JP2003535187A - 効果顔料を含有する塗料粉末及び塗料粉末分散液（粉末スラリー） - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は少なくとも１つの親水性効果顔料を含有する粉末塗料及び粉末塗料分散液（粉末スラリー）並びにその使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は効果顔料を含有する新規の粉末塗料及び粉末塗料分散液（粉末スラリ
ー）に関する。更に本発明は自動車塗装、内部領域及び外部領域における建築物
の塗装、家具、ドア及び窓の塗装並びにコイルコーティング及びコンテナコーテ
ィングを含む工業的な塗装での新規の粉末塗料及び粉末スラリーの使用に関する
。

【０００２】 車両ボディ、特にＰＫＷボディの色付与及び／又は効果付与する塗装系は今日
では有利には重ねて適用される種々の特性を有する複数の塗料層からなる。

【０００３】 例えば電気的に堆積される電着塗装系（ＥＴＬ）をプライマーとして、サーフ
ェイサー塗装系又はストーンチップ保護プライマー、ベースコート及びクリヤー
コートを基体上に連続して施与する。この場合ＥＴＬは特に金属板の腐蝕保護に
役立つ。これはこの業界ではしばしばプライマーと呼称される。サーフェイサー
塗装系は下地の起伏の隠蔽に役立ち、かつその弾性に基づいてストーンチップ耐
性を提供する。場合により、サーフェイサー塗装は更に隠蔽性の強化のために、
かつ塗装の色調の深化のために役立つ。ベースコートは色及び／又は光学的効果
を与える。クリヤーコートは光学的効果の強化及び機械的及び化学的な損傷に対
する塗装の保護に役立つ。ベースコート及びクリヤーコートは屡々まとめてトッ
プコートとも呼称される。補足的に、なおもRoemmpp Lexikon Lacke und Druckf
arben, Georg Thieme 出版, Stuttgart, New York, 1998, 49 及び 51頁, "Auto
mobillacke"を指摘する。

【０００４】 従って塗装の際に有機溶剤に遊離する量の量を、完全に０にしない場合に大き
く低下させることは現代の自動車塗装の重要な目標である。相応の塗料、例えば
ＥＴＬ、水性サーフェイサー又は水性クリヤーコート、粉末塗料又は粉末スラリ
ー−クリヤーコートが該当する。しかしながら従来では、ベースコートのために
、顔料を安定に分散させ、かつ適用された層の良好なレベリングを確実にするた
めに依然として比較的高い割合の有機溶剤を有する非水性の、すなわち慣用のベ
ースコート又は水系ベースコートを使用せねばならないことは不利である。

【０００５】 更に塗料、特にベースコート及びクリヤーコートを色付与及び／又は効果付与
する塗料の製造の範囲において一緒に使用する場合にその特性が、例えば硬化さ
れていない層の破壊をウェット−イン−ウェット法の使用の際に回避し、かつ／
又は亀裂形成、ワキの形成及び／又は層の離層を回避するために非常に細かく互
いに調節せねばならない。

【０００６】 従って慣用かつ公知のベースコート及び水系ベースコートを溶剤不含の効果顔
料（Roempp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, 176
頁, ＞＞Effektpigmente＜＜ 及び 380 及び 381頁 ＞＞Metalloxid-Glimmer-Pi
gmente＜＜ 〜 ＞＞Metallpigmente＜＜）を含有する粉末塗料及び粉末スラリー
に置き換えることが望ましい。第１のバッチは既に存在する。

【０００７】 このように、例えばCoatings Partner, The magazine of BASF, Powder Coati
ngs Special, 1/2000, 4 〜 6頁又はＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＡＧ社の会社
刊行物“Pulverlacke, Pulverlacke fuer industrielle Anwendungen”, Januar
2000からベースコートとしても該当する顔料着色された粉末塗料は明らかであ
る。

【０００８】 更に日本国特許出願ＪＰ５３１０９５４０号Ａ１（Derwent-Referat 78800A/4
4）から、詳細に特定されない顔料着色された粉末スラリーから製造される１０
〜４５μｍの厚さのベースコート及び３０〜７０μｍの厚さのクリヤーコートを
有する塗装系は明らかである。

【０００９】 ドイツ国公開公報ＤＥ２７１０４２１号Ａ１から、アミン中和されたアクリレ
ート共重合体及びメラミン樹脂又はポリエステル及びエポキシ樹脂をベースとす
る金属効果顔料を含有する粉末スラリーが公知である。しかしながら顔料着色さ
れた粉末スラリーの製造は水溶性のアミン中和された出発生成物の塩酸による中
和を必要とする。しかしながら、これによって金属効果顔料は不利に損傷されう
る。公知の粉末スラリーは、平滑な光沢を有するメタリックな被覆を提供する。
これらが効果付与する複層塗装系の製造のために適当であるかは知られていない
。

【００１０】 日本国特許出願ＪＰ０２０１４７７６号Ａ２から、ベースコートがヒドロキシ
ル基含有のアクリレート共重合体及び封鎖されたポリイソシアネートをベースと
する顔料着色された粉末スラリーから製造されるベースコート及びクリヤーコー
トからなる複層塗装系は公知である。

【００１１】 米国特許文献ＵＳ５，３７９，９４７号Ａ１から、例えばヒドロキシル基含有
のアクリレート共重合体及び封鎖されたポリイソシアネート又はグリシジル基含
有のアクリレート共重合体及びドデカン二酸をベースとする助溶剤不含の顔料着
色された粉末スラリー及び顔料着色されていない粉末スラリーが公知である。

【００１２】 更に米国特許文献ＵＳ４，２６８，５４２号Ａ１から匹敵する効果顔料を含有
する粉末塗料及び粉末スラリーが公知である。

【００１３】 公知の顔料着色された粉末塗料及び粉末スラリーはメタリック効果及び／又は
光学的効果を有し、これらの効果は、自動車系塗料の高まる要求を、特にトップ
クラスの車種でなおも満たせず、そのため該粉末塗料及び粉末スラリーはなおも
ベースコートとして認められない。更に公知の、アルミニウム効果顔料着色され
た粉末スラリーを、特に高い温度で長期貯蔵する際に分解及び水素発生の傾向が
ある。

【００１４】 本発明の課題は、先行技術の欠点をもはや有さず、そのベースコートとしての
使用においてまたトップクラスの車種の自動車製造元及び顧客の高い要求を十分
な効果付与するメタリック効果及び／又は二色効果を有する複層塗装系を提供す
る効果顔料を含有する新規の粉末塗料及び粉末スラリーを製造することである。
更に新規の粉末スラリーは貯蔵の際にもはや分解及び水素発生を示すべきでない
。

【００１５】 それに応じて、少なくとも１種の親水性効果顔料を含有する新規の粉末塗料及
び粉末塗料分散液（粉末スラリー）を見出し、これらを以下に“本発明による粉
末塗料及び粉末スラリー”と呼称する。

【００１６】 更なる本発明による対象は該明細書から明らかである。

【００１７】 先行技術に関して、本発明による粉末スラリー及び粉末塗料を効果付与する複
層塗装系の製造に許容し、市場の高い要求にも十分であり、その際、塗装系の基
材中の効果顔料の特に均一な分布に意想外であるのは意想外かつ当業者に予想で
きない。更に本発明による粉末スラリーがそこに含まれる金属効果顔料の分解及
び水素発生をもはや示さないことは意想外であった。

【００１８】 なお本発明による粉末スラリーがいわゆる組合せ効果層を許容し、これらが効
果付与する複層塗装系においてサーフェイサー塗装系及びストーンチップ保護プ
ライマーの機能もベースコートの機能も有することはより意想外であった。これ
は、一方で粉末スラリーが常に実質的に１つの機能のみを有する塗料層の製造の
ために提案され、かつ他方で慣用かつ公知のサーフェイサー塗装系及びベースコ
ートが物質的に非常に異なりかつそのそれぞれの使用目的に非常に特別に適合さ
れている被覆物質から製造されることがより一層意想外であった。

【００１９】 本発明の範囲においては、概念“効果付与する複層塗装系”は無色の（Roempp
Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme 出版, 1998, 590頁, "Unbuntp
unkt"）複層塗装系も有色の、すなわち着色複層塗装系もいずれも含んでいる。

【００２０】 本発明による粉末スラリーは少なくとも１種の微分散された寸法安定の成分、
すなわち本発明による粉末塗料を分散相として含有し、かつ水性媒体を連続相と
して含有する。

【００２１】 微分散された寸法安定成分又は本発明による粉末塗料は固体及び／又は高粘度
であってよい。本発明の範囲においては、“高粘度”は粒子が慣用かつ公知の、
粉末スラリー又は粉末塗料の製造、貯蔵及び使用の条件下に実質的に固体粒子の
ように挙動することを意味する。有利には粉末塗料は固体である。

【００２２】 微分散された成分又は粉末塗料の個々の粒子は、更に寸法安定である。本発明
の範囲において、“寸法安定”は粒子が粉末スラリー及び粉末塗料の貯蔵及び使
用の慣用かつ公知の条件下に、そうであっても僅かに凝集し、かつ／又はより小
さい粒子に分解し、剪断力の影響下にも実質的にその本来の形を保持することを
意味する。

【００２３】 有利には本発明による粉末スラリーの固体含量は、それぞれ本発明による粉末
スラリーに対して１０〜８０質量％、有利には１５〜７５質量％、特に有利には
２０〜７０質量％、より特に有利には２５〜７０質量％、特に３０〜６５質量％
である。

【００２４】 本発明による粉末塗料の場合には、固体含量は当然１００質量％である。

【００２５】 有利には本発明による粉末スラリーの微分散された寸法安定な成分の平均粒度
は０．８〜４０μｍ、有利には０．８〜２０μｍ、特に有利には２〜６μｍであ
る。平均粒度とは、レーザ回折法によって測定された５０％の平均値、すなわち
粒子の５０％が粒径≦平均値を有し、かつ粒子の５０％が粒径≧平均値を有する
ことを意味する。一般に微分散された寸法安定な成分の粒度は、粒子がそのサイ
ズに基づいて焼き付けの際にもはや完全にレベリングできず、それによって被膜
レベリングに悪影響を及ぼす場合にはその上限と見なされる。上限としては、４
０μｍを有効と見なす。それというのもこの粒度に以上では高い感度の適用装置
の噴霧管の閉塞が考えられるからである。

【００２６】 かかる平均粒度を有する顔料着色された粉末スラリーはより良好な適用挙動を
有し、かつ目下、自動車工業において自動車の第１塗装の場合に実施されるよう
な適用される＞３０μｍの皮膜厚さにおいて意想外にもサーフェイサー、ベース
コート及びクリヤーコートの商慣習上の組合せとしてワキ及び“マッドクラッキ
ング”への傾向が明らかに低いことが示される。

【００２７】 本発明による粉末塗料の粒度分布は比較的広く変化し、かつそれぞれの使用目
的に依存する。有利には粒度分布は非常に低い割合の粗粒（９５μｍより大きい
粒度）及び細粒（５．０μｍ未満の粒度）に関しては狭い。特に有利には欧州特
許出願ＥＰ０６６６７７９号Ａ１に記載される粒度分布を有する粉末塗料が使用
される。

【００２８】 意想外にも本発明による粉末塗料は、前記で本発明による粉末スラリーにおい
て挙げたのと実質的に同一の利点を示す。

【００２９】 本発明による粉末スラリー及び本発明による粉末塗料は有利には有機溶剤（助
溶剤）不含である。本発明の範囲においては、これは、有機溶剤が＜２０質量％
、有利には＜１．５質量％、特に有利には＜１．０質量％の揮発性溶剤の残留割
合を有することを意味する。本発明によれば、該残留割合がガスクロマトグラフ
ィーによる検出限界未満である場合により特に有利である。

【００３０】 本発明による粉末塗料及び粉末スラリーの本発明による成分は少なくとも１種
の親水性の効果顔料である。

【００３１】 効果顔料という概念には、Roempp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Th
ieme 出版, 1998, 176頁, ＞＞Effektpigmente＜＜, 及び 380 及び 381頁＞＞M
etalloxid-Glimmer-Pigmente＜＜ 〜 ＞＞Metallpigmente＜＜を指摘する。効果
顔料としては、それに応じて金属片顔料、例えば慣用のアルミニウムブロンズ、
ＤＥ−Ａ−３６３６１８３号によればクロメート化されたアルミニウムブロンズ
、慣用のステンレスブロンズ及び金属含有の及び非金属性の効果顔料、例えばパ
ール光沢顔料もしくは干渉顔料が該当する。特に有利には金属効果顔料、特にア
ルミニウム効果顔料が使用される。

【００３２】 本発明の範囲において、親水性という特性は分子又は官能基の、水相中に浸透
するか、又はそこに留まる構成的な特性を意味する。それに応じて、本発明の範
囲においては、疎水性という特性は分子又は官能基の、水に対して外親性に挙動
する構成的特性、すなわち水に浸透しないか、又は水相から離れる傾向を示すこ
とを意味する。補足的にRoempp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme
出版, Stuttgart, New York, 1998, ＞＞Hydrophilie＜＜, ＞＞Hydropobie＜
＜, 294 及び 295頁を指摘する。

【００３３】 本発明により使用されるべき効果顔料の親水性化のために、表面が効果顔料自
体又は効果顔料の最上層の化学組成に基づいて親水性である効果顔料の製造又は
酸又は塩基の基のような親水性官能基を表面上に作成する界面反応の使用のよう
な全ての考えられる方法が該当する。

【００３４】 本発明によれば、効果顔料の表面を界面活性物質で覆うことが有利である。こ
れは、高価な合成法又は効果顔料の実質的な応用技術的特性の変化の危険をはら
んでいる追加の化学変化を省くことができることが実質的に有利である。更に最
少量の添加剤で十分であり、所望の効果を達成するために多くの場合に単層の界
面活性物質で十分であることは実質的に有利である。多くの場合に、この単層は
効果顔料表面を完全に被覆せずに、部分的な被覆で十分である。

【００３５】 効果顔料の親水性化のための界面活性物質の量は従って場合により非常に大き
く変化してよい。有利にはそれぞれ効果顔料及び界面活性物質の量に対して１質
量％未満、特に０．５質量％未満の量で使用される。

【００３６】 有利には親水性効果顔料は界面活性剤での被覆の後に依然として粉末状の構成
を有する。

【００３７】 本発明の範囲において、界面活性物質とは液体中に溶解又は分散され、界面に
有利には吸収され、それによって表面張力を低下させる化合物を意味する（Roem
pp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme 出版, 1998, 271頁, "Grenz
flaechenaktive Stoffe", Grenzflaechenaktivitaet" 及び "Grenzflaechenspan
nung"）。

【００３８】 界面活性物質としては、特に一方で効果顔料と反応せず、かつ／又はこれを凝
集させず、妨害する固有色を有さず、光学的に透明であり、変色を引き起こさず
、かつ／又は妨害する物理的及び／又は化学的相互作用、例えば塩形成又は付加
物形成を本発明による粉末塗料及び粉末スラリーの他の成分と生じない界面活性
剤が該当する。従って当業者はその一般的専門知識に基づいて場合により簡単に
決定される試験によって適当な界面活性剤を選択できる。

【００３９】 非イオン性界面活性剤が特に適当である。

【００４０】 本発明によれば、非イオン性界面活性剤又は非イオン性テンシド（Roempp Lex
ikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme 出版, 1998, 410頁, "Niotenside"
）は親水性がポリエーテル鎖、ヒドロキシル基、カルボン酸アミド基及び／又は
エステル基、特にポリエーテル鎖によって調整される界面活性剤が該当する。適
当な非イオン性界面活性剤の例は、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキ
シドの脂肪アルコール、アルキルフェノール、脂肪酸、低級アルコール又はグリ
コール（ポリアルキレングリコール）への付加物であり、そのうちポリアルキレ
ングリコールが特に有利であり、従って本発明によれば有利に使用される。

【００４１】 適当なポリアルキレングリコールの例は、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロック混合重
合体（Ｐｌｕｒｏｎｉｃｓ^（Ｒ））又はポリテトラメチレングリコール（ポリテ
トラヒドロフラン）（Roempp Lexikon Lacke und Drukfarben, Georg Thieme 出
版, 1998, 457頁, "Polyalkylenglykole"）であり、そのうちポリプロピレング
リコールが特に有利であり、かつ従って本発明によれば特に有利に使用される。

【００４２】 より特に適当なポリプロピレングリコールは３５０〜１０００、有利には４０
０〜９５０、特に有利には４５０〜９００、より特に有利には５００〜８５０、
特に５５０〜８００ダルトンの数平均分子量を有する。

【００４３】 ポリプロピレングリコールは市販製品であり、かつ例えばＢＡＳＦ株式会社か
ら商標名Ｐｌｕｒｉｏｌ^（Ｒ）４００，６００又は９００として市販され、その
際、後置の数字は分子量又はその等級を表す。

【００４４】 親水性の効果顔料は、比較的狭い粒度分布を有してよい。この場合に、平均粒
度（例えば以下に定義するような）は有利には５〜２０、特に１０〜１１μｍで
あり、その際、最大粒度は一般に３０、特に２５μｍを超過しない。

【００４５】 しかしながら親水性効果顔料は比較的広い粒度分布も有する。すなわち当該の
親水性された効果顔料は比較的大量の細粒、すなわち１〜１０μｍの範囲の粒度
の顔料粒子及び比較的大量の７０〜９０μｍの範囲の粒度の粗粒を有する。結果
として、累積粒度分布曲線の特に平坦な勾配が得られる。有利には最少粒度は１
．０、有利には３．０、特に有利には５．０、より特に有利には８．０、特に１
０μｍである。最大粒度は９０、有利には８０、特に有利には７０、より特に有
利には６０、特に５０μｍである。以下に定義されるような平均粒度は有利には
２０〜６０、有利には２２〜５８、特に有利には２４〜５６、より特に有利には
２６〜５４、特に２８〜５２μｍである。

【００４６】 本発明によれば有利に使用される親水性効果顔料の製造は方法的に特に特徴を
有さず、入念な効果顔料の被覆を可能にする粉末のための適当な混合装置、例え
ば流動床装置又はミル中で効果顔料に界面活性剤、特に非イオン性界面活性剤を
適用することによって行われる。必要に応じて、引き続き乾燥、更なる粉砕及び
／又は親水性効果顔料の篩い分けを行う。

【００４７】 本発明により有利な第１の実施形において、微分散した寸法安定な本発明によ
る粉末塗料及び粉末スラリーの成分は使用される親水性効果顔料の全量を含有す
る。

【００４８】 本発明により有利な第２の実施形において、微分散した寸法安定な本発明によ
る粉末塗料および粉末スラリーの成分は親水性効果顔料を含有しない；すなわち
全ての使用される親水性効果顔料は別個の固相として存在する。粒度に関しては
前記のことが合理的である。

【００４９】 本発明により有利な第３の実施形において、微分散した寸法安定な本発明によ
る粉末塗料および粉末スラリーは使用される親水性効果顔料の一部を含有する、
それに対して、他の部分は別個の固相として存在する。この場合には、微分散さ
れた寸法安定な成分中に存在する割合は大部分、すなわち使用される親水性効果
顔料の５０％より多くであってよい。しかしながら該量は微分散された寸法安定
な成分中に５０％未満であってよい。粒度に関しては前記のことがここでも合理
的である。

【００５０】 本発明による粉末クリヤーコート及び粉末スラリーのどの変体が優れているか
は、特に親水性効果顔料の性質及び、それぞれ使用される本発明による粉末クリ
ヤーコート及び粉末スラリーが製造される方法に依存する。多くの場合において
、第２の有利な実施形が特に有利であり、そのためこれらは粉末スラリーの場合
に本発明によれば特に有利である。

【００５１】 本発明による粉末クリヤーコート及び粉末スラリー中の本発明により使用され
るべき親水性効果顔料の含有量は非常に広範に変動してよく、かつ個々の場合の
必要条件、特に得られるべき光学的効果及び／又はそれぞれ使用される親水性効
果顔料の隠蔽性力に依存する。有利には被覆される効果顔料の含有量は、それぞ
れ本発明による粉末塗料又は本発明による粉末スラリーの固体に対して０．１〜
２０、有利には０．３〜１８、特に有利には０．５〜１６、より特に有利には０
．７〜１４、特に０．９〜１２質量％である。

【００５２】 本発明により使用されるべき親水性の効果顔料の他に本発明による粉末クリヤ
ーコート及び粉末スラリーは更なる慣用かつ公知の色付与及び／又は効果付与す
る顔料を含有してよい。

【００５３】 これらの顔料は無機又は有機の化合物からなってよい。本発明による粉末塗料
及び粉末スラリーは従って多くの適当な顔料に基づき汎用的な使用範囲を保証し
、かつ多数の特に美しい色調及び光学的効果を可能にする。

【００５４】 適当な効果顔料のための例は、本発明により使用されるべき親水性効果顔料の
基体である。

【００５５】 適当な無機の色付与する顔料のための例は、二酸化チタン、酸化鉄及びカーボ
ンブラックである。適当な有機の色付与する顔料のための例は、チオインジゴ顔
料、インダントレンブルー、イルガリスブルー（Irgalith）、ヘリオゲンブルー
（Heliogen）、イルガジンブルー（Irgazin）、パロマーブルー（Palomar）、ク
ロモフタレートレッド、ホスタパームローズ、イルガジンオレンジ、シトコラン
スイエロー（Sicotrans）、シコタンイエロー（Sicotan）、ホスタパームイエロ
ー、パリオタンイエロー（Paliotan）、及びヘリオゲングリーンである。

【００５６】 補足的にRoempp Lexikon Lacke und Drukfarben, Georg Thieme 出版, 1998,
180 及び 181頁, ＞＞Eisenblau-Pigmente＜＜ 〜 ＞＞Eisenoxidschwarz＜＜,
451 〜 453頁, ＞＞Pigmente＜＜ 〜 ＞＞Pigmentvolumenkonzentration＜＜, 5
63頁, ＞＞Thioindigo-Pigmente＜＜ 及び 567頁, ＞＞Titandioxid-Pigmente＜
＜を指摘する。

【００５７】 これらの顔料は親水性効果顔料において前記のように本発明による粉末塗料及
び粉末スラリーの微細の寸法安定の範囲内及び範囲外に存在してよい。粒度に関
しては、前記ものが合理的である。

【００５８】 本発明による粉末塗料及び粉末スラリーは更になおも微細の寸法安定な成分の
範囲内及び範囲外に顔料が存在してよい有機及び無機の充填剤を含有してよく；
顔料に関して挙げられたものが本願では合理的である。

【００５９】 適当な有機及び無機の充填剤の例は白亜、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、シ
リケート、例えばタルク又はカオリン、ケイ酸、酸化物、例えば水酸化アルミニ
ウム又は水酸化マグネシウム又は有機充填剤、例えばテキスタイル繊維、セルロ
ース繊維、ポリエチレン繊維、ポリアクリルニトリル粉末、ポリアミド粉末又は
木粉である。補足的にRoempp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme
出版, 1998, 250頁以降, ＞＞Fuellstoffe＜＜が指摘される。更なる適当な充填
剤の例はドイツ国特許出願ＤＥ１９６０６７０６号Ａ１、第８段、第３０行目か
ら６４行目から公知である。有利にはこれらはそこに挙げられる量で使用される
。

【００６０】 顔料及び充填剤はまた超微細の非隠蔽性の形状で存在してもよい。

【００６１】 顔料、充填剤及び本発明により使用されるべき親水性効果顔料の本発明による
粉末塗料及び粉末スラリー中の割合は、非常に広範に変動してよく、かつ個々の
場合の必要条件、特に得られるべき光学的効果及び／又はそれぞれ使用されるべ
き顔料の隠蔽性に依存している。有利には顔料、充填剤及び効果顔料の割合は、
それぞれ本発明による粉末塗料又は本発明による粉末スラリーの固体に対して１
．０〜８０、有利には２．０〜７５、特に有利には３．０〜７０、より特に有利
には４．０〜６５、特に５．０〜６０質量％である。

【００６２】 本発明による粉末塗料及び粉末スラリーは前記の顔料及び／又は充填剤の他に
、又はこれらの代わりに分子分散された有機染料を含有してよい。

【００６３】 これらの分子分散された染料は微分散された寸法安定な本発明による粉末塗料
の成分中に存在する。

【００６４】 本発明による粉末スラリーにおいて、これらは分散された微分散された寸法安
定性の成分又は本発明による粉末スラリーの連続相中に存在してよい。

【００６５】 これらは、他に分散された微分散された寸法安定性の成分及び連続相中に存在
してよい。この場合、微分散された寸法安定性の成分中に存在する割合は大部分
、すなわち使用される有機染料の５０％より多い。有機染料の相間での分布は有
機染料の該相への溶解度から得られる熱力学的平衡に相当する。しかしながら該
分布は熱力学的平衡から遠く離れている。

【００６６】 本発明による粉末塗料及び粉末スラリー中に前記の詳細に記した範囲で可溶性
である全ての有機染料が適当である。変色しない有機染料がより適当である。マ
イグレーションの傾向が低いか、又は存在しない変色しない有機染料が特により
適当である。マイグレーション傾向は当業者にはその一般的知識をもとに見積も
ることができ、かつ／又は例えばトーン試験の範囲で容易になされる前試験を用
いて調査することができる。

【００６７】 本発明による粉末塗料及び粉末スラリーの分子分散された有機染料の割合はき
わめて広範に変動してよく、第一に調節されるべき色及び色調に依存し、かつ場
合により存在する顔料及び／又は充填剤の量に依存する。

【００６８】 本発明による粉末塗料及び粉末スラリーは、物理的又は熱的及び／又は化学線
によって硬化させることができる。熱的に硬化可能な粉末塗料及び粉末スラリー
は他方で自己架橋性又は異種架橋性であってよい。

【００６９】 本発明の範囲において、“物理的硬化”という概念は被覆材料からなる１層を
該被覆材料から溶剤を放出させることによって被膜形成させることによって硬化
させることを意味し、その際、結合は塗装系の内部でバインダー（この概念に関
してはRoempp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme 出版, Stuttgart
, New York, 1998, ＞＞Bindemittel＜＜, 73 及び 74頁を参照）のポリマー分
子のループ形成を介して行われる。しかしながら被膜形成はバインダー粒子の凝
集を介して行われる（Roempp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme
出版, Stuttgart, New York, 1998, ＞＞Haertung＜＜, 274 及び 275頁）。通
常はこのために架橋剤は必要としない。場合により物理的硬化は空気酸素、熱又
は化学線での照射によって促進することができる。

【００７０】 本発明の範囲において、“自己架橋性”という概念は自体と架橋反応するバイ
ンダーの特性を呼ぶ。このための前提条件は、バインダー中に既に架橋のために
必要とされる両方の種類の相補的な反応性官能基が含まれていることである。異
種架橋性としては、それに対して１種類の相補的な反応性官能基がバインダー中
に存在し、かつ別の種類が硬化剤又は架橋剤中に存在している被覆材料、接着剤
及びシールコンパウンドを指す。補足的にこのためにはRoempp Lexikon Lacke
及び Druckfarben, Georg Thieme 出版, Stuttgart, New York, 1998, ＞＞Haer
tung＜＜, 274 〜 276頁, 特に275以降が指摘される。

【００７１】 本発明の範囲において、化学線とは電磁線、例えば近赤外（ＮＩＲ）、可視光
、ＵＶ線、又はＸ線、特にＵＶ線、及び粒子線、例えば電子線を意味する。

【００７２】 熱的硬化及び化学線による硬化が粉末塗料において一般に使用されるのであれ
ば、“デュアルキュア”及び“デュアルキュア粉末塗料”もしくは“デュアルキ
ュア粉末スラリー”とも呼ばれる。

【００７３】 本発明による粉末塗料及び粉末スラリーは少なくとも１種のバインダーを含有
している。

【００７４】 バインダーはオリゴマー及びポリマーの樹脂である。

【００７５】 本発明によれば、バインダーの最低の被膜形成温度が少なくとも０℃、有利に
は少なくとも１０℃、特に有利には少なくとも１５℃、より特に有利には少なく
とも２０℃、特に少なくとも２５℃である場合に有利である。最低被膜形成温度
は、バインダーの水性分散液をドクターを用いてガラスプレート上に引き上げる
か、又は微分散されたバインダー粉末をガラスプレート上に適用し、かつ勾配炉
で加熱することで調査できる。粉末状の層に被膜形成する場合の温度は最低被膜
形成温度と呼称する。補足的にRoempp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg
Thieme 出版, Stuttgart, New York, 1998, ＞＞Mindestfilmbildetemperatur＜
＜, 391頁を指摘する。

【００７６】 適当なバインダーのための例は、ランダム、交互及び／又はブロック状に構成
された直鎖状及び／又は分枝鎖状及び／又は櫛状に構成されたエチレン性不飽和
モノマーの（コ）ポリマー又は付加重合樹脂及び／又は重縮合樹脂である。これ
らの概念には補足的にRoempp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme
出版, Stuttgart, New York, 1998, 457頁, ＞＞Polyaddition＜＜ 及び ＞＞Po
lyadditionsharze(Polyadduktte)＜＜, 並びに463 及び 464頁, ＞＞Polykonden
sate＜＜, Polykondensation＜＜ 及び ＞＞Polykondensationsharze＜＜, 並び
に73 及び 74頁, "Bindemittel"が指摘される。

【００７７】 適当な（コ）ポリマーの例は、（メタ）アクリレート（コ）ポリマー又は部分
的に鹸化されたポリビニルエステル、特に（メタ）アクリレートコポリマーであ
る。

【００７８】 適当な付加重合樹脂及び／又は重縮合樹脂の例は、ポリエステル、アルキド、
ポリウレタン、ポリラクトン、ポリカーボネート、ポリエーテル、エポキシ樹脂
−アミン−アダクト、ポリ尿素、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステルポリウ
レタン、ポリエーテルポリウレタン又はポリエステルポリエーテルポリウレタン
、特にポリエステルポリウレタンである。

【００７９】 これらのバインダーのうちで（メタ）アクリレート（コ）ポリマーが特に有利
であり、従って特に有利に使用される。

【００８０】 熱的に架橋可能な粉末塗料及び粉末スラリー及び本発明によるデュアルキュア
粉末塗料及び粉末スラリーの自己架橋性バインダーはその種類の基又は相補的な
反応性官能基と架橋反応しうる反応性官能基を有する。異種架橋性バインダーは
、架橋剤中に存在する相補的な反応性官能基と架橋反応しうる反応性官能基を有
する。適当な本発明により使用されるべき相補的な反応性官能基の例は、以下の
一覧表にまとめる。該一覧表において、置換基Ｒは非環式又は環式の脂肪族、芳
香族及び／又は芳香族−脂肪族（芳香族脂肪族）基を表し；置換基Ｒ′及びＲ′
′は同一又は異なる脂肪族基を表わすか、又は脂肪族又は複素脂肪族環に互いに
結合されている。

【００８１】

【表１】

【００８２】 その都度の相補的な基の選択は一方では、これらが本発明による粉末塗料及び
粉末スラリーの製造、貯蔵、適用及び溶融において不所望の反応、特に予定より
早い架橋を引き起こさず、かつ／又は場合により化学線による硬化を妨害又は阻
害してはならないことに依存し、他方ではその後にその温度範囲において架橋が
行われるべきであることに依存する。

【００８３】 有利には本発明による粉末塗料及び粉末スラリーにおいて６０〜１８０℃の架
橋温度が使用される。従って有利にはチオ基、ヒドロキシル基、Ｎ−メチロール
アミノ基、Ｎ−アルコキシメチルアミノ基、イミノ基、カルバメート基、アロフ
ァネート基及び／又はカルボキシル基、有利にはヒドロキシル基又はカルボキシ
ル基が一方では使用され、かつ有利には無水物基、カルボキシル基、エポキシ基
、封鎖されたイソシアネート基、ウレタン基、メチロール基、メチロールエーテ
ル基、シロキサン基、カーボネート基、アミノ基、ヒドロキシ基及び／又はβ−
ヒドロキシアルキルアミド基、有利にはエポキシ基、β−ヒドロキシアルキルア
ミド基、封鎖されたイソシアネート基、ウレタン基又はアルコキシメチルアミノ
基を有する架橋剤が他方では使用される。

【００８４】 自己架橋性の本発明による粉末塗料及び粉末スラリーの場合において、バイン
ダーは特にメチロール基、メチロールエーテル基及び／又はＮ−アルキルメチル
アミノ基を有する。

【００８５】 本発明による粉末塗料及び粉末スラリーでの使用のために特により適当である
相補的な反応性官能基は − 一方ではカルボキシル基及びエポキシ基及び／又は他方でβ−ヒドロキシ
アルキルアミド基、並びに − 一方ではヒドロキシル基及び封鎖されたイソシアネート基、ウレタン基又
は他方でアルコキシメチルアミノ基 である。

【００８６】 前記の反応性官能基に関するバインダーの官能性は非常に広範に変動してよく
、かつ特に達成される架橋密度及び／又はそれぞれ使用される架橋剤の官能性に
依存している。例えばカルボキシル基含有バインダーの場合においては酸価は有
利には１０〜１００、有利には１５〜８０、特に有利には２０〜７５、より特に
有利には２５〜７０、特に３０〜６５ｍｇＫＯＨ／ｇである。又はヒドロキシル
基含有バインダーの場合には、ＯＨ価は有利には１５〜３００、有利には２０〜
２５０、特に有利には２５〜２００、より特に有利には３０〜１５０、特に３５
〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。又はエポキシ基含有バインダーの場合には、エ
ポキシ当量は有利には４００〜２５００、有利には４２０〜２２００、特に有利
には４３０〜２１００、より特に有利には４４０〜２０００、特に４４０〜１９
００である。

【００８７】 前記の相補的な官能基は、ポリマー化学の慣用かつ公知の方法に従ってバイン
ダー中に組み込むことができる。これは、例えば相応の反応性官能基を有するモ
ノマーの組み込みによって、かつ／又はポリマー類似反応を用いてなされる。

【００８８】 反応性官能基を有する適当なオレフィン性不飽和モノマーの例は、 （ａ１）少なくとも１つのヒドロキシル基、アミノ基、アルコキシメチルアミノ
基、カルバメート基、アロファネート基又はイミノ基を１分子あたりに有するモ
ノマー、例えば − アクリル酸、メタクリル酸又は酸でエステル化されているアルキレングリ
コールから誘導されるか、又はα，β−オレフィン性不飽和カルボン酸とアルキ
レンオキシド、例えばエチレンオキシド又はプロピレンオキシドとの反応によっ
て得られる別のα，β−オレフィン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエ
ステル、特にヒドロキシアルキル基が２０個以下の炭素原子を有するアクリル酸
、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸又はイタコ
ン酸のヒドロキシアルキルエステル、例えば２−ヒドロキシエチル−、２−ヒド
ロキシプロピル−、３−ヒドロキシプロピル−、３−ヒドロキシブチル−、４−
ヒドロキシブチルアクリレート、−メタクリレート、−エタクリレート、−クロ
トネート、−マレイネート、−フマレート又は−イタコネート；又はヒドロキシ
シクロアルキルエステル、例えば１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキ
サン−、オクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−ジメタノール−又は
メチルプロパンジオールモノアクリレート、−モノメタクリレート、−モノエタ
クリレート、−モノクロトネート、−モノマレイネート、−モノフマレート又は
−モノイタコネート；環式エステル、例えばε−カプロラクトン及びそのヒドロ
キシアルキル−又は−シクロアルキルエステルからの反応生成物； − オレフィン性不飽和アルコール、例えばアリルアルコール； − ポリオール、例えばトリメチロールプロパンモノ−又はジアリルエーテル
又はペンタエリトリットモノ−、−ジ−又は−トリアリルエーテル； − アクリル酸及び／又はメタクリル酸とα−位で分枝した５〜１８個のＣ原
子を１分子あたりに有するモノカルボン酸、特にＶｅｒｓａｔｉｃ^（Ｒ）酸のグ
リシジルエステルとからなる反応生成物、又は該反応生成物の代わりに、重合反
応の間又は後にα−位で分枝した５〜１８個のＣ原子を１分子あたりに有するモ
ノカルボン酸、特にＶｅｒｓａｔｉｃ^（Ｒ）酸のグリシジルエステルと反応する
当量のアクリル酸及び／又はメタクリル酸； − アミノエチルアクリレート、アミノエチルメタクリレート、アリルアミン
又はＮ−メチルイミノエチルアクリレート； − Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシメチル）アミノエチルアクリレート又は−メタクリ
レート又はＮ，Ｎ−ジ（ブトキシメチル）アミノプロピルアクリレート又は−メ
タクリレート； − （メタ）アクリル酸アミド、例えば（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−メチ
ル−、Ｎ−メチロール−、Ｎ，Ｎ−ジメチロール−、Ｎ−メトキシメチル−、Ｎ
，Ｎ−ジ（メトキシメチル）−、Ｎ−エトキシメチル−及び／又はＮ，Ｎ−ジ（
エトキシエチル）−（メタ）アクリル酸アミド； − アクリロイルオキシ−又はメタクリロイルオキシエチル−、プロピル−、
又はブチルカルバメート又は−アロファネート；カルバメート基を有する適当な
モノマーの他の例は特許文献ＵＳ−Ａ−３４７９３２８号、ＵＳ−Ａ−３６７４
８３８号、ＵＳ−Ａ−４１２６７４７号、ＵＳ−Ａ−４２７９８３３号又はＵＳ
−Ａ−４３４０４９７号に記載されている； （ａ２）１分子当たりに少なくとも１つの酸基を有するモノマー、例えば − アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フ
マル酸又はイタコン酸； − オレフィン性不飽和スルホン酸又はホスホン酸又はその部分エステル； − マレイン酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、コハク酸モ
ノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル又はフタル酸モノ（メタ）アクリ
ロイルオキシエチルエステル；又は − ビニル安息香酸（全ての異性体）、α−メチルビニル安息香酸（全ての異
性体）又はビニルベンゼンスルホン酸（全ての異性体） （ａ３）エポキシ基を含有するモノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、エ
タクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸又はイタコン酸のグリシジルエ
ステル又はアリルグリシジルエーテル である。

【００８９】 これらは有利には（メタ）アクリレートコポリマー、特にグリシジル基含有の
ものを製造するために使用される。

【００９０】 前記の種類の高官能性モノマーは一般に副次的な量で使用される。本発明の範
囲において、高官能性モノマーの副次的な量とはコポリマー、特に（メタ）アク
リレートコポリマーの架橋又はゲル化に導かない量を意味するが、但し意図的に
架橋されたポリマー性のマイクロ粒子は製造される。

【００９１】 反応性官能基をポリエステル又はポリエステル−ポリウレタン中に導入するの
に適当なモノマー単位の例は、ケトンで封鎖されている２，２−ジメチロールエ
チル−又は−プロピルアミンであり、その際、得られるケトキシム基は組み込み
の後に再び加水分解され、又は２つのヒドロキシル基又は２つの第一級及び／又
は第二級のアミノ基並びに少なくとも１つの酸基、特に少なくとも１つのカルボ
キシル基及び／又は少なくとも１つのスルホン酸基を有する化合物、例えばジヒ
ドロキシプロピオン酸、ジヒドロキシコハク酸、ジヒドロキシ安息香酸、２，２
−ジメチロール酢酸、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロー
ル酪酸、２，２−ジメチロールペンタン酸、α，δ−ジアミノ吉草酸、３，４−
ジアミノ安息香酸、２，４−ジアミノトルエンスルホン酸又は２，４−ジアミノ
−ジフェニルエーテルスルホン酸である。

【００９２】 ポリマー類似反応を介して反応性官能基を導入するための例は、ヒドロキシル
基を有する樹脂とホスゲンとを反応させて、それによってクロロホルミエート基
を有する樹脂を得て、かつクロロホルミエート基を有する樹脂とアンモニア及び
／又は第一級及び／又は第二級のアミンとのポリマー類似反応によりカルバメー
ト基を有する樹脂にすることである。この種の更に適当な方法の例は特許文献Ｕ
Ｓ４７５８６３２号Ａ１、ＵＳ４３０１２５７号Ａ１又はＵＳ２９７９５１４号
Ａ１から公知である。

【００９３】 本発明によるデュアルキュア粉末塗料及びデュアルキュア粉末スラリーのバイ
ンダーは、更に平均して少なくとも１つの、有利には少なくとも２つの、化学線
により活性化可能な結合を１分子当たりに少なくとも１つ有する基を有する。

【００９４】 本発明の範囲において、化学線により活性化可能な結合とは化学線での照射の
際に反応性であり、かつ別の活性化されたその種の結合と、ラジカル的及び／又
はイオン的な機構で進行する重合反応及び／又は架橋反応を生ずる結合を意味す
る。適当な結合の例は、炭素−水素単結合又は炭素−炭素−、炭素−酸素−、炭
素−窒素−、炭素−リン−又は炭素−ケイ素単結合又は二重結合である。これら
のうち、炭素−炭素二重結合が特に有利であり、かつ従って本発明によりより特
に有利に使用される。簡略化のため、これらを以下に“二重結合”と呼称する。

【００９５】 それに応じて、本発明により有利な基は１つの二重結合、又は２つ、３つ又は
４つの二重結合を有する。１つより多くの二重結合が使用される場合には、二重
結合は共有結合していてよい。本発明によれば、その他に、二重結合が分離して
、特にそれぞれ単独で末端に本願に挙げられる基中に存在する場合に有利である
。本発明によれば、２つ、特に１つの二重結合を使用することが特に有利である
。

【００９６】 デュアルキュアバインダーは平均して、前記の化学線により活性化可能な基を
少なくとも１つ有する。これは、バインダーの官能性がこの点に関しては整数、
すなわち２、３、４、５又はそれ以上であるか、又は整数ではない、即ち例えば
２．１〜１０．５又はそれ以上であることを意味する。どの官能性を選択するか
は、その都度に顔料着色されるデュアルキュア粉末スラリーに要求される必要条
件に依存する。

【００９７】 平均して１分子中に１つより多くの、化学線により活性化可能な基を使用する
のであれば、これらの基は構造的に互いに異なるか、又は同一の構造である。

【００９８】 これらが構造的に互いに異なる場合には、本発明の範囲においては、２つ、３
つ、４つ又はそれ以上の、特に２つの化学線により活性化可能な基が使用され、
これらの基は２つ、３つ、４つ又はそれ以上の、特に２つのモノマークラスから
誘導される。

【００９９】 適当な基の例は、（メタ）アクリレート−、エタクリレート−、クロトネート
−、シンナメート−、ビニルエーテル−、ビニルエステル−、ジシクロペンタジ
エニル−、ノルボルネニル−、イソプレニル−、イソプロペニル−、アリル−又
はブテニル基；ジシクロペンタジエニル−、ノルボルネニル−、イソプレニル−
、イソプロペニル−、アリル又はブテニルエーテル基又はジシクロペンタジエニ
ル−、ノルボルネニル−、イソプレニル−、イソプロペニル−、アリル−又はブ
テニルエステル基、特にアクリレート基である。

【０１００】 有利にはこれらの基はウレタン−、尿素−、アロファネート−、エステル−、
エーテル−及び／又はアミノ基、特にエステル基を介してそれぞれのバインダー
の基本構造に結合している。通常は、このことは慣用かつ公知のポリマー類似反
応、例えば側部のグリシジル基と酸基を含有する前記のオレフィン性不飽和モノ
マーとの反応、側部のヒドロキシル基と前記モノマーのハロゲン化物との反応、
ヒドロキシル基と二重結合を有するイソシアネート、例えばビニルイソシアネー
ト、メタクリロイルイソシアネート及び／又は１−（１−イソシアナト−１−メ
チルエチル）−３−（１−メチルエテニル）ベンゼン（ＣＹＴＥＣ社のＴＭＩ^{（ Ｒ）} ）との反応又はイソシアネート基と前記のヒドロキシル基含有モノマーとの
反応である。

【０１０１】 デュアルキュア粉末塗料において、それにもかかわらず純粋に熱的に硬化可能
な、かつ純粋に化学線により硬化可能なバインダーを使用してよい。

【０１０２】 純粋に化学線により硬化可能な粉末塗料及び粉末スラリーは有利には純粋に化
学線により硬化可能な、有利には前記の化学線により硬化可能な基のみを有する
バインダーを含有する。

【０１０３】 バインダーの物質的な組成は基本的に特徴を有さないが、 − ＵＳ特許文献ＵＳ４２６８５４２号Ａ１又はＵＳ５３７９９４７号Ａ１及
び特許出願ＤＥ２７１０４２１号Ａ１、ＤＥ１９５４０９７７号Ａ１、ＤＥ１９
５１８３９２号Ａ１、ＤＥ１９６１７０８６号Ａ１、ＤＥ１９６１３５４７号Ａ
１、ＤＥ１９６１８６５７号Ａ１、ＤＥ１９６５２８１３号Ａ１、ＤＥ１９６１
７０８６号Ａ１、ＤＥ１９８１４４７１号Ａ１、ＤＥ１９６１３５４７号Ａ１、
ＤＥ１９８４１８４２号Ａ１又はＤＥ１９８４１４０８号Ａ１、事前に公表され
ていないドイツ国特許出願ＤＥ１９９０８０１８．６号又はＤＥ１９９０８０１
３．５号又は欧州特許文献ＥＰ０６５２２６４号に記載されている熱的及び／又
は化学線により硬化可能な粉末クリヤーコートスラリーでの使用のために予定さ
れる全てのバインダー、 − 特許出願ＤＥ１９８３５２９６号Ａ１、ＤＥ１９７３６０８３号Ａ１又は
ＤＥ１９８４１８４２号Ａ１に記載されるデュアルキュアクリヤーコートでの使
用のために予定される全てのバインダー又は − ドイツ国特許出願ＤＥ４２２２１９４Ａ１、ＢＡＳＦ Ｌａｃｋｅ＋Ｆａ
ｒｂｅｎ ＡＧ社の製品情報“Pulverlacke”,1990又はＢＡＳＦコーティング社
の会社刊行物“Pulverlacke, Pulverlacke fuer industrielle Anwendungen”,
Januar, 2000に記載される熱的に硬化可能な粉末クリヤーコートでの使用のため
に予定される全てのバインダー が該当する。

【０１０４】 この場合熱的又は熱及び化学線により硬化可能な粉末塗料及び粉末スラリーの
場合に主に（メタ）アクリレートコポリマーを使用する。

【０１０５】 適当な（メタ）アクリレートコポリマーの例は４００〜２５００、有利には４
２０〜２２００、特に有利には４３０〜２１００、より特に有利には４４０〜２
０００、特に４４０〜１９００でのエポキシ当量を有し、有利には２０００〜２
００００、特に３０００〜１００００の数平均分子量（ポリスチレン標準を使用
するゲル透過クロマトグラフィーにより測定した）を有し、かつ有利には３０〜
８０、好ましくは４０〜７０、特に４０〜６０℃（示差走査熱量計（ＤＳＣ）に
より測定）のガラス転移温度（Ｔ_Ｇ）を有するエポキシ基含有の（メタ）アクリ
レートコポリマーであり、例えばこれらは特に熱的に硬化可能な粉末クリヤーコ
ートスラリーでの使用のために該当する（前記参照）、かつこれらは更に特許文
献及び特許出願ＥＰ０２９９４２０号Ａ１、ＤＥ２２１４６５０号Ｂ１、ＤＥ２
７４９５７６号Ｂ１、ＵＳ４０９１０４８号Ａ１又はＵＳ３７８１３７９号Ａ１
に記載されている。

【０１０６】 デュアルキュア粉末塗料及びデュアルキュア粉末スラリー又は化学線により硬
化可能な粉末塗料及び粉末スラリーのための一般的なバインダーとしては、ＥＰ
０９２８８００号Ａ１、ＥＰ０６３６６６９号Ａ１、ＥＰ０４１０２４２号Ａ１
、ＥＰ０７８３５３４号Ａ１、ＥＰ０６５０９７８号Ａ１、ＥＰ０６５０９７９
号Ａ１、ＥＰ０６５０９８５号Ａ１、ＥＰ０５４０８８４号Ａ１、ＥＰ０５６８
９６７号Ａ１、ＥＰ００５４５０５号Ａ１又はＥＰ０００２８６６号Ａ１、ドイ
ツ国特許出願ＤＥ１９７０９４６７号Ａ１、ＤＥ４２０３２７８号Ａ１、ＤＥ３
３１６５９３号Ａ１、ＤＥ３８３６３７０号Ａ１、ＤＥ２４３６１８６号Ａ１又
はＤＥ２００３５７９号Ｂ１、国際特許出願ＷＯ９７／４６５４９号又はＷＯ９
９／１４２５４号又は米国特許文献ＵＳ５８２４３７３号Ａ１、ＵＳ４６７５２
３４号Ａ１、ＵＳ４６３４６０２号Ａ１、ＵＳ４４２４２５２号Ａ１、ＵＳ４２
０８３１３号Ａ１、ＵＳ４１６３８１０号Ａ１、ＵＳ４１２９４８８号Ａ１、Ｕ
Ｓ４０６４１６１号Ａ１又はＵＳ３９７４３０３号Ａ１に記載される、ＵＶ硬化
可能なクリヤーコート及び粉末クリヤーコートでの使用のために予定されるバイ
ンダーが該当する。

【０１０７】 またバインダーの製造は、方法上特徴を有さないが、例えば前記の特許文献に
詳細に記載されるような慣用かつ公知のポリマー化学の方法を用いて行う。

【０１０８】 （メタ）アクリレートコポリマーのための適当な製造方法の他の例は、欧州特
許出願又はＥＰ０７６７１８５号Ａ１、ドイツ国特許ＤＥ２２１４６５０号Ｂ１
又はＤＥ２７４９５７６号Ｂ１及び米国特許文献ＵＳ４０９１０４８号Ａ１、Ｕ
Ｓ３７８１３７９号、ＵＳ５４８０４９３号Ａ１、ＵＳ５４７５０７３号Ａ１又
はＵＳ５５３４５９８号Ａ１又はStandardwerk Houben-Weyl, Methoden der org
anischen Chemie, 4.版, 14/1 巻, 24 〜 255頁, 1961に記載されている。共重
合のための反応器としては、例えば特許文献及び特許出願ＤＥ１０７１２４１号
Ｂ１、ＥＰ０４９８５８３Ａ１又はＤＥ１９８２８７４２号Ａ１又はK. Kataoka
のChemical Engineering Science, 50巻, Heft 9, 1995, 1409 〜 1416頁に記載
されるような慣用かつ公知の撹拌槽、撹拌槽カスケード、管型反応器、ループ型
反応器又はテイラー反応器が該当する。

【０１０９】 ポリエステル及びアルキド樹脂の製造は、例えばなおもStandardwerk Ullmann
s Encyklopaedie der technische Chemie, 3. 版, 14巻, Urban & Schwarzenber
g, Muenchen, Berlin, 1963, 80 〜 89頁及び 99 〜 105頁並びに書籍："Resine
s Alkydes-Polyesters" J. Bourry, Paris, Dunod出版, 1952, "Alkyd Resins"
C.R.Martens, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1961並びに"Alkyd
Resin Technology" T.C. Patton, Intersience Publishers, 1962に記載されて
いる。

【０１１０】 ポリウレタン及びアクリル化されたポリウレタンの製造は例えばなおも特許文
献ＥＰ０７０８７８８号Ａ１、ＤＥ４４０１５４４号Ａ１又はＤＥ１９５３４３
６１号Ａ１に記載されている。

【０１１１】 本発明による粉末塗料又は本発明による粉末スラリーの分散相中のバインダー
の含量は非常に広範に変動してよく、かつとりわけ、これらが物理的又は熱的に
自己架橋するかどうかに依存する。この両者の場合において、含有量はそれぞれ
顔料着色された粉末スラリーの固体含量に対して有利には２０〜９９．９、好ま
しくは２５〜９９．７、特に有利には３０〜９９．５、より特に有利には３５〜
９９．３、特に４０〜９９．１質量％である。別のケース（熱的又は熱及び化学
線により硬化可能）においては、バインダー含有量はそれぞれ本発明による粉末
塗料又は本発明による粉末スラリーの固体含量に対して有利には１０〜８０、好
ましくは１５〜７５、特に有利には２０〜７０、より特に有利には２５〜６５、
特に３０〜６０質量％である。

【０１１２】 熱的又は熱及び化学線により硬化可能な異種架橋性の本発明による粉末塗料及
び粉末スラリーは、バインダーの反応性官能基に対して相補的な反応性官能基を
有する少なくとも１種の架橋剤を含有する。従って当業者は前記の粉末塗料又は
粉末スラリーのために適当な架橋剤を容易に選択できる。

【０１１３】 適当な架橋剤の例は、 − Roempp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme 出版, 1998, 29
頁, ＞＞Aminoharze＜＜、教科書“Lackadditive” Johan Bieleman, Wiley-VCH
, Weinheim, New York, 1998, 242頁以降、書籍“Paints, Coatings and Solven
ts”, second completely revised edition, Edit. D. Stoye 及び W. Freitag,
Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, 80頁以降、特許文献ＵＳ４７１０５４
２号Ａ１又はＥＰ０２４５７００Ａ１並びに文献B.Singh 及び Mitarbeiter "Ca
rbamylmethylated Melamines, Novel Crosslinkers for the Coatings Industry
", Advanced Organic Coatings Science and Technology Series, 1991, 13巻,
193 〜 207頁に記載されるようなアミノプラスト樹脂、 − 特許文献ＤＥ１９６５２８１３号Ａ１又はＤＥ１９８４１４０８号Ａ１に
記載されるようなカルボキシル基含有化合物、特にドデカン二酸、 − 特許文献ＥＰ０２９９４２０号Ａ１、ＤＥ２２１４６５０号Ｂ１、ＤＥ２
７４９５７６号Ｂ１、ＵＳ４０９１０４８号Ａ１又はＵＳ３７８１３７９号Ａ１
に記載されるようなエポキシ基含有の化合物又は樹脂、 − 特許文献ＵＳ４４４４９５４号Ａ１、ＤＥ１９６１７０８６号Ａ１、ＤＥ
１９６３１２６９号Ａ１、ＥＰ０００４５７１号Ａ１又はＥＰ０５８２０５１号
Ａ１に記載されるような封鎖されたポリイソシアネート、 − β−ヒドロキシアルキルアミド、例えばＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス
（２−ヒドロキシエチル）アジパミド又はＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（２
−ヒドロキシプロピル）アジパミド及び／又は − 特許文献ＵＳ４９３９２１３号Ａ１、ＵＳ５０８４５４１号Ａ１、ＵＳ５
２８８８６５号Ａ１又はＥＰ０６０４９２２号Ａ１に記載されるようなトリス（
アルコキシカルボニルアミノ）トリアジン である。

【０１１４】 本発明による粉末塗料及び粉末スラリー中の架橋剤の含有量は同様に非常に広
範に変動してよく、かつ個々の場合の必要条件、特に存在する反応性官能基の数
に依存する。有利にはその割合は、本発明による粉末塗料又は本発明による粉末
スラリーの固体含有量に対して１．０〜４０、有利には２．０〜３５、特に有利
には３．０〜３０、より特に有利には４．０〜２７、特に５．０〜２５質量％で
ある。

【０１１５】 前記の被覆される効果顔料及びバインダー並びに場合により前記の顔料、充填
剤、染料及び／又は架橋剤の他に本発明による粉末塗料及び粉末スラリーはなお
も少なくとも１つの添加剤を含有してよい。これは、その物理化学的特性及び／
又はその機能に応じて実質的に本発明による粉末塗料及び粉末スラリーの固体の
微分散された成分又は本発明による粉末スラリーの場合には実質的に連続相中に
存在してよい。

【０１１６】 適当な添加剤の例は − 熱的に硬化可能な反応性希釈剤、例えば位置異性体のジエチルオクタンジ
オール又はドイツ国特許出願ＤＥ１９８５０２４３号Ａ１に記載されるようなヒ
ドロキシル基を有するハイパーブランチ型の化合物又はデンドリマー； − Roempp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme 出版, Stuttgart
, New York, 1998の４９１ページの見出し＞＞Reaktivverduenner＜＜に記載さ
れるような化学線により硬化可能な反応性希釈剤； − 架橋のための触媒、例えばベルギー特許第７５６６９３号に記載されるよ
うなジブチルスズジラウレート、リチウムデカノエート又は亜鉛オクトエート、
アミンで封鎖された有機スルホン酸、第四級化アンモニウム化合物、アミン、イ
ミダゾール及びイミダゾール誘導体、例えば２−スチリルイミダゾール、１−ベ
ンジル−２−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール及び２−ブチルイミ
ダゾール又は米国特許文献ＵＳ３４７７９９０号Ａ１又はＵＳ３３４１５８０号
に記載されるようなホスホニウム触媒、例えばエチルトリフェニルホスホニウム
ヨージド、エチルトリフェニルホスホニウムクロリド、エチルトリフェニルホス
ホニウムチオシアネート、エチルトリフェニルホスホニウムアセテート−酢酸錯
体、テトラブチルホスホニウムヨージド、テトラブチルホスホニウムブロミド及
びテトラブチルホスホニウムアセテート−酢酸錯体； − 熱反応性のラジカル開始剤、例えば有機ペルオキシド、有機アゾ化合物又
はＣ−Ｃ分割する開始剤、例えばジアルキルペルオキシド、ペルオキソカルボン
酸、ペルオキソジカルボン酸、ペルオキシドエステル、ヒドロペルオキシド、ケ
トンペルオキシド、アゾジニトリル又はベンズピナコールシリルエーテル； − Roempp Chemie Lexikon, 9. 拡張改訂版, Georg Thieme 出版 Stuttgart,
Bd. 4, 1991又はRoempp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme 出版
Stuttgart, 1998, 444 〜 446頁に記載されるような光開始剤； − 抗酸化剤、例えばヒドラジン及びリン化合物； − ＵＶ吸収剤、例えばトリアジン及びベンズトリフェノール； − 光安定剤、例えばＨＡＬＳ化合物、ベンズトリアゾール又はオキサルアニ
リド； − レベリング剤； − ラジカル捕捉剤及び重合抑制剤、例えば有機ホスファイト又は２，６−ジ
−ｔ−ブチルフェノール誘導体； − スリップ添加剤； − 消泡剤； − 乳化剤、特に非イオン性乳化剤、例えばアルコキシル化アルカノール及び
ポリオール、フェノール及びアルキルフェノール、アニオン性乳化剤、例えばア
ルカンカルボン酸、アルカンスルホン酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩及
びアルコキシル化アルカノール及びポリオール、フェノール及びアルキルフェノ
ールのスルホ酸； − 湿潤剤、例えばシロキサン、フッ素含有化合物、カルボン酸半エステル、
リン酸エステル、ポリアクリル酸及びそのコポリマー又は、例えば特許出願ＤＥ
１９８３５２９６号Ａ１に詳細に記載されるようなポリウレタン、特に以下に記
載される関連のポリウレタンベースの増粘剤と組み合わせにおいて； − 付着促進剤、例えばトリシクロデカンジメタノール； − 皮膜形成性助剤、例えばセルロース誘導体； − 難燃剤； − 脱ガス剤、例えばジアザジシクロウンデカン又はベンゾイン； − 保水剤； − 易流動化剤； − 特許文献ＷＯ９４／２２９６８号、ＥＰ−Ａ−０２７６５０１号、ＥＰ−
Ａ−０２４９２０１号又はＷＯ９７／１２９４５号から公知のようなレオロジー
添加剤（増粘剤）；ＥＰ−Ａ−０００８１２７号に開示されているような架橋し
たポリマーのマイクロ粒子；モンモリロナイト型の無機層状ケイ酸塩、例えばア
ルミニウム−マグネシウム−ケイ酸塩、ナトリウム−マグネシウム−及びナトリ
ウム−マグネシウム−フッ素−リチウム−層状ケイ酸塩；ケイ酸、例えばエアロ
シル；又はイオン性及び／又は会合作用を有する基を有する合成ポリマー、例え
ばポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリ（メタ）アクリル
酸、ポリビニルピロリドン、スチレン−マレイン酸無水物コポリマー又はエチレ
ン−マレイン酸無水物コポリマー及びその誘導体又はポリアクリレート；又はRo
empp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme 出版, Stuttgart, New Yo
rk, 1998, ＞＞Verdickungsmittel＜＜, 599 〜 600頁及び教科書＞＞Lackaddit
ive＜＜ Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, 51 〜 59頁
及び 65に記載されるようなポリウレタンベースの会合性増粘剤；特に特許出願
ＤＥ１９８４１８４２号Ａ１に構造粘性挙動の調整のために記載されるようなイ
オン性及び非イオン性の増粘剤の組み合わせ、又はドイツ国特許出願ＤＥ１９８
３５２９６号Ａ１中に詳細に記載されるようなポリウレタンベースの会合増粘剤
及びポリウレタンベースの湿潤剤の組み合わせ である。

【０１１７】 適当な添加剤の更なる例は、教科書“Lackadditive” Johan Bieleman, Wiley
-VCH, Weinheim, New York, 1998に記載されている。これらは慣用かつ公知の量
で使用される。

【０１１８】 本発明による粉末塗料の製造は方法上の特徴を有さないが、ＢＡＳＦ Lacke +
Farben AG社の製品情報“Pulverlacke”, 1990又はＢＡＳＦコーティングＡＧ社
の会社刊行物“Pulverlacke, Pulverlacke fuer industrielle Anwendungen”,
Januar 2000に記載されるように、例えば押出機又はスクリュー混練機を用いる
均質化及び分散及び前記の成分の粉砕によって行われる。本発明による粉末塗料
の製造の後に、これらを更なる粉砕及び、場合により分級及び篩い分けによって
適用のため、又は分散のために本発明による粉末スラリーの製造の目的のために
準備する。

【０１１９】 本発明による粉末スラリーの製造はまた方法上の特徴を有さないが、慣用かつ
公知の方法に従って実施される。

【０１２０】 第１の有利な変法において、前記の成分から実質的にＤＥ１９５４０９７７号
Ａ１、ＤＥ１９５１８３９２号Ａ１、ＤＥ１９６１７０８号Ａ１、ＤＥ−Ａ−１
９６１３５４７号、ＤＥ１９６１８６５７号Ａ１、ＤＥ１９６５２８１３号Ａ１
、ＤＥ１９６１７０８６号Ａ１、ＤＥ−Ａ−１９８１４４７１号Ａ１、ＤＥ１９
８４１８４２号Ａ１又はＤＥ１９８４１４０８号Ａ１に詳細に記載のように本発
明による粉末スラリーの製造が行われるが、ただし、本発明の範囲においてはな
おも効果顔料を一緒に加工する。この場合、本発明による粉末塗料を湿式粉砕又
は乾燥粉砕された粉末塗料を水又は水性媒体中に撹拌導入することによって本発
明による粉末スラリーに変換する。湿式粉砕が特に有利である。

【０１２１】 本発明による粉末スラリーの製造の更なる有利な変法において、前記の成分を
有機溶剤中に乳化させ、それによって水中油型のエマルジョンを得て、次いで有
機溶剤を除去し、それによって乳化された小滴を固化させ、かつ本発明による粉
末スラリーを得る。場合によりこれを湿式粉砕して、濾過性を改善してよい。

【０１２２】 本発明による粉末スラリーの製造の第３の有利な変法において、前記の成分の
液体溶融物を溶融されていない効果顔料と一緒に乳化装置中で有利には水及び安
定剤の添加下に添加し、得られたエマルジョンを冷却し、かつ濾過し、それによ
って本発明による粉末スラリーを得る。高い混合性を達成するために、混合物を
溶剤不含で溶融物中で実施することが重要である。それによりポリマー成分を粘
性の樹脂溶融物として分散装置に供給できる。

【０１２３】 本発明による粉末塗料及び粉末スラリーは本発明による効果付与する複層塗装
系の本発明によるベースコートを基体上に製造するために用いられる。

【０１２４】 本発明による効果付与する複層塗装系は、とりわけ自動車塗装、建築物の内部
及び外部領域における塗装、家具、ドア及び窓の塗装、及びコイルコーティング
及びコンテナコーティングを含む工業的塗装において使用され、その際、これら
の技術分野で慣用かつ公知の金属、プラスチック、ガラス、木材、テキスタイル
、皮革、天然石及び人工石、コンクリート、セメント又はこれらの材料の複合体
からなる全ての基体が該当し、その際、電導性の基体が有利である。

【０１２５】 本発明による効果付与する複層塗装系を、基体上に （１）サーフェイサーを、カソード的に堆積されかつ熱的に硬化された電着塗装
系又はウェット−イン−ウェットでカソード的に堆積され、硬化されていないか
又は部分的にのみ硬化された電着塗装系上に適用し、次いで （２）得られたサーフェイサー層自体を単独で熱的又は熱及び化学線により又は
電着塗装系と一緒に熱的又は熱及び化学線により硬化させ、それによってサーフ
ェイサー塗装系又はストーンチップ保護プライマーを得て、 （３）本発明による粉末塗料又は本発明による粉末スラリーをサーフェイサーコ
ート又はストーンチップ保護プライマー上に適用し、それにより粉末塗料層又は
粉末スラリー層を得て、 （４）粉末塗料層又は粉末スラリー層を、これらを完全に架橋させることなく、
フラッシュオフ又は乾燥させ、又は選択的に物理的又は熱的及び／又は化学線に
より硬化させ、それによりベースコートを得て、 （５）少なくとも１種のクリヤーコートを粉末塗料層又は粉末スラリー層又は選
択的にベースコート上に適用し、それにより （６）粉末塗料層又は粉末スラリー層及びクリヤーコート層を一緒に熱的又は熱
及び化学線により硬化させ、又は選択的にクリヤーコート層自体を単独で熱的及
び／又は化学線により硬化させ、それによりベースコート及びクリヤーコートを
得る ことによって製造可能である。

【０１２６】 適当なカソード的な電着塗料並びに、場合によりウェット−イン−ウェット法
の例は日本特許出願１９７５−１４２５０１（日本国公開公報ＪＰ５２−０６５
５３４号Ａ２、Chemical Abstracts 参照番号８７：１３７４２７）又は特許文
献ＵＳ４３７５４９８号Ａ１、ＵＳ４５３７９２６号Ａ１、ＵＳ４７６１２１２
号Ａ１、ＥＰ０５２９３３５号Ａ１、ＤＥ４１２５４５９号Ａ１、ＥＰ０５９５
１８６号Ａ１、ＥＰ００７４６３４Ａ１、ＥＰ０５０５４４５号Ａ１、ＤＥ４２
３５７７８号Ａ１、ＥＰ０６４６４２０号Ａ１、ＥＰ０６３９６６０号Ａ１、Ｅ
Ｐ０８１７６４８号Ａ１、ＤＥ１９５１２０１７号Ｃ１、ＥＰ０１９２１１３号
Ａ２、ＤＥ４１２６４７６号Ａ１又はＷＯ９８／０７７９４号に記載されている
。

【０１２７】 ストーンチップ保護プライマー又は機能層とも呼称される適当なサーフェイサ
ー、特に水性サーフェイサーは特許文献ＵＳ４５３７９２６号Ａ１、ＥＰ０５２
９３３５号Ａ１、ＷＰ０５９５１８６号Ａ１、ＥＰ０６３９６６０号Ａ１、ＤＥ
４４３８５０４号Ａ１、ＤＥ４３３７９６１号Ａ１、ＷＯ８９／１０３８７号、
ＵＳ４４５０２００号Ａ１、ＵＳ４６１４６８３号Ａ１又はＷＯ４９０／２６８
２７号に記載されている。

【０１２８】 クリヤーコートとしては、全ての慣用かつ公知のクリヤーコートが該当する。

【０１２９】 適当なクリヤーコートの例は： − ドイツ国特許出願ＤＥ４２０４５１８号Ａ１、欧州特許出願ＥＰ０５９４
０６８号Ａ１、ＥＰ０５９４０７１号Ａ１、ＥＰ０５９４１４２号Ａ１、ＥＰ０
６０４９９２号Ａ１又はＥＰ０５９６４６０号Ａ１、国際特許出願ＷＯ９４／１
０２１１号、ＷＯ９４／１０２１２号、ＷＯ９４／１０２１３号、ＷＯ９４／２
２９６９号又はＷＯ９２／２２６１５号又は米国特許文献ＵＳ５４７４８１１号
Ａ１、ＵＳ５３５６６６９号Ａ１又はＵＳ５６０５９６５号Ａ１に記載されるよ
うな熱的に硬化可能な１成分系（１Ｋ）、２成分系（２Ｋ）又は多成分（３Ｋ，
４Ｋ）のクリヤーコート； − ドイツ国特許出願ＤＥ４２２２１９４号Ａ１又はＢＡＳＦ Lacke+Farben
AGの製品情報,"Pulverlacke",1990に記載されるような熱的に硬化可能な粉末ク
リヤーコート； − 例えば米国特許文献ＵＳ４２６８５４２号Ａ１又はＵＳ５３７９９４７号
Ａ１及び特許出願ＤＥ２７１０４２１号Ａ１、ＤＥ１９５４０９７７号Ａ１、Ｄ
Ｅ１９５１８３９２号Ａ１、ＤＥ１９６１７０８６号Ａ１、ＤＥ１９６１３５４
７号Ａ１、ＤＥ１９６１８６５７号Ａ１、ＤＥ１９６５２８１３号Ａ１、ＤＥ１
９６１７０８６号Ａ１、ＤＥ１９８１４４７１号Ａ１、ＤＥ１９８４１８４２号
Ａ１又はＤＥ１９８４１４０８号Ａ１又は事前に公表されていないドイツ国特許
出願ＤＥ１９９０８０１８．６号又はＤＥ１９９０８０１３．５号に記載される
ような熱的及び／又は化学線により硬化可能な粉末スラリークリヤーコート；又
は − 例えば欧州特許出願ＥＰ０９２８８００号Ａ１、ＥＰ０６３６６６９号Ａ
１、ＥＰ０４１０２４２号Ａ１、ＥＰ０７８３５３４号Ａ１、ＥＰ０６５０９７
８号Ａ１、ＥＰ０６５０９７９号Ａ１、ＥＰ０６５０９８５号Ａ１、ＥＰ０５４
０８８４号Ａ１、ＥＰ０５６８９６７号Ａ１、ＥＰ００５４５０５号Ａ１又はＥ
Ｐ０００２８６６号Ａ１、ドイツ国特許出願ＤＥ１９７０９４６７号Ａ１、ＤＥ
４２０３２７８号Ａ１、ＤＥ３３１６５９７号Ａ１、ＤＥ３８３６３７０号Ａ１
、ＤＥ２４３６１８６号Ａ１又はＤＥ００３５７９号Ｂ１、国際特許出願ＷＯ９
７／４６５４９号又はＷＯ９９／１４２５４号又は米国特許出願ＵＳ５８２４３
７３号Ａ１、ＵＳ４６７５２３４号Ａ１、ＵＳ４６３４６０２号Ａ１、ＵＳ４４
２４２５２号Ａ１、ＵＳ４２０８３１３号Ａ１、ＵＳ４１６３８１０号Ａ１、Ｕ
Ｓ４１２９４８８号Ａ１、ＵＳ４０６４１６１号Ａ１又はＵＳ３９７４３０３号
Ａ１から引用されるＵＶ硬化性クリヤーコート及び粉末クリヤーコート である。

【０１３０】 得られるクリヤーコートはなおも、例えば商標ＯＲＭＯＣＥＲ^（Ｒ）として市
販されている有機的に変性されたセラミック材料からなる引掻耐性被覆で被覆さ
れていてよい。

【０１３１】 一般に本発明により使用されるべき被覆材料は、その硬化後にその機能のため
に必要かつ有利な層厚が得られるような湿式層厚で適用される。電着塗装系の場
合においては層厚は５〜４０、有利には１０〜３５、特に有利には１２〜３０、
特に１５〜２５μｍ、サーフェイサー塗装系、ストーンチップ保護プライマー又
は機能層の場合には１０〜６０、１２〜５５、特に有利には１５〜５０、特に１
８〜４５μｍ、ベースコートの場合には、５〜５０、有利には５〜４０、特に有
利には５〜３０、特に１０〜２５μｍ、クリヤーコートの場合には１０〜１００
、有利には１５〜８０、特に有利には２０〜７５、特に２５〜７０μｍである。
それに対して、本発明による複層塗装系においては機能層は機能層及びベースコ
ートの全層厚の２０〜５０％の層厚のみを有してよい。

【０１３２】 更に本発明による粉末スラリーは本発明による組み合わせ効果層の製造にも用
いられる。

【０１３３】 本発明の範囲においては、組み合わせ効果層とは効果付与する複層塗装系にお
いて少なくとも２つの機能を満たす塗装を意味する。これらの種類の機能は、特
に腐食に対する保護、付着促進、力学的エネルギーの吸収及び効果付与である。
本発明によれば、組み合わせ効果層は、とりわけ力学的エネルギーの吸収並びに
効果付与に同時に用いられる；これらは従ってサーフェイサー塗装系又はストー
ンチップ保護プライマー及びベースコートの機能を満たす。有利には更に組み合
わせ効果層はなおも腐食保護作用及び／又は付着促進作用を有する。

【０１３４】 組み合わせ効果層の厚さは、挙げられる本発明による効果付与する複層塗装系
において有利には一定である。それに対して多くの場合において、該厚さは機械
的な作用が少し強く晒され、かつ／又は僅かに又は全く明確でない基体の範囲に
おいては材料の節約のためにより薄く構成すべきであると推奨されることがある
。

【０１３５】 もちろん、本発明による効果付与する複層塗装系から本発明による効果付与す
る複層塗装系までの組み合わせ効果層の厚さは非常に広範に変動してよい。この
場合、その都度の個々の場合に関しては、特に使用される顔料の隠蔽性（Roempp
Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme 出版, Stuttgart, New York,
1998, 124頁, "Deckvermoegen"）、力学的エネルギーの吸収性もしくは分散性、
基体表面の起伏を均一にする能力及び／又はそれぞれ使用されるその他の粉末ス
ラリーの成分に依存する。従って当業者はその一般的な専門知識をもとに、場合
により容易に知られる前試験を利用して最適な厚さを調査することができる。有
利には組み合わせ効果層の厚さはそれぞれ層に対して１０〜１００、有利には１
５〜９０、特に有利には２０〜８０、より特に有利には２５〜７０、特に３０〜
６０μｍである。

【０１３６】 本発明による組み合わせ効果層の製造のために、本発明による方法により前記
の本発明による粉末スラリーを前記の下塗りされた基体及び下塗りされていない
基体上に適用する。

【０１３７】 しかしながら、本発明による粉末スラリーは自動車塗装以外の使用のためにも
該当し、それに対して主要な技術的使用目的は前記の分野である。それというの
も本願ではそれらの特定の利点は白日のもとにさられているからである。これら
の基体は従って車両ボディ、特にＰＫＷボディ、並びにその部分、例えばドア、
ボンネット、フェンダー、トランクルームカバースポイラー、シル又は風よけで
ある。

【０１３８】 これらは、とくにスチール又はアルミニウムからなる。金属表面は、この場合
プライマーを有してよい。アルミニウムの場合に、例えばアノード酸化によって
作成した酸化物層であってよい（Ｅｌｏｘａｌ^（Ｒ）−法）。スチールの場合に
おいは、通常はカソード的に堆積させ、かつ熱的に硬化された電着塗装系であっ
てよい。しかしながら、カソード的に堆積された、熱的に硬化されていないが、
単に乾燥又は部分的に硬化されている電着塗料層を使用してもよい。

【０１３９】 電着塗装系又は電着塗料層は、それ自体単独で又は電着塗料層と一緒に硬化さ
れる本発明による粉末スラリーで上塗りされる（ウェット−イン−ウェット法）
。

【０１４０】 得られる本発明による組み合わせ効果層は、少なくとも１つの付加的な塗装系
で被覆されてよい。有利にはこれは、少なくとも１つの前記のクリヤーコートで
ある。これによって、特に有利な本発明による効果付与する複層塗装系が優れた
全体的な印象及び特に高い引掻耐性を伴って得られる。

【０１４１】 クリヤーコートでの組み合わせ効果層の被覆の場合に、硬化された組み合わせ
効果層を少なくとも１つのクリヤーコート層で上塗りし、次いでそれ自体を単独
で硬化させてよい。

【０１４２】 本発明により有利な第２の変法において、硬化されていない又は部分的にのみ
硬化された顔料着色された粉末スラリー層を少なくとも１つのクリヤーコート層
で上塗りし、次いでクリヤーコート層を顔料着色された粉末スラリー層並びに、
場合により電着塗料層と一緒に硬化させてよい（ウェット−イン−ウェット法）
。

【０１４３】 本発明による粉末スラリーは、液体塗料技術から公知の方法によって塗布する
ことができる。特にこれらの粉末スラリーは噴霧法によって塗布できる。有利に
はこれらの粉末スラリーはボディ外部の電着塗装、引き続きボディ内部の圧縮空
気噴霧（圧縮空気噴霧）によって塗布される。

【０１４４】 この場合に、静電塗装は静電的スプレーノズル、静電的ベル形噴霧装置又は静
電的ディスク形噴霧装置によって実施できる。

【０１４５】 更に静電塗装は静電気補助による機械的な噴霧によって実施してよい。有利に
はこれは静電的な高速回転ディスク又は高速回転ベルを用いて実施できる。

【０１４６】 圧縮空気噴霧又は圧縮空気塗装はまた、方法上の特徴を有さないが、手動で又
は慣用かつ公知の自動塗装装置又は塗装ロボットを用いて実施できる。

【０１４７】 補足的にこのためにはRoempp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme
出版, Stuttart, New York, 1998, 186頁: ＞＞Elektrostatische Lackierung
＜＜, 187頁: ＞＞Elektrostatische Spruehpistolen＜＜, ＞＞Elektrostatisc
hes Spruehen＜＜並びに165頁:＞＞Druckluftspritzen＜＜を指摘する。

【０１４８】 有利には、５５０μｍより長波長の可視光での照射において又は光排除下の適
用は、顔料着色された粉末スラリーが熱的及び化学線により硬化可能な場合には
実施される。これによって、本発明により使用されるべき被覆材料及びオーバー
スプレーの物質的な変更又は傷害は回避される。

【０１４９】 もちろんこれらの適用方法は、BASF Lacke+Farben AG社の製品情報"Pulverlac
ke fuer industrielle Anwendungen", Januar 2000に記載される方法により加工
される粉末塗料、特に粉末クリヤーコート及び／又は本発明による粉末塗料でな
い場合に付加的な塗料層、有利にはクリヤーコート層の適用の場合にも使用でき
る。

【０１５０】 適用される電着塗料層、サーフェイサー層、ベースコート層、組み合わせ効果
層及びクリヤーコート層の硬化は方法上の特徴を有さず、慣用かつ公知の方法及
び装置を用いて行われる。

【０１５１】 物理的な硬化においては、特定の措置をとる必要はないが、それに対して物理
的硬化は空気酸素、熱又は化学線による照射によって促進してよい。

【０１５２】 熱的な硬化は、ある程度の休止時間又はフラッシュオフ時間の後に実施してよ
い。この時間は３０秒から２時間、有利には１分間から１時間、特に１分間から
４５分間の時間を有してよい。休止時間は、例えば層のレベリング及び脱ガスの
ため、かつ揮発性成分、例えば場合によりなおも存在する溶剤及び／又は水の蒸
発のために役立つ。フラッシュオフは、硬化のためにまだ十分に高められていな
い温度によって、及び／又は低減された空気湿気によって促進できる。

【０１５３】 熱的硬化は、例えば強制空気炉中での加熱又はＩＲ灯及び／又はＮＩＲ灯での
照射によって行われる。化学線による硬化でのように、熱的硬化を段階的に行っ
てよい。有利には熱的硬化は１００〜１８０℃の温度で行われる。

【０１５４】 有利には化学線による硬化においては、１０００〜３０００、有利には１１０
０〜２９００、特に有利には１２００〜２８００、より特に有利には１３００〜
２７００、特に１４００〜２６００ｍＪ／ｃｍ^２の用量が使用される。場合によ
り、この化学線による硬化は別の照射源によって補ってよい。電子線の場合には
、有利には不活性ガス雰囲気下に作業される。このことは、例えば二酸化炭素及
び／又は窒素の供給によって直接粉末スラリー層の表面上に保証できる。またＵ
Ｖ線での硬化の場合には、オゾンの形成を回避するために不活性ガス下で作業し
てよい。

【０１５５】 化学線による硬化のために、慣用かつ公知の照射源及び光学的措置を使用する
。適当な照射源の例は、ＶＩＳＩＴ社の閃光装置、４０５ｎｍまでの照射ウィン
ドウを開くために場合により鉛でドーピングされている水銀高圧−又は低圧蒸気
灯、又は電子線源である。この装置は原則的に公知であり、かつ工作物の状態及
びプロセスパラメータに適合してよい。自動車ボディのために予定されるように
複雑に形成された工作物の場合に、間接的に到達しうる領域（影領域）、例えば
中空部、溝部及び別の構造限定されたアンダカットを点照射装置、小表面照射装
置又は周囲照射装置によって、中空室又は溝部の照射のための自動運動装置と組
み合わせて（部分的に）硬化させることができる。

【０１５６】 これらの硬化法の装置及び条件は、例えばR. Holmes, U.V. and E.B. Curing
Formulations for Printing Inks, Coatings and Paints, SITA Technology, Ac
ademic Press, London, United Kingdom 1984に記載されている。

【０１５７】 この場合に、硬化は段階的に実施してよい、すなわち化学線での複数回の露光
又は照射によって行ってよい。これはまた交互に行ってよい、すなわちＵＶ線及
び電子線によって交互に硬化させてよい。

【０１５８】 デュアルキュアの場合に、熱的硬化と化学線による硬化は同時に又は連続して
使用できる。両者の硬化法を連続的に使用する場合には、例えば熱的硬化で開始
して、化学線による硬化で終了してよい。別の場合においては、化学線による硬
化で開始して、かつそれで終了することが有利であるとみなされることがある。

【０１５９】 全体的に、本発明による効果付与する複層塗装系の本発明による製造方法は、
純粋に水系の塗装を揮発性の有機物質の放出なく実現するだけでなく、低減され
た数の層でも実現する環境的かつ経済的により特に有利かつ重要な可能性に役立
つ。相応の溶剤不含のクリヤーコートを使用する場合には、このことは本発明に
よる少なくとも１種のクリヤーコートを含有する複層塗装系のためにも有用であ
る。

【０１６０】 本発明による方法において得られる本発明による効果付与する複層塗装系は基
体上での非常に良好な付着、非常に良好な中間相付着、優れた腐食保護作用、非
常に良好なストーンチップに対する保護及び別の機械的傷害に対する保護、非常
に良好なレベリング及び、特に色深度、メタリック効果、二色効果及びＤ．Ｏ．
Ｉ．（反射像の特殊性）に関する非常に良好な光学的印象に優れている。

【０１６１】 相応の被覆された本発明によるボディは従って特に高い美観を付与し、かつ特
に長い使用期間を有する。

【０１６２】 実施例 例１ 本発明による粉末スラリーを用いた本発明による効果付与する複層塗装系の製
造 例１のために、ドイツ国特許出願ＤＥ１９６１３５４７号Ａ１に記載のように
まず７７．４質量部の、メチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ｎ
−ブチルアクリレート及びスチレンからなるメタクリレートコポリマー、１９．
４質量部のドデカン二酸、２質量部の市販のＵＶ吸収剤（Ｃｉｂａ^（Ｒ）CGL１
５４５）、１質量部の市販の光保護剤Ｔｉｎｕｖｉｎ^（Ｒ）１２３及び０．２５
質量部の市販の抗酸化剤Ｉｒｇａｆｏｓ^（Ｒ）ＰＥＰＱから粉末塗料を製造した
。

【０１６３】 この粉末塗料をドイツ国特許出願ＤＥ１９１８６５７号Ａ１、第６欄に挙げら
れる試験指示に従って水中に分散させ、顔料着色された粉末スラリーが得られた
。

【０１６４】 第１表はここで使用される成分の種類及び量に関する一覧である。

【０１６５】 第１表：本発明による粉末スラリーの製造

【０１６６】

【表２】

【０１６７】 ａ）脱イオン水； ｂ）Daniel Products社のポリウレタンベースの分散剤； ｃ）Union Carbide社の消泡剤； ｄ）Rohm & Haas社のポリウレタンベースの増粘剤； ｅ）Byk Chemie社のレベリング剤； ｆ）BASF株式会社のポリプロピレングリコールＰｌｕｒｉｏｌ^（Ｒ）でドライブ
レンド法によってアルミニウム効果顔料：Ｐｌｕｒｉｏｌの質量比＝９９．６：
０．４で被覆されたEckhart社のアルミニウム効果顔料 慣用かつ公知のカソード的に堆積されかつ焼き付けられる電着塗装系で被覆さ
れた鋼板（ボディ板）を粉末スラリーで慣用かつ公知のスプレーガンを用いて手
動で被覆した（圧力：５バール；２噴霧工程、水平及び垂直）。湿式層をこの場
合、焼き付けの後に４０μｍの層厚が得られるように選択した。該粉末スラリー
層を５０℃で１０分間の間フラッシュオフし、かつ市販の慣用のＢＡＳＦコーテ
ィングＡＧ社の２成分系クリヤーコートで上塗りした。得られたクリヤーコート
層を１０分間フラッシュオフし、次いで粉末スラリー層及びクリヤーコート層を
１５０℃で３０分間焼き付けた。クリヤーコートの厚さは５０μｍであった。

【０１６８】 得られた塗装系は優れた隠蔽性を有していた。そのメタリック効果及びフリッ
プ−フロップは全範囲において相応に顔料着色されたベースコートのそれに相当
する。プライマー上の付着及び中間層付着並びにストーンチップ保護作用は湿潤
気候条件中でのウェザリング後にも非常に良好であった。レベリングにおける傷
害、ワキ、亀裂形成（マッドクラッキング（mud-cracking））又はオレンジピー
ルのような表面構造は観察されなかった。

【０１６９】 例２ 本発明による粉末塗料を用いた本発明による効果付与する複層塗装系の製造 例２のために粉末塗料を例１にように製造したが、第１表による５．５質量部
の被覆されたアルミニウム効果顔料を添加した。

【０１７０】 このために、例１に挙げられる粉末塗料の成分及び被覆されたアルミニウム効
果顔料を秤量した。バッチ量は５．０ｋｇであった。これらの成分をヘンシェル
流体混合機中で２８００回転／分で２分間均質化した。得られた混合物を前混合
後に漏斗を用いて押出機に供給した（ＢＵＳＳ ＰＲ４６）。押出機をそれぞれ
１１０℃のバレル温度で作業し、回転数はバレル温度が６０℃に保持されるよう
に選択した。排出される押出物を冷却ロールで２０℃に冷却し、粉砕器を用いて
チップに細分解した。これらのチップを削り出し、かつピンミル中で粉砕した。
得られた粉末を回転篩いを用いて１２５μｍより大きく篩いにかけた。

【０１７１】 例２の粉末塗料の適用はＷａｇｎｅｒＥＳＢ型のコロナ帯電による研究用ガン
を用いて４０〜５０μｍの層厚で、慣用かつ公知のカソード的に堆積されかつ焼
き付けられた電着塗装系及び慣用かつ公知のストーンチップ保護プライマーで被
覆された鋼板上で行った。得られた粉末塗料層を１６０〜１８０℃で１０〜２５
分間焼き付けた。

【０１７２】 こうして得られたベースコートを市販の２成分系クリヤーコートで上塗りし、
次いで得られたクリヤーコート層を６０℃で硬化させた。

【０１７３】 効果付与する複層塗装系は非常に良好なレベリング性及び光学的な印象を有し
ていた。全体的に例１の効果付与する複層塗装系の場合と同じ利点が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 171/02 Ｃ０９Ｄ 171/02 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ， ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ， ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4D075 BB42Z CB04 CB13 DC03 DC12 DC38 EA02 EA10 EA19 EA21 EC10 EC11 4J038 CF021 CG141 DA141 DD001 DE001 DF001 DF012 DG001 DG111 DG131 DH001 GA02 GA03 GA06 GA07 GA09 GA11 HA026 HA066 HA216 HA376 KA08 KA09 KA15 MA08 MA14 PA02 PB03 PB05 PB07

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも１種の親水性効果顔料を含有する粉末塗料及び粉
   末塗料分散液（粉末スラリー）。
2. 【請求項２】 効果顔料として金属効果顔料を含有する、請求項１記載の粉
   末塗料及び粉末スラリー。
3. 【請求項３】 金属効果顔料としてアルミニウム顔料を含有する、請求項２
   記載の粉末塗料及び粉末スラリー。
4. 【請求項４】 効果顔料が少なくとの１種の界面活性物質で被覆されている
   、請求項１から３までのいずれか１項記載の粉末塗料及び粉末スラリー。
5. 【請求項５】 界面活性物質として界面活性剤を使用する、請求項４記載の
   粉末塗料及び粉末スラリー。
6. 【請求項６】 界面活性剤として非イオン性界面活性剤を使用する、請求項
   ５記載の粉末塗料及び粉末スラリー。
7. 【請求項７】 非イオン性界面活性剤として、ポリアルキレングリコールを
   使用する、請求項６記載の粉末塗料及び粉末スラリー。
8. 【請求項８】 ポリアルキレングリコールとしてポリプロピレングリコール
   を使用する、請求項７記載の粉末塗料及び粉末スラリー。
9. 【請求項９】 ポリプロピレングリコールの数平均分子量が３５０〜１００
   ０ダルトンである、請求項８記載の粉末塗料及び粉末スラリー。
10. 【請求項１０】 物理的又は熱的及び／又は化学線によって硬化可能である
    、請求項１から９までのいずれか１項記載の粉末塗料及び粉末スラリー。
11. 【請求項１１】 有機溶剤を含有しない、請求項１から１０までのいずれか
    １項記載の粉末塗料及び粉末スラリー。
12. 【請求項１２】 粉末塗料及び粉末スラリー中に、被覆された効果顔料の全
    体量が粉末塗料粒子において、別個の固相としてか、又は部分的に粉末塗料粒子
    及び部分的に別個の固相として存在する、請求項１から１１までのいずれか１項
    記載の粉末塗料及び粉末スラリー。
13. 【請求項１３】 構造粘性である、請求項１から１２までのいずれか１項記
    載の粉末スラリー。
14. 【請求項１４】 効果付与する複層塗装系におけるベースコート又は組合せ
    効果層を製造するための、請求項１から１２までのいずれか１項記載の粉末塗料
    及び請求項１から１３までのいずれか１項記載の粉末スラリーの使用。
15. 【請求項１５】 請求項１から１３までのいずれか１項記載の粉末スラリー
    を、カソード的に堆積されかつ熱的に硬化された電着塗装系上に、又はウェット
    −イン−ウェットでカソード的に堆積され、硬化されていないか又は部分的にの
    み硬化された電着塗料層上に適用し、次いで得られた粉末スラリー層を単独で物
    理的又は熱的に及び／又は化学線により、又は電着塗料層と一緒に熱的又は熱及
    び化学線により硬化させ、次いで組合せ効果層を得るようにして製造できる組合
    せ効果層を有する効果付与する複層塗装系。
16. 【請求項１６】 粉末スラリー層又は組合せ効果層のいずれかを少なくとも
    １種のクリヤーコートで上塗りし、次いで得られたクリヤーコートを （１）単独で熱及び／又は化学線により、 （２）粉末スラリー層と一緒に熱及び／又は化学線により、又は （３）電着塗料層及び粉末スラリー層と一緒に熱的又は熱及び化学線により 硬化させる、請求項１５記載の効果付与する複層塗装系。
17. 【請求項１７】 （１）サーフェイサーを、カソード的に堆積されかつ熱的
    に硬化された電着塗装系上に適用するか、又はウェット−イン−ウェットでカソ
    ード的に堆積され、硬化されていないか又は部分的に硬化された電着塗料層上に
    適用し、次いで （２）得られたサーフェイサー層を単独で熱的に又は熱及び化学線により、又は
    電着塗料層と一緒に熱的又は熱及び化学線により硬化させ、それによりサーフェ
    イサー塗装系又はストーンチップ保護プライマーを得て、 （３）粉末塗料又は粉末スラリーを該サーフェイサー塗装系又はストーンチップ
    保護プライマー上に適用し、それによって粉末塗料層又は粉末スラリー層を得て
    、 （４）粉末塗料層又は粉末スラリー層を完全に架橋させずにフラッシュオフ又は
    乾燥させ、又は選択的に物理的又は熱及び／又は化学線により硬化させ、それに
    よってベースコートを得て、 （５）少なくとも１つのクリヤーコートを粉末塗料層又は粉末スラリー層上に適
    用するか、又は選択的にベースコート上に適用し、次いで （６）粉末塗料層又は粉末スラリー層及びクリヤーコート層を一緒に熱及び／又
    は化学線によって硬化させ、又は選択的にクリヤーコート層を単独で熱及び／又
    は化学線により硬化させ、それによってベースコート及びクリヤーコートを得る
    ことで製造可能なベースコートを有する効果付与する複層塗装系において、請求
    項１から１２までのいずれか１項記載の粉末塗料又は請求項１から１３までのい
    ずれか１項記載の粉末スラリーを使用することを特徴とする効果付与する複層塗
    装系。