JP2004262962A

JP2004262962A - 多孔性粒子及び化粧料

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Publication number: JP2004262962A
Application number: JP2003026670A
Authority: JP
Inventors: Katsushi Miyamoto; 勝史宮本
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2003-02-04
Filing date: 2003-02-04
Publication date: 2004-09-24
Anticipated expiration: 2023-02-04
Also published as: EP1591473B1; TWI293968B; CN100338122C; TW200418907A; CN1747991A; US8574600B2; JP4170106B2; EP1591473A4; US20060204527A1; EP1591473A1; WO2004069907A1

Abstract

【課題】吸油性を有し、化粧料として好ましい、平均粒径７５μｍ以下の小粒径の多孔性粒子、それに有効成分を含有させた多孔性粒子及びそれらの製造法、並びにそれらを含有する化粧料の提供。
【解決手段】結晶化度７０％以上のポリエチレン樹脂を主成分とする、平均粒径７５μｍ以下の多孔性粒子、更に有効成分を含有する多孔性粒子、及びそれらの多孔性粒子を含有する化粧料、並びに結晶化度７０％以上のポリエチレン樹脂、及び該ポリエチレン樹脂の軟化温度（又は融点）より低い融点を有する低分子化合物を、該ポリエチレン樹脂の軟化温度（又は融点）以上の温度で混合した後、混合物の粘度が６００ｍＰａ・ｓ以下になる温度で、気相中又は溶媒中に噴霧し、得られた粒子から前記低分子化合物を除去する、多孔性粒子の製法。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は化粧料に有用な多孔性粒子及びその簡便な製造法、並びにそれを含有する化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から多孔性粒子が開発されている。特許文献１には有機酸金属塩と吸油性架橋重合体からなる吸油剤であって、多量の油を吸収して膨潤し、しかも吸収した油の保油性能に優れ、且つ吸油速度を著しく向上した多孔性粒子からなる吸油剤が開示されている。しかし、膨潤型であるため、吸油によって粒子形状が変化するため、皮膚上の感触が満足できるものではなかった。また、製造法も簡単ではなく、コストが高くなる等の問題点があった。
【０００３】
また、膨潤型ではない多孔性粒子の製造法として、特許文献２には、ポリプロピレンとポリマー溶解のためにジクロルベンゾールや酢酸アミルを溶融混合したものを、噴霧冷却し、溶剤を後工程で除去することで得られる多孔性球状粒子が開示されている。しかし、溶剤が限定されていること、１００μｍ以下の粒径粒子は多孔化は困難であること、多孔度も低い等の問題点があった。
【０００４】
【特許文献１】
特許第２５５０２６２号公報
【特許文献２】
特表２０００−５１６９７３号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、吸油性を有し、化粧料として好ましい、平均粒径７５μｍ以下の小粒径の多孔性粒子、それに有効成分を含有させた多孔性粒子及びそれらの製造法、並びにそれらを含有する化粧料を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、結晶化度７０％以上のポリエチレン樹脂を主成分とする、平均粒径７５μｍ以下の多孔性粒子、更に有効成分を含有する多孔性粒子、及びそれらの多孔性粒子を含有する化粧料、並びに結晶化度７０％以上のポリエチレン樹脂、及び該ポリエチレン樹脂の軟化温度（又は融点）より低い融点を有する低分子化合物を、該ポリエチレン樹脂の軟化温度（又は融点）以上の温度で混合した後、混合物の粘度が６００ｍＰａ・ｓ以下になる温度で、気相中又は溶媒中に噴霧し、得られた粒子から前記低分子化合物を除去する、多孔性粒子の製法を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
