2007-12-06 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | リチウム二次電池用負極およびそれを用いたリチウム二次電池 |
JP2012501052A (ja) * | 2008-08-26 | 2012-01-12 | ビーワイディー カンパニー リミテッド | 電池の電極板、該電極板の形成方法および該電極板を備えた電池 |
JP5274561B2 (ja) * | 2009-02-24 | 2013-08-28 | パナソニック株式会社 | 非水系二次電池用電極板とその製造方法およびこれを用いた非水系二次電池 |
WO2012029401A1 (ja) * | 2010-09-03 | 2012-03-08 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池 |
KR101265212B1 (ko) | 2011-02-22 | 2013-05-24 | 삼성에스디아이 주식회사 | 이차전지 |
US8986868B2 (en) | 2011-02-22 | 2015-03-24 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Rechargeable battery |
WO2013137385A1 (ja) * | 2012-03-14 | 2013-09-19 | 日産自動車株式会社 | 電極及びその製造方法並びに製造装置 |
EP2860798A4 (en) * | 2012-06-11 | 2016-01-06 | Nec Energy Devices Ltd | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ELECTRODES |
CN107170950A (zh) * | 2012-06-11 | 2017-09-15 | Nec能源元器件株式会社 | 电极制造方法 |
JP2017076631A (ja) * | 2012-06-11 | 2017-04-20 | Necエナジーデバイス株式会社 | 電極の製造方法 |
CN104303344A (zh) * | 2012-06-11 | 2015-01-21 | Nec能源元器件株式会社 | 电极制造方法 |
CN104603988B (zh) * | 2012-08-29 | 2016-12-07 | 夏普株式会社 | 电极板和二次电池 |
JPWO2014034708A1 (ja) * | 2012-08-29 | 2016-08-08 | シャープ株式会社 | 電極板および二次電池 |
WO2014034708A1 (ja) * | 2012-08-29 | 2014-03-06 | シャープ株式会社 | 電極板および二次電池 |
JPWO2014203424A1 (ja) * | 2013-06-21 | 2017-02-23 | Necエナジーデバイス株式会社 | 二次電池と電極の製造方法 |
WO2014203424A1 (ja) * | 2013-06-21 | 2014-12-24 | Necエナジーデバイス株式会社 | 二次電池と電極の製造方法 |
US9876257B2 (en) | 2013-06-21 | 2018-01-23 | Nec Energy Devices, Ltd. | Secondary battery and electrode production method |
CN105283999A (zh) * | 2013-06-21 | 2016-01-27 | Nec能源元器件株式会社 | 二次电池和电极制造方法 |
WO2015019514A1 (ja) * | 2013-08-09 | 2015-02-12 | Necエナジーデバイス株式会社 | 二次電池およびその製造方法 |
US10305088B2 (en) | 2013-08-09 | 2019-05-28 | Nec Energy Devices, Ltd. | Secondary battery and method for manufacturing same |
CN105453329A (zh) * | 2013-08-09 | 2016-03-30 | Nec能源元器件株式会社 | 二次电池及其制造方法 |
CN105453329B (zh) * | 2013-08-09 | 2019-05-28 | Nec能源元器件株式会社 | 二次电池及其制造方法 |
JP2016072226A (ja) * | 2014-09-25 | 2016-05-09 | 東莞新能源科技有限公司Dongguan Amperex Technology Limited | リチウムイオン電池 |
WO2016121734A1 (ja) | 2015-01-30 | 2016-08-04 | Necエナジーデバイス株式会社 | 二次電池 |
JP2017117528A (ja) * | 2015-12-21 | 2017-06-29 | Necエナジーデバイス株式会社 | 電極シートの製造方法 |
CN108511787A (zh) * | 2017-02-23 | 2018-09-07 | 松下知识产权经营株式会社 | 锂离子二次电池及其制造方法 |
WO2019039412A1 (ja) * | 2017-08-23 | 2019-02-28 | 株式会社村田製作所 | 積層構造体及びその製造方法、並びに、ロールプレス装置 |
CN110998949A (zh) * | 2017-08-23 | 2020-04-10 | 株式会社村田制作所 | 层叠结构件及其制造方法和辊压装置 |
US20200243835A1 (en) * | 2017-08-23 | 2020-07-30 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Laminate structure, production method thereof, and roll press device |
JPWO2019039412A1 (ja) * | 2017-08-23 | 2020-10-01 | 株式会社村田製作所 | 積層構造体及びその製造方法、並びに、ロールプレス装置 |
