JP4620239B2 - 粉体塗料組成物及びその製造方法及びそれを用いた塗膜形成方法 - Google Patents

粉体塗料組成物及びその製造方法及びそれを用いた塗膜形成方法 Download PDF

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Description

【0001】
【発明の目的】
本発明は、優れたメタリック感を与える粉体塗料組成物およびその製造方法、またそれを使用した塗膜形成方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
粉体塗料は有機溶剤を使用しない低公害型塗料として、自動車、家庭電化製品、建材、玩具等に需要が増加しつつある。しかし、粉体塗料をメタリック塗装仕上げに適用する場合、メタリック顔料を基材に対し平行に配列させることが困難となるため色調が暗くなり、十分なメタリック感が得られないという問題がある。
【0003】
粉体メタリック塗料として従来開発されているのは、メタリック顔料を溶融法、噴霧乾燥法等によりあらかじめ樹脂や着色顔料と十分混練しておく方法(メルトブレンド法)、樹脂粒子と乾燥してパウダー化された金属フレークを混合して塗装するドライブレンド法、ブラシポリッシャー等により粉体塗料樹脂表面にメタリック顔料を付着させる方法(ボンデッド法)等がある。(例えば特開昭51-137725、特公昭57-35214、米国特許4,138,511 等)
メルトブレンド法においては混練工程あるいは粉砕等による粉体塗料の粒度調整工程でメタリック顔料の変形が生じやすく、あまり良好な外観は得られない。さらに、メタリック顔料が粉砕されて活性な表面が露出し、発火、粉塵爆発等の危険性が高くなるという問題もある。
【0004】
ドライブレンド法はメタリック顔料の変形が生じにくく、メルトブレンド法より意匠的には有利であるが、やはりアルミフレークを基材に平行に配向させる事が困難で、十分なメタリック感が得られていない。さらに樹脂粉体と金属フレークの帯電性が異なるため、粉体塗料の仕込み組成と塗装された塗膜の組成が異なるという問題があり、回収された粉体塗料を再使用する事は困難である。
【0005】
ボンデッド法では樹脂の表面にメタリック顔料を付着させているため、塗膜中への金属フレーク導入率が安定しており、基材に付着せずに回収された粉体塗料を再使用できるというメリットがある。また、樹脂表面に沿ってメタリック顔料を配向させることが出来るためメタリック感が得られやすいと言われているが、実際には樹脂表面が必ずしも基材に平行に並ぶわけではなく、十分なメタリック感は得られていない。
【発明が解決しようとする問題点】
本発明の主な目的は、従来メタリック粉体塗料の欠点であったメタリック感、光輝感、塗膜表面光沢等の外観の問題を解決し、かつ金属フレーク導入率、塗装作業性、回収効率、耐薬品性などの粉体塗料としての基本的要件を満足する粉体塗料組成物を提供しようとするものである。
【0006】
本発明の特徴は、表面にリ-フィング化剤を吸着させた金属フレークを、ドライブレンド法においては熱硬化性樹脂粉体と混合して、あるいはボンデッド法においては熱硬化性樹脂の表面に付着させて使用する点にある。リーフィング化剤としてはステアリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の炭素数12〜18の飽和脂肪酸や“Solsperse”(製品名:Avecia社)等のポリカルボン酸やその塩等の分散剤が例示されるが、特に好ましいものは、脂肪族アルコールの正燐酸モノエステル及び/または正燐酸ジエステルあるいはそれらの混合物である。このようなメタリック粉体塗料組成物を使用することにより、優れたメタリック感あるいは輝度を有する塗膜を得ることができる。また、ボンデッド法として使用した場合には塗膜中への金属フレーク導入率が安定しているため塗料の再使用も可能となることから、塗装コスト、あるいは環境対策の面でも有利である。さらに、従来燐酸エステルを使用することに起因して問題となっていた塗膜剥離の問題も、これを粉体塗装に応用する事により解決できる。
【0007】
熱硬化性樹脂としては下記のような樹脂が例示され、これらの熱硬化性樹脂のうち少なくとも1種を用いることが好ましい。これらの樹脂には必要に応じて硬化剤、流動性調整剤、分散剤等が添加されていても良い。
【0008】
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂
熱硬化樹脂粉体の平均粒径は5〜100μm、より好ましくは15〜60μmである。平均粒径が5μm未満では、製造時あるいは粉体塗装時の粉塵爆発の危険性が高くなり、またボンデッド法の場合は金属フレークを表面に付着させることが困難となる。平均粒径が100μmを超える場合は粉体塗装塗膜の表面の平滑性が阻害され、良好な外観が得られない。
【0009】
脂肪族アルコールの正燐酸モノエステル及び/または正燐酸ジエステルは下記のような構造を有するもので、
脂肪族アルコールの正燐酸モノエステル:R-O−PO(OH)
脂肪族アルコールの正燐酸ジエステル :(R−O)PO(OH)
具体的には下記のような化合物が例示され、これらのうち少なくとも1種を用いることが望ましい。
【0010】
ステアリルアシッドホスフェート、ミリスチルアシッドホスフェート、パルミチルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、n−デシルアシッドホスフェート、2エチルヘキシルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、ヘキシルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェ-ト。
【0011】
これらの化合物は通常、脂肪族アルコールの正燐酸モノエステルと正燐酸ジエステルの混合物として市販されているが、脂肪族アルコールの正燐酸モノエステル単体、もしくは正燐酸ジエステル単体として使用しても良く、また炭素数の異なるものを混合して使用しても良い。
【0012】
このような化合物の金属フレークへの添加は、例えば特開昭58-168663に開示されており、金属顔料の耐薬品性等を改善する効果があるとされているが、通常の塗料にこのような金属フレークを使用すると塗膜物性が著しく低下し、テープ剥離テスト等によって容易に塗膜の凝集破壊が生じるという問題が有るため、ほとんど実用化されていない。また、得られる金属フレークの耐薬品性も十分なものでは無かった。
【0013】
本発明では脂肪族アルコールの正燐酸モノエステル及び/または正燐酸ジエステルを添加した金属フレークを高温で焼き付け塗装する粉体塗料に応用しているため、塗膜物性の低下を抑えることが出来、実用に耐える塗膜を提供することが可能となった。また、金属フレークにあらかじめ樹脂を被覆してから脂肪族アルコールの正燐酸モノエステル及び/または正燐酸ジエステルを添加することにより、さらに塗膜物性を向上させる事が出来る。さらに、脂肪族アルコールの正燐酸モノエステル及び/または正燐酸ジエステルを金属フレークに添加することにより、従来知られていなかった別の目的である粉体塗装塗膜のメタリック感改善にも効果があることが分かった。
【0014】
脂肪族アルコールの正燐酸モノエステル及び/または正燐酸ジエステルの原料となる脂肪族アルコールの炭素数は4〜18であることが好ましい。炭素数が3以下の場合は十分な色調改善効果が得られず、炭素数が19以上の場合は塗膜の物性が低下し、塗膜の凝集破壊等の問題が生じる。
【0015】
金属フレークに対する脂肪族アルコールの正燐酸モノエステル及び/または正燐酸ジエステルの添加量は金属フレーク100重量部当たり0.1〜5重量部であることが望ましく、より好ましくは0.2〜3重量部である。添加量が0.1重量部未満の場合は十分な色調改善効果が得られない恐れがあり、5重量部を超える場合は塗膜の物性が低下し塗膜の剥離等の問題が生じる恐れがある。
【0016】
金属フレークとしてはアルミニウム、銅、亜鉛、鉄、クロム、チタン、ニッケル、あるいはこれらの合金であるブロンズ、ステンレス等が例示される。特にアルミニウムフレークは、耐候性、経済性、塗膜性状等の点で望ましい。良好な塗膜外観を得るための金属フレークの平均粒径は、1〜100μm、より好ましくは3〜50μm程度、平均厚みは0.01〜5μm、より好ましくは0.02〜2μmが適当である。金属フレークの表面には脂肪族アルコールの正燐酸モノエステル及び/または正燐酸ジエステル以外の物質、例えば脂肪酸(オレイン酸、ステアリン酸等)、脂肪族アミン,脂肪酸アミド、脂肪族アルコール、エステル化合物等が吸着していてもよい。また、金属フレーク表面に他の着色顔料層や干渉膜等を形成し着色された着色金属フレークを使用しても良い。
【0017】
金属フレーク表面には樹脂層が形成されていることが好ましい。この場合は、金属表面の樹脂層に正燐酸モノエステル及び/または正燐酸ジエステルが吸着されていることになる。金属フレーク表面に樹脂層を形成することにより、脂肪族アルコールの正燐酸モノエステル及び/または正燐酸ジエステルの添加効果が大きくなる上に、これを使用して塗装された塗膜の耐薬品性や塗膜物性を向上させることが出来る。樹脂層を形成する方法としては金属フレークを有機溶剤中に分散したスラリーに下記に示されるようなモノマーを添加し、不活性ガス雰囲気中で加熱しながらアゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル等の重合開始剤を添加することによりモノマーを重合させ金属フレーク表面に重合体を析出させる方法が好ましい。ただし、この方法に限定されるものではない。モノマーとしては下記に例示され、これらのうち少なくとも1種が好適に使用できる。
【0018】
(重合性モノマーの例)
アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸2−ヒドロキシブチル、アクリル酸2−メトキシエチル、アクリル酸2−ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、1,4ブタンジオールジアクリレート、1,6ヘキサンジオールジアクリレート、1,9ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリスアクリロキシエチルホスフェート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、ポリブタジエン、アマニ油、大豆油、エポキシ化大豆油、エポキシ化ポリブタジエン、シクロヘキセンビニルモノオキサイド、ジビニルベンゼンモノオキサイド。
【0019】
形成される樹脂層の量は、金属フレーク100重量部当たり0.1〜50重量部が望ましく、より好ましくは0.5〜40重量部が好適である。0.1重量部未満の場合は、酸性燐酸エステルによる色調改善効果が少ない、塗膜の耐薬品性が不十分となる等の問題が生じる恐れがある。50重量部を超える場合は粉体塗装塗膜のメタリック感あるいは輝度が低下し、塗膜表面の平滑性も悪くなる恐れがある。
【0020】
熱硬化性樹脂粉体と混合する、あるいは熱硬化性樹脂粉体に付着させる金属フレ-クの量は熱硬化性樹脂粉体100重量部当たり1〜20重量部が望ましく、より好ましくは2〜10重量部である。金属フレークの量が1重量部未満では充分なメタリック感、あるいは輝度が得られない恐れがあり、また基材を隠蔽するために塗膜厚を大きくする必要が出てくる。20重量部を超える場合は、塗膜の光沢が失われ、外観も悪くなる恐れがある。
【0021】
ボンデッド法として使用する場合、脂肪族アルコールの正燐酸モノエステル及び/または正燐酸ジエステルを吸着させた金属フレークを熱硬化樹脂粉体表面に付着させる方法に特に限定はないが、分散装置内において、分散メディアに有機溶剤を含むペースト状金属フレークを被覆させた後、樹脂粉体を接触せしめて樹脂粉体に金属フレークを転写し付着させ、最終的に乾燥させて有機溶剤成分を除去する工程が好ましい。このとき、ペースト状金属フレークに含まれる有機溶剤が樹脂表面を溶解あるいは膨潤させるため、樹脂表面に金属フレークが付着しやすい状態となり確実な付着が達成され、さらに粒子の形状を丸みを帯びた形状にすることができる。
【0022】
金属フレークに含まれる有機溶剤は特に限定されないが、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤などが好適に使用される。また、樹脂が水溶性である場合には水を使用しても良い。ペースト状金属フレークに含まれる有機溶剤量は、通常0.5〜90%、より好ましくは5〜50%である。有機溶剤量が少なすぎると金属フレークを樹脂粒子表面に付着させることが困難となり、多すぎると樹脂粒子同士が固着して大きな塊が出来てしまう。
【0023】
使用する分散メディアとしては直径0.5〜10mm程度の、スチール、アルミナ、ジルコニア、ガラス等の材質のボールが好ましい。
【0024】
使用する装置については特に限定されないが、ボールミル、振動ミル、媒体撹拌ミル等あるいは転動型乾燥機、振動型乾燥機、撹拌型乾燥機等の分散機構を有する乾燥装置が例示される。分散メディアによる分散と真空乾燥が同時に出来る装置が特に好ましい。乾燥条件としては、装置内圧力30Torr以下、温度30〜70℃程度が好ましい。圧力が高い場合、温度が低すぎる場合は乾燥効率が悪く、温度が高すぎると樹脂粒子同士が溶融固着して大きな塊が出来てしまう恐れがある。
【0025】
本発明による粉体塗料組成物の塗装方法は、あらかじめ表面をブラスト処理、化成処理等により調整した基材に、コロナ放電方式、摩擦帯電方式、その他の粉体塗装方法で塗装し、150℃以上の温度、好ましくは170〜230℃で加熱し、1分以上、好ましくは5〜30分間硬化させる方法が好適である。加熱温度が低い場合は塗膜の剥離等の問題を生じる。基材としては、鉄板、軟鋼板、アルミ板、その他の金属板が適している。
【0026】
【実施例】
(実施例1)
市販のノンリーフィングアルミニウムフレーク(東洋アルミニウム(株) 7640NS 不揮発分:65%、平均粒径:15μm、平均厚み:0.4μ)を金属分として100g含むスラリー1リットルにメタクリル酸メチル2.5g、1,6ヘキサンジオールジアクリレート2.5g、スチレン2.5g、メタクリル酸グリシジル2.5g(モノマー合計:アルミニウムフレーク100重量部に対し10重量部)を添加し、撹拌しながら窒素中で80℃で加熱し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.5gを添加して12時間反応させることによりモノマーを重合させ、アルミニウムフレーク表面に析出させた。処理後スラリーを固液分離し、固形分80%のペースト状とした。
【0027】
得られたペースト状樹脂コート金属フレーク100gにステアリルアシッドホスフェート0.8gをミネラルスピリット10gに溶解して添加、混合した。得られたペースト状組成物11gおよび直径3mmのアルミナボール1000gを直径12cm、長さ20cmの円筒状容器に挿入し、回転させることによりアルミナボール表面にペースト状樹脂コートアルミニウムフレークのコーティング層を形成した。その後、この円筒状容器に市販の粉体塗装用熱硬化性ポリエステル樹脂粉体(久保孝ペイント(株) テオデュールPE785−900)100gを添加し、さらに円筒状容器を回転させることにより、熱硬化性樹脂粉体表面にアルミニウムフレークを転写し付着させた。最後に篩によりボールと樹脂を分離してから、40℃で2時間熱風乾燥し、メタリック粉体塗料組成物を得た。
なお、上記において、ステアリルアシシドホスフェートに代えてポリカルボン酸(“Solsperse”#9000)を使用した場合、ステアリン酸を使用した場合(実施例27)とほぼ同等の性能の粉体塗料が得られた。
【0028】
(実施例2)
固形分80%のペ-スト状樹脂コ−ト金属フレ−クを得るまでは実施例1と同一の工程とした。得られたペースト状樹脂コート金属フレーク100gにステアリルルアシッドホスフェート0.8gをミネラルスピリット10gに溶解して添加、混合した後エバポレーターで真空乾燥することによりパウダー化した。
【0029】
上記によりパウダー化したアルミニウムフレーク8gと粉体塗装用熱硬化性ポリエステル樹脂粉体(久保孝ペイント(株) テオデュールPE785−900)100gをV型混合機により混合し、メタリック粉体塗料組成物を得た。
【0030】
(実施例3(参考例)
ノンリーフィングアルミニウムフレーク(東洋アルミニウム(株) 7640NS)100gに、ステアリルアシッドホスフェート0.7gをミネラルスピリット5gに溶解して添加、混合した。得られたペースト状組成物12gおよび直径3mmのアルミナボール1000gを直径12cm、長さ20cmの円筒状容器に挿入し、回転(100rpm)させることによりアルミナボール表面にペースト状アルミニウムフレークのコーティング層を形成した。その後、この円筒状容器に粉体塗装用熱硬化性ポリエステル樹脂粉体(久保孝ペイント(株) テオデュールPE785−900)100gを添加し、さらに円筒状容器を回転させることにより、熱硬化性樹脂粉体表面にアルミニウムフレークを転写し付着させた。最後に篩によりボールと樹脂を分離してから、40℃で2時間熱風乾燥し、メタリック粉体塗料組成物を得た。
【0031】
(実施例4(参考例)
ノンリーフィングアルミニウムフレーク(東洋アルミニウム(株) 7640NS)100gに、ステアリルアシッドホスフェート0.7gをミネラルスピリット5gに溶解して添加、混合した。得られたペースト状組成物をエバポレーターで真空乾燥することによりパウダー化したアルミニウムフレーク8gと粉体塗装用熱硬化性ポリエステル樹脂粉体(久保孝ペイント(株) テオデュールPE785−900)100gをV型混合機により混合し、メタリック粉体塗料組成物を得た。
【0032】
(実施例5〜30、比較例1〜12)
金属顔料組成物の種類、熱硬化性樹脂粉体の種類と量を表1の様に変化させた以外はボンデッド法においては実施例1,3と同様にして、ドライブレンド法においては実施例2,4と同様にして、実施例5〜30、比較例1〜12のメタリック粉体塗料組成物を作製した。表1において0630Mは東洋アルミニウム(株)製リ−フィングアルミペ−スト(不揮発分70% 平均粒径15μm、平均厚み1.4μm)、RE2600は東洋アルミニウム(株)製着色アルミペ−スト(平均粒径18μm、平均厚み1.7μm)である。
【0033】
(テスト)
実施例1〜30、比較例1〜12で得られた粉体塗料をベースエナメルとしてブリキ板3枚に印加電圧90kVで静電粉体塗装(使用機種:松尾産業(株) MPSI−C型)し、2枚を180℃で20分間焼き付けた。これらを塗板▲1▼、塗板▲2▼とする。このときの塗板▲1▼,▲2▼の塗膜膜厚は50μmであった。
【0034】
その後、塗板▲2▼に該塗板のベースエナメルに使用した樹脂と同じクリヤー樹脂粉体をさらに粉体塗装して、再度180℃で20分間焼き付けた。このときのトップクリヤー層の膜厚は40μmであった。
【0035】
得られた塗板▲1▼のメタリック感を、変角測色計(X−Rite社製 X−Rite MA68)による入射角45°、正反射方向からのオフセット角15°におけるL値(以下L15値と呼ぶ)を測定することにより評価した。(L値が大きい方がメタリック感良好。)また、目視により、塗膜の外観(ツヤ)と光輝感を5段階評価した。(5:優良、4:良好、3:普通、2:劣る、1:不良。)さらに、得られた塗板▲2▼のトップクリヤー層の密着性をJIS K5400による碁盤目テープ法により10段階評価した。このときの評価点はJISに従い、10が良好ではがれがなく、0が65%以上のはがれが生じ不良である。
【0036】
また、塗板▲1▼の塗膜の耐薬品性をJIS K5400に準拠してテストし、5段階評価を行った。(5:優良、4:良好、3:普通、2:劣る、1:を不良とする。)テスト液は耐アルカリ性については炭酸ナトリウム5%溶液、耐酸性については5%硫酸溶液とし、テスト時間は共に24時間とした。
【0037】
もう1枚については、付着した塗料を焼き付ける前にブリキ板から回収し、空気中800℃で加熱して灰化した後、その中に含まれる金属分をEDTA滴定分析により分析し定量した。分析された金属分(%)を仕込み組成中の金属分(%)で割って百分率で示すことにより、金属フレークの導入率とした。
得られた結果を表2に示す。
【0038】
図1に実施例1で得られた塗板▲1▼の断面の顕微鏡写真を示す。同図からアルミフレ−クは、塗膜内部のみでなく、塗膜表面にも分布し、優れた光輝感に寄与していることが判る。
その他の試験方法:
平均粒径:レーザー回折式粒度分布測定法による
平均厚み:SEM観察写真による実測(任意の10粒子の平均値)
【0039】
【表1】
Figure 0004620239
【0040】
【表2】
Figure 0004620239
【0041】
(実施例31)
実施例3で得られた粉体塗料組成物を静電粉体塗装し、160℃で20分間焼き付けた。その後、該塗板に使用した樹脂と同じクリヤー樹脂粉体をさらに粉体塗装して、再度160℃で20分間焼き付けた。
【0042】
(比較例13)
実施例3で得られた粉体塗料組成物を静電粉体塗装し、140℃で20分間焼き付けた。その後、該塗板に使用した樹脂と同じクリヤー樹脂粉体をさらに粉体塗装して、再度140℃で20分間焼き付けた。
【0043】
(比較例14)
実施例1で得られた粉体塗料組成物を静電粉体塗装し、140℃で20分間焼き付けた。その後、該塗板に使用した樹脂と同じクリヤー樹脂粉体をさらに粉体塗装して、再度140℃で20分間焼き付けた。
【0044】
実施例31、比較例13、比較例14で得られた塗板の碁盤目テープ法による剥離テストの結果は、それぞれ評価点8、3、3であった。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例1で得られた塗板▲1▼の断面を示す顕微鏡写真(400倍)である。

Claims (7)

  1. 金属フレーク表面に形成された樹脂層に炭素数4〜18の脂肪族アルコールより誘導された正燐酸モノエステル及び/またはステアリン酸から選択されたリーフィング化剤を吸着させた金属フレークとポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂またはアクリル樹脂から選択された熱硬化性樹脂粉体を混合してなる粉体塗料組成物。
  2. ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂またはアクリル樹脂から選択された熱硬化性樹脂粉体の表面に、金属フレーク表面に形成された樹脂層に炭素数4〜18の脂肪族アルコールより誘導された正燐酸モノエステル及び/またはステアリン酸から選択されたリーフィング化剤を吸着させた金属フレークを付着させてなる粉体塗料組成物。
  3. 熱硬化性樹脂粉体100重量部に対し、金属フレークが1から20重量部である請求項1または2の粉体塗料組成物。
  4. リーフィング化剤の添加量が金属フレーク100重量部当たり0.1〜5重量部である請求項1〜3のいずれか1項に記載の粉体塗料組成物。
  5. 金属フレークの表面に、金属フレーク100重量部当たり0.1〜50重量部の樹脂層が形成されている請求項1〜4のいずれか1項に記載の粉体塗料組成物。
  6. 表面に樹脂層が形成された金属フレークと溶剤分からなるペースト状組成物に炭素数4〜18の脂肪族アルコールより誘導された正燐酸モノエステル及び/またはステアリン酸から選択されたリーフィング化剤を液状もしくは溶液状態で添加混合した組成物を、分散メディアと共に分散する事により分散メディア表面にペースト状金属フレーク層をコーティングする工程と、該金属フレーク層をコーティングした分散メディアにポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂またはアクリル樹脂から選択された熱硬化性樹脂粉体を接触させて樹脂粉体表面に金属フレークを転写し付着させる工程と、乾燥により溶剤分を除去する工程からなる請求項2〜5のいずれか1項に記載の粉体塗料組成物の製造方法。
  7. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の粉体塗料組成物を基材に粉体塗装した後、150℃以上の温度で樹脂を硬化させることを特徴とする塗膜形成方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10400079B2 (en) 2014-03-31 2019-09-03 AGC Inc. Fluorinated resin composition and laminate

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10027295A1 (de) * 2000-06-02 2001-12-06 Basf Coatings Ag Effektpigmente enthaltende Pulverlacke und Pulverlackdispersionen (Pulverslurries)
DE10058860A1 (de) * 2000-11-27 2002-06-06 Basf Coatings Ag Härtbare Pulverlacke, Verfahren zu ihrer Herstellung und Mischsystem für Pulverlacke
EP1445290B1 (en) * 2001-05-24 2010-01-13 Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha Powder coating composition, process for producing the same, and coating film made from the same
JP4169547B2 (ja) * 2002-08-22 2008-10-22 株式会社プライムポリマー 自動車部品用樹脂組成物
TW200424273A (en) * 2002-11-14 2004-11-16 Kansai Paint Co Ltd Powder coating, method for production thereof, method for using the powder coating and coated article
JP2004231764A (ja) * 2003-01-30 2004-08-19 Tomoegawa Paper Co Ltd メタリック粉体塗料
WO2004090051A1 (ja) * 2003-04-09 2004-10-21 Hosokawa Powder Technology Research Institute 粉体塗料の製造方法、および当該製造方法により得られる粉体塗料
EP1666545A1 (en) * 2003-08-21 2006-06-07 Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha Flake pigment having film containing charge regulating agent, powder metallic paint containing it, coating using it and process for producing flake pigment
GB0404655D0 (en) * 2004-03-02 2004-04-07 Thorstone Business Man Ltd Glass products
US20060150770A1 (en) * 2005-01-12 2006-07-13 Onmaterials, Llc Method of making composite particles with tailored surface characteristics
US7468401B2 (en) 2005-02-18 2008-12-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Bonding of powder coating compositions
US7544396B2 (en) * 2005-03-10 2009-06-09 General Electric Company Electrostatic coating composition comprising corrosion resistant metal particulates and method for using same
US7601400B2 (en) * 2005-03-10 2009-10-13 General Electric Company Liquid electrostatic coating composition comprising corrosion resistant metal particulates and method for using same
DE102005036333A1 (de) * 2005-07-29 2007-02-01 Eckart Gmbh & Co. Kg Kosmetische Zusammensetzung zur Erzeugung eines kosmetischen Überzugs mit einem metallisch glänzenden Erscheinungsbild, künstlicher Fingernagel sowie Verwendung von PVD-Aluminiumpigmenten
JP5510913B2 (ja) * 2009-02-20 2014-06-04 東洋アルミニウム株式会社 粉体塗料組成物の製造方法
US8399052B2 (en) * 2010-08-24 2013-03-19 Alchemy Dimensional Graphics, Llc Methods of applying metal coatings to objects
WO2012088394A1 (en) * 2010-12-22 2012-06-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Powder coating composition
KR101481316B1 (ko) 2013-09-05 2015-01-09 현대자동차주식회사 통합형 분체도료 조성물과 그 제조방법
EP3144352B1 (de) 2015-09-18 2018-05-16 TIGER Coatings GmbH & Co. KG Pulverlack sowie verfahren zur herstellung eines pulverlacks
EP3442491B1 (de) * 2016-04-15 2021-02-24 ECKART GmbH Oberflächenmodifiziertes effektpigment und nagellackkomposition
US11617707B2 (en) 2017-10-18 2023-04-04 Eckart Gmbh Nail varnish composition containing embossed effect pigments and surface-modified embossed effect pigments
KR102149488B1 (ko) * 2017-12-21 2020-08-28 엘에스니꼬동제련 주식회사 태양전지용 전극용 페이스트 조성물 및 이를 사용하여 제조된 태양전지
US20200391287A1 (en) * 2018-02-28 2020-12-17 Hitachi Chemical Company, Ltd. Compound powder
JP7698428B2 (ja) * 2021-02-10 2025-06-25 東洋アルミニウム株式会社 顔料分散体
WO2024173284A1 (en) * 2023-02-17 2024-08-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Leafing additives for flake alignment in powder coatings and methods for making and applying the same

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4138511A (en) 1973-07-19 1979-02-06 Aluminum Company Of America Method of producing glossy or frosted powder coatings
US3941731A (en) * 1973-12-06 1976-03-02 Ford Motor Company Powder paints containing aluminum and nickel II
JPS52128927A (en) * 1976-04-22 1977-10-28 Kansai Paint Co Ltd Method of manufacturing powder paint for metallic finish
JPS5378236A (en) * 1976-12-22 1978-07-11 Nippon Paint Co Ltd Glittering powder coating composition
JPS5917142B2 (ja) * 1979-06-08 1984-04-19 旭化成株式会社 新規な鱗片状金属粉末顔料
JPS63234072A (ja) * 1988-01-26 1988-09-29 Asahi Chem Ind Co Ltd 水性塗料のリーフイング安定化方法
JP2878722B2 (ja) * 1989-08-17 1999-04-05 旭化成メタルズ株式会社 アルミニウム顔料およびその製造方法並びにその顔料を含有するメタリック塗料
US5045114A (en) * 1990-05-01 1991-09-03 H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. Reflective composition aluminum particles milled together with resinous binder and process for preparing same
US5187220A (en) 1990-12-21 1993-02-16 Morton International, Inc. Thermosetting resin-based coating powders containing metal flakes
JP3403813B2 (ja) * 1993-07-05 2003-05-06 東洋アルミニウム株式会社 アルミニウム顔料
JP3741470B2 (ja) * 1996-01-16 2006-02-01 旭化成ケミカルズ株式会社 新規な水性アルミニウム顔料組成物およびその製造方法
JP3107289B2 (ja) 1996-04-26 2000-11-06 大日本塗料株式会社 粉体塗料組成物の製造方法
JP4125802B2 (ja) * 1997-02-06 2008-07-30 関西ペイント株式会社 メタリック塗料とその塗装法
US6166123A (en) * 1997-10-07 2000-12-26 H. B. Fuller Company Reflective composition of particles with resinous binder and process for preparing same
JP3437973B2 (ja) * 1997-11-06 2003-08-18 株式会社巴川製紙所 ガラス表面塗装用粉体塗料及びその塗装方法
JP4256963B2 (ja) * 1998-12-17 2009-04-22 日本ペイント株式会社 メタリック塗料及び金属調光沢塗膜の形成方法
JP2001181576A (ja) * 1999-12-27 2001-07-03 Toyo Aluminium Kk 着色メタリック粉体塗料組成物およびその製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10400079B2 (en) 2014-03-31 2019-09-03 AGC Inc. Fluorinated resin composition and laminate

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