［多孔性粒子］
本発明の多孔性粒子は、結晶化度７０％以上で、好ましくは分子量１０００以上のポリエチレン樹脂を主成分とするもので、本発明の効果を損なわない限り、その他の成分、例えば無機及び有機顔料、有機染料等の色材、界面活性剤、シリコーン化合物、金属酸化物等の酸化防止剤等を含有していてもよい。
【０００８】
多孔性粒子の平均粒径は、感触上、ざらつき感やきしみ感を抑える観点から、７５μｍ以下であり、０．１〜７５μｍが好ましく、特に０．３〜４０μｍが好ましい。この平均粒径は、レーザー回折型粒径分布測定装置（ＬＳ−２３０ｃｏｕｌｔｅｒ社製）により、粒子のアルコール懸濁液を室温（２０℃）において測定した重量平均粒子径である。
【０００９】
本発明の多孔性粒子の形状は、球状体が皮膚上の感触が良好であること、粒子同士の凝集が少ないことなどから好ましい。
【００１０】
本発明の多孔性粒子の空隙率は、５〜９５％が好ましく、３０〜７０％が更に好ましい。なお空隙率は後述する水銀圧入法により求めらる。空隙を形成する孔は、各空孔間がつながっている連通孔になっていても良い。
【００１１】
本発明の多孔性粒子は、吸油性を有すると共に、有効成分を含有した場合、例えば、皮膚の温度により有効成分が融解し、有効成分を放出する放出剤としても機能する。
【００１２】
［ポリエチレン樹脂］
本発明におけるポリエチレン樹脂とは、エチレンの重合物である。製造法は特に限定されない。変性、未変性等も限定されないが、結晶化度は７０％以上のものを用いる。変性量は、結晶化度を７０％以上に保つ範囲で制御する必要がある。分子量は、好ましくは１０００以上、更に好ましくは２０００以上である。分子量の上限は特に限定されないが、噴霧時の粘度を調整するために、２００００以下が好ましく、１００００以下がより好ましい。分子量は粘度法による粘度平均分子量で求めることができる。結晶化度は７０％以上であり、７５％以上が好ましく、８０％以上が更に好ましく、上限は、材の入手し易さから、９５％以下が好ましい。結晶化度が大きい方が、同じ空隙率であっても、空隙の孔の径が小さくなるため、後述するように展延性に優れる。結晶化度は、Ｘ線回折法により、下記測定条件で求めることが出来る。
【００１３】
＜Ｘ線回折法の測定条件＞
装置名：理学電機（株）製、ＲＩＮＴ２５００
線源：Ｃｕ
管電流：３００ｍＡ
管電圧：５０ｋＶ
スキャンスピード：２°／ｍｉｎ
ポリエチレン樹脂の融点は、８０℃以上が好ましく、１２０℃以上が更に好ましい。上限は特に限定されないが、２００℃以下が後述する製造法において低分子化合物の熱分解を回避する点から好ましい。ポリエチレン樹脂の融点は、ＪＩＳＫ００６４：１９９２により測定できる。
【００１４】
［低分子化合物］
本発明に用いられる低分子化合物とは、分子量が好ましくは５０〜１０００の化合物であり、より好ましくは１００〜５００の化合物である。
【００１５】
低分子化合物は、ポリエチレン樹脂の軟化温度（又は融点）より低い融点を有するものであり、ポリエチレン樹脂の軟化温度（又は融点）と、低分子化合物の融点の差は、好ましくは１０℃以上、より好ましくは２０℃以上、特に好ましくは３０℃以上である方が、後述する製造法において、製造し易い。融点の差は、製造のし易さの点で、１００℃以下であっても良い。低分子化合物は、融点が好ましくは２５℃以上である、室温（２５℃）において、固形状であることが好ましい。低分子化合物の融点は、ＪＩＳＫ００６４：１９９２により測定できる。
【００１６】
また、低分子化合物は、ポリエチレン樹脂と相溶性が良いためには、疎水性であることが好ましい。疎水性とは、有機概念図−基礎と応用−（甲田善生著、三共出版株式会社、昭和５９年５月１０日発行）において、無機性（Ｉ）と有機性（Ｏ）の比率［Ｉ／Ｏ］が、１．００以下であることが好ましく、更に好ましくは０．５０以下である。
【００１７】
本発明に用いられる低分子化合物の例として、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール、イソステアリルアルコール、コレステロール等の分岐鎖又は直鎖状の高級アルコール；ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキドン酸等の分岐鎖又は直鎖状の高級脂肪酸；ジステアリルエーテル等の分岐鎖又は直鎖状のアルキルエーテル；パラフィン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素化合物；スクワラン、スクワレン、ミンク油、ホホバ油、カルナバロウ、ミツロウ、キャンデリラロウ、ラノリン等の天然化合物；ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチン、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリミリスチン酸グリセリン、イソステアリン酸コレステリル等のエステル化合物；オクチルメチルシクロテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等のシリコーン及びその誘導体等が挙げられる。
【００１８】
低分子化合物の配合割合は、ポリエチレン樹脂１００質量部に対し５〜１９００質量部が好ましく、４３〜２３３質量部が更に好ましい。この範囲内では、充分な多孔性を有する多孔性粒子を得ることができる。
【００１９】
［有効成分］
有効成分は、様々な使用場面が想定されるため、性状は特に限定されないが、融点はポリエチレン樹脂の軟化点（又は融点）以下が好ましく、５０℃未満であるほうが、皮膚上における放出性の点からより望ましい。また、５０℃以上であっても皮脂や汗に対する溶解性を持つものも望ましい。有効成分の融点は、ＪＩＳＫ００６４：１９９２により測定できる。
【００２０】
有効成分としては、皮膚上のエモリエントもしくは構造的保水作用を持つ保湿剤、皮膚及び毛髪上の保護膜として働く保護剤、抗酸化剤、キューティクルの強化及び補修作用を持つ剤、冷感剤、制汗剤、血行促進剤等が好ましく挙げられる。
【００２１】
このような化合物として、前記低分子化合物として例示したものが挙げられるが、低分子量であることには限定されない。その中でも特にスクワラン、スクワレン等の天然化合物；環状シリコーン等のシリコーン及びその誘導体が挙げられる。それ以外にもビタミンＡ，ビタミンＥ、パンテノール、パントテニルエチルエーテル等のビタミン；セラミド及びその類似構造物質（例えば、特開平５−２１３７３１号公報に、一般式（１）及び（２）として記載されている物質）、ｌ−メントール等が、好ましく挙げられる。有効成分はこれらの混合物であってもよい。
【００２２】
有効成分は、多孔性粒子の製造過程において、前記低分子化合物を、ポリエチレン樹脂から除去せずに、そのまま有効成分として用いることもできる。更に、多孔性粒子を製造後、有効成分を多孔性粒子に吸収させて含有させることもできる。
【００２３】
有効成分の配合割合は、ポリエチレン樹脂１００質量部に対し、５〜１９００質量部が好ましく、４３〜２３３質量部が更に好ましい。
【００２４】
［多孔性粒子の製法］
本発明の多孔性粒子を得るには、まず本発明に係わる前記ポリエチレン樹脂と、このポリエチレン樹脂の軟化温度（又は融点）より低い融点を有する低分子化合物を、ポリエチレン樹脂の軟化温度（又は融点）以上の温度で混合する。混合時のポリエチレン樹脂と低分子化合物との配合割合は、ポリエチレン樹脂１００質量部に対し、低分子化合物５〜１９００質量部が好ましく、４３〜２３３質量部が更に好ましい。その他、無機及び有機顔料、有機染料等の色材、界面活性剤、シリコーン化合物、金属酸化物等の酸化防止剤等の固体、液体成分を溶融又は混合してもよい。次に、この混合物から、以下に示す噴霧冷却法あるいは溶媒冷却法、好ましくは噴霧冷却法により、多孔性粒子を得る。
【００２５】
＜噴霧冷却法＞
上記混合物を、回転ディスクアトマイザー、１流体、又は２流体以上の複数流体ノズルを使用して、好ましくは５〜５０℃の気相中に噴霧し、冷却固化した粒子を回収する。好ましくは、２流体以上の複数流体ノズルを使用し、圧縮ガスと共に、気相中に噴霧する。流体として使用する圧縮ガスは、好ましくは９．８×１０^４Ｐａ以上、更に好ましくは９．８×１０^４〜２９．４×１０^４Ｐａの圧縮空気や圧縮窒素を用いることができる。この気体は、噴霧温度に加熱したものを使用することが、ノズル部での冷却によるつまりを防止し、連続的に粒子を製造できるため、好ましい。
【００２６】
噴霧温度は、良好な噴霧性を得る観点から、ポリエチレン樹脂と低分子化合物との混合物の粘度が好ましくは６００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下になる温度である。下限は特に無いが、５ｍＰａ・ｓ以上となる温度が好ましい。
【００２７】
次に、得られた粒子から前記低分子化合物を除去する。低分子化合物の除去は、ポリエチレン樹脂の軟化温度（又は融点）より低い温度で、好ましくは、除去効率の点から、２０℃以上の温度で、更に好ましくは、低分子化合物の融点以上の温度で、溶剤により除去することが好ましい。減圧にすることで除去してもよい。
【００２８】
噴霧により得られた粒子１質量部に対して、溶剤を好ましくは１〜１００質量部添加し、前記温度で混合し、低分子化合物を溶出させる。このような洗浄を繰り返して、多孔性粒子を得ることができる。
【００２９】
溶剤としては、前記低分子化合物を溶解し、ポリエチレン樹脂を溶解しないものであれば特に制限はない。例えば、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール；低級ケトン化合物；ヘキサン、ヘプタン、ドデカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、イソオクタン、水添トリイソブチレン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素等の炭化水素系溶剤；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のシリコーン系溶剤が例示される。
【００３０】
＜溶媒冷却法＞
溶媒冷却法は、上記混合物を気相中に噴霧する代わりに、溶媒中に噴霧状に滴下する方法である。溶媒としては、グリセリン等の、ポリエチレン樹脂や低分子化合物と相溶せず、沸点が高いものが好ましい。滴下温度は、粘度が好ましくは６００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下になる温度で、溶媒の沸点以下が好ましい。下限は特に無いが、粘度が５ｍＰａ・ｓ以上になる温度が好ましい。その後、溶媒を冷却することにより、粒子を得ることができる。得られた粒子から前記低分子化合物を、除去する方法は、噴霧冷却法と同じである。
【００３１】
［化粧料］
本発明の化粧料中、本発明に係わる多孔性粒子の含有量は、その化粧料の目的に応じて適宜選択することができ、特に限定されるものではないが、０．１〜５０質量％、特に１〜３０質量％が好ましい。
【００３２】
本発明の化粧料の形態は特に限定されず、油中水型又は水中油型の乳化化粧料、油性化粧料、スプレー化粧料、スティック状化粧料、水性化粧料、シート状化粧料、ゲル状化粧料等のいずれでもよい。また本発明の化粧料の種類も特に限定されず、例えばパック、ファンデーション、口紅、ローション、コールドクリーム、ハンドクリーム、皮膚洗浄剤、柔軟化化粧料、栄養化粧料、収斂化粧料、美白化粧料、シワ改善化粧料、老化防止化粧料、洗浄用化粧料、制汗剤、デオドラント剤等の皮膚化粧料；シャンプー、リンス、トリートメント、整髪剤、養毛剤等の毛髪化粧料が挙げられる。
【００３３】
本発明の化粧料は、アルコールを含有することが好ましい。アルコールとしては、エタノール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール等の炭素数１〜６の１価又は多価アルコールが挙げられ、中でも１価アルコール、特にエタノールが好ましい。アルコールの配合量は、本発明の化粧料中５〜３０質量％が好ましく、また本発明に係わる多孔性粒子の２〜５０質量倍とすることが特に好ましい。
【００３４】
本発明の化粧料には、更に化粧料成分として一般に使用されているその他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で、上記化粧料の形態、種類等に応じて適宜配合することができる。
【００３５】
かかる化粧料成分としては、例えばマイカ、タルク、セリサイト、カオリン、ナイロンパウダー、ポリメチルシルセスキオキサン、硫酸バリウム等の体質顔料；酸化チタン、亜鉛華、酸化鉄等の無機顔料；これら粉体をシリコーン処理、金属石鹸処理、Ｎ−アシルグルタミン酸処理等の表面疎水化処理した粉体；固体状又は液状のパラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、セレシン、オゾケライト、モンタンろう等の炭化水素類；オリーブ、地ろう、カルナウバろう、ラノリン、鯨ろう等の植物性油脂、動物性油脂又はろう；ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンジステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、イソプロピルミリスチン酸エステル、イソプロピルステアリン酸エステル、ブチルステアリン酸エステル等の脂肪酸又はそのエステル類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール、ヘキシルドデシルアルコール等の高級アルコール類；カチオン化セルロース、カルボキシベタイン型ポリマー、カチオン化シリコーン等の吸着又は増粘剤；グリコール、ソルビトール等の保湿作用を有する多価アルコール類；美白剤、鎮痛消炎剤、鎮痒剤、殺菌消毒剤、収斂剤、皮膚軟化剤、ホルモン剤等の薬効成分；水；界面活性剤；Ｗ／Ｏ又はＯ／Ｗ型乳化剤；ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル変性シリコーン、グリセリルエーテル変性シリコーン等のシリコーン油用の乳化剤；メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、トラガント、寒天、ゼラチン等の増粘剤；その他、乳化安定剤、キレート剤、紫外線防御剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、色素類、香料等が挙げられる。
【００３６】
【実施例】
例中の％は、特に記載がない限り質量％である。また、噴霧時の粘度は、Ｂ型粘度計、６０ｒｐｍ、１分間で測定した値である（ローターは、測定目盛りが５〜９５の範囲を示すものを用いる）。融点は、ＪＩＳＫ００６４：１９９２により測定した値である。空隙率の測定には、島津製作所製水銀ポロシメーターＰＯＲＥＳＩＺＥＲ９３２０を使用した。水銀の表面張力σ＝４８４ｄｙｎｅ／ｃｍ，接触角θ＝１３０°を用い、粒子１ｇ当たりの細孔容積から算出した。空隙率（％）の計算は、以下の計算式によって行うことができる。
【００３７】
空隙率（％）＝
［粒子内細孔容積／（粒子内細孔容積＋（粒子真比重）^−１）］×１００
実施例１
ポリエチレン樹脂として三井ハイワックスＨＷ−２００Ｐ（三井ケミカル（株）製、分子量２０００、融点１２２℃、結晶化度８７％）、低分子化合物としてステアリン酸（ＬＵＮＡＣＳ−９８、花王（株）製、融点７０℃）を質量混合比率（ポリエチレン樹脂：ステアリン酸）３０：７０で混合し、１８０℃で加熱溶解する。次に、２流体ノズル（ガラス製噴霧器Ｍ型、ＳＡＮＳＹＯ製）にて１８０℃の窒素気流とともに２５℃気相中に噴霧冷却し、固体粒子として回収した。噴霧時の粘度は４０ｍＰａ・ｓであった。更に１００ｍｌの６０℃エタノール中に５ｇの粒子を混合し、２分間撹拌することでステアリン酸を抽出し、ＰＴＦＥ０．８μｍのメンブランフィルターで減圧濾過し、球状多孔性粒子（重量平均粒子径２０μｍ、空隙率７０％）を得た。
【００３８】
実施例２
実施例１において、ポリエチレン樹脂として三井ハイワックスＨＷ−１００Ｐ（三井ケミカル（株）製、分子量１０００、融点１１６℃、結晶化度９０％）を用いた以外は同操作にて処理を行い、球状多孔性粒子（重量平均粒子径１５μｍ、空隙率７０％）を得た。噴霧時の粘度は２０ｍＰａ・ｓであった。
【００３９】
実施例３
実施例１において、ポリエチレン樹脂として三井ハイワックスＨＷ−８００Ｐ（三井ケミカル（株）製、分子量８０００、融点１２７℃、結晶化度９０％）を用いた以外は同操作にて処理を行い、球状多孔性粒子（重量平均粒子径３０μｍ、空隙率７０％）を得た。噴霧時の粘度は１２０ｍＰａ・ｓであった。
【００４０】
実施例４
実施例１において、ポリエチレン樹脂として三井ハイワックスＨＷ−２１０Ｐ（三井ケミカル（株）製、分子量２０００、融点１１４℃、結晶化度７５％）を用いた以外は同操作にて処理を行い、球状多孔性粒子（重量平均粒子径２０μｍ、空隙率７０％）を得た。噴霧時の粘度は４０ｍＰａ・ｓであった。
【００４１】
実施例５
実施例１において、低分子化合物としてスクワラン（融点−３８℃）を用い、抽出工程を省略した以外は同操作にて処理を行い、ポリエチレン−スクワラン複合化粒子（重量平均粒子径２０μｍ）を得た。噴霧時の粘度は４０ｍＰａ・ｓであった。
【００４２】
実施例６
実施例１で得た球状多孔性粒子１ｇに対し、オレイルアルコール１ｇを混合し、多孔性粒子の空隙中にオレイルアルコールを担持させた複合化粒子を得た。
【００４３】
実施例７
実施例１において、ポリエチレン樹脂として三井ハイワックスＨＷ−２２０Ｐ（三井ケミカル（株）製、分子量２０００、融点１１４℃、結晶化度７０％）を用いた以外は同操作にて処理を行い、球状多孔性粒子（重量平均粒子径２０μｍ、空隙率７０％）を得た。噴霧時の粘度は４０ｍＰａ・ｓであった。
【００４４】
比較例１
実施例１において、ポリエチレン樹脂として三井ハイワックスＨＷ−７２０Ｐ（三井ケミカル（株）製、分子量７２００、融点１１３℃、結晶化度６０％）を用いた以外は同操作にて処理を行い、球状多孔性粒子（重量平均粒子径２８μｍ、空隙率７０％）を得た。噴霧時の粘度は１００ｍＰａ・ｓであった。
【００４５】
比較例２
実施例１において、ポリエチレン樹脂として三井ハイワックスＮＬ１００Ｐ（三井ケミカル（株）製、分子量２４００、融点１１０℃、結晶化度５４％）を用いた以外は同操作にて処理を行い、球状多孔性粒子（重量平均粒子径２５μｍ、空隙率７０％）を得た。噴霧時の粘度は８０ｍＰａ・ｓであった。
【００４６】
比較例３
実施例１において、ポリエチレン樹脂の代わりにポリプロピレン樹脂（三井ハイワックスＮＰ０５５、三井ケミカル（株）製、分子量７０００、融点１３６℃、結晶化度６０％）を用いた以外は同操作にて処理を行い、球状多孔性粒子（重量平均粒子径２０μｍ、空隙率７０％）を得た。噴霧時の粘度は４０ｍＰａ・ｓであった。
【００４７】
比較例４
実施例１において、ポリエチレン樹脂の代わりにポリプロピレン樹脂（三井ハイワックスＮＰ０５５、三井ケミカル（株）製、分子量７０００、融点１３６℃、結晶化度６０％）を、ステアリン酸の代わりに酢酸アミルをそれぞれ用い、質量混合比率（ポリプロピレン樹脂：酢酸アミル）を２０：８０とした以外は同操作にて処理を行い、球状多孔性粒子（重量平均粒子径２０μｍ、空隙率１０％）を得た。噴霧時の粘度は２０ｍＰａ・ｓであった。
【００４８】
比較例５
実施例２において、低分子化合物を使用せず、抽出工程を省略した以外は同操作にて処理を行い、非多孔性粒子（重量平均粒子径２０μｍ）を得た。噴霧時の粘度は４０ｍＰａ・ｓであった。
【００４９】
比較例６
比較例５において、得られた粒子１ｇに対し、オレイルアルコール１ｇを混合し、粒子とオレイルアルコールの混合物を得た。
【００５０】
試験例１
実施例１〜３で得られた球状多孔性粒子、比較例５で得られた非多孔性粒子１ｇに、スクワレンを徐々に滴下し、ヘラで練りながらスクワレンの滴下量と混練物の粘度変化を観察し、急激な粘度低下が観察された時点の総スクワレン滴下量を粒子の吸油量として求めた。結果を表１に示す。
【００５１】
【表１】

【００５２】
試験例２
実施例１〜４、７及び比較例１〜４で得られた球状多孔性粒子について、展延性を下記方法で評価し、また化粧料としての感触を専門パネラー（１名）により評価した。結果を表２に示す。
【００５３】
＜展延性の評価法＞
専門パネラー（１名）の指間に、複数の粒子をはさみ、指を擦りあわせることにより、粒子の指間の拡散状態を下記の基準により判定した。
○：均一に広がる。
×：不均一に広がる。
【００５４】
【表２】

【００５５】
表２の結果から明らかなように、本発明の球状多孔性粒子は、展延性及び感触に優れるものであった。
【００５６】
試験例３
実施例５〜６及び比較例６で得られた複合化粒子を、専門パネラー（１名）の前腕内側部に適量塗布し、塗布時の感触を下記基準で評価し、更に塗布６時間後の感触を評価した。結果を表３に示す。
○：均一に広がる。
×：不均一に広がる。
【００５７】
【表３】

【００５８】
表３の結果から明らかなように、本発明の複合化粒子は、塗布時及び６時間後のいずれの感触も優れるものであった。
【００５９】
化粧料の処方例（エモリエントクリーム）
ステアリン酸７．５％
セトステアリルアルコール１．５
流動パラフィン１０．０
トリイソオクタン酸グリセリン１２．０
ラノリン３．０
パルミチン酸セチル４．０
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（ＥＯ＝４０）２．０
モノステアリン酸グリセリン（自己乳化型）５．０
実施例１の球状多孔性粒子３．０
防腐剤・酸化防止剤適量
香料適量
精製水を加えて１００．０
【００６０】
【発明の効果】
本発明の多孔性粒子は、安価に製造でき、皮脂の吸収剤として、皮膚上にサラサラ感を与えることができる。また、有効成分を含有した複合化粒子は、塗布時の感触も良好であって、かつ皮膚上に長時間にわたり良好な感触を与えることができる。

Claims

結晶化度７０％以上のポリエチレン樹脂を主成分とする、平均粒径７５μｍ以下の多孔性粒子。
球状である請求項１記載の多孔性粒子。
結晶化度７０％以上のポリエチレン樹脂、及び該ポリエチレン樹脂の軟化温度（又は融点）より低い融点を有する低分子化合物を、該ポリエチレン樹脂の軟化温度（又は融点）以上の温度で混合した後、冷却により粒状に成形し、粒状物から前記低分子化合物を除去することにより得られる請求項１又は２記載の多孔性粒子。
有効成分を含有する、請求項１〜３いずれかの項記載の多孔性粒子。
請求項１〜４いずれかの項記載の多孔性粒子を含有する化粧料。
結晶化度７０％以上のポリエチレン樹脂、及び該ポリエチレン樹脂の軟化温度（又は融点）より低い融点を有する低分子化合物を、該ポリエチレン樹脂の軟化温度（又は融点）以上の温度で混合した後、混合物の粘度が６００ｍＰａ・ｓ以下になる温度で、気相中又は溶媒中に噴霧し、得られた粒子から前記低分子化合物を除去する、多孔性粒子の製法。