US11757083B2 (en) * | 2017-08-23 | 2023-09-12 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Laminate structure, production method thereof, and roll press device |
CN110998949B (zh) * | 2017-08-23 | 2023-11-10 | 株式会社村田制作所 | 层叠结构件及其制造方法和辊压装置 |
JP2020510980A (ja) * | 2017-11-09 | 2020-04-09 | エルジー・ケム・リミテッド | 円筒形ゼリーロールに使用されるストリップ型電極及びそれを含むリチウム二次電池 |
JP7041811B2 (ja) | 2017-11-09 | 2022-03-25 | エルジー エナジー ソリューション リミテッド | 円筒形ゼリーロールに使用されるストリップ型電極及びそれを含むリチウム二次電池 |
US11637274B2 (en) | 2017-11-09 | 2023-04-25 | Lg Energy Solution, Ltd. | Strip-shaped electrode used for cylindrical jelly roll and lithium secondary battery comprising same |
CN114600270A (zh) * | 2019-11-01 | 2022-06-07 | 三洋电机株式会社 | 极板、非水电解质二次电池及极板的制造方法 |
CN114284464A (zh) * | 2021-11-23 | 2022-04-05 | 上海兰钧新能源科技有限公司 | 一种锂离子电池正极极片及其间隙涂布方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4565811B2 (ja) | 2010-10-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5258228B2 (ja) | 非水二次電池 | |
JP4565811B2 (ja) | 非水系電解質二次電池及びその製造方法 | |
WO2012128160A1 (ja) | 非水電解質二次電池用正極極板及びその製造方法、並びに非水電解質二次電池及びその製造方法 | |
JP2010182626A (ja) | 非水系二次電池用負極電極 | |
JP3781955B2 (ja) | 非水電解質電池 | |
WO2020184502A1 (ja) | 非水電解質二次電池用電極、及び非水電解質二次電池 | |
JP2001283844A (ja) | 非水電解質電池 | |
JP2008027879A (ja) | リチウム二次電池用電極およびリチウム二次電池 | |
JP4242997B2 (ja) | 非水電解質電池 | |
JP2009081067A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
WO2020050285A1 (ja) | リチウムイオン二次電池、その製造方法、及びリチウムイオン二次電池用電極 | |
JP6457272B2 (ja) | 二次電池の充電ムラ低減方法及び二次電池の製造方法 | |
JP3582823B2 (ja) | 非水系二次電池用正極および非水系二次電池 | |
JP4971646B2 (ja) | 正極合剤含有組成物の製造方法、負極合剤含有組成物の製造方法、電池用正極の製造方法、電池用負極の製造方法、非水二次電池およびその製造方法 | |
JP2008243704A (ja) | 円筒型非水電解質電池 | |
JP2007258084A (ja) | リチウム二次電池 | |
JP2001196095A (ja) | 非水系電解液二次電池の製造方法 | |
JPH11312516A (ja) | リチウム二次電池用正極及びそれを用いたリチウム二次電池 | |
JP5086644B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
JP5072061B2 (ja) | 非水二次電池用正極の製造方法、および非水二次電池 | |
JP2011187270A (ja) | リチウム二次電池用電極の製造方法とリチウム二次電池の製造方法 | |
KR20060063371A (ko) | 폴리에틸렌글리콜이 첨가된 전극 및 이를 포함하는 리튬이차 전지 | |
JP4293756B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
JP6607388B2 (ja) | リチウムイオン二次電池用正極及びその製造方法 | |
JP3691714B2 (ja) | リチウム二次電池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060301 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060301 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20081029 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090813 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091006 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091027 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100706 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100803 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130813 